JPH1060269A - 摺動性に優れた樹脂組成物 - Google Patents

摺動性に優れた樹脂組成物

Info

Publication number
JPH1060269A
JPH1060269A JP21351196A JP21351196A JPH1060269A JP H1060269 A JPH1060269 A JP H1060269A JP 21351196 A JP21351196 A JP 21351196A JP 21351196 A JP21351196 A JP 21351196A JP H1060269 A JPH1060269 A JP H1060269A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
nylon
resin composition
molecular weight
weight
intrinsic viscosity
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP21351196A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3736909B2 (ja
Inventor
Kazue Ueda
一恵 上田
Makoto Nakai
誠 中井
Taro Tokusawa
太郎 徳沢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unitika Ltd
Original Assignee
Unitika Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unitika Ltd filed Critical Unitika Ltd
Priority to JP21351196A priority Critical patent/JP3736909B2/ja
Publication of JPH1060269A publication Critical patent/JPH1060269A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3736909B2 publication Critical patent/JP3736909B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 摩擦特性や摩耗特性等の摺動性に優れ、かつ
機械的特性の良好な成形体とすることのできる樹脂組成
物を提供する。 【解決手段】 ナイロン6と超高分子量ポリオレフィン
とからなる樹脂組成物であって、ナイロン6の固有粘度
(98重量%濃硫酸中、25℃で測定した値) が 3.0以上で
あることを特徴とする摺動性に優れた樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、摩擦特性や摩耗特
性等の摺動性に優れ、かつ機械的特性の良好な成形体と
することのできる樹脂組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】ナイロン6やナイロン66等のポリアミド
樹脂は、一般に摩擦特性や摩耗特性等の摺動性に優れて
いるので、ギヤ、ベヤリング、カムの軸受等の摺動部材
用途に好適な材料である。しかし、より苛酷な条件下で
使用するためには、摺動性をさらに向上させることが必
要である。
【0003】従来、ポリアミド樹脂の摺動性を向上させ
る方法としては、溶融重合もしくは溶融重縮合で得られ
た固有粘度が 0.7〜 2.5程度のポリアミド樹脂に、フッ
素系共重合体、テフロン(ポリテトラフルオロエチレン
の商品名:登録商標)、二硫化モリブデン、シリコーン
オイル等を添加する方法がある。
【0004】しかし、上記のポリアミド樹脂にフッ素系
共重合体を配合させた樹脂組成物では、摺動性を向上さ
せるためには、フッ素系共重合体を多量に配合する必要
があり、このため機械的特性や耐熱性が著しく低下する
という問題があった。
【0005】また、テフロンは、摺動性改良剤としてよ
く知られているが、一般に高価であるため、コストの点
で高充填することが難しいという問題があった。
【0006】さらに、二硫化モリブデンやシリコーンオ
イル等を配合させたポリアミド樹脂組成物では、より苛
酷な条件下で使用するに適した摺動性を有するものが得
られないという問題があった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、滑り摩擦係
数が低くてざらつき摩耗量が少なく、かつ機械的特性の
良好な成形体とすることのできる摺動性に優れた樹脂組
成物を提供しようとするものである。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の固有粘
度を有するナイロン6に、超高分子量ポリオレフィンを
配合させることで、この目的が達成できることを見出
し、本発明に到達した。
【0009】すなわち、本発明の要旨は次の通りであ
る。ナイロン6と超高分子量ポリオレフィンとからなる
樹脂組成物であって、ナイロン6の固有粘度(98重量%
濃硫酸中、25℃で測定した値) が 3.0以上であることを
特徴とする摺動性に優れた樹脂組成物。
【0010】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
【0011】本発明におけるナイロン6は、ε−カプロ
ラクタムを開環重合して得られるアミド結合を有する重
合体であって、通常公知のアニオン重合法、あるいは水
を触媒とする溶融重合と固相重合との併用により製造さ
れる。
【0012】そしてナイロン6は、溶媒として98重量%
濃硫酸を用い、温度25℃で測定したときの固有粘度が
3.0以上であることが必要であり、固有粘度が 6.0〜16.
0であることが特に好ましい。固有粘度が 3.0未満のも
のでは、摺動性に優れた成形体を得ることができないの
で好ましくない。
【0013】ε−カプロラクタムのアニオン重合は、通
常、不活性ガスを流しながら塩基性重合触媒の存在下、
もしくは塩基性重合触媒と共触媒との存在下に行われ
る。この際、塩基性重合触媒としては、例えばアルカリ
金属、アルカリ土類金属、グリニャール化合物、有機リ
チウム化合物、及びそれらのラクタム塩等が用いられる
が、グリニャール化合物、有機リチウム化合物、及びそ
れらのラクタム塩が特に好ましく用いられる。塩基性触
媒の添加量は、重合されるε−カプロラクタム量に対し
て0.05〜5モル%であることが好ましく、 0.1〜1モル
%であることが特に好ましい。この添加量が0.05モル%
未満では、重合速度が低下して好ましくなく、一方、こ
の添加量が5モル%を超えると、高分子量のナイロン6
が得られないので好ましくない。
【0014】共触媒としては、アセチルカプロラクタ
ム、アジポイルビスカプロラクタム、テレフタロイルビ
スカプロラクタム等のアシルラクタム類や、カルボン酸
ハライド、カルボン酸無水物等のラクタムと反応してア
シルラクタムを与える化合物等が用いられる。共触媒の
添加量は、重合されるε−カプロラクタム量に対して0.
01〜0.5 モル%の範囲とすることが好ましい。
【0015】なお、アニオン重合により得られたナイロ
ン6は、熱水によるモノマー抽出や、酢酸やプロピオン
酸等の有機酸を用いて塩基性重合触媒の不活性化処理を
行ってもよい。
【0016】また、水を触媒とする溶融重合と固相重合
との併用により、本発明におけるナイロン6を製造する
場合には、通常、溶融重合により得られたナイロン6
を、高温減圧下もしくは高温不活性ガス雰囲気下、好ま
しくは温度 150〜 200℃、圧力100〜1mmHg程度もしく
は窒素ガス雰囲気下で固相重合を行えばよい。
【0017】本発明における超高分子量ポリオレフィン
は、粉末状、ペレット状、チョップドファイバー状等、
形状には特に制限はされないが、通常は、重量平均分子
量が100万以上、嵩密度が0.94 g/cm3以上、平均粒径が
100μm以下の微粉末状のものが好ましい。
【0018】このような超高分子量ポリオレフィンとし
ては、超高分子量ポリエチレン、超高分子量ポリプロピ
レン、超高分子量4−メチル−1−ペンテン、超高分子
量ポリブテン−1等が挙げられるが、超高分子量ポリエ
チレンが特に好ましい。
【0019】超高分子量ポリオレフィンの重量平均分子
量が 100万未満のものでは、得られる成形品の摺動性が
不十分となる。また、嵩密度が0.94 g/cm3未満もしくは
平均粒径が 100μmを超えるものでは、摺動性に優れた
成形体を得ることができないので好ましくない。
【0020】なお、超高分子量ポリエチレンの場合に
は、その特性を損なわない範囲で、プロピレン、1−ブ
テン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−
ヘキセン、1−オクテン、1−デセン等のα−オレフィ
ン類、ブタジエン、イソプレン等のジエン類、シクロペ
ンテン、シクロヘキセン、シクロペンタジエン等のシク
ロオレフィン類、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ブチルアクリレート等のアクリレート類が共重合
されたものであってもよい。
【0021】本発明の樹脂組成物の配合割合は、ナイロ
ン6/超高分子量ポリオレフィン=40/60〜99/1(重
量比)の範囲とすることが好ましく、ナイロン6/超高
分子量ポリオレフィン=70/30〜98/2(重量比)の範
囲とすることがより好ましい。この配合割合が40/60
(重量比)未満では、機械的強度が著しく低下するので
好ましくなく、逆にこの配合割合が99/1(重量比)を
超えると、摺動性に優れた成形体を得ることができない
ので好ましくない。
【0022】本発明の樹脂組成物の製造法は特に制限は
されないが、ナイロン6及び超高分子量ポリオレフィン
のいずれもが、溶融粘度が大きくて流動性に乏しいの
で、通常は、重合により得られたナイロン6を旋盤等で
リボン状にしてからチップ状に切断したものを凍結粉砕
して微粉末状にした後、超高分子量ポリオレフィンをド
ライブレンドする方法が好ましい。
【0023】また、ナイロン6の微粉末を得るには、重
合により得られたナイロン6をギ酸、m−クレゾール、
98重量%硫酸等に溶解した後、メタノールや水等の沈殿
溶剤中に投入する方法を採用することもできる。
【0024】さらに、所定量の超高分子量ポリオレフィ
ンを存在させた状態でε−カプロラクタムを反応射出成
形してもよいし、あるいは超高分子量ポリオレフィンを
存在させた状態でε−カプロラクタムを重合して得られ
る樹脂組成物を微粉末状にしてもよい。
【0025】そして、上記の方法で得られた微粉末状の
樹脂組成物を、プレス成形機を用い、通常は、温度を
(ナイロン6の融点+10℃)〜(ナイロン6の融点+ 1
00℃)の範囲、圧力を10〜 200kg/cm2の範囲に設定し
て、1〜20分間程度プレス成形することにより所定の形
状の成形体とする。
【0026】なお、本発明の樹脂組成物には、成形品と
した場合の摺動性、すなわち摩擦/摩耗特性のより一層
の改良のために、上記成分の他に炭素繊維、フッ素樹脂
粉末、二硫化モリブデン、ガラス粉末等の添加剤をプレ
ス成形時に添加することができる。また、成形品の力学
的特性や電気的特性の改良のために、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム等の充填剤、チタン酸カリウム等のウィス
カー、カーボンブラック、金属粉末等の導電性改良充填
剤をプレス成形時に添加することができる。さらに必要
に応じて熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、可塑剤、滑
剤、着色剤、顔料、発泡剤、難燃剤、成形性改良剤、強
化剤、潤滑剤、帯電防止剤、離型剤等の添加剤をプレス
成形時に添加してもよい。
【0027】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお、実施例及び比較例で用いた原料並びに
測定法は次の通りである。 1.原料 ・超高分子量ポリエチレン 三井石油化学工業社製、ミペロンXM− 220(登録商
標) 重量平均分子量 200万、平均粒径30μm、嵩密度0.94 g
/cm3 2.測定法 固有粘度 98重量%濃硫酸を用い、0.2 g/dl以下の濃度に調製した
5点以上の試料を用いて、25℃で還元比粘度を測定し、
得られた還元比粘度の値を濃度0に外挿することにより
求めた。 滑り摩擦係数及びざらつき摩耗量 外径25.6mm、内径20mm、厚み15mmの円筒形の試験片を作
製した。次いで、鈴木式摩擦摩耗特性試験機を用い、こ
の試験片を金属面(S−45c)に対して、面圧 7.5kg/c
m2、回転速度18m/分の条件で回転を行って摩擦係数を
求めた。また、擦擦摩耗試験後の試験片の重量減少を測
定することにより、ざらつき摩耗量を求めた。 アイゾット衝撃強度 ASTM D− 256に基づいて、長さ10.7cm、幅1.25cm、厚み
0.30mmの試験片(ノッチ付き)を作製し、荷重18.6kg/c
m2で測定した。
【0028】実施例1 ε−カプロラクタム、塩基性重合触媒としてのエチルマ
グネシウムブロマイド(ε−カプロラクタムに対して
0.5モル%)、及び共触媒としてのアセチルカプロラク
タム(ε−カプロラクタムに対して0.07モル%)をフラ
スコ中に入れ、アルゴン気流下、150 ℃で1時間加熱し
て、アニオン重合を行い、固有粘度が6.6のナイロン6
を得た。得られたナイロン6を、旋盤でリボン状にして
からチップ状に切断したものを凍結粉砕して微粉末状と
し、この微粉末状物95重量%に対して、ミペロンXM−
220を5重量%配合して、温度 230℃、圧力50kg/cm
2で、10分間プレス成形し、外径30mm、厚み20mmの円盤
を作製した。次に、切削加工により外径25.6mm、内径20
mm、厚み15mmの円筒形の試験片とし、滑り摩擦係数及び
ざらつき摩耗量を測定した。また、別途に長さ10.7cm、
幅1.25cm、厚み0.30mmの試験片(ノッチ付き)の試験片
を作製し、アイゾット衝撃強度を測定した。
【0029】実施例2 ナイロン6の微粉末状物85重量%に対して、ミペロンX
M− 220を15重量%配合した他は、実施例1と同様にし
て試験片を作製し、物性試験を行った。
【0030】実施例3 エチルマグネシウムブロマイドの添加量(ε−カプロラ
クタムに対して 0.1モル%)及びアセチルカプロラクタ
ムの添加量(ε−カプロラクタムに対して0.03モル%)
を変えた他は、実施例1と同様にしてナイロン6の微粉
末状物を得た。このナイロン6の微粉末状物95重量%に
対して、ミペロンXM− 220を5重量%配合し、実施例
1と同様にして円筒形及び角状の試験片を作製し、物性
試験を行った。
【0031】実施例4 ナイロン6の微粉末状物85重量%に対して、ミペロンX
M− 220を15重量%配合した他は、実施例3と同様にし
て試験片を作製し、物性試験を行った。
【0032】実施例5 共触媒としてアセチルカプロラクタムの代わりに、アジ
ポイルビスカプロラクタム(ε−カプロラクタムに対し
て 0.015モル%)を用いた他は、実施例1と同様にして
ナイロン6の微粉末状物を得た。このナイロン6の微粉
末状物95重量%に対して、ミペロンXM− 220を5重量
%配合し、実施例1と同様にして円筒形及び角状の試験
片を作製し、物性試験を行った。
【0033】実施例6 ナイロン6の微粉末状物85重量%に対して、ミペロンX
M− 220を15重量%配合した他は、実施例5と同様にし
て試験片を作製し、物性試験を行った。
【0034】実施例7 固有粘度が 2.5のナイロン6(市販品)のチップ(直径
3mm、長さ4mm)を、温度 180℃、圧力10mmHgで固相重
合を行って、固有粘度が 3.5のナイロン6を得た。得ら
れたナイロン6のチップを凍結粉砕して微粉末状とし、
このナイロン6の微粉末状物95重量%に対して、ミペロ
ンXM− 220を5重量%配合し、実施例1と同様にして
円筒形及び角状の試験片を作製し、物性試験を行った。
【0035】比較例1 固有粘度が 3.5のナイロン6の代わりに、固有粘度が
2.5のナイロン6(市販品)を用いた他は、実施例7と
同様にしてナイロン6の微粉末状とし、このナイロン6
の微粉末状物95重量%に対して、ミペロンXM− 220を
5重量%配合し、実施例7と同様にして円筒形及び角状
の試験片を作製し、物性試験を行った。
【0036】比較例2 ナイロン6の微粉末状物85重量%に対して、ミペロンX
M− 220を15重量%配合した他は、比較例1と同様にし
て試験片を作製し、物性試験を行った。
【0037】上記実施例1〜7及び比較例1〜2におけ
るナイロン6の固有粘度、ナイロン6とミペロンXM−
220との配合量、滑り摩擦係数、ざらつき摩耗量及びア
イゾット衝撃強度を表1に示した。
【0038】
【表1】
【0039】
【発明の効果】本発明によれば、摩擦特性や摩耗特性等
の摺動性に優れ、かつ機械的特性の良好な成形体とする
ことのできる樹脂組成物を得ることができる。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ナイロン6と超高分子量ポリオレフィン
    とからなる樹脂組成物であって、ナイロン6の固有粘度
    (98重量%濃硫酸中、25℃で測定した値) が3.0以上で
    あることを特徴とする摺動性に優れた樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 ナイロン6が、固有粘度 6.0〜16.0のも
    のである請求項1記載の摺動性に優れた樹脂組成物。
  3. 【請求項3】 超高分子量ポリオレフィンが、超高分子
    量ポリエチレンである請求項1又は2記載の摺動性に優
    れた樹脂組成物。
JP21351196A 1996-08-13 1996-08-13 摺動性に優れた樹脂組成物 Expired - Fee Related JP3736909B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP21351196A JP3736909B2 (ja) 1996-08-13 1996-08-13 摺動性に優れた樹脂組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP21351196A JP3736909B2 (ja) 1996-08-13 1996-08-13 摺動性に優れた樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH1060269A true JPH1060269A (ja) 1998-03-03
JP3736909B2 JP3736909B2 (ja) 2006-01-18

Family

ID=16640411

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP21351196A Expired - Fee Related JP3736909B2 (ja) 1996-08-13 1996-08-13 摺動性に優れた樹脂組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3736909B2 (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011080013A (ja) * 2009-10-09 2011-04-21 Mitsui Chemicals Inc ポリオレフィン微粒子ならびに変性ポリオレフィン微粒子、これらを含む樹脂組成物、およびその用途
JP2011137066A (ja) * 2009-12-28 2011-07-14 Techno Polymer Co Ltd 軋み音を低減した自動車内装部品
JP2014133896A (ja) * 2014-03-25 2014-07-24 Techno Polymer Co Ltd 軋み音を低減した自動車内装部品
JP2015124311A (ja) * 2013-12-26 2015-07-06 トヨタ自動車株式会社 摺動用樹脂組成物
JP2015178621A (ja) * 2015-04-22 2015-10-08 テクノポリマー株式会社 熱可塑性樹脂組成物及び成形品
WO2024071402A1 (ja) * 2022-09-30 2024-04-04 株式会社クレハ ポリアミド樹脂、ポリアミド樹脂組成物、成形体およびポリアミド樹脂の製造方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011080013A (ja) * 2009-10-09 2011-04-21 Mitsui Chemicals Inc ポリオレフィン微粒子ならびに変性ポリオレフィン微粒子、これらを含む樹脂組成物、およびその用途
JP2011137066A (ja) * 2009-12-28 2011-07-14 Techno Polymer Co Ltd 軋み音を低減した自動車内装部品
JP2015124311A (ja) * 2013-12-26 2015-07-06 トヨタ自動車株式会社 摺動用樹脂組成物
JP2014133896A (ja) * 2014-03-25 2014-07-24 Techno Polymer Co Ltd 軋み音を低減した自動車内装部品
JP2015178621A (ja) * 2015-04-22 2015-10-08 テクノポリマー株式会社 熱可塑性樹脂組成物及び成形品
WO2024071402A1 (ja) * 2022-09-30 2024-04-04 株式会社クレハ ポリアミド樹脂、ポリアミド樹脂組成物、成形体およびポリアミド樹脂の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP3736909B2 (ja) 2006-01-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4554320A (en) Nylon molding materials having high impact strength
KR102025032B1 (ko) 고유동성 폴리아마이드 수지 조성물
WO2006019651A1 (en) Low wear resin composition having improved surface appearance
US4874819A (en) Polymer blend
JPH1060269A (ja) 摺動性に優れた樹脂組成物
JP2619029B2 (ja) ポリケトンポリマー組成物
JP2003286347A (ja) 鎖状熱可塑性樹脂およびその製造方法
JP4755828B2 (ja) フィラーを含有する低摩擦係数の熱可塑性組成物
EP0214724B1 (en) Resin composition of saponified ethylenic copolymer
JP2593563B2 (ja) ポリフェニレンエーテルとポリオクテニレンを含むポリマー混合物及びそれから成形された物品
JPH1112459A (ja) ポリアミド樹脂組成物およびこれを用いてなる成形品
US5434223A (en) Nylon 4.6 block copolymers
JP7419935B2 (ja) 特定のアイオノマーを含むポリアミド樹脂組成物
KR20140087907A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함한 성형품
EP0258506A1 (en) Resin composition of saponified ethylenic copolymer
KR100360556B1 (ko) 레올로지특성이개선된폴리아미드수지
JPH02112922A (ja) ナイロン46吹込成形品
JPS63172765A (ja) ポリアミドおよびエチレン共重合体を基礎とする熱可塑性成形材料
KR20210056335A (ko) 열가소성 수지 조성물
JP2695248B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物
JPS62252446A (ja) エチレン系共重合体ケン化物含有樹脂組成物
JP4461357B2 (ja) 摺動性と耐熱性に優れたポリアミド系樹脂成形品
JPS6213449A (ja) エチレン系共重合体ケン化物の樹脂組成物
Canfora et al. Injection moldability and properties of compatibilized PA6/LDPE blends
JPH11293105A (ja) 摩擦溶着成形品用ポリアミド組成物およびポリアミド成形品

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Effective date: 20050729

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

A131 Notification of reasons for refusal

Effective date: 20050830

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20050908

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20051004

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20051025

R150 Certificate of patent (=grant) or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 4

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091104

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101104

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 6

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111104

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees