JPH1067692A - ハロゲン化炭化水素流からパーフルオロイソブチレンを選択的に除去する方法 - Google Patents
ハロゲン化炭化水素流からパーフルオロイソブチレンを選択的に除去する方法Info
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- JPH1067692A JPH1067692A JP9218931A JP21893197A JPH1067692A JP H1067692 A JPH1067692 A JP H1067692A JP 9218931 A JP9218931 A JP 9218931A JP 21893197 A JP21893197 A JP 21893197A JP H1067692 A JPH1067692 A JP H1067692A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/389—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by adsorption on solids
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/361—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving a decrease in the number of carbon atoms
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ハロゲン化炭化水素のガス流からのパーフル
オロイソブチレンの効率的な除去方法の提供。 【解決手段】 活性炭を用いる吸着−脱着工程により、
ハロゲン化炭化水素のガス流からパーフルオロイソブチ
レンを除去する。吸着された化合物の脱着、および活性
炭の再生に用いられるガスおよび温度図式を選択するこ
とにより、パーフルオロイソブチレンを濃縮し除去する
のを容易にする。
オロイソブチレンの効率的な除去方法の提供。 【解決手段】 活性炭を用いる吸着−脱着工程により、
ハロゲン化炭化水素のガス流からパーフルオロイソブチ
レンを除去する。吸着された化合物の脱着、および活性
炭の再生に用いられるガスおよび温度図式を選択するこ
とにより、パーフルオロイソブチレンを濃縮し除去する
のを容易にする。
Description
【０００１】本発明の分野 本発明はハロゲン化化合物の合成の際生成する工程流か
らパーフルオロイソブチレンを除去する方法に関する。
らパーフルオロイソブチレンを除去する方法に関する。
【０００２】本発明の背景 テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）およびテトラフルオ
ロプロピレン（ＨＦＰ）は種々のプラスチックスまたは
エラストマーのフッ素化重合体、例えばＰＴＦＥ、ＴＦ
Ｅ／ＨＦＰ共重合体、およびＴＦＥおよびＨＦＰが他の
単量体と共重合した重合体の中に混入する単量体として
有用である。ＴＦＥおよびＨＦＰはＣＦ2ＨＣｌ（ＨＣ
ＦＣ−２２２）を熱分解することにより合成されること
は、例えば米国特許２，５５１，５７３号；同２，９９
４，７２３号、同３，３０６，９４０号および同３，３
０８，１７４号に記載のように公知である。このような
熱分解の間、不純物としてパーフルオロイソブチレン
（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＦ2、（ＰＦＩＢ）が生成し得る。Ｐ
ＦＩＢはまた他の工程、例えばＨＣＦＣ−２２以外の含
フッ素化合物の合成、および含フッ素重合体の分解の際
に生じることができる。ＰＦＩＢはまた、ＰＦＩＢの原
料の下流で得られる生成物の合成の際に使用されるＰＦ
ＩＢ含有原料流からそれを除去しない場合、該生成物に
伴って存在することができる。
ロプロピレン（ＨＦＰ）は種々のプラスチックスまたは
エラストマーのフッ素化重合体、例えばＰＴＦＥ、ＴＦ
Ｅ／ＨＦＰ共重合体、およびＴＦＥおよびＨＦＰが他の
単量体と共重合した重合体の中に混入する単量体として
有用である。ＴＦＥおよびＨＦＰはＣＦ2ＨＣｌ（ＨＣ
ＦＣ−２２２）を熱分解することにより合成されること
は、例えば米国特許２，５５１，５７３号；同２，９９
４，７２３号、同３，３０６，９４０号および同３，３
０８，１７４号に記載のように公知である。このような
熱分解の間、不純物としてパーフルオロイソブチレン
（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＦ2、（ＰＦＩＢ）が生成し得る。Ｐ
ＦＩＢはまた他の工程、例えばＨＣＦＣ−２２以外の含
フッ素化合物の合成、および含フッ素重合体の分解の際
に生じることができる。ＰＦＩＢはまた、ＰＦＩＢの原
料の下流で得られる生成物の合成の際に使用されるＰＦ
ＩＢ含有原料流からそれを除去しない場合、該生成物に
伴って存在することができる。
【０００３】ＰＦＩＢは極めて毒性が高い。従ってそれ
が存在する場合、それが生成する工程流を取り扱う工程
装置の中に注意して閉じ込めて、何等かの方法で生成物
流および廃棄物流から除去するかまたは何等かの方法で
解毒しなければならない。また一連の工程の装置全体を
通じてＰＦＩＢが存在する可能性があるために、保守を
行うために装置を開くことが出来るようになる前に、Ｐ
ＦＩＢを追い出し、また人を保護するための基準が必要
がある。
が存在する場合、それが生成する工程流を取り扱う工程
装置の中に注意して閉じ込めて、何等かの方法で生成物
流および廃棄物流から除去するかまたは何等かの方法で
解毒しなければならない。また一連の工程の装置全体を
通じてＰＦＩＢが存在する可能性があるために、保守を
行うために装置を開くことが出来るようになる前に、Ｐ
ＦＩＢを追い出し、また人を保護するための基準が必要
がある。
【０００４】ＰＦＩＢが生成する段階に近い所でフッ素
化された化合物流からＰＦＩＢを取り除き、下流の装置
の中に滞在しているＰＦＩＢを除去するのに使用できる
方法が極めて望まれている。
化された化合物流からＰＦＩＢを取り除き、下流の装置
の中に滞在しているＰＦＩＢを除去するのに使用できる
方法が極めて望まれている。
【０００５】ヨーロッパ特許２０９８号に記載されてい
る処理法は、ＰＦＩＢを液体メタノール中にＨＦおよび
／またはＨＣｌを含む溶液と接触させて毒性の少ないエ
ーテルにする方法である。
る処理法は、ＰＦＩＢを液体メタノール中にＨＦおよび
／またはＨＣｌを含む溶液と接触させて毒性の少ないエ
ーテルにする方法である。
【０００６】ＫａｒｗａｃｋｉおよびＳｔｉｃｋｅｌは
Ｔｗｅｎｔｉｅｓ Ｂｉｅｎｎｉａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅ
ｎｃｅ ｏｎ Ｃａｒｂｏｎ，Ａｂｓｔｒａｃｔｓの７
４〜７５頁（１９９１年）の中で、ＰＦＩＢと水蒸気と
が反応してオリス−トリフルオロメチルメタン（ＴＴＦ
ＭＭ）および／または３−トリフルオロ−２−トリフル
オロメチルプロピオン酸を生じる反応に対する水分を含
んだ活性炭素の影響について論じている。
Ｔｗｅｎｔｉｅｓ Ｂｉｅｎｎｉａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅ
ｎｃｅ ｏｎ Ｃａｒｂｏｎ，Ａｂｓｔｒａｃｔｓの７
４〜７５頁（１９９１年）の中で、ＰＦＩＢと水蒸気と
が反応してオリス−トリフルオロメチルメタン（ＴＴＦ
ＭＭ）および／または３−トリフルオロ−２−トリフル
オロメチルプロピオン酸を生じる反応に対する水分を含
んだ活性炭素の影響について論じている。
【０００７】Ｈａｌｌ等はＣｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ
Ｉｎｄｕｓｔｒｙ誌、６巻３月号、１４５頁（１９８
９年）において、ＰＦＩＢに対し呼吸の保護を行うため
の活性炭を含む蒸気フィルターについて論じている。使
用された活性炭は見掛けの表面積が約１１８０ｍ2／ｇ
であり、３３〜４３％ｗ／ｗの水を含む相対湿度（Ｒ
Ｈ）８０％において空気と平衡を保っている。８０％Ｒ
Ｈの空気中においてフィルターがＰＦＩＢに対して用い
られた際に起こると信じられる反応は、ＰＦＩＢが加水
分解してヘキサフルオロイソ酪酸とＨＦになり、次いで
ＨＦがＰＦＩＢと反応してＴＴＦＭＭになる一連の反応
である。
Ｉｎｄｕｓｔｒｙ誌、６巻３月号、１４５頁（１９８
９年）において、ＰＦＩＢに対し呼吸の保護を行うため
の活性炭を含む蒸気フィルターについて論じている。使
用された活性炭は見掛けの表面積が約１１８０ｍ2／ｇ
であり、３３〜４３％ｗ／ｗの水を含む相対湿度（Ｒ
Ｈ）８０％において空気と平衡を保っている。８０％Ｒ
Ｈの空気中においてフィルターがＰＦＩＢに対して用い
られた際に起こると信じられる反応は、ＰＦＩＢが加水
分解してヘキサフルオロイソ酪酸とＨＦになり、次いで
ＨＦがＰＦＩＢと反応してＴＴＦＭＭになる一連の反応
である。
【０００８】本発明の概要 本発明によれば、ＰＦＩＢが効果的に除去されるのに十
分な時間の間ハロゲン化化合物流を乾燥した活性炭と接
触させ、該活性炭に該パーフルオロイソブチレンを吸着
させることを特徴とするハロゲン化化合物のガス流から
パーフルオロイソブチレンを除去する方法が提供され
る。該ガス流がテトラフルオロエチレンおよびヘキサフ
ルオロプロピレンのような所望の不飽和化合物を含んで
いる場合、最高６０℃までの温度が好適である。本発明
方法に使用するのに最も適した活性炭は微小細孔容積が
大きい。好適な炭素はまた巨大細孔ももっている。
分な時間の間ハロゲン化化合物流を乾燥した活性炭と接
触させ、該活性炭に該パーフルオロイソブチレンを吸着
させることを特徴とするハロゲン化化合物のガス流から
パーフルオロイソブチレンを除去する方法が提供され
る。該ガス流がテトラフルオロエチレンおよびヘキサフ
ルオロプロピレンのような所望の不飽和化合物を含んで
いる場合、最高６０℃までの温度が好適である。本発明
方法に使用するのに最も適した活性炭は微小細孔容積が
大きい。好適な炭素はまた巨大細孔ももっている。
【０００９】さらに本発明に従えば、炭素によってガス
流から吸着された他の化合物からパーフルオロイソブチ
レンをさらに分離することができる活性炭の再生方法が
提供される。好適な脱着方法は、第１の低い温度におい
て不活性置換ガスを流しながら一定期間脱着を行い、次
いで第２の高い温度で同じまたは異なった置換ガスを流
しながら脱着を行う方法である。第２の置換ガスとして
過熱水蒸気を有利に使用することができる。
流から吸着された他の化合物からパーフルオロイソブチ
レンをさらに分離することができる活性炭の再生方法が
提供される。好適な脱着方法は、第１の低い温度におい
て不活性置換ガスを流しながら一定期間脱着を行い、次
いで第２の高い温度で同じまたは異なった置換ガスを流
しながら脱着を行う方法である。第２の置換ガスとして
過熱水蒸気を有利に使用することができる。
【００１０】本発明の詳細な説明 本発明においては随時ＨＣｌおよび／またはＨＦが一緒
に存在するガス流を活性炭と接触させることにより該ガ
ス流からＰＦＩＢを効果的に除去し得ることが見出され
た。吸着されたＰＦＩＢまたはＰＦＩＢ反応生成物は活
性炭を再生させて利用する幾つかの工程により脱着する
ことができる。活性炭はＰＦＩＢを吸着し、ＰＦＩＢを
脱着しまた或る種のＰＦＩＢの反応に対して触媒作用を
及ぼす点に関して驚くべき選択性をもっている。吸着に
おける選択性は、例えばガス流中に比べて吸着された化
合物中の方がＰＦＩＢ濃度が増加していることで判り
（実施例６）、脱着における選択性は他の吸着された化
合物に比べＰＦＩＢの脱着の方が時間的に遅れることに
よって判る（実施例６〜８）。
に存在するガス流を活性炭と接触させることにより該ガ
ス流からＰＦＩＢを効果的に除去し得ることが見出され
た。吸着されたＰＦＩＢまたはＰＦＩＢ反応生成物は活
性炭を再生させて利用する幾つかの工程により脱着する
ことができる。活性炭はＰＦＩＢを吸着し、ＰＦＩＢを
脱着しまた或る種のＰＦＩＢの反応に対して触媒作用を
及ぼす点に関して驚くべき選択性をもっている。吸着に
おける選択性は、例えばガス流中に比べて吸着された化
合物中の方がＰＦＩＢ濃度が増加していることで判り
（実施例６）、脱着における選択性は他の吸着された化
合物に比べＰＦＩＢの脱着の方が時間的に遅れることに
よって判る（実施例６〜８）。
【００１１】ガス流の組成は変動することができる。ガ
ス流は主としてＰＦＩＢ自身から成っていることができ
る。ガス流は反応条件下において炭素と反応しない限り
ハロゲン化されていない成分を有していることができ
る。ＰＦＩＢの他にハロゲン化された炭化水素を含むガ
ス流が特に重要である。ガス流中のハロゲン化炭化水素
は飽和または不飽和であることができる。ＴＦＥおよび
ＨＦＰはこれらのガス流の成分であり得る不飽和化合物
の例である。オクタフルオロシクロブタンはガス流の成
分であり得る飽和化合物の例である。ガス流中のハロゲ
ン化炭化水素はパーフルオロ化されている必要はない。
しかし不純物としてＰＦＩＢを生成し得る合成条件は高
度にフッ素化された生成物を生じるように設計され易
い。同様に分解がＰＦＩＢを生じる過程である場合に
は、分解生成物としては、他の生成物と共に高度にフッ
素化されたＰＦＩＢが生成する公算が極めて大きい。ク
ロロフルオロ炭素はフッ化炭化水素およびクロロフルオ
ロ炭化水素と共に主成分または少量成分として存在する
ことができる。
ス流は主としてＰＦＩＢ自身から成っていることができ
る。ガス流は反応条件下において炭素と反応しない限り
ハロゲン化されていない成分を有していることができ
る。ＰＦＩＢの他にハロゲン化された炭化水素を含むガ
ス流が特に重要である。ガス流中のハロゲン化炭化水素
は飽和または不飽和であることができる。ＴＦＥおよび
ＨＦＰはこれらのガス流の成分であり得る不飽和化合物
の例である。オクタフルオロシクロブタンはガス流の成
分であり得る飽和化合物の例である。ガス流中のハロゲ
ン化炭化水素はパーフルオロ化されている必要はない。
しかし不純物としてＰＦＩＢを生成し得る合成条件は高
度にフッ素化された生成物を生じるように設計され易
い。同様に分解がＰＦＩＢを生じる過程である場合に
は、分解生成物としては、他の生成物と共に高度にフッ
素化されたＰＦＩＢが生成する公算が極めて大きい。ク
ロロフルオロ炭素はフッ化炭化水素およびクロロフルオ
ロ炭化水素と共に主成分または少量成分として存在する
ことができる。
【００１２】ガス流はハロゲン化化合物以外の成分を含
んでいることができる。特にガス流はハロゲン化化合物
の合成には比較的不活性と考えられる化学種、例えば窒
素または二酸化炭素を含んでいることができる。
んでいることができる。特にガス流はハロゲン化化合物
の合成には比較的不活性と考えられる化学種、例えば窒
素または二酸化炭素を含んでいることができる。
【００１３】ガス流は任意の原料を含んでいることがで
き、ＴＦＥおよび／またはＨＦＰの合成原料が特に重要
である。ガス流は、できるだけその発生源に近くできる
だけ発生時に近い時点で本発明方法により処理されるこ
とが理想的である。或いはまた本発明方法におけるガス
流は原料流の一部であることができるか、或いは例えば
ＰＦＩＢを含む原料流またはその一部を蓄積または貯蔵
することにより本発明方法の適用を遅らせることができ
る。
き、ＴＦＥおよび／またはＨＦＰの合成原料が特に重要
である。ガス流は、できるだけその発生源に近くできる
だけ発生時に近い時点で本発明方法により処理されるこ
とが理想的である。或いはまた本発明方法におけるガス
流は原料流の一部であることができるか、或いは例えば
ＰＦＩＢを含む原料流またはその一部を蓄積または貯蔵
することにより本発明方法の適用を遅らせることができ
る。
【００１４】ガス流中におけるＰＦＩＢの量はそれが生
じる原料の条件、およびそれが生成した後にその濃度を
増加または減少させる工程に依存して広い範囲で変える
ことができる。一般に本発明方法は本発明方法の温度お
よび圧力において０．００５〜２０容積％の範囲のＰＦ
ＩＢ濃度を有するガス流に適用することができる。
じる原料の条件、およびそれが生成した後にその濃度を
増加または減少させる工程に依存して広い範囲で変える
ことができる。一般に本発明方法は本発明方法の温度お
よび圧力において０．００５〜２０容積％の範囲のＰＦ
ＩＢ濃度を有するガス流に適用することができる。
【００１５】ガス流は、その原料から或いは下流の操作
から得られるＨＣｌまたはＨＦを含んでいることができ
る。例えばＨＣｌはＨＣＦＣ−２２を熱分解してＴＦＥ
をつくる場合に生じるガス流中に自然に存在しているで
あろう。同様にＴＦＥをつくる供給原料としてＣＦ3Ｈ
を使用するとすれば、当然ＨＦが存在しているであろ
う。活性炭に供給されるガス流は乾燥したガスであっ
て、ガス流の酸成分により腐食性が極めて大きい酸の水
溶液が生成しないことが好ましい。 本発明の一態様にお
いては、ＨＣｌまたはＨＦを含むガス流からＰＦＩＢが
吸着される場合、それに伴ってＰＦＩＢがＨＣｌまたは
ＨＦと反応する際の触媒となる。このような反応が望ま
しく、またＨＣｌまたはＨＦの濃度がこのような反応の
要求を満たすほど高くない場合には、ＨＣｌまたはＨＦ
を加えることができる。
から得られるＨＣｌまたはＨＦを含んでいることができ
る。例えばＨＣｌはＨＣＦＣ−２２を熱分解してＴＦＥ
をつくる場合に生じるガス流中に自然に存在しているで
あろう。同様にＴＦＥをつくる供給原料としてＣＦ3Ｈ
を使用するとすれば、当然ＨＦが存在しているであろ
う。活性炭に供給されるガス流は乾燥したガスであっ
て、ガス流の酸成分により腐食性が極めて大きい酸の水
溶液が生成しないことが好ましい。 本発明の一態様にお
いては、ＨＣｌまたはＨＦを含むガス流からＰＦＩＢが
吸着される場合、それに伴ってＰＦＩＢがＨＣｌまたは
ＨＦと反応する際の触媒となる。このような反応が望ま
しく、またＨＣｌまたはＨＦの濃度がこのような反応の
要求を満たすほど高くない場合には、ＨＣｌまたはＨＦ
を加えることができる。
【００１６】本発明方法においては、ＰＦＩＢを含むフ
ッ化炭素流を反応室の内部に含まれる活性炭のベッドと
接触させる。反応器は便宜的には筒形またはパイプの形
をした反応器であり、この中に活性炭を充填する。別法
として本発明を実施するのに気相反応に使用される他の
形の反応器、例えば流動ベッド反応器を用いることがで
きる。
ッ化炭素流を反応室の内部に含まれる活性炭のベッドと
接触させる。反応器は便宜的には筒形またはパイプの形
をした反応器であり、この中に活性炭を充填する。別法
として本発明を実施するのに気相反応に使用される他の
形の反応器、例えば流動ベッド反応器を用いることがで
きる。
【００１７】活性炭は典型的にはＮ2ＢＥＴ法で測定し
て５００〜１５００ｍ2／ｇの大きな表面積をもってい
る。本発明方法に使用するのに適した活性炭は表面積が
少なくとも８００ｍ2／ｇ、好ましくは少なくとも１０
００ｍ2／ｇである。細孔容積が大きいために表面積も
大きく、表面積は最高４５０ｍＬ／Ｌ、恐らくはそれ以
上であるが、本発明に対しては全細孔容積が最高である
必要はない。本発明方法に対しては、細孔容積の大部分
は微小細孔、即ち直径が２ｎｍよりも小さい細孔に起因
するものでなければならない。好適な活性炭は微小細孔
容積が全細孔容積の少なくとも０．２５倍である。微小
細孔容積は全細孔容積の少なくとも０．３５倍であるこ
とが好適である。全細孔容積は微小細孔容積（＜２ｎ
ｍ）、中間細孔容積（２〜１００ｎｍ）および巨大細孔
容積（＞１００ｎｍ）の和であり、粒子間の空間を含ま
ない。或る種の活性炭のキャラクタリゼーションを行っ
た実施例５を参照されたい。微小細孔容積はデュビニン
（Ｄｕｂｉｎｉｎ）の式（ＤｕｂｉｎｉｎおよびＡｓｔ
ａｋｈｏｖ、Ｉｓｖ．Ａｋａｄ．Ｎａｕｋ．ＳＳＳＲ．
Ｓｅｒ．Ｋｈｉｍ．１９７１年）を使用し、測定された
ベンゼンの吸着等温曲線から計算することができる。微
小細孔の他に、活性炭は巨大細孔、即ち直径が１００ｎ
ｍより大きい細孔をもっていることが有利である。大き
な細孔の機能は確かには判っていないが、大きな細孔は
ＰＦＩＢおよび／または炭素内部における反応生成物の
移動を容易にすると推測される。活性炭にはＬ−炭素
（酸素に富み、親水性）からＨ−炭素（酸素が少なく、
疎水性）までがある。Ｈ−炭素が好適である。好適な活
性炭は市販されている。使用前に活性炭を加熱して存在
する可能性がある水を追い出し、酸の水溶液の生成を避
けることが好ましい。ＰＦＩＢを効果的に除去するのに
十分な時間の間工程流を活性炭に接触させる。適当な接
触時間はまた滞在時間とも呼ばれるが、当業界の専門家
には公知のように、他の工程変数、例えば温度、圧力、
および工程流中のＰＦＩＢ含量によって変化する。１秒
〜３０分の接触時間を使用することができる。好適な接
触時間は１〜１０分である。接触時間は反応器に充填さ
れた炭素の容積を工程の温度および圧力における工程流
の容積速度で割った値として計算される。絶対圧力は８
０〜１０００ｋＰａであり、１００〜２００ｋＰａが好
適である。本発明方法は−１０〜１８０℃で行うことが
できる。温度範囲は１０〜６０℃であることが好まし
い。 工程流が所望の不飽和生成物、例えばＴＦＥまたは
ＨＦＰを含んでいる場合に特にそうである。
て５００〜１５００ｍ2／ｇの大きな表面積をもってい
る。本発明方法に使用するのに適した活性炭は表面積が
少なくとも８００ｍ2／ｇ、好ましくは少なくとも１０
００ｍ2／ｇである。細孔容積が大きいために表面積も
大きく、表面積は最高４５０ｍＬ／Ｌ、恐らくはそれ以
上であるが、本発明に対しては全細孔容積が最高である
必要はない。本発明方法に対しては、細孔容積の大部分
は微小細孔、即ち直径が２ｎｍよりも小さい細孔に起因
するものでなければならない。好適な活性炭は微小細孔
容積が全細孔容積の少なくとも０．２５倍である。微小
細孔容積は全細孔容積の少なくとも０．３５倍であるこ
とが好適である。全細孔容積は微小細孔容積（＜２ｎ
ｍ）、中間細孔容積（２〜１００ｎｍ）および巨大細孔
容積（＞１００ｎｍ）の和であり、粒子間の空間を含ま
ない。或る種の活性炭のキャラクタリゼーションを行っ
た実施例５を参照されたい。微小細孔容積はデュビニン
（Ｄｕｂｉｎｉｎ）の式（ＤｕｂｉｎｉｎおよびＡｓｔ
ａｋｈｏｖ、Ｉｓｖ．Ａｋａｄ．Ｎａｕｋ．ＳＳＳＲ．
Ｓｅｒ．Ｋｈｉｍ．１９７１年）を使用し、測定された
ベンゼンの吸着等温曲線から計算することができる。微
小細孔の他に、活性炭は巨大細孔、即ち直径が１００ｎ
ｍより大きい細孔をもっていることが有利である。大き
な細孔の機能は確かには判っていないが、大きな細孔は
ＰＦＩＢおよび／または炭素内部における反応生成物の
移動を容易にすると推測される。活性炭にはＬ−炭素
（酸素に富み、親水性）からＨ−炭素（酸素が少なく、
疎水性）までがある。Ｈ−炭素が好適である。好適な活
性炭は市販されている。使用前に活性炭を加熱して存在
する可能性がある水を追い出し、酸の水溶液の生成を避
けることが好ましい。ＰＦＩＢを効果的に除去するのに
十分な時間の間工程流を活性炭に接触させる。適当な接
触時間はまた滞在時間とも呼ばれるが、当業界の専門家
には公知のように、他の工程変数、例えば温度、圧力、
および工程流中のＰＦＩＢ含量によって変化する。１秒
〜３０分の接触時間を使用することができる。好適な接
触時間は１〜１０分である。接触時間は反応器に充填さ
れた炭素の容積を工程の温度および圧力における工程流
の容積速度で割った値として計算される。絶対圧力は８
０〜１０００ｋＰａであり、１００〜２００ｋＰａが好
適である。本発明方法は−１０〜１８０℃で行うことが
できる。温度範囲は１０〜６０℃であることが好まし
い。 工程流が所望の不飽和生成物、例えばＴＦＥまたは
ＨＦＰを含んでいる場合に特にそうである。
【００１８】本発明方法において活性炭は吸着剤として
作用し、またＰＦＩＢおよびもし存在するならばＨＣｌ
またはＨＦとの反応の触媒物質としての作用もすると考
えられる。吸着される物質はＰＦＩＢまたはＰＦＩＢの
反応生成物である。ガス流の或る種の他の成分も炭素に
吸着されるか、またはＰＦＩＢの吸着された容積の中に
溶解する。ＰＦＩＢおよび／またはその反応生成物に対
する活性炭の選択性は本発明方法の驚くべき特徴であ
る。
作用し、またＰＦＩＢおよびもし存在するならばＨＣｌ
またはＨＦとの反応の触媒物質としての作用もすると考
えられる。吸着される物質はＰＦＩＢまたはＰＦＩＢの
反応生成物である。ガス流の或る種の他の成分も炭素に
吸着されるか、またはＰＦＩＢの吸着された容積の中に
溶解する。ＰＦＩＢおよび／またはその反応生成物に対
する活性炭の選択性は本発明方法の驚くべき特徴であ
る。
【００１９】本発明の第２の驚くべき特徴は、活性炭の
ベッドがその吸着能力を越える容積のＰＦＩＢを吸着
し、変化させ、結合し、過剰の変化した生成物はベッド
を通して分解されることである。ベッドからの流出流は
流入流中のＰＦＩＢ濃度と同等の濃度のＰＦＩＢ反応生
成物を含むことができる。流入流中にＨＣｌが存在すれ
ば、主要な反応生成物は（ＣＦ3）2−ＣＨ−ＣＦ2Ｃｌ
（ＨＣＦＣ−３８２ｌｍｚ）である。ＨＦが存在すれば
主要な反応生成物は（ＣＦ3）3−ＣＨ（ＴＴＦＭＭ）で
ある。
ベッドがその吸着能力を越える容積のＰＦＩＢを吸着
し、変化させ、結合し、過剰の変化した生成物はベッド
を通して分解されることである。ベッドからの流出流は
流入流中のＰＦＩＢ濃度と同等の濃度のＰＦＩＢ反応生
成物を含むことができる。流入流中にＨＣｌが存在すれ
ば、主要な反応生成物は（ＣＦ3）2−ＣＨ−ＣＦ2Ｃｌ
（ＨＣＦＣ−３８２ｌｍｚ）である。ＨＦが存在すれば
主要な反応生成物は（ＣＦ3）3−ＣＨ（ＴＴＦＭＭ）で
ある。
【００２０】活性炭のベッドが細孔容積によって規定さ
れるベッドの能力に近い容積のＰＦＩＢを吸着した場
合、新しい炭素と取り替る代替品として炭素を再生させ
ることができる。活性炭は１０〜５００℃の温度におい
て、真空下、または１０〜２０００ｋＰａ絶対圧、好ま
しくは２０〜１２０ｋＰａ絶対圧の不活性雰囲気中にお
いて再生させることができる。不活性雰囲気中で再生を
行うことが好ましく、また炭素ベッド中に不活性ガスを
流しながら再生を行うことが好適である。本明細書にお
いて「不活性」という言葉は、再生条件下において吸着
された化合物に対し実質的に不活性であることを意味す
る。好適な不活性ガスには窒素または低沸点のハロゲン
化炭素、例えばＨＣＦＣ−２２が含まれる。窒素または
低沸点のハロゲン化炭素を不活性ガスとして再生に使用
する場合、１２０℃のような中程度の温度において８時
間で吸着された化合物の約８０〜９０％が脱着される。
工業的に実施する場合には１００〜２００℃の温度が便
利である。残留した吸着化合物は例えば３５０℃のよう
なもっと高い温度で脱着することができる。低い温度で
は脱着されない不純物が蓄積しないようにするために
は、時々このような高い温度で完全に脱着を行うことが
望ましい。
れるベッドの能力に近い容積のＰＦＩＢを吸着した場
合、新しい炭素と取り替る代替品として炭素を再生させ
ることができる。活性炭は１０〜５００℃の温度におい
て、真空下、または１０〜２０００ｋＰａ絶対圧、好ま
しくは２０〜１２０ｋＰａ絶対圧の不活性雰囲気中にお
いて再生させることができる。不活性雰囲気中で再生を
行うことが好ましく、また炭素ベッド中に不活性ガスを
流しながら再生を行うことが好適である。本明細書にお
いて「不活性」という言葉は、再生条件下において吸着
された化合物に対し実質的に不活性であることを意味す
る。好適な不活性ガスには窒素または低沸点のハロゲン
化炭素、例えばＨＣＦＣ−２２が含まれる。窒素または
低沸点のハロゲン化炭素を不活性ガスとして再生に使用
する場合、１２０℃のような中程度の温度において８時
間で吸着された化合物の約８０〜９０％が脱着される。
工業的に実施する場合には１００〜２００℃の温度が便
利である。残留した吸着化合物は例えば３５０℃のよう
なもっと高い温度で脱着することができる。低い温度で
は脱着されない不純物が蓄積しないようにするために
は、時々このような高い温度で完全に脱着を行うことが
望ましい。
【００２１】活性炭の使用されたベッドは過熱した水蒸
気の雰囲気を使用することにより有利に再生することが
できる。過熱水蒸気は炭素上に吸着されたＰＦＩＢと選
択的に反応してＣＦ3−ＣＨ2ＣＦ3（ＨＣＦＣ−２３６
ｆａ）およびフッ化カルボニルを生じ、有用な化合物で
あるＨＣＦＣ−２３６ｆａを生じてガス流からＰＦＩＢ
を完全に除去する。このことは本発明のさらに別の特徴
である。
気の雰囲気を使用することにより有利に再生することが
できる。過熱水蒸気は炭素上に吸着されたＰＦＩＢと選
択的に反応してＣＦ3−ＣＨ2ＣＦ3（ＨＣＦＣ−２３６
ｆａ）およびフッ化カルボニルを生じ、有用な化合物で
あるＨＣＦＣ−２３６ｆａを生じてガス流からＰＦＩＢ
を完全に除去する。このことは本発明のさらに別の特徴
である。
【００２２】下記実施例で示されるように、混合ガス流
からＰＦＩＢを除去するのに使用した炭素ベッドから有
用な生成物を回収する方法は、温度調節を行い、最初は
冷たい、例えば通常の周囲温度から始め、次いで所望の
高温まで温度を上げて行くことにより補強される。例え
ば低い温度（例えば通常の周囲温度）で数時間ベッドの
中に窒素を流した後、なお窒素を流しながらベッドを外
部から加熱して再生を行うことができる。当業界の専門
家には公知のように、所望の結果を得るために種々の温
度上昇図式を用いることができる。例えば再生の開始温
度は一定の低温、例えば約７５℃以下の温度であって、
これを一定時間保ち、次いで温度を不連続的な時間の間
不連続的に上昇させて高温、例えば少なくとも１００℃
の温度に到達させることができる。開始温度は約５０℃
以下であることが好ましい。 通常の周囲温度が特に便利
である。このようなプログラムでは温度の増加率を変化
させ、また時間間隔も変化させることができる。別法と
して、温度を低温から始め、高い温度まで均一に増加さ
せるか、または時間を変える図式に従って温度を均一に
上昇させることができる。脱着時間は温度の関数であ
り、温度が高いと脱着時間は短くなることは当業界の専
門家には公知である。このような方法においては、温度
が低い間はＰＦＩＢは炭素上に残るが、他の化合物は放
出される（脱着される）であろう。ガス流がＴＦＥまた
はＨＦＰの合成過程から得られる場合には、この時間の
間に大部分のＴＦＥおよびＨＦＰは実質的にＰＦＩＢを
含まない形で放出され、放出された生成物はそれ以上の
方法を用いずに分離し使用することができる。ＰＦＩＢ
は加熱開始後、低温で完全には脱着されなかった他の化
合物と共に放出されるから、適当なバルブ操作によって
さらに精製および／または分解を行うための経路へと導
くことができる。この再生法においては、ハロゲン化炭
素ではない不活性ガス、例えば窒素を用いると、ＨＣＦ
Ｃ−２２のようなハロゲン化炭素を用いる場合よりも良
好に分離が促進される。しかしＨＣＦＣ−２２が系全体
に亙って存在する成分である場合には、ＨＣＦＣ−２２
を選ぶほうが良い。下記の実施例に示すように、再生ガ
スとしてＨＣＦＣ−２２を用いると、ＰＦＩＢは通常の
周囲温度において脱着される。このことは、先ず窒素の
ようなガスを使用し、次いでＨＣＦＣ−２２のようなハ
ロゲン化炭素を使用するような、全部低温で行われる再
生法を行い得ることさえも示唆している。
からＰＦＩＢを除去するのに使用した炭素ベッドから有
用な生成物を回収する方法は、温度調節を行い、最初は
冷たい、例えば通常の周囲温度から始め、次いで所望の
高温まで温度を上げて行くことにより補強される。例え
ば低い温度（例えば通常の周囲温度）で数時間ベッドの
中に窒素を流した後、なお窒素を流しながらベッドを外
部から加熱して再生を行うことができる。当業界の専門
家には公知のように、所望の結果を得るために種々の温
度上昇図式を用いることができる。例えば再生の開始温
度は一定の低温、例えば約７５℃以下の温度であって、
これを一定時間保ち、次いで温度を不連続的な時間の間
不連続的に上昇させて高温、例えば少なくとも１００℃
の温度に到達させることができる。開始温度は約５０℃
以下であることが好ましい。 通常の周囲温度が特に便利
である。このようなプログラムでは温度の増加率を変化
させ、また時間間隔も変化させることができる。別法と
して、温度を低温から始め、高い温度まで均一に増加さ
せるか、または時間を変える図式に従って温度を均一に
上昇させることができる。脱着時間は温度の関数であ
り、温度が高いと脱着時間は短くなることは当業界の専
門家には公知である。このような方法においては、温度
が低い間はＰＦＩＢは炭素上に残るが、他の化合物は放
出される（脱着される）であろう。ガス流がＴＦＥまた
はＨＦＰの合成過程から得られる場合には、この時間の
間に大部分のＴＦＥおよびＨＦＰは実質的にＰＦＩＢを
含まない形で放出され、放出された生成物はそれ以上の
方法を用いずに分離し使用することができる。ＰＦＩＢ
は加熱開始後、低温で完全には脱着されなかった他の化
合物と共に放出されるから、適当なバルブ操作によって
さらに精製および／または分解を行うための経路へと導
くことができる。この再生法においては、ハロゲン化炭
素ではない不活性ガス、例えば窒素を用いると、ＨＣＦ
Ｃ−２２のようなハロゲン化炭素を用いる場合よりも良
好に分離が促進される。しかしＨＣＦＣ−２２が系全体
に亙って存在する成分である場合には、ＨＣＦＣ−２２
を選ぶほうが良い。下記の実施例に示すように、再生ガ
スとしてＨＣＦＣ−２２を用いると、ＰＦＩＢは通常の
周囲温度において脱着される。このことは、先ず窒素の
ようなガスを使用し、次いでＨＣＦＣ−２２のようなハ
ロゲン化炭素を使用するような、全部低温で行われる再
生法を行い得ることさえも示唆している。
【００２３】温度をプログラミングして行う再生法の魅
力的な変形法においては、再生の低温部分を窒素のよう
な不活性ガスを用いて上記のように行うことができる。
次いで過熱水蒸気の流入を開始し、水蒸気を掃引ガス、
熱源、およびＰＦＩＢをＨＣＦＣ−２３６ｆａに変える
反応原料として使用して再生を完了させることができ
る。別法として、過熱水蒸気を再生ガスとしてだけ使用
することもできる。この場合には下流において吸着剤か
らの分離を全部行わなければならない。当業界の専門家
には公知のように、ＨＣＦＣ−２３６ｆａへのＰＦＩＢ
の変化率は過熱水蒸気を用いて再生を行う操作条件に依
存する。過熱水蒸気は工場において通常１２０〜２００
℃（近似値）の範囲で入手できるので、再生に便利な上
記温度範囲とうまく一致している。
力的な変形法においては、再生の低温部分を窒素のよう
な不活性ガスを用いて上記のように行うことができる。
次いで過熱水蒸気の流入を開始し、水蒸気を掃引ガス、
熱源、およびＰＦＩＢをＨＣＦＣ−２３６ｆａに変える
反応原料として使用して再生を完了させることができ
る。別法として、過熱水蒸気を再生ガスとしてだけ使用
することもできる。この場合には下流において吸着剤か
らの分離を全部行わなければならない。当業界の専門家
には公知のように、ＨＣＦＣ−２３６ｆａへのＰＦＩＢ
の変化率は過熱水蒸気を用いて再生を行う操作条件に依
存する。過熱水蒸気は工場において通常１２０〜２００
℃（近似値）の範囲で入手できるので、再生に便利な上
記温度範囲とうまく一致している。
【００２４】活性炭上に吸着された有用な生成物、例え
ばガス流がＨＣＦＣ−２２の熱分解で得られる場合に
は、ＴＦＥ、ＨＦＰおよびパーフルオロシクロブタンを
回収するために、飽和した吸着剤に通気して新しい吸着
剤の方へ流すことにより、再生中にＰＦＩＢをさらに濃
縮することができる。このような方法においては、新し
い吸着剤の中で成分はＴＦＥ、ＨＦＰパーフルオロシク
ロブタン（二量体）およびＰＦＩＢの順序で出て来る。
これらの化合物の中でＰＦＩＢは最後に出て来るから、
他のものを実質的にＰＦＩＢを含まない状態で回収する
ことができる。勿論この工程は必要に応じ何回も繰り返
すことができる。
ばガス流がＨＣＦＣ−２２の熱分解で得られる場合に
は、ＴＦＥ、ＨＦＰおよびパーフルオロシクロブタンを
回収するために、飽和した吸着剤に通気して新しい吸着
剤の方へ流すことにより、再生中にＰＦＩＢをさらに濃
縮することができる。このような方法においては、新し
い吸着剤の中で成分はＴＦＥ、ＨＦＰパーフルオロシク
ロブタン（二量体）およびＰＦＩＢの順序で出て来る。
これらの化合物の中でＰＦＩＢは最後に出て来るから、
他のものを実質的にＰＦＩＢを含まない状態で回収する
ことができる。勿論この工程は必要に応じ何回も繰り返
すことができる。
【００２５】ガス流から早期にＰＦＩＢを回収する好適
なシステムでは、活性炭の充填ベッドを複数使用する。
但しこれが唯一の方法ではない。このことは例えば４個
の炭素ベッドをもったシステムで例示される。２個のベ
ッドを直列にして吸着体として使用し、この場合２番目
のベッドは防護ベッドとしての役目をする。第３のベッ
ドは第１の吸着体として前に使用したものであり、これ
は同時に再生が行われており、出て来るガスは第４のベ
ッドに入る。再生に過熱水蒸気を使わない限り、第４の
ベッドはＰＦＩＢ（廃棄する）は他の化合物から分離さ
れる。第１のベッドが一定の時間を経過して役目を終え
るか、或いはＰＦＩＢを含む化合物を一定の量だけ吸着
したら、第１のベッドの使用を止め、再生を行う。即ち
第３のベッドにする。この時第２のベッドが第１のベッ
ドになり、再生されたベッド、即ち第３のベッドであっ
たものが第２の吸着体となる。
なシステムでは、活性炭の充填ベッドを複数使用する。
但しこれが唯一の方法ではない。このことは例えば４個
の炭素ベッドをもったシステムで例示される。２個のベ
ッドを直列にして吸着体として使用し、この場合２番目
のベッドは防護ベッドとしての役目をする。第３のベッ
ドは第１の吸着体として前に使用したものであり、これ
は同時に再生が行われており、出て来るガスは第４のベ
ッドに入る。再生に過熱水蒸気を使わない限り、第４の
ベッドはＰＦＩＢ（廃棄する）は他の化合物から分離さ
れる。第１のベッドが一定の時間を経過して役目を終え
るか、或いはＰＦＩＢを含む化合物を一定の量だけ吸着
したら、第１のベッドの使用を止め、再生を行う。即ち
第３のベッドにする。この時第２のベッドが第１のベッ
ドになり、再生されたベッド、即ち第３のベッドであっ
たものが第２の吸着体となる。
【００２６】
実施例 １ 約１．１ｍｌ（０．４５〜０．５ｇ）の活性炭（Ｒ３
Ｅｘｔｒａ、米国、ネヴァダ州のＮｏｒｉｔ社製）を炉
の中で温度１２０℃、０．２バール（２０ｋＰａ）絶対
圧で４時間乾燥し、次いで乾燥窒素下において冷却し、
直径１．２ｃｍの筒状ガラス反応器に充填する。約０．
０２容積％のＰＦＩＢ、０．５７〜０．６４容積％のＨ
ＦＰ、０．３０〜０．４５容積％のＴＦＥ、約０．０４
容積％のオクタフルオロシクロブタン、０．６〜１．１
容積％のＨＣｌ、および痕跡量の他のハロゲン化化合物
を窒素中に含むボンベをニードル・バルブおよび流量測
定装置を介して反応器に連結する。炭素を充填した容積
中の滞在時間が流速が４．５〜５．５秒になるように流
速を設定する。温度は２０〜２２℃（周囲温度）、圧力
は１００ｋＰａ絶対圧である。反応器から出るガスの試
料を１時間間隔で採り、質量分光計に連結されたガスク
ロマトグラフ（ＧＣ）により１容積ｐｐｂのＰＦＩＢの
検出限界（１０-9）まで分析を行った。この分析によれ
ば、１２時間に亙り出口ガス中にＰＦＩＢまたはＨＣＦ
Ｃ−３２８ｌｍｚは全く検出されなかったので、入って
来たガス中のＰＦＩＢの少なくとも９８％は変化するか
および／または吸着されたことが示された。ＴＦＥまた
はＨＦＰ濃度の減少は検出されなかった。
Ｅｘｔｒａ、米国、ネヴァダ州のＮｏｒｉｔ社製）を炉
の中で温度１２０℃、０．２バール（２０ｋＰａ）絶対
圧で４時間乾燥し、次いで乾燥窒素下において冷却し、
直径１．２ｃｍの筒状ガラス反応器に充填する。約０．
０２容積％のＰＦＩＢ、０．５７〜０．６４容積％のＨ
ＦＰ、０．３０〜０．４５容積％のＴＦＥ、約０．０４
容積％のオクタフルオロシクロブタン、０．６〜１．１
容積％のＨＣｌ、および痕跡量の他のハロゲン化化合物
を窒素中に含むボンベをニードル・バルブおよび流量測
定装置を介して反応器に連結する。炭素を充填した容積
中の滞在時間が流速が４．５〜５．５秒になるように流
速を設定する。温度は２０〜２２℃（周囲温度）、圧力
は１００ｋＰａ絶対圧である。反応器から出るガスの試
料を１時間間隔で採り、質量分光計に連結されたガスク
ロマトグラフ（ＧＣ）により１容積ｐｐｂのＰＦＩＢの
検出限界（１０-9）まで分析を行った。この分析によれ
ば、１２時間に亙り出口ガス中にＰＦＩＢまたはＨＣＦ
Ｃ−３２８ｌｍｚは全く検出されなかったので、入って
来たガス中のＰＦＩＢの少なくとも９８％は変化するか
および／または吸着されたことが示された。ＴＦＥまた
はＨＦＰ濃度の減少は検出されなかった。
【００２７】Ｒ３ Ｅｘｔｒａ炭素は疎水性の炭素であ
り、表面積が小さく、磁性は少なく、また灰分分析によ
って測定されたカルシウム含量も低い（灰分約１重量
％）。微小細孔容積は全細孔容積の約４５％であった。
実施例５参照。
り、表面積が小さく、磁性は少なく、また灰分分析によ
って測定されたカルシウム含量も低い（灰分約１重量
％）。微小細孔容積は全細孔容積の約４５％であった。
実施例５参照。
【００２８】実施例 ２ Ｒ３ Ｅｘｔｒａ活性炭を炉の中で温度１１０℃、絶対
圧力０．３バール（３０ｋＰａ）において５時間乾燥
し、この間窒素を少量流し脱着された酸素および若干の
構造的な酸素を置換する。直径５ｃｍ、容積２Ｌの垂直
に配置されたステンレス鋼のパイプに０．５ｋｇ（約
１．２Ｌ）の乾燥した炭素を充填する。３〜４容積％の
ＰＦＩＢ、２５〜３０容積％のＨＦＰ、１３〜１５容積
％のＴＦＥ、１３〜１７容積％のオクタフルオロシクロ
ブタン、２９〜３６容積％のＨＣｌ、および全部で１０
容積％より少ない他のハロゲン化化合物を含むガス流を
滞在時間１８〜２分に対応する４〜３６Ｌの範囲の流速
で炭素ベッドに供給する。初期供給速度は１４Ｌ／時間
である。温度は２５〜５０℃、圧力は約１２０ｋＰａで
あった。反応器から出るガスをＧＣ分析することにより
決定されたように、２２５時間の試験期間中吸着または
ＨＣｌとの反応によりＰＦＩＢの３０〜１００％がガス
流から除去された。表１に掲げた代表的な結果によれ
ば、変化率は滞在時間によって変化し、この試験の条件
下においてはＰＦＩＢの除去／変化に対して５〜１０分
の滞在時間が最も効果的であった。供給流の速度が１４
Ｌ／時間以下の場合、流速は流量測定装置における圧力
から推定した。ＰＦＩＢの繁華率の数値は吸着率および
変化率の和であり、吸着および変化は両方ともこの実験
の少なくとも早い段階で起こった。試験中流入するガス
流から除去されたＰＦＩＢの累積値は約２ｋｇであるこ
とが計算され、これに対してハロゲン化化合物に対する
Ｒ３ Ｅｘｔｒａ活性炭０．５ｋｇのの吸着能力は約
０．４ｋｇであった。このことは活性炭と接触している
間にＰＦＩＢが変化したことを間接的に示している。
圧力０．３バール（３０ｋＰａ）において５時間乾燥
し、この間窒素を少量流し脱着された酸素および若干の
構造的な酸素を置換する。直径５ｃｍ、容積２Ｌの垂直
に配置されたステンレス鋼のパイプに０．５ｋｇ（約
１．２Ｌ）の乾燥した炭素を充填する。３〜４容積％の
ＰＦＩＢ、２５〜３０容積％のＨＦＰ、１３〜１５容積
％のＴＦＥ、１３〜１７容積％のオクタフルオロシクロ
ブタン、２９〜３６容積％のＨＣｌ、および全部で１０
容積％より少ない他のハロゲン化化合物を含むガス流を
滞在時間１８〜２分に対応する４〜３６Ｌの範囲の流速
で炭素ベッドに供給する。初期供給速度は１４Ｌ／時間
である。温度は２５〜５０℃、圧力は約１２０ｋＰａで
あった。反応器から出るガスをＧＣ分析することにより
決定されたように、２２５時間の試験期間中吸着または
ＨＣｌとの反応によりＰＦＩＢの３０〜１００％がガス
流から除去された。表１に掲げた代表的な結果によれ
ば、変化率は滞在時間によって変化し、この試験の条件
下においてはＰＦＩＢの除去／変化に対して５〜１０分
の滞在時間が最も効果的であった。供給流の速度が１４
Ｌ／時間以下の場合、流速は流量測定装置における圧力
から推定した。ＰＦＩＢの繁華率の数値は吸着率および
変化率の和であり、吸着および変化は両方ともこの実験
の少なくとも早い段階で起こった。試験中流入するガス
流から除去されたＰＦＩＢの累積値は約２ｋｇであるこ
とが計算され、これに対してハロゲン化化合物に対する
Ｒ３ Ｅｘｔｒａ活性炭０．５ｋｇのの吸着能力は約
０．４ｋｇであった。このことは活性炭と接触している
間にＰＦＩＢが変化したことを間接的に示している。
【００２９】
【表１】
【００３０】実施例 ３ 実施例２の反応器を用い、同じ品質の活性炭を新しく装
填した。条件および用いた方法は次の点を除いて同じで
あった。供給流は４〜５容積％のＰＦＩＢ、３０〜３３
容積％のＨＦＰ、１０．５〜１２容積％のＴＦＥ、１２
〜１４．５容積％のオクタフルオロシクロブタン、３０
〜３５容積％のＨＣｌ、および残りの部分を構成する他
のハロゲン化化合物を含んでいた。流速は５〜１５Ｌ／
時間であり、これは滞在時間が１４〜５分であることに
対応する。温度は１３０〜１７５℃の範囲であった。試
験時間は４８時間。
填した。条件および用いた方法は次の点を除いて同じで
あった。供給流は４〜５容積％のＰＦＩＢ、３０〜３３
容積％のＨＦＰ、１０．５〜１２容積％のＴＦＥ、１２
〜１４．５容積％のオクタフルオロシクロブタン、３０
〜３５容積％のＨＣｌ、および残りの部分を構成する他
のハロゲン化化合物を含んでいた。流速は５〜１５Ｌ／
時間であり、これは滞在時間が１４〜５分であることに
対応する。温度は１３０〜１７５℃の範囲であった。試
験時間は４８時間。
【００３１】試験全体を通じ、またすべての条件下にお
いて、ＰＦＩＢは吸着または変化して検出できない値ま
で減少した。この実験の条件においてＴＦＥおよびＨＦ
Ｐも部分的に変化した。ＴＦＥは主としてＣＦ2Ｈ−Ｃ
Ｆ2Ｃｌに変化した。ＨＦＰは減少し、実施例４におい
て同定されたＣＦ3−ＣＦＨ−ＣＦ2Ｃｌに変化したもの
と考えられる。変化率はＴＦＥに対し約２５％、ＨＦＰ
に対し約７５％であり、試験時間と共に両方の変化率は
徐々に減少した。オクタフルオロシクロブタンの変化は
検出されなかった。これらの結果は、飽和化合物を含む
ガス流からＰＦＩＢを除去するには温度が高い方が適し
ているが、所望の飽和化合物を含むガス流に対しては必
ずしも適していないことを示している。
いて、ＰＦＩＢは吸着または変化して検出できない値ま
で減少した。この実験の条件においてＴＦＥおよびＨＦ
Ｐも部分的に変化した。ＴＦＥは主としてＣＦ2Ｈ−Ｃ
Ｆ2Ｃｌに変化した。ＨＦＰは減少し、実施例４におい
て同定されたＣＦ3−ＣＦＨ−ＣＦ2Ｃｌに変化したもの
と考えられる。変化率はＴＦＥに対し約２５％、ＨＦＰ
に対し約７５％であり、試験時間と共に両方の変化率は
徐々に減少した。オクタフルオロシクロブタンの変化は
検出されなかった。これらの結果は、飽和化合物を含む
ガス流からＰＦＩＢを除去するには温度が高い方が適し
ているが、所望の飽和化合物を含むガス流に対しては必
ずしも適していないことを示している。
【００３２】実施例 ４ ＨＦＰおよびＨＣｌの容積５０／５０の混合物を、活性
炭を新しく充填した実施例１の反応器に流速１５ｍＬ／
時間において幾つかの温度で供給した。反応生成物ＣＦ
3−ＣＦＨ−ＣＦ2ＣｌはＧＣ質量分光計によって同定さ
れた。ＨＦＰの変化率は２０℃におて１％より小さく、
６０℃において４時間後も１％より小さかった。両方共
６ｇの炭素を充填した場合である。炭素を３ｇ充填した
場合ＨＦＰの変化率は１２８℃で４〜８％であった。こ
れらの結果は、所望の不飽和化合物を含むガス流からＰ
ＦＩＢを除去するには工程温度が低い方が好適であるこ
とを確証するものである。
炭を新しく充填した実施例１の反応器に流速１５ｍＬ／
時間において幾つかの温度で供給した。反応生成物ＣＦ
3−ＣＦＨ−ＣＦ2ＣｌはＧＣ質量分光計によって同定さ
れた。ＨＦＰの変化率は２０℃におて１％より小さく、
６０℃において４時間後も１％より小さかった。両方共
６ｇの炭素を充填した場合である。炭素を３ｇ充填した
場合ＨＦＰの変化率は１２８℃で４〜８％であった。こ
れらの結果は、所望の不飽和化合物を含むガス流からＰ
ＦＩＢを除去するには工程温度が低い方が好適であるこ
とを確証するものである。
【００３３】実施例 ５ 実施例１の装置を使用してＰＦＩＢの吸着能力に対する
幾つかの等級の活性炭（すべてＮｏｒｉｔ社製）を評価
した。これらの炭素は、ベンゼンの吸着等温曲線および
水銀による多孔度の測定によって示されるように、微小
細孔（＜２ｎｍ）の容積、中間細孔（２〜１００ｎｍ）
の容積および巨大細孔（＞１００ｎｍ）の容積の異なっ
た組み合わせをもっている。Ｎｏｒｉｔ社によって提供
された特性を表２に示す。ここで等級Ｃ−Ｇｒａｎｕｌ
ａｒおよびＤａｒｃｏ ＧＣ ４ｘ１２に対する名前は
省略名が示されている。ベッドの多孔度は炭素骨格およ
び同定された細孔として説明されない容積であり、粒子
間の空間として説明される。Ｎｏｒｉｔ ＲＢ２および
Ｎｏｒｉｔ Ｒ３ Ｅｘｔｒａも試験した。Ｎｏｒｉｔ
ＲＸ３ Ｅｘｔｒａはカルシウムおよびマグネシウム
化合物が存在しないＲ３ Ｅｘｔｒａであり、細孔構造
も似ている。Ｎｏｒｉｔ ＲＢ２の構造はＲ３ Ｅｘｔ
ｒａに類似している。実施例１の方法を踏襲したが、流
速（１４．５ｍＬ／分）は約４秒の滞在時間が得られる
ように設定し、圧力は約１．１バール（１１０ｋＰａ）
であった。結果を表３に示すが、ここで除去されたＰＦ
ＩＢは供給流中の濃度と出口流中の濃度の差である。こ
れらの結果によって示されるように、微小細孔の割合が
大きい活性炭の方がＰＦＩＢを除去するのに効果的であ
る。
幾つかの等級の活性炭（すべてＮｏｒｉｔ社製）を評価
した。これらの炭素は、ベンゼンの吸着等温曲線および
水銀による多孔度の測定によって示されるように、微小
細孔（＜２ｎｍ）の容積、中間細孔（２〜１００ｎｍ）
の容積および巨大細孔（＞１００ｎｍ）の容積の異なっ
た組み合わせをもっている。Ｎｏｒｉｔ社によって提供
された特性を表２に示す。ここで等級Ｃ−Ｇｒａｎｕｌ
ａｒおよびＤａｒｃｏ ＧＣ ４ｘ１２に対する名前は
省略名が示されている。ベッドの多孔度は炭素骨格およ
び同定された細孔として説明されない容積であり、粒子
間の空間として説明される。Ｎｏｒｉｔ ＲＢ２および
Ｎｏｒｉｔ Ｒ３ Ｅｘｔｒａも試験した。Ｎｏｒｉｔ
ＲＸ３ Ｅｘｔｒａはカルシウムおよびマグネシウム
化合物が存在しないＲ３ Ｅｘｔｒａであり、細孔構造
も似ている。Ｎｏｒｉｔ ＲＢ２の構造はＲ３ Ｅｘｔ
ｒａに類似している。実施例１の方法を踏襲したが、流
速（１４．５ｍＬ／分）は約４秒の滞在時間が得られる
ように設定し、圧力は約１．１バール（１１０ｋＰａ）
であった。結果を表３に示すが、ここで除去されたＰＦ
ＩＢは供給流中の濃度と出口流中の濃度の差である。こ
れらの結果によって示されるように、微小細孔の割合が
大きい活性炭の方がＰＦＩＢを除去するのに効果的であ
る。
【００３４】
【表２】
【００３５】
【表３】
【００３６】実施例 ６ 本発明のＰＦＩＢの除去法に使用した活性炭は本実施例
および下記実施例に例示するようにして再生することが
できる。実施例２記載の装置における吸着試験に従い、
前に使用し再生したＲ３ Ｅｘｔｒａ活性炭を充填し、
温度２１℃において２７Ｌ／時間の流速で約２０時間同
様なハロゲン化炭素供給流を使用し（４．３時間でＰＦ
ＩＢが出て来る）、供給流の供給を停止した。次にＣＦ
2ＨＣｌ（ＨＣＦＣ−２２）を約２０Ｌ／時間の速度で
流して反応器に供給する。再生開始時における温度は炭
素ベッド中において熱電対で測定して１９．２℃であっ
た。４．２５時間後、反応器の温度は１５．２℃に低下
する。この時点で反応器の外部からの加熱を開始する。
加熱開始２５分後温度は徐々に３５．４℃に上昇し、３
５分後には７１．７℃へ、９０分後には９０．８℃へ、
さらに１７０分後には１０３．４℃へ上昇した。反応器
中の圧力は１．７〜２．０バール（１７０〜２００ｋＰ
ａ）絶対圧であった。反応器の流出流をＧＣで監視す
る。しばらくすると流出流中のＨＣＦＣ−２２の濃度は
供給速度よりも少なくなる。これは恐らく吸着された試
験化合物が移動するにつれてＨＣＦＣ−２２は炭素に吸
着されたためであろう。吸着の前後、および再生後にお
いて反応器を秤量し、吸着されたハロゲン化化合物の量
は０．７３ｇ／ｇ（即ち炭素１ｇ当たり）であり、再生
後の残留物は０．３９ｇ／ｇであることが示された。別
の実験から再生中に吸着されたＨＣＦＣ−２２の量は約
０．１９ｇ／ｇであり、これは残留物１ｇ当たり０．３
９ｇ含まれていたから、脱着された化合物の全量は約
０．５３ｇ／ｇであることが示された。問題の化合物に
対する結果を図１に示す。図１にはＰＦＩＢの脱着のピ
ークは他の化合物に対して僅かに遅れることが示されて
いる。脱着された化合物の実質的全部は４．２５時間の
点で加熱を始める前に脱着されたことに注意されたい。
図１に示した化合物および少量の成分に対するデータを
まとめると、脱着された混合物中のＰＦＩＢの容積濃度
は、ＨＣｌを無視すると、供給流中におけるよりも約８
０％多いことが見出された。
および下記実施例に例示するようにして再生することが
できる。実施例２記載の装置における吸着試験に従い、
前に使用し再生したＲ３ Ｅｘｔｒａ活性炭を充填し、
温度２１℃において２７Ｌ／時間の流速で約２０時間同
様なハロゲン化炭素供給流を使用し（４．３時間でＰＦ
ＩＢが出て来る）、供給流の供給を停止した。次にＣＦ
2ＨＣｌ（ＨＣＦＣ−２２）を約２０Ｌ／時間の速度で
流して反応器に供給する。再生開始時における温度は炭
素ベッド中において熱電対で測定して１９．２℃であっ
た。４．２５時間後、反応器の温度は１５．２℃に低下
する。この時点で反応器の外部からの加熱を開始する。
加熱開始２５分後温度は徐々に３５．４℃に上昇し、３
５分後には７１．７℃へ、９０分後には９０．８℃へ、
さらに１７０分後には１０３．４℃へ上昇した。反応器
中の圧力は１．７〜２．０バール（１７０〜２００ｋＰ
ａ）絶対圧であった。反応器の流出流をＧＣで監視す
る。しばらくすると流出流中のＨＣＦＣ−２２の濃度は
供給速度よりも少なくなる。これは恐らく吸着された試
験化合物が移動するにつれてＨＣＦＣ−２２は炭素に吸
着されたためであろう。吸着の前後、および再生後にお
いて反応器を秤量し、吸着されたハロゲン化化合物の量
は０．７３ｇ／ｇ（即ち炭素１ｇ当たり）であり、再生
後の残留物は０．３９ｇ／ｇであることが示された。別
の実験から再生中に吸着されたＨＣＦＣ−２２の量は約
０．１９ｇ／ｇであり、これは残留物１ｇ当たり０．３
９ｇ含まれていたから、脱着された化合物の全量は約
０．５３ｇ／ｇであることが示された。問題の化合物に
対する結果を図１に示す。図１にはＰＦＩＢの脱着のピ
ークは他の化合物に対して僅かに遅れることが示されて
いる。脱着された化合物の実質的全部は４．２５時間の
点で加熱を始める前に脱着されたことに注意されたい。
図１に示した化合物および少量の成分に対するデータを
まとめると、脱着された混合物中のＰＦＩＢの容積濃度
は、ＨＣｌを無視すると、供給流中におけるよりも約８
０％多いことが見出された。
【００３７】実施例 ７ 一般的に実施例６の方法を繰り返したが、Ｒ３ Ｅｘｔ
ｒａ活性炭を新しく充填して使用し、ハロゲン化炭素供
給流の流速を５０Ｌ／時間、吸着温度を約２５℃、吸着
試験時間を約８時間（３．５時間でＰＦＩＢが出て来
る）にし、再生ガスとして窒素を供給流速２１Ｌ／時間
で使用し、圧力は１８０〜２００ｋＰａ絶対圧であっ
た。再生温度図式は僅かに異なっており、通常の周囲温
度付近から開始し、２．５時間後に約１２０℃に上昇さ
せた。選ばれた化合物に対する結果を図２でグラフによ
って示す。これによれば再生ガスとして窒素を使用した
場合、ＰＦＩＢはＴＦＥ、ＨＦＰおよびオクタフルオロ
シクロブタンよりも遅く流出する。この現象は再生中他
の化合物からＰＦＩＢを分離するのに使用することがで
きる。吸着の前後、および再生後に反応器を秤量するこ
とにより、吸着されたハロゲン化化合物の量は０．８０
ｇ／ｇであり、再生後の残留物は０．２０ｇ／ｇであっ
て、脱着された化合物は０．６０ｇ／ｇに達した。
ｒａ活性炭を新しく充填して使用し、ハロゲン化炭素供
給流の流速を５０Ｌ／時間、吸着温度を約２５℃、吸着
試験時間を約８時間（３．５時間でＰＦＩＢが出て来
る）にし、再生ガスとして窒素を供給流速２１Ｌ／時間
で使用し、圧力は１８０〜２００ｋＰａ絶対圧であっ
た。再生温度図式は僅かに異なっており、通常の周囲温
度付近から開始し、２．５時間後に約１２０℃に上昇さ
せた。選ばれた化合物に対する結果を図２でグラフによ
って示す。これによれば再生ガスとして窒素を使用した
場合、ＰＦＩＢはＴＦＥ、ＨＦＰおよびオクタフルオロ
シクロブタンよりも遅く流出する。この現象は再生中他
の化合物からＰＦＩＢを分離するのに使用することがで
きる。吸着の前後、および再生後に反応器を秤量するこ
とにより、吸着されたハロゲン化化合物の量は０．８０
ｇ／ｇであり、再生後の残留物は０．２０ｇ／ｇであっ
て、脱着された化合物は０．６０ｇ／ｇに達した。
【００３８】過熱水蒸気、例えば１７０℃に過熱した水
蒸気を再生ガスとして使用した場合、ＰＦＩＢはＣＦ3
ＣＨ2ＣＦ3（ＨＦＣ−２３６ｆａ）に変わる。これは出
口流中で除去し、回収できる。
蒸気を再生ガスとして使用した場合、ＰＦＩＢはＣＦ3
ＣＨ2ＣＦ3（ＨＦＣ−２３６ｆａ）に変わる。これは出
口流中で除去し、回収できる。
【００３９】実施例 ８ 実施例７の方法を一般的に繰り返したが、活性炭は以前
に使用したものを再生したＲ３ Ｅｘｔｒａであり、ハ
ロゲン化炭素供給流の流速は９０Ｌ／時間、吸着温度は
約３０℃、吸着試験時間は約１０時間（約３時間でＰＦ
ＩＢが出て来る）、再生ガスの窒素の流速は４２Ｌ／時
間であり、再生には異なった温度図式を使用した。本実
施例においては、再生温度は最初の３．７５時間の間約
２５℃であり、次いで２．５時間で１１６℃に上昇さ
せ、その後この温度に保った。吸着の前後、および再生
後に反応器を秤量することにより、吸着されたハロゲン
化化合物の量は０．７８ｇ／ｇであり、再生後の残留物
は０．３４ｇ／ｇであって、脱着された化合物は０．４
４ｇ／ｇに達することが判った。選ばれた化合物に対す
る結果を図３にグラフで示す。再生サイクルの最初の低
温の部分で大部分の化合物は部分的に脱着された。しか
しＰＦＩＢは温度図式の高温の部分においてのみ脱着さ
れた。このことは再生にＨＣＦＣ−２２を使用した実施
例６の結果とは対照的である。即ち窒素のような不活性
ガスを低温で流すことによりＰＦＩＢを含まない脱着流
を有利に得ることができる。
に使用したものを再生したＲ３ Ｅｘｔｒａであり、ハ
ロゲン化炭素供給流の流速は９０Ｌ／時間、吸着温度は
約３０℃、吸着試験時間は約１０時間（約３時間でＰＦ
ＩＢが出て来る）、再生ガスの窒素の流速は４２Ｌ／時
間であり、再生には異なった温度図式を使用した。本実
施例においては、再生温度は最初の３．７５時間の間約
２５℃であり、次いで２．５時間で１１６℃に上昇さ
せ、その後この温度に保った。吸着の前後、および再生
後に反応器を秤量することにより、吸着されたハロゲン
化化合物の量は０．７８ｇ／ｇであり、再生後の残留物
は０．３４ｇ／ｇであって、脱着された化合物は０．４
４ｇ／ｇに達することが判った。選ばれた化合物に対す
る結果を図３にグラフで示す。再生サイクルの最初の低
温の部分で大部分の化合物は部分的に脱着された。しか
しＰＦＩＢは温度図式の高温の部分においてのみ脱着さ
れた。このことは再生にＨＣＦＣ−２２を使用した実施
例６の結果とは対照的である。即ち窒素のような不活性
ガスを低温で流すことによりＰＦＩＢを含まない脱着流
を有利に得ることができる。
【００４０】もし再生の４時間の時点で外部からの加熱
を始める代わりに、過熱水蒸気流を導入した場合、ＰＦ
ＩＢはＨＦＣ−２３６ｆａに変わり、これは出口流の中
で未変化のＰＦＩＢと共に除去され、回収される。
を始める代わりに、過熱水蒸気流を導入した場合、ＰＦ
ＩＢはＨＦＣ−２３６ｆａに変わり、これは出口流の中
で未変化のＰＦＩＢと共に除去され、回収される。
【００４１】本発明の主な特徴及び態様は次の通りであ
る。 １．パーフルオロイソブチレン（ＰＦＩＢ）が効果的に
除去されるのに十分な時間の間ハロゲン化化合物流を乾
燥した活性炭と接触させ、該活性炭に該パーフルオロイ
ソブチレンを吸着させるハロゲン化化合物のガス流から
パーフルオロイソブチレンを除去する方法。
る。 １．パーフルオロイソブチレン（ＰＦＩＢ）が効果的に
除去されるのに十分な時間の間ハロゲン化化合物流を乾
燥した活性炭と接触させ、該活性炭に該パーフルオロイ
ソブチレンを吸着させるハロゲン化化合物のガス流から
パーフルオロイソブチレンを除去する方法。
【００４２】２．ハロゲン化化合物はテトラフルオロエ
チレンおよびヘキサフルオロプロピレンの少なくとも１
種を含む不飽和化合物を含んでいる上記第１項記載の方
法。
チレンおよびヘキサフルオロプロピレンの少なくとも１
種を含む不飽和化合物を含んでいる上記第１項記載の方
法。
【００４３】３．温度は１０〜６０℃であり、滞在時間
は１〜２０分である上記第２項記載の方法。
は１〜２０分である上記第２項記載の方法。
【００４４】４．該パーフルオロイソブチレンを吸着し
た該活性炭を過熱水蒸気と接触させ、ＣＦ3ＣＨ2ＣＦ3
をつくり、該活性炭から該ＣＦ3ＣＨ2ＣＦ3を脱着させ
る工程をさらに含む上記第１項記載の方法。
た該活性炭を過熱水蒸気と接触させ、ＣＦ3ＣＨ2ＣＦ3
をつくり、該活性炭から該ＣＦ3ＣＨ2ＣＦ3を脱着させ
る工程をさらに含む上記第１項記載の方法。
【００４５】５．過熱水蒸気との該接触を行う前に、該
パーフルオロイソブチレンを吸着した活性炭を低温でハ
ロゲンを含まない不活性ガスと接触させる上記第４項記
載の方法。
パーフルオロイソブチレンを吸着した活性炭を低温でハ
ロゲンを含まない不活性ガスと接触させる上記第４項記
載の方法。
【００４６】６．さらに不活性ガス流を流して吸着され
たハロゲン化化合物の脱着を行い、該活性炭を再生する
上記第１項記載の方法。
たハロゲン化化合物の脱着を行い、該活性炭を再生する
上記第１項記載の方法。
【００４７】７．該ガス流は該吸着されたパーフルオロ
イソブチレンと反応させるためのＨＦおよび／またはＨ
Ｃｌを含み、該反応の生成物もまた吸着させる上記第１
項記載の方法。
イソブチレンと反応させるためのＨＦおよび／またはＨ
Ｃｌを含み、該反応の生成物もまた吸着させる上記第１
項記載の方法。
【００４８】８．ＨＣｌは、該ガス流中に存在する場
合、該パーフルオロイソブチレンと反応して（ＣＦ3）2
−ＣＨ−ＣＦ2Ｃｌを生じ、ＨＦは、該ガス流中に存在
する場合、パーフルオロイソブチレンと反応して（ＣＦ
3）3ＣＨを生じる上記第７項記載の方法。
合、該パーフルオロイソブチレンと反応して（ＣＦ3）2
−ＣＨ−ＣＦ2Ｃｌを生じ、ＨＦは、該ガス流中に存在
する場合、パーフルオロイソブチレンと反応して（ＣＦ
3）3ＣＨを生じる上記第７項記載の方法。
【００４９】９．該パーフルオロイソブチレンを含む多
数のハロゲン化化合物を活性炭に吸着させ、該活性炭を
ガスと接触させて該活性炭から吸着されたハロゲン化化
合物を脱着させる上記第８項記載の方法。
数のハロゲン化化合物を活性炭に吸着させ、該活性炭を
ガスと接触させて該活性炭から吸着されたハロゲン化化
合物を脱着させる上記第８項記載の方法。
【００５０】１０．活性炭の存在下においてパーフルオ
ロイソブチレンを過熱水蒸気と接触させ、その結果とし
てＣＦ3ＣＨ2ＣＦ3を生成させるパーフルオロイソブチ
レンをＣＦ3ＣＨ2ＣＦ3に変える方法。
ロイソブチレンを過熱水蒸気と接触させ、その結果とし
てＣＦ3ＣＨ2ＣＦ3を生成させるパーフルオロイソブチ
レンをＣＦ3ＣＨ2ＣＦ3に変える方法。
【図１】再生ガスとしてＣＦ2ＨＣｌを使用し活性炭上
に吸着された化合物を脱着させる温度図式を示す（実施
例６）。
に吸着された化合物を脱着させる温度図式を示す（実施
例６）。
【図２】再生ガスとして窒素を使用し活性炭上に吸着さ
れた化合物を脱着させる温度図式を示す（実施例７）。
この場合炭素ベッドの加熱は脱着開始時に開始する。
れた化合物を脱着させる温度図式を示す（実施例７）。
この場合炭素ベッドの加熱は脱着開始時に開始する。
【図３】再生ガスとして窒素を使用し活性炭上に吸着さ
れた化合物を脱着させる温度図式を示す（実施例８）。
この場合炭素ベッドの加熱を行う前に低温における脱着
期間を設ける。
れた化合物を脱着させる温度図式を示す（実施例８）。
この場合炭素ベッドの加熱を行う前に低温における脱着
期間を設ける。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 63/00 7419−4Ｈ Ｃ０７Ｂ 63/00 Ｆ (72)発明者 トム・スポールマカー オランダ・3355シーエイチ パペンドレヒ ト・イエペンゾーム１ (72)発明者 グレン・フレツド・レバレツト アメリカ合衆国ウエストバージニア州 26105ビエナ・セカンドストリート5517
Claims (2)
- 【請求項１】 パーフルオロイソブチレン（ＰＦＩＢ）
が効果的に除去されるのに十分な時間の間ハロゲン化化
合物流を乾燥した活性炭と接触させ、該活性炭に該パー
フルオロイソブチレンを吸着させることを特徴とするハ
ロゲン化化合物のガス流からパーフルオロイソブチレン
を除去する方法。 - 【請求項２】 活性炭の存在下においてパーフルオロイ
ソブチレンを過熱水蒸気と接触させ、その結果としてＣ
Ｆ3ＣＨ2ＣＦ3を生成させることを特徴とするパーフル
オロイソブチレンをＣＦ3ＣＨ2ＣＦ3に変える方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/690923 | 1996-08-01 | ||
| US08/690,923 US5705719A (en) | 1996-08-01 | 1996-08-01 | Selective removal of perfluoroisobutylene from streams of halogenated hydrocarbons |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1067692A true JPH1067692A (ja) | 1998-03-10 |
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Family
ID=24774511
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21893197A Expired - Fee Related JP4057103B2 (ja) | 1996-08-01 | 1997-07-31 | ハロゲン化炭化水素流からパーフルオロイソブチレンを選択的に除去する方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5705719A (ja) |
| EP (2) | EP0822170B1 (ja) |
| JP (1) | JP4057103B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US6281395B1 (en) | 1998-04-03 | 2001-08-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane manufacturing process |
| US20020032356A1 (en) | 2000-07-14 | 2002-03-14 | Gelblum Peter Gideon | Synthesis of perfluoroolefins |
| EP1481957B1 (en) | 2002-03-01 | 2008-01-16 | Daikin Industries, Ltd. | Process for producing fluoromonomer |
| JP5556177B2 (ja) * | 2007-09-04 | 2014-07-23 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素化合物の吸着方法と回収方法 |
| GB0918069D0 (en) | 2009-10-15 | 2009-12-02 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Process |
| CN103073385B (zh) * | 2012-12-30 | 2016-01-20 | 江苏梅兰化工有限公司 | 一种吸收降解全氟异丁烯的方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3696156A (en) * | 1970-04-03 | 1972-10-03 | Du Pont | Process for purification of fluoroperhalocarbons |
| DD221088A1 (de) * | 1983-09-12 | 1985-04-17 | Univ Schiller Jena | Verfahren und anordnung zur entgiftung von f-kohlenstoffhaltigen abgasen |
| US5300714A (en) * | 1990-05-18 | 1994-04-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method of purifying saturated fluoroperhalocarbon liquids |
| GB9107344D0 (en) * | 1991-04-08 | 1991-05-22 | Ici Plc | Purification process |
| US5600040A (en) * | 1992-07-17 | 1997-02-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Separation of tetrafluoroethane isomers |
| US5420368A (en) * | 1994-06-29 | 1995-05-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production CF3 CH2 CF3 and/or CF3 CH═CF2 by the conversion of fluorinated ethers |
| US5594159A (en) * | 1995-04-13 | 1997-01-14 | E I Du Pont De Nemours And Company | Producing CF3 CH2 CF3 and/or CF3 CH═CF2 by the conversion of alpha-hydroperfluoroisobutyric acid compounds |
-
1996
- 1996-08-01 US US08/690,923 patent/US5705719A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-07-25 EP EP97112790A patent/EP0822170B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-25 DE DE69712137T patent/DE69712137T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-25 EP EP01201787A patent/EP1122232B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-25 DE DE69730878T patent/DE69730878T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-31 JP JP21893197A patent/JP4057103B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| EP1122232A1 (en) | 2001-08-08 |
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| US5705719A (en) | 1998-01-06 |
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| EP0822170A1 (en) | 1998-02-04 |
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