JPH1060735A - ポリベンザゾール繊維の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、経済的に高速度で高品質のポリベ
ンザゾール繊維を製造することを目的とする。 【解決手段】 ポリリン酸とポリベンザゾールからなる
ドープを巻取速度３００ｍ／分以上で紡糸し、得られた
ド−プフィラメントを凝固，洗浄して繊維を得るに際
し、前記洗浄条件をフィラメントの走行方向に対し直交
方向の速度成分が２ｍ／秒以上の洗浄液をフィラメント
に吹きつけることとするポリベンザゾ−ル繊維の製造方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は高強度・高弾性率ポ
リベンゾオキサゾールの繊維の製造方法に関する。さら
に詳しくは、高強度・高弾性率ポリベンゾオキサゾール
の繊維を製造する際に効率的に短時間で溶媒を抽出洗浄
する方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリベンザゾール繊維は現在市販されて
いるスーパー繊維の代表であるポリパラフェニレンテレ
フタルアミド繊維の２倍以上の強度と弾性率を持つ。し
たがって次世代のスーパー繊維として期待されている。
ポリベンザゾール重合体のポリリン酸溶液から繊維を製
造することは公知である。例えば、米国特許第４５３３
６９３号（１９８５年８月６日）が提案されている。し
かしながらポリベンザゾール繊維の製造において、凝固
時の分子の凝集が素早い上に、凝固繊維に内包されたポ
リリン酸分子が大きいためその抽出洗浄は困難であっ
た。特に溶媒の抽出方法については特開平8-60437 号公
報に記載されているように、短時間で十分に溶媒を抽出
洗浄する事は極めて困難であった。特に、紡速３００ｍ
／分以上のような高速紡糸時には繊維内の残溶媒移動が
遅いばかりでなく、繊維のまわりの溶液の慣性力が大き
いために容易に洗い落とす事かできなくなる。特開平8-
60437 号公報に記載されている方法により短時間での溶
媒抽出が実現されたが、高温の洗浄液（６０℃以上）を
使用しなければならず、高温で使用可能な大型の設備及
び強力な熱源等が必要となり、工業生産的に実施する事
は困難であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ポリベンザゾール繊維
を従来技術で工業化するに際し最大の問題点は、洗浄工
程が長時間必要なため高速製糸設備が大型化する事に加
えて、洗浄液のポンプ動力や液回収等のユーティリティ
コストが高い事である。本発明は、かかる技術的困難を
克服し、高速度で経済的にポリベンザゾール繊維を得る
新規な製造方法を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリベン
ザゾール繊維を経済的に製造することを目的とし、鋭意
研究し、解決手段を見いだした。即ち、ポリリン酸とポ
リベンザゾールからなるドープを巻取速度３００ｍ／分
以上で押し出し、得られたドープフィラメントを凝固工
程および洗浄工程を通過させて繊維を製造する方法にお
いて、上記洗浄工程にてフィラメントの走行方向に対し
直交方向の噴射速度成分が２ｍ／秒以上の洗浄液をフィ
ラメントに吹きつけて処理することを特徴とするポリベ
ンザゾ−ル繊維の製造方法である。そして、具体的態様
は糸中リン濃度が、２重量％以下となるまでは、平均１
秒以下の間隔で洗浄液をフィラメントに吹きつけて処理
することを特徴とする請求項１記載のポリベンザゾ−ル
繊維の製造方法である。糸中リン濃度が、０．７重量％
以下となるまでは、平均３秒以下の間隔で洗浄液をフィ
ラメントに吹きつけて処理することを特徴とする請求項
１記載のポリベンザゾ−ル繊維の製造方法、および４０
秒以下の処理時間で糸中リン濃度を０．７重量％以下と
することを特徴とする請求項１記載のポリベンザゾ−ル
繊維の製造方法である。

【０００５】以下本発明を詳細に説明する。本発明にお
けるポリベンザゾール繊維とは、ポリベンザゾールポリ
マーよりなる繊維をいい、ポリベンザゾール（ＰＢＺ）
とは、ポリベンゾオキサゾール（ＰＢＯ）ホモポリマ
ー、ポリベンゾチアゾール（ＰＢＴ）ホモポリマー及び
それらＰＢＯ、ＰＢＴのランダム、シーケンシャルある
いはブロック共重合ポリマーをいう。ここでポリベンゾ
オキサゾール、ポリベンゾチアゾール及びそれらのラン
ダム、シーケンシャルあるいはブロック共重合ポリマー
は、例えば Wolfe等の「Liquid Crystalline Polymer C
ompositions , Process and Products」米国特許第４７
０３１０３号（１９８７年１０月２７日）、「Liquid C
rystall-ine Polymer Compositions , Process and Pro
ducts 」米国特許４５３３６９２号（１９８５年８月６
日）、「Liquid Crystalline Poly(2,6-Benzothiazole)
Composition, Process and Products」米国特許第４５
３３７２４号（１９８５年８月６日）、「Liquid Crys
talline Polymer Compositions , Process and Product
s 」米国特許第４５３３６９３号（１９８５年８月６
日）、Evers の「Thermooxidative-ly Stable Articula
ted p-Benzobisoxazole and p-Benzobisthiazole Polym
res 」米国特許第４５３９５６７号（１９８２年１１月
１６日）、Tasi等の「Method for making Heterocyclic
Block Copolymer」米国特許第４５７８４３２号（１９
８６年３月２５日）、等に記載されている。ＰＢＺポリ
マーに含まれる構造単位としては、好ましくはライオト
ロピック液晶ポリマーから選択される。モノマー単位は
構造式（ａ）〜（ｈ）に記載されているモノマー単位か
らなり、さらに好ましくは、本質的に構造式（ａ）〜
（ｃ）から選択されたモノマー単位からなる。

【０００６】

【化１】

【０００７】

【化２】

【０００８】ＰＢＺポリマーのドープを形成するための
好適な溶媒としては、クレゾールやそのポリマーを溶解
し得る非酸化性の酸が含まれる。好適な酸溶媒の例とし
ては、ポリリン酸、メタンスルホン酸および高濃度の硫
酸あるいはそれらの混合物が挙げられる。さらに適する
溶媒はポリリン酸及びメタンスルホン酸である。また最
も適する溶媒は、ポリリン酸である。

【０００９】溶媒中のポリマー濃度は好ましくは少なく
とも７重量％であり、さらに好ましくは少なくとも１０
重量％、最も好ましくは少なくとも１４重量％である。
最大濃度は、例えばポリマーの溶解性やドープ粘度とい
った実際上の取扱い性により限定される。それらの限界
要因のために、ポリマー濃度は通常では２０重量％を超
えることはない。

【００１０】好適なポリマーやコポリマーあるいはドー
プは公知の手法により合成される。例えば Wolfe等の米
国特許第４５３３６９３号（１９８５年８月６日）、Sy
bert等の米国特許４７７２６７８号（１９８８年９月２
０日）、Harrisの米国特許第４８４７３５０号（１９８
９年７月１１日）に記載される方法で合成される。ＰＢ
Ｚポリマーは、Gregory 等の米国特許第５０８９５９１
号（１９９２年２月１８日）によると、脱水性の酸溶媒
中での比較的高温、高剪断条件下において高い反応速度
での高分子量化が可能である。

【００１１】このようにして重合されるドープは紡糸部
に供給され、紡糸口金から通常100℃以上の温度で吐出
される。口金細孔の配列は通常円周状、格子状に複数個
配列されるが、その他の配列であってもよい。口金細孔
数は特に限定されないが、紡糸口金面における紡糸細孔
の配列は、吐出糸条間の融着などが発生しないような孔
密度を保つ必要がある。また、高速で紡糸する際にはフ
ィラメント間の冷却気体の温度が最適化されるように、
孔配列や冷却気流を調整する必要がある。

【００１２】該紡糸口金から非凝固性の気体中（いわゆ
るエアーギャップ）に吐出されたフィラメント状のドー
プはエアーギャップ中でドラフトを与えられる。該糸条
の冷却効率を高めるためエアーギャップ中に、冷却風を
用いて糸条を冷却するいわゆるクエンチチェンバーを設
けることは特に早い紡糸速度で安定した生産をするため
には有効である。好ましい冷却風の温度は、およそ１０
℃以上１２０℃以下であるが、これらはドープのポリマ
ー分子量、ポリマー濃度等に依存する。

【００１３】ついで該ド−プフィラメントは凝固工程に
導かれる。尚，本発明で言う「凝固」とは、ドープから
ポリマーを析出させ溶媒の一部を溶出するような溶液と
ポリマーが最初に接触する段階を意味する。「洗浄」
は、凝固した繊維から残存溶媒をほとんど全て抽出する
段階で，上記凝固以降の工程を意味する。凝固工程の条
件は本発明の洗浄工程を実現する上で極めて重要な意味
を持つ。凝固液は、実用的観点からドープ溶媒の水溶液
であるリン酸水溶液が好ましい。凝固の条件としては、
凝固液の温度、凝固液の濃度、凝固時間、凝固時にドー
プフィラメントにかかっている張力、凝固浴に進入する
ドープフィラメントの温度、凝固浴に進入するドープフ
ィラメントの配向度等がある。これらのうち特に重要な
のは、凝固液の濃度および凝固時間である。好ましい凝
固液のリン酸濃度は１０％以上さらに好ましくは２０％
以上である。凝固液のリン酸濃度が１０％未満では必要
とする水洗液量が多くなり、繊維を１ｋｇ製造する為
に、６０リットル以上の水を使用し回収する必要があ
る。また、凝固液の濃度が高くなり過ぎると、繊維が柔
らかいまま水洗工程に移るため繊維表面に凹凸が生じ易
くなり好ましくない。従って好ましい凝固液のリン酸濃
度の上限は、高くとも５０％以下、より好ましくは４５
％以下である。また、洗浄工程への抽出負荷を低減し、
繊維中のリン酸を十分に抽出するには、凝固時間を長く
設定する事が好ましい。ただし、凝固時間は、凝固温
度、凝固液濃度に依存する。すなわち、凝固力が高い条
件（高温・低濃度）に対して凝固力が弱い条件（低温・
高濃度）では長い時間を必要とする。一応の目安とし
て、凝固の時間は、０．０５秒以上さらに好ましくは
０．１秒以上である。また、凝固の時間をむやみに長く
しても効果の増大は見込めないために、例え凝固力が弱
い条件を用いたとしても、長くても５秒以下、さらに好
ましくは３秒以下が良い。なお、本発明で用いる「％」
は、重量％を意味するものとする。

【００１４】ついで該糸条は洗浄工程へ進む。フィラメ
ント中のリン濃度を下げる抽出洗浄の方法としては、ド
ープ溶媒の水溶液であるリン酸水溶液あるいは水の洗浄
液を含む一個の洗浄装置による一段処理も可能である
が、好ましくは、複数の洗浄浴または洗浄ボックス（以
下、「洗浄浴」で代表させる場合がある）間を移動して
連続的に洗浄する多段処理である。具体的には、該糸条
を洗浄液中に浸漬して凝固させた後、後方の洗浄浴に向
かうにつれて（ポリ）リン酸濃度が順次低くなる様に設
定し、最終洗浄浴の濃度が０．１％以下となるような複
数の洗浄浴からなる洗浄ラインにて連続的に水洗するこ
とが好ましい。また、洗浄工程中にアルカリ水溶液によ
る繊維中の残リン酸の中和処理を含んでも良い。この多
段水洗は、好ましくは３段以上、中和処理とその後の洗
浄を含めると５段以上が好ましい。しかし、むやみに多
段化することは設備が大きくなり設備費がかかることか
らあまり好ましくない。

【００１５】ここで、本発明の重要なポイントである洗
浄条件について述べる。紡速３００ｍ／分以上のような
高速での湿式紡糸では、液更新性の確保が大変重要にな
ってくる。糸条の集合状態を水洗液流が貫通し易いよう
に平面状に拡げること、高圧力の洗浄液をスプレーノズ
ルから噴射し、該糸条（フィラメント）の同伴水を置換
させることにより洗浄を行う。その同伴水を効率的に置
換させるために必要な洗浄液の噴射速度は、フィラメン
トの走行方向に対し直交方向の噴射速度成分が２ｍ／秒
以上、好ましくは３ｍ／秒以上である。尚，本発明で言
う「フィラメントの走行方向に対し直交方向の噴射速度
成分」とは、フィラメントの走行方向と洗浄液の噴射方
向のなす角度をθ（図１の６）とすると〔噴射速度〕×
ｓｉｎθの値をいう。前述したとおり、紡速３００ｍ／
分以上の様な高速の場合、糸に随伴する溶液の慣性力が
大きくなる。糸中のリン濃度が高い時は液の粘度も高い
ので糸に随伴する液量が更に多くなる。よって、弱い噴
射力では液更新が困難である。そこで、フィラメントの
走行方向に対し相対的に直角方向の噴射速度成分が２ｍ
／秒以上の噴射速度で洗浄液をフィラメントに当てるこ
とにより、紡速３００ｍ／分以上の糸速度のフィラメン
トに対しても、充分な液更新性が得られることによっ
て、短時間でリン酸を抽出することができる。噴射速度
が充分でないと繊維周りの溶液の慣性力の影響で、充分
な液更新性が得られず繊維内の物質移動が充分行えなく
なり、時間を充分かけてもほとんど水洗できない。請求
項の噴射速度を満たさないと糸の随伴流の慣性力の影響
が大きく、時間的に効率的な洗浄が行えない。糸に対す
る噴射角θは特に限定されないが、好ましくは３０〜１
５０°、更に好ましくは６０〜１２０°、最も好ましく
は９０°である。またフィラメントの走行方向に対し直
交方向の噴射速度成分は、２ｍ／秒以上、好ましくは５
ｍ／秒以上、さらに好ましくは１０ｍ／秒である。噴射
液の噴射拡散角度及び拡散形状は、糸に洗浄液が当たれ
ば特に規定されるものではないが、洗浄液の経済的効率
の観点から、噴射拡散角度は好ましくは９０°以下、さ
らに好ましくは３０°以下、最も好ましくは０°であ
り、拡散形状はフィラメント走行方向に長い方が好まし
い。噴射拡散角度が９０°より大きすぎると糸に当たる
以外の液量が多くなり洗浄として経済的でない。また、
噴射される洗浄液は糸幅以上である事が好ましい。同一
場所における複数の噴射液による洗浄も有効である。洗
浄液がフィラメントに当たる位置は、洗浄液の更新性の
関点からローラー等の固定端から離れている事が好まし
く、固定端からの距離は任意である。

【００１６】糸中リン濃度が２％以下、好ましくは１．
５％以下になるまでは，平均１秒以下、好ましくは平均
０．５秒以下、更に好ましくは平均０．３秒以下の間隔
で洗浄液をフィラメントに吹きつけることにより洗浄を
行う。また、糸中リン濃度が０．７％以下になるまで
は、平均３秒以下、好ましくは平均１秒以下、更に好ま
しくは平均０．５秒以下の間隔で洗浄液をフィラメント
に吹きつけることにより洗浄を行う。糸中リン濃度が高
いレベルにある時は、液更新性が溶媒抽出の律速になっ
ている。よって、噴射間隔を短くして積極的にフレッシ
ュな洗浄液を該糸条に供給することがリン酸抽出に有効
であり、無駄な時間を省くことができ時間短縮及び装置
のコンパクト化ができる。糸中リン濃度が低いレベル
（２％以下、好ましくは１．５％以下、さらに好ましく
は１．０％以下）にある時は、液更新律速から拡散律速
へと移行していくと考えられるので、洗浄液の噴射間隔
の影響は少なくなってくる。よって、洗浄の効率から考
えると糸中リン濃度が低いレベルでは噴射間隔を少し長
くして洗浄液の使用量を少なくすることが可能となる。
糸中リン濃度が低いレベルでは、噴射間隔を短くしても
液使用量のわりに糸中リン濃度が下がらないので効率的
でない。さらに、糸中リン濃度が低いレベル（０．７％
以下）になると、ＰＢＯ分子鎖のネットワーク中に捕ら
えられているポリリン酸が多数をしめるようになり、抽
出されにくくなるので、更に噴射間隔を長くして洗浄液
の使用量を少なくする事ができる。しかし、噴射間隔を
長くしすぎると液更新性効率が低下し、洗浄時間が長く
なってしまう。

【００１７】洗浄後の糸中リン濃度は繊維の物性に影響
を与える。リン酸が繊維中に残留するとそれが湿熱下で
の分解触媒として作用し、ポリマーの加水分解により繊
維の強度低下を引き起こす。よって、リン酸溶媒抽出後
の繊維中のリン濃度は０．７％以下、より好ましくは
０．６％以下、さらに好ましくは０．５％以下、最も好
ましくは０．４％が好ましい（通常、繊維中の残留溶媒
量はリン元素濃度として表される。なぜならば、濃度測
定では繊維中のリン濃度が求められるためである。残留
リン酸量は容易に残留リン濃度から計算される。）。ま
た、オンラインの工程で、０．２％未満にする事は抽出
に要する時間を考慮すると極めて困難であるので工業的
生産では０．２％以上とする事が好ましい。また水洗工
程では中和工程も実施することが可能である。中和薬剤
としてはアルカリ金属の塩基が利用できる。繊維中の残
留溶媒であるリン酸のリン原子に対するアルカリ金属の
原子比が0.2 以上1.8 以下とすることは、繊維の後加工
中の物性保持のため特に好ましいが、必須ではない。

【００１８】洗浄液の温度は０℃以上が好ましい。ただ
し、８０℃を超えない方が好ましい。０℃以下に液温を
維持するには大きな設備及び強力な冷却装置が必要にな
り、洗浄液８０℃以上に洗浄液温を維持するには大きな
設備と熱源を必要としいずれの場合も経済的でない。

【００１９】洗浄工程における洗浄時間は、糸中に残留
するリン濃度によって決定されるが、通常、合計して２
０〜１２０秒の範囲内である。

【００２０】洗浄工程は、紡糸・凝固工程から連続して
行うことが生産性を考えると好ましい。また、洗浄工程
の後に、更に連続で乾燥工程を行い、そのまま巻き取っ
ても良いし、さらに熱処理工程を行ってから巻き取って
も良い。

【００２１】上記の方法により、紡速３００ｍ／分以上
においても４０秒以内好ましくは３０秒以内の処理時間
で糸中リン濃度０．７％以下の洗浄が可能となる。

【００２２】

【実施例】以下に実施例を示すが本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。 （糸中残留リン濃度測定）糸中の残留リン濃度は、試料
をペレット状に固めて蛍光Ｘ線測定装置を用いて測定し
た。 （洗浄液のリン酸濃度測定）洗浄液のリン酸濃度は、洗
浄液を採取しＮａＯＨ水溶液で中和滴定することにより
測定した。 （スプレー噴射液速度の算出）スプレー噴射液速度は洗
浄液流量／スプレー孔断面積により算出した。

【００２３】実施例１−７及び、比較例１−６ 米国特許４５３３６９３号示す方法により得られた、３
０℃のメタンスルホン酸溶液で測定した固有粘度が２
４．４ｄＬ／ｇのポリベンゾオキサゾール１４．０％と
五酸化リン含量率８３．１７％のポリリン酸からなるド
ープを紡糸に用いた。ドープは金属メッシュの濾材を通
過させ、次いで２軸からなる混練装置で混練と脱泡を行
った後、昇圧させ、ドープ温度を１７５℃に保ち、紡糸
口金から１７１℃で紡出した。孔数は３３４の孔を有す
る紡糸口金を使用した。紡糸は、平均単糸径が約１１．
５μｍになるのに適した条件下で行われた。温度７５℃
の冷却風を用いて吐出糸条を冷却した後、２．２ｍ下方
に設けた凝固浴中に導入した。紡糸速度３００〜６００
ｍ／分、凝固は凝固浴温度５０℃および凝固浴のリン酸
水溶液濃度約２０〜２３％の条件で０．４〜０．２秒行
った。洗浄は、まず第一洗浄浴でスプレーノズルからフ
ィラメント走行方向に対して直交方向から出た噴出速度
７．０ｍ／秒のリン酸濃度約１４〜１７％の洗浄液を洗
浄間隔０．１３秒でネルソンローラー上の張力が働いて
いる糸条に当てた。次に、各実施例及び比較例の条件の
噴射速度及び噴射角度で噴射間隔は０．３８秒で第二洗
浄浴（リン酸濃度約１．１％）での洗浄を行った。その
後、熱風乾燥式のオーブン（風速１６ｍ／秒）を用いて
乾燥を行い試料を得た。洗浄液の噴射速度の違いによる
洗浄状態の違いを、第二洗浄浴での洗浄状態（繊維中の
残リン濃度）により比較を行った。結果は表１及び図２
に示す。

【００２４】

【表１】

【００２５】表−１で明らかなように、フィラメント走
行方向に対し直交方向の噴射速度成分が２ｍ／秒以上で
ある洗浄液をフィラメントに当てることにより、短時間
での溶媒の抽出ができることが認められた。

【００２６】実施例８−１０と比較例７−８ 紡速６００ｍ／分で第一洗浄浴洗浄終了までは実施例１
と同様にして行い、第二洗浄浴（リン酸濃度約１．１〜
１．３％）内で噴射速度１０．５ｍ／秒にて洗浄間隔を
変化させて洗浄を行った。その後乾燥を行ない試料を得
た。洗浄間隔の違いによる洗浄状態の違いを繊維の残留
リン濃度が約２％になるのに要する時間で比較した。結
果を表２に示す。

【００２７】

【表２】

【００２８】表−２で明らかなように、糸中リン濃度
が、２％以下となるまでは、平均１秒以下の間隔で洗浄
液をフィラメントに吹きつけて処理することにより、効
率的な溶媒の抽出ができることが認められた。

【００２９】実施例１１−１３と比較例９ 紡速６００ｍ／分で第一洗浄浴洗浄終了までは実施例１
と同様にして行い、第二洗浄浴（リン酸濃度約１．１〜
１．３％）内で糸中リン濃度が約２％になるまで洗浄を
行い、第三洗浄浴（リン酸濃度約０．１％）で噴射速度
１０．５ｍ／分にて洗浄間隔を変化させて洗浄を行っ
た。その後乾燥を行ない試料を得た。洗浄間隔の違いに
よる洗浄状態の違いを、繊維の残留リン濃度が約２％か
ら０．６％になるのに要する時間で比較した。結果を表
３に示す。

【００３０】

【表３】

【００３１】表−３で明らかなように、糸中リン濃度
が、０．７％以下となるまでは、平均３秒以下の間隔で
洗浄液をフィラメントに吹きつけて処理することによ
り、効率的な溶媒の抽出ができることが認められた。

【００３２】実施例１４−１８と比較例１０−１４ 各紡速で第一洗浄浴洗浄終了までは実施例１と同様にし
て行い、次に、各実施例及び比較例の噴射速度と噴射間
隔で第二洗浄浴（リン酸濃度約１〜１．４％）、第三洗
浄浴（リン酸濃度約０．０５％）及び第四洗浄浴（リン
酸濃度約０．０１％）での洗浄を行った。また中和処理
を施すために第五洗浄浴（水酸化ナトリウム濃度約０．
４％）と第六洗浄浴（リン酸濃度約０％）での洗浄も行
った。乾燥は熱風乾燥式のオーブン（風速１６ｍ／秒）
を用いた。紡糸・凝固・水洗（中和）・乾燥はオンライ
ンで行ない試料を得た。各条件の溶媒抽出の程度を４０
秒水洗後の糸中残留リン濃度により比較した。結果を表
４に示す。

【００３３】

【表４】

【００３４】表−４で明らかなように、フィラメントの
走行方向に対して直交方向の噴射速度成分が２ｍ／秒以
上である洗浄液をフィラメントに当てること、糸中リン
濃度が２％以下となるまでは平均１秒以下の間隔で洗浄
液をフィラメントに吹きつけること及び糸中リン濃度が
０．７％以下となるまでは平均３秒以下の間隔で洗浄液
をフィラメントに吹きつけることにより、効率的な溶媒
抽出ができる事が認められた。

【００３５】本発明の技術により、より少ない設備投資
により極めて効率的にポリベンズアゾール繊維が製造で
きる。

【００３６】

【発明の効果】本発明により、ポンプ動力に無駄が無い
だけでなく、リン酸回収の負担も少なく従来に比べて極
めて経済的に高品質なポリベンザゾール繊維の製造が可
能になる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例、比較例の噴射角度及び洗浄位
置の摸式図である。

【図２】洗浄液の噴射速度の違いによる洗浄状態を第二
洗浄浴あがりの糸の残リン濃度により実施例と比較例を
比較した図である。

【符号の説明】

１：スプレーノズル、２：洗浄液、３：洗浄液噴射方
向、４：フィラメント、５：フィラメント走行方向、
６：フィラメント走行方向に対する洗浄液噴射角度、
７：ローラー、８：ローラー固定端、９：ローラー固定
端からフィラメント洗浄位置までの距離

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリリン酸とポリベンザゾールからなる
   ドープを、巻取速度３００ｍ／分以上で紡糸し、得られ
   たドープフィラメントを凝固工程および洗浄工程を通過
   させて繊維を製造する方法において、上記洗浄工程にて
   フィラメントの走行方向に対し直交方向の噴射速度成分
   が２ｍ／秒以上の洗浄液をフィラメントに吹きつけて処
   理することを特徴とするポリベンザゾ−ル繊維の製造方
   法。
2. 【請求項２】 糸中リン濃度が、２重量％以下となるま
   では、平均１秒以下の間隔で洗浄液をフィラメントに吹
   きつけて処理することを特徴とする請求項１記載のポリ
   ベンザゾ−ル繊維の製造方法。
3. 【請求項３】 糸中リン濃度が、０．７重量％以下とな
   るまでは、平均３秒以下の間隔で洗浄液をフィラメント
   に吹きつけて処理することを特徴とする請求項１記載の
   ポリベンザゾ−ル繊維の製造方法。
4. 【請求項４】 ４０秒以下の処理時間で糸中リン濃度を
   ０．７重量％以下とすることを特徴とする請求項１記載
   のポリベンザゾ−ル繊維の製造方法。