JP3549226B2 - 1,1−ジフルオロエタンの精製法 - Google Patents
1,1−ジフルオロエタンの精製法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3549226B2 JP3549226B2 JP30266293A JP30266293A JP3549226B2 JP 3549226 B2 JP3549226 B2 JP 3549226B2 JP 30266293 A JP30266293 A JP 30266293A JP 30266293 A JP30266293 A JP 30266293A JP 3549226 B2 JP3549226 B2 JP 3549226B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- difluoroethane
- crude
- activated carbon
- vinyl chloride
- carried out
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/389—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by adsorption on solids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
【産業上の利用分野】
本発明は、1,1−ジフルオロエタンの精製に関する。特に本発明は、粗1,1−ジフルオロエタンから塩化ビニルを除去する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
1,1−ジフルオロエタンはある種のクロロフルオロカーボンの代替物として、特にジクロロジフルオロメタン(CFC−12)の代替物として特に有利である。
1,1−ジフルオロエタンは、ソルベイ(SOLVAY)による特許第BE−766,395号に記載されているように、塩化ビニルとフッ化水素を反応させることにより調製しうる。そのような方法においては、フッ化水素処理反応器の出口において、反応生成物の混合物は1,1−ジフルオロエタンの他に、出発物質から塩素原子を除去する際に生ずる塩化水素、未反応塩化ビニル及び未反応フッ化水素、任意に不活性希釈剤、並びに少量の種々の副生成物、主として少量の1−クロロ−1− フルオロエタン及びフッ化ビニルを含む。反応は通常塩化ビニルに関して過剰のフッ化水素を用いて実施するけれども、未反応塩化ビニルが常に反応生成物の混合物中に存在する。反応生成物の混合物の大部分の成分は蒸留により容易に完全に分離されうるが、塩化ビニル及び1,1−ジフルオロエタンの完全な分離は蒸留により実施するのは非常に困難であり、実際にこれらの2つの化合物は比較的近い沸点を有する。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、1,1−ジフルオロエタンから塩化ビニルを効果的に除去しうる1,1−ジフルオロエタンの精製方法である。
【0004】
【課題を解決するための手段】
従って、本発明は粗1,1−ジフルオロエタンを活性炭と接触させることを特徴とする粗1,1−ジフルオロエタンの精製方法に関する。
粗1,1−ジフルオロエタンは、塩化ビニルに汚染された1,1−ジフルオロエタンを意味すると理解される。粗1,1−ジフルオロエタン中の塩化ビニルの含量は、一般的には20ppm 以上である。しばしば50ppm 、それどころか100ppm を越える。おおむね、本発明による方法を実施する粗1,1−ジフルオロエタンは有意量の、例えば数重量%程度の塩化ビニルを含みうる。実際には、粗1,1−ジフルオロエタンは通常10,000ppm 以上の塩化ビニルは含まない。粗1,1−ジフルオロエタンは更に、塩化水素、フッ化水素、フッ化ビニル及び1−クロロ−1− フルオロエタンのようなその他の不純物を含みうる。これらのその他の不純物の総量は、一般的には粗1,1−ジフルオロエタンの1重量%を越えない。しばしばこの量は0.5重量%未満である。粗1,1−ジフルオロエタン中に存在しうるこれらのその他の不純物は、通常塩化ビニルとフッ化水素との反応による1,1−ジフルオロエタンの製法により生ずる。それらは、例えば蒸留により1,1−ジフルオロエタンから容易に分離しうる。
【0005】
本発明による方法は、適する温度、一般的には約−25乃至+100℃の温度において実施しなければならない。好ましくは約−15乃至+60℃の温度において実施する。特に好ましい方法においては、−10乃至+20℃の温度において実施する。本発明による方法は、適する圧力、好ましくは約50乃至約2000kPa の圧力において実施しなければならない。好ましくは約100乃至約1000kPa の圧力において実施する。
本発明による方法に使用する活性炭の種類は重要ではない。蒸気又は液体の吸着に従来使用されている活性炭を使用しうる。500m2/g以上、好ましくは750m2/g以上の比表面積の大きい種々の活性炭を用いた本発明による方法において良好な結果が得られた。一般的には、活性炭の比表面積は2000m2/gを越えない。1500m2/gを越えない比表面積の活性炭を用いた場合に良好な結果が得られた。
【0006】
活性炭は粉末状で使用し、その最適粒度は方法を実施する条件に依存する。一般的には、粒子の直径が約0.1乃至10mmの活性炭から選択する。好ましくは3mm以下の直径の粒子を使用する。特に好ましい方法においては、1.5mm以下の直径の粒子を使用する。更に、粒子の直径が0.2mm以上の活性炭を使用することが好ましい。粒度が0.25乃至1mmの活性炭を用いた場合に良好な結果が得られた。
粗1,1−ジフルオロエタン及び活性炭は、種々の当業者に公知の技術に従っていかなる適する装置においても接触させうる。作業は流動層でも実施しうるが、一般的には、活性炭を粒子の固定層の形に配置させ、そこに精製すべき粗1,1−ジフルオロエタン流を通過させることが好ましい。この流れは液体でも気体でもよい。
【0007】
気体相で方法を実施する場合には、粗1,1−ジフルオロエタン及び活性炭の接触時間は少なくとも1秒である。好ましくは2秒以上の接触時間で処理する。約3秒以上の接触時間の場合に良好な結果が得られた。おおむね、たとえば数分のような非常に長い接触時間でも作業が可能である。実際には、効率上の理由から一般的には1分未満、好ましくは約30秒以下の接触時間で処理する。
液相で方法を実施する場合には、粗1,1−ジフルオロエタン及び活性炭の接触時間は少なくとも約2分である。好ましくは約5分以上の接触時間で処理する。おおむね、たとえば120分のような非常に長い接触時間でも作業が可能である。実際には、一般的には60分未満、好ましくは約30分以下の接触時間で処理する。
固定層で方法を実施する場合には、接触時間は活性炭の層の容量の、粗1,1−ジフルオロエタン流の流速(量)に対する割合で定義される。流動層で方法を実施する場合には、接触時間は活性炭を含む容器の容量の、粗1,1−ジフルオロエタン流の流速(量)に対する割合で定義される。
【0008】
方法の終了時には、活性炭は、例えば窒素流のような気流下又は減圧下において中程度の温度、例えば100乃至250℃の温度に加熱することにより再生しうる。
本発明による方法は、塩化ビニルにより汚染された粗1,1−ジフルオロエタンを提供しない。本発明による方法は、塩化ビニル及びフッ化水素間の反応により得られる1,1−ジフルオロエタンの精製に特に用いられる。
本発明による方法は、残存塩化ビニルの含量が1重量ppm になるまで粗1,1−ジフルオロエタンを精製しうる。
【0009】
【実施例】
以下の実施例は本発明を説明する。
実施例1乃至4
予め窒素流下、及び減圧下で150℃において24時間乾燥させた活性炭の層を15cm3 のガラス製カラム(長さ=12.5cm、直径=1.25cm)内に入れ、大気圧下25℃に保持した。1,1-ジフルオロエタン(HFA-152a)及び塩化ビニル(VC)の合成混合物を含む粗1,1-ジフルオロエタン(混合物1kg当たり3,050mgのVCを含む) の気流を活性炭に通過させた。精製流出液をインライン気相クロマトグラフィー(VCの検出限界:20mg/kg)で分析し、活性炭がVCで飽和するまで(入口における気流内のVC含量=出口における気流内のVC含量)試験を継続した。試験中の気流の流速は、カラムの出口に設けられている気流計により測定した。試験の終了時には、試験前の活性炭の重量との差により吸着されたVC及びHFA-152aの総量を決定するために活性炭を秤量した。g/kgで表される活性炭(A.C.)のこの量は総吸着能に対応する。活性炭のVC吸着能は、インラインで実施された気相クロマトグラフィー分析に基づいて決定された。表1は、25℃の温度及び13乃至17秒の滞留時間において4種類の活性炭を用いて実施した実施例1乃至4の結果を示す。実施例1においては、ノリット(Norit) 社のNorit PKを用いた。実施例2乃至4においては、それぞれカルゴン(Calgon)社のCalgon PCB活性炭、Calgon CPG活性炭及びCalgon OL 活性炭を用いた。VC吸着能及び総吸着能の他に、活性炭通過後の気流中の試験で成就され得た最少残存VC含量([VC] 最少) 、並びにVC吸着能の総吸着能に対する割合(VC/総) に対応する%で表されるVCの吸着の選択性の評価も示す。
【0010】
【表1】
【0011】
実施例5及び6
粒度の異なるNorit PK活性炭を用いて実施例1を繰り返した。室温で実施したこれらの試験結果を表2に示す。
【0012】
【表2】
【0013】
表2に示した結果は、粒度が異なっても吸着能に有意差がないことを示す。しかしながら、これらの実施例を実施例1と比較すると、微細な粒度(1mm未満)のほうが大きな粒度より残存VC含量が著しく低くなりうることを示す。
実施例7乃至10
これらの実施例は方法の効率に及ぼす温度の影響を説明するのに用いる。このため、実施例1を種々の温度で繰り返した。これらの試験結果を表3に示す。
【0014】
【表3】
【0015】
温度が低下すると総吸着能が増大し、驚くべきことにVC吸着能が更に増大することが観察され、このことはVCの吸着選択性の増大に反映される。
実施例11
HFA−152a、塩化ビニル(VC)及びフッ化ビニル(VF)の合成混合物を含む粗HFA−152a(混合物1kg当たり180mgのVC及び490mgのVFを含む) の気流を用いて実施例8を繰り返した。精製流出液をインライン気相クロマトグラフィー(VCの検出限界:1mg/kg)で分析した。これらの条件下では、1mg/kg 未満の最少残存VC含量([VC] 最少) 得られたが、VFはHFA−152aに対して選択的には吸着されなかった。
Claims (10)
- 粗1,1−ジフルオロエタンから塩化ビニルを除去する方法において、前記粗1,1−ジフルオロエタンを活性炭と接触させることを特徴とする方法。
- 前記粗1,1−ジフルオロエタンが100乃至10,000重量ppm の塩化ビニルを含む請求項1記載の方法。
- 前記方法を−25乃至+100℃の温度において実施する請求項1又は2記載の方法。
- 前記方法を60℃以下の温度において実施する請求項3記載の方法。
- 前記方法を50乃至2000kPaの圧力において実施する請求項1乃至4のいずれかに記載の方法。
- 前記活性炭を、粗1,1−ジフルオロエタンを通過させる粒子の固定層の形に配置させる請求項1乃至5のいずれかに記載の方法。
- 液体状の粗1,1-ジフルオロエタンを、2乃至120分間活性炭と接触させる請求項1乃至6のいずれかに記載の方法。
- 気体状の粗1,1-ジフルオロエタンを、3乃至30秒間活性炭と接触させる請求項1乃至6のいずれかに記載の方法。
- 粒子の直径が0.2乃至3mmの活性炭を選択する請求項1乃至8のいずれかに記載の方法。
- 前記粗1,1−ジフルオロエタンが塩化ビニルとフッ化水素との反応により得られる請求項1乃至9のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BE09201057 | 1992-12-02 | ||
BE9201057A BE1006432A3 (fr) | 1992-12-02 | 1992-12-02 | Procede de purification de 1,1-difluoroethane. |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07300436A JPH07300436A (ja) | 1995-11-14 |
JP3549226B2 true JP3549226B2 (ja) | 2004-08-04 |
Family
ID=3886556
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP30266293A Expired - Fee Related JP3549226B2 (ja) | 1992-12-02 | 1993-12-02 | 1,1−ジフルオロエタンの精製法 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5396001A (ja) |
EP (1) | EP0600536B1 (ja) |
JP (1) | JP3549226B2 (ja) |
AT (1) | ATE163910T1 (ja) |
BE (1) | BE1006432A3 (ja) |
BR (1) | BR9304901A (ja) |
CA (1) | CA2110439A1 (ja) |
DE (1) | DE69317363T2 (ja) |
DK (1) | DK0600536T3 (ja) |
ES (1) | ES2116402T3 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007512843A (ja) * | 2003-12-05 | 2007-05-24 | バイオエフエックス ラボラトリーズ、インコーポレイテッド | フェニルホスフェートの木炭による安定化 |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2733227B1 (fr) * | 1995-04-24 | 1997-07-04 | Solvay | Procede pour la preparation de 1,1-difluoroethane |
US5789633A (en) * | 1995-06-06 | 1998-08-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Azeotropic or azeotrope-like compositions of hydrofluoric acid with dihaloethanes |
US5672788A (en) * | 1995-06-07 | 1997-09-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Two-step process for manufacturing 1,1-difluoroethane |
US5714650A (en) * | 1995-06-07 | 1998-02-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Continuous manufacture of 1,1-difluoroethane |
US5866728A (en) * | 1996-01-05 | 1999-02-02 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Use of alkali metal halides in the manufacture of 1, 1-difluoroethane |
US5744661A (en) * | 1996-10-07 | 1998-04-28 | Alliedsignal Inc. | Purification of 1, 1-difluoroethane |
FR2771737B1 (fr) * | 1997-12-01 | 2000-02-04 | Solvay | Procedes de production et d'epuration de 1,1-difluoroethane et produit ainsi obtenu |
KR100839063B1 (ko) * | 2003-11-10 | 2008-06-19 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 1,1-디플루오로에탄의 정제방법 |
CN100455555C (zh) * | 2003-11-10 | 2009-01-28 | 昭和电工株式会社 | 1,1-二氟乙烷的提纯方法 |
GB201307327D0 (en) | 2013-04-23 | 2013-05-29 | Mexichem Amanco Holding Sa | Process |
GB201410174D0 (en) | 2014-06-09 | 2014-07-23 | Mexichem Amanco Holding Sa | Process |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE766395A (fr) * | 1971-04-28 | 1971-10-28 | Solvay | Procede de fabrication du 1,1-difluorethane, |
EP0370688B1 (en) * | 1988-11-22 | 1994-07-13 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Purification of saturated halocarbons |
CA2004709A1 (en) * | 1989-03-23 | 1990-09-23 | Stephen F. Yates | Process for purifying 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
JPH0372437A (ja) * | 1989-08-10 | 1991-03-27 | Showa Denko Kk | 1,1,1,2―テトラフルオロエタンの精製法 |
US4950816A (en) * | 1989-12-15 | 1990-08-21 | Allied-Signal Inc. | Purification of 1,1-dichloro-1-fluoroethane |
-
1992
- 1992-12-02 BE BE9201057A patent/BE1006432A3/fr not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-11-22 ES ES93203257T patent/ES2116402T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-22 DK DK93203257T patent/DK0600536T3/da active
- 1993-11-22 DE DE69317363T patent/DE69317363T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-11-22 US US08/155,652 patent/US5396001A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-22 EP EP93203257A patent/EP0600536B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-22 AT AT93203257T patent/ATE163910T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-12-01 BR BR9304901A patent/BR9304901A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-12-01 CA CA002110439A patent/CA2110439A1/fr not_active Abandoned
- 1993-12-02 JP JP30266293A patent/JP3549226B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007512843A (ja) * | 2003-12-05 | 2007-05-24 | バイオエフエックス ラボラトリーズ、インコーポレイテッド | フェニルホスフェートの木炭による安定化 |
JP2010187684A (ja) * | 2003-12-05 | 2010-09-02 | Surmodics Inc | フェニルホスフェートの木炭による安定化 |
JP4620172B2 (ja) * | 2003-12-05 | 2011-01-26 | サーモディクス,インコーポレイテッド | フェニルホスフェートの木炭による安定化 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE1006432A3 (fr) | 1994-08-23 |
EP0600536A1 (fr) | 1994-06-08 |
DE69317363T2 (de) | 1998-10-08 |
ATE163910T1 (de) | 1998-03-15 |
US5396001A (en) | 1995-03-07 |
DE69317363D1 (de) | 1998-04-16 |
EP0600536B1 (fr) | 1998-03-11 |
ES2116402T3 (es) | 1998-07-16 |
DK0600536T3 (da) | 1998-12-21 |
BR9304901A (pt) | 1994-07-05 |
CA2110439A1 (fr) | 1994-06-03 |
JPH07300436A (ja) | 1995-11-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4906796A (en) | Process for purifying 1,1,1,2-tetrafluoroethane | |
JP3549226B2 (ja) | 1,1−ジフルオロエタンの精製法 | |
EP0630362B1 (en) | Purification of hexafluoroethane products | |
JP3668268B2 (ja) | 炭化水素流れの浄化方法 | |
JPH0656713A (ja) | クロロフルオロ炭化水素の精製方法 | |
JPH0660110B2 (ja) | 1,1,1,2―テトラフルオロエタンの精製法 | |
EP1320414A2 (en) | Adsorbent for purifying perfluorocarbon, process for producing same, high purity octafluoropropane and octafluorocyclobutane, and use thereof | |
JP2002524431A (ja) | 1,1,1,3,3−ペンタフルオロブタンの精製 | |
RU2215730C2 (ru) | Способ очистки тетрафторметана и его применение | |
KR930003663B1 (ko) | 1,1-디클로로-1-플루오로에탄으로부터 비닐리덴 클로라이드의 제거방법 | |
KR960004870B1 (ko) | 1,1,1,2-테트라플루오로에탄의 정제방법 | |
JPH0838804A (ja) | ハロシラン類の精製方法 | |
KR930003664B1 (ko) | 1,1-디클로로-1-플루오로에탄및/또는비닐리덴클로라이드로부터디클로로아세틸렌의제거방법 | |
JP4057103B2 (ja) | ハロゲン化炭化水素流からパーフルオロイソブチレンを選択的に除去する方法 | |
US5648569A (en) | Purifaction of pentafluoroethanes | |
US5892137A (en) | Purification of pentafluroethane | |
EP0650469B1 (en) | Purification of 1,1,1,2-tetrafluoroethane | |
JPH0881399A (ja) | テトラフルオロメタンの精製方法 | |
FR2724927A1 (fr) | Procede de purification du difluoromethane | |
US2889378A (en) | Removal of acetylene from fluorinecontaining mono-olefins | |
US4908460A (en) | Process for purification of 2,2,3,3-tetrafluorooxetane | |
JPH08143486A (ja) | ペンタフルオロエタンの精製方法 | |
JP2937539B2 (ja) | 塩弗化アルカンの精製方法 | |
JPH05238968A (ja) | 1,1,1,2−テトラフルオロエタンと1−クロロ−2,2−ジフルオロエチレンとの混合物の1−クロロ−2,2−ジフルオロエチレン含有成分を低下させる方法 | |
KR0159176B1 (ko) | 1,1-디플루오로에탄의 정제방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20031125 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20031128 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040225 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040405 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040420 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |