JPH1060221A

JPH1060221A - 熱可塑性樹脂組成物及びその成形体

Info

Publication number: JPH1060221A
Application number: JP21965996A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Koizumi; 裕之小泉
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1996-08-21
Filing date: 1996-08-21
Publication date: 1998-03-03
Anticipated expiration: 2016-08-21
Also published as: JP3655019B2

Abstract

(57)【要約】【課題】表面加飾二次加工性と表面滑性を同時に満足
し、碁盤目塗膜剥離試験で剥離がなく、きしみ音試験で
きしみ音の最大値が３０ｄｂ以下である熱可塑性樹脂組
成物及びその成形体を提供する。【解決手段】スチレン系樹脂７７〜９９重量部と熱可
塑性ポリウレタン１〜３０重量部及びポリオルガノシロ
キサン０．０１〜１．５重量部とからなる熱可塑性樹脂
組成物及びその成形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性樹脂組成物
及びその成形体に関する。更に詳しくは、表面加飾二次
加工性に優れ、かつ表面加飾二次加工していない部分の
表面滑性が優れた熱可塑性樹脂組成物とその成形体に関
する。

【０００２】

【従来の技術】ＡＢＳは成形加工性に加え、耐衝撃性や
耐薬品性にも優れているため、自動車、ＯＡ機器、日用
品、玩具、弱電機器等の幅広い分野で利用されている。
自動車分野の用途では、特にレジスター摺動部や、他の
部品と接触する部分ではきしみ音がする等の不具合が発
生することが多いので表面滑性にすぐれていることが必
要である。

【０００３】ＡＢＳに表面滑性を付与させるためには、
ＡＢＳに対してポリオルガノシロキサンを添加する手法
が知られているが（特公昭６０−２２３８６０号公報、
特開平５−８６２９５号公報）、塗膜密着性等の表面加
飾二次加工性が悪くなるという問題点があった。また、
各種樹脂に熱可塑性ポリウレタンを配合する組成物は既
に公知であり（特開平５−３２８８３号公報）、表面加
飾二次加工性にも問題ないことが知られているが、表面
滑性は更に改良が求められていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、表面加飾二
次加工性と表面滑性を同時に満足することを特徴とする
熱可塑性樹脂組成物及びその成形体を提供することを課
題とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
達成するため鋭意努力を重ねた結果、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は、スチレン系樹脂７０〜９９重
量部と熱可塑性ポリウレタン１〜３０重量部とからなる
樹脂組成物１００重量部と、ポリオルガノシロキサン
０．０１〜１．５重量部とからなることを特徴とする熱
可塑性樹脂組成物、であり、また、スチレン系樹脂７０
〜９９重量部と熱可塑性ポリウレタン１〜３０重量部と
からなる樹脂組成物１００重量部と、ポリオルガノシロ
キサン０．０１〜１．５重量部とからなることを特徴と
する熱可塑性樹脂組成物からなる成形体、である。

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
用いる熱可塑性ポリウレタンは、ポリイソシアネート
と高分子ポリオールと必要に応じて鎖伸長剤とを反
応させて得られるものである。ポリイソシアネートとしては、芳香族ジイソシアネー
ト（トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、ナフチレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート等）、脂肪族ジイソシアネート（ヘ
キサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチ
ルヘキサンジイソシアネート、リジンジイソシアネート
等）、脂環式ジイソシアネート（１，４−シクロヘキサ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、
メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソプロピリ
デンジシクロへキシル−４，４’−ジイソシアネート、
１，３−ジイソシアナトメチルシクロヘキサン等）、芳
香環を有する脂肪族ジイソシアネート（キシリレンジイ
ソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネー
ト、等）、これらのジイソシアネートの変性物（カーボ
ジイミド、ウレチジオン、ウレトイミン、ビューレット
及び／またはイソシアヌレート変性物）が挙げられる。
またこれらの混合物も有用である。

【０００７】高分子ポリオールとしては、ポリエステ
ルポリオール、例えば脂肪族ジカルボン酸（コハク酸、
アジピン酸、セバチン酸、グルタル酸、アゼライン酸
等）及び／又は芳香族ジカルボン酸（イソフタル酸、テ
レフタル酸等）と低分子グリコール（エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペン
タジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ジヒド
ロキシメチルシクロヘキサン等）とを縮重合させたも
の、具体的には、ポリエチレンアジペートジオール、ポ
リブチレンアジペートジオール、ポリヘキサメチレンア
ジペートジオール、ポリネオペンチルアジペートジオー
ル、ポリエチレン／ブチレンアジペートジオール、ポリ
−３−メチルペンタンアジペートジオール、ポリブチレ
ンイソフタレートジオール等；ポリエーテルポリオー
ル、例えばアルキレンオキシド（エチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、ブチレンオキシド等）及び／または
複素環式エーテル（テトラヒドロフラン等）を重合また
は共重合して得られるもの、具体的にはポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン−
プロピレングリコール（ブロックまたはランダム）、ポ
リエチレン−テトラメチレングリコール（ブロックまた
はランダム）、ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等；ポリラ
クトンポリオール、例えば、ポリカプロラクトンジオー
ルまたはトリオール、ポリ−３−メチルバレロラクトン
ジオール等；ポリカーボネートポリオール、例えばポリ
ヘキサメチレンカーボネートジオール；ポリオレフィン
ポリオール、例えばポリブタジエングリコール、ポリイ
ソプレングリコールまたはその水素化物等；並びに、こ
れらの２種以上の混合物が挙げられる。

【０００８】鎖伸長剤としては、低分子ポリオール及
びポリアミンが挙げられる。低分子ポリオールとして
は、例えば上記ポリエステルポリオールの原料として挙
げたグリコール及びそのアルキレンオキシド低モル付加
物（分子量５００未満）；ビスフェノールのアルキレン
オキシド低モル付加物（分子量５００未満）；３価アル
コール、例えばグリセリン、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン等及びそのアルキレンオキシド低
モル付加物（分子量５００未満）；及びこれらの２種以
上の混合物が挙げられる。

【０００９】ポリアミンとしては、脂肪族ポリアミン、
例えばエチレンジアミン、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレ
ンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン等；脂肪族ポリアミ
ン、例えば４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタ
ン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジア
ミン等；芳香環を有する脂肪族ポリアミン、例えばキシ
リレンジアミン、テトラメチルキシリレンジアミン等；
芳香族ポリアミン、例えば４，４’−ジアミノジフェニ
ルメタン、トリレンジアミン、ベンヂジン、フェニレン
ジアミン等；及びこれら２種以上の混合物が挙げられ
る。

【００１０】熱可塑性ポリウレタンは、１〜３０重量部
であり、好ましくは３〜２０重量部である。３０重量部
を超えると表面硬度低下によって表面滑性が低下し、き
しみ音が発生しやすくなるので好ましくなく、１重量部
未満では熱可塑性ポリウレタンを配合しても表面滑性向
上等の効果発現が不充分になり、きしみ音が発生しやす
くなるので好ましくない。

【００１１】熱可塑性ポリウレタンは、公知の熱可塑性
ポリウレタン製造法により得られるものを用いることが
できる。本発明における熱可塑性樹脂組成物を構成する
ポリオルガノシロキサンとしては、その繰り返し単位が
（１）式で表されるポリジメチルシロキサン、ポリフェ
ニルメチルシロキサン、ポリフロロシロキサン、アミノ
変性ポリオルガノシロキサン、カルボン酸変性ポリオル
ガノシロキサン、アルコール変性ポリオルガノシロキサ
ン等が挙げられる。特に好ましいものはポリジメチルシ
ロキサンである。これらの混合物も有用である。

【００１２】

【化１】

【００１３】本発明に用いるポリオルガノシロキサン
は、０．０１〜１．５重量部であり、好ましくは０．５
〜１．２重量部である。１．５重量部を超えると表面加
飾二次加工性が低下するので好ましくなく、０．０１重
量部未満ではポリオルガノシロキサンを配合しても表面
滑性向上等の効果発現が不充分になり、きしみ音が発生
しやすくなるので好ましくない。

【００１４】なお、ポリオルガノシロキサンは、２５℃
で５０００〜１５０００センチストークスの粘度を有す
るものが好ましく、粘度がこの範囲外になると、均一分
散が不充分となり、濃度むらが生じ部分的には高濃度な
含有量になるため、成形加工品表面にシルバー、ヤケな
どの成形欠陥が発生しやすくなるため好ましくない。よ
り好ましくは１００００〜１３０００センチストークス
である。

【００１５】本発明に用いるポリオルガノシロキサン
は、公知のポリオルガノシロキサン製造法によるものを
用いることができる。本発明に用いるスチレン系樹脂
は、ＡＢＳ、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレ
ン、変性ポリフェニレンエーテル等から選ばれる少なく
とも一つの樹脂よりなることが好ましい。さらに好まし
いものはＡＢＳである。

【００１６】本発明に用いられるスチレン系樹脂である
ＡＢＳを構成するグラフト共重合体（Ｉ）におけるゴム
質重合体は、ガラス転移点が０℃以下のものが好まし
く、さらに好ましくは−２０℃以下のものである。具体
的にはポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合ゴ
ム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム等のブタ
ジエン系ゴム、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴ
ム、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、エチレン−プ
ロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重
合ゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合ゴム、ス
チレン−イソプレンブロック共重合ゴム等のブロック共
重合体及びそれらの水素添加物等が挙げられる。好まし
いものとしては、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエ
ン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴ
ムが挙げられる。更に好ましいものとしてはポリブタジ
エンである。これらの混合物も有用である。

【００１７】また、本発明に用いられるスチレン系樹脂
であるＡＢＳを構成するグラフト共重合体（Ｉ）におけ
るシアン化ビニル化合物は、（２）式で表され、アクリ
ロニトリル、メタアクリロニトリルが例示できる。特に
好ましいものはアクリロニトリルである。これらの混合
物も有用である。

【００１８】

【化２】

【００１９】本発明に用いられるスチレン系樹脂である
ＡＢＳを構成するグラフト共重合体（Ｉ）における芳香
族ビニル化合物は、（３）式で表され、スチレン、α−
メチルスチレン、パラメチルスチレンが例示できる。特
に好ましいものはスチレンである。これらの混合物も有
用である。

【００２０】

【化３】

【００２１】本発明に用いられるスチレン系樹脂である
ＡＢＳはグラフト共重合体（Ｉ）が、５〜８０重量部で
あり、好ましくは１５〜５０重量部である。８０重量部
を超えると溶融状態の流動性が低下することによって加
工性が悪くなり、かつ成形品の表面状態が劣化するので
好ましくなく、５重量部未満では耐衝撃性が劣化し好ま
しくない。

【００２２】本発明に用いられるスチレン系樹脂である
ＡＢＳを構成するグラフト共重合体（Ｉ）は、ゴム質重
合体が１０〜８０重量％、好ましくは２０〜６０重量％
である。８０重量部を超えると溶融状態の粘度が高くな
ることによって加工性が悪くなるので好ましくなく、１
０重量部未満では耐衝撃性が劣化し好ましくない。ま
た、グラフト共重合体（Ｉ）は、シアン化ビニル化合物
が１０〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％であ
る。５０重量部を超えると重合が困難になるため好まし
くなく、１０重量部未満では耐衝撃性が劣化し好ましく
ない。

【００２３】更に、グラフト共重合体（Ｉ）は、芳香族
ビニル化合物が１０〜７０重量％、好ましくは２０〜５
０重量％である。７０重量部を超えると耐衝撃性が劣化
するため好ましくなく、１０重量部未満では重合が困難
になるため好ましくない。グラフト共重合体（Ｉ）の製
造は、公知の乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法等を
用いて行うことができる。好ましくは乳化重合法であ
る。グラフト共重体（Ｉ）を製造する際には、共重合体
（ＩＩ）（以後、フリーＡＳと称する）とグラフト共重
合体（Ｉ）の混合物（以後、ＧＲＣと称する）ができ
る。

【００２４】本発明に用いられるスチレン系樹脂である
ＡＢＳを構成する共重合体（ＩＩ）におけるシアン化ビ
ニル化合物は、（４）式で表され、アクリロニトリル、
メタクリロニトリルが例示できる。特に好ましいものは
アクリロニトリルである。これらの混合物も有用であ
る。

【００２５】

【化４】

【００２６】また、芳香族ビニル化合物は（５）式で表
され、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチ
レンが例示できる。特に好ましいものはスチレンであ
る。これらの混合物も有用である。

【００２７】

【化５】

【００２８】本発明に用いられるスチレン系樹脂である
ＡＢＳは、共重合体（ＩＩ）が、２０〜９５重量部であ
り、好ましくは３０〜７５重量部である。９５重量部を
超えると耐衝撃性が劣化するので好ましくなく、２０重
量部未満では溶融状態の流動性が低下することによって
加工性が悪くなり、かつ成形品の表面状態が劣化するの
で好ましくない。

【００２９】また、本発明に用いられるスチレン系樹脂
であるＡＢＳを構成する共重合体（ＩＩ）は、シアン化
ビニル化合物が５〜５０重量％であることが好ましく、
さらに好ましくは１０〜４０重量％である。５０重量部
を超えると重合が困難になり、５重量部未満では耐衝撃
性が劣化する。また、共重合体（ＩＩ）は、芳香族ビニ
ル化合物が５０〜９５重量％であることが好ましく、さ
らに好ましくは６０〜９０重量％である。９５重量部を
超えると耐衝撃性が劣化し、５０重量部未満では重合が
困難になる。

【００３０】共重合体（ＩＩ）は、公知の乳化重合法、
懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法、塊状懸濁重合法
等で製造したものを用いることができる。好ましくは塊
状重合法、溶液重合法、塊状懸濁重合法で製造したもの
である。また、本発明における共重合体（ＩＩ）とは、
上記定義のフリーＡＳと、後からブレンドする共重合体
（ＩＩ）（以後、ブレンドＡＳと称する）の両方をい
う。

【００３１】本発明におけるスチレン系樹脂であるＡＢ
Ｓを構成する共重合体（ＩＩＩ）におけるシアン化ビニ
ル化合物は（６）式で表され、アクリロニトリル、メタ
アクリロニトリルが例示できる。特に好ましいものはア
クリロニトリルである。これらの混合物も有用である。

【００３２】

【化６】

【００３３】また、共重合体（ＩＩＩ）における芳香族
ビニル化合物は、（７）式で表され、スチレン、α−メ
チルスチレン、パラメチルスチレンが例示できる。特に
好ましいものはスチレンである。これらの混合物も有用
である。

【００３４】

【化７】

【００３５】共重合体（ＩＩＩ）におけるシアン化ビニ
ル化合物、芳香族ビニル化合物と共重合可能な単量体と
しては、（８）式で表されるマレイミド化合物、（９）
式で表される（メタ）アクリル酸エステル化合物、（１
０）式で表される共重合性シラン化合物、（１１）式で
表される共重合性カルボン酸化合物等が挙げられる。

【００３６】

【化８】

【００３７】

【化９】

【００３８】

【化１０】

【００３９】

【化１１】

【００４０】マレイミド化合物としては、マレイミド、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−
シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。特に好まし
いものはＮ−フェニルマレイミドである。これらの混合
物も有用である。なお、単量体としてＮ−フェニルマレ
イミドを含む共重合体（ＩＩＩ）をＮ−フェニルマレイ
ミド変性ＡＳと定義する。

【００４１】（メタ）アクリル酸エステル化合物として
は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、ブチルメタクリレート等が挙げられる。特に好
ましいものはブチルアクリレートである。これらの混合
物も有用である。共重合性シラン化合物としては、γ−
メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙
げられる。

【００４２】共重合性カルボン酸化合物としては、マレ
イン酸、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、フマール
酸、クロトン酸、またはこれらの無水物等が挙げられ
る。これらの混合物も有用である。本発明におけるスチ
レン系樹脂であるＡＢＳは、共重合体（ＩＩＩ）が０．
１〜８０重量部であり、好ましくは１〜５０重量部であ
る。８０重量部を超えると耐衝撃性が劣化するので好ま
しくなく、０．１重量部未満では共重合体（ＩＩＩ）を
配合しても耐熱性向上等の効果発現が不充分なのでこの
好ましくない。

【００４３】また、共重合体（ＩＩＩ）の構成は、シア
ン化ビニル化合物が５〜５０重量％であることが好まし
く、さらに好ましくは１０〜４０重量％である。５０重
量部を超えると重合が困難になり、５重量部未満では耐
衝撃性が劣る。また、共重合体（ＩＩＩ）は、芳香族ビ
ニル化合物が５０〜９５重量％であることが好ましく、
さらに好ましくは４０〜９０重量％である。９５重量部
を超えると耐衝撃性が劣化し、５０重量部未満では重合
が困難になる。

【００４４】更に、共重合体（ＩＩＩ）は、シアン化ビ
ニル化合物、芳香族ビニル化合物と共重合可能な単量体
が０．１〜１００重量％であることが好ましく、さらに
好ましくは１〜５０重量％である。０．１重量％未満で
は共重合体（ＩＩＩ）を配合しても耐熱性向上等の効果
発現が不充分になる。本発明におけるスチレン系樹脂で
あるＡＢＳを構成する共重合体（ＩＩＩ）を製造する方
法は、公知の乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊
状重合法、塊状懸濁重合法等を用いることができる。好
ましくは塊状重合法、溶液重合法、塊状懸濁重合法であ
る。

【００４５】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、タ
ルク等の無機充填材、ヒンダードフェノール系化合物等
の酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系化合物等の紫外線
吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の紫外線安定剤、
エチレンビスステアリン酸アマイドやステアリン酸マグ
ネシウム等の滑剤、顔料や染料等の着色剤等公知の化合
物を添加されていてもよい。

【００４６】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、公知の製
造方法で製造できる。製造するための機械としては単軸
混練押出機、二軸混練押出機、バンバリーミキサー、ニ
ーダールーダー等が例示できる。好ましくは単軸混練押
出機、二軸混練押出機である。より好ましくは二軸混練
押出機である。但し、熱可塑性ポリウレタンは分解し易
いため、混練押出の際の樹脂温度は２００〜２４０℃で
あることが好ましい。

【００４７】本発明でいう表面加飾二次加工とは、塗
装、ホットスタンプ、水圧転写、メッキ、印刷等の二次
加工をいう。また、碁盤目塗膜剥離試験とは、後記の測
定方法で評価した表面加飾二次加工性の目安となる試験
をいう。本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いた成形体
は、碁盤目塗膜剥離試験で塗膜が全く剥離しないことが
必要で、少しでも剥離する場合は、塗装した射出成形体
使用時に塗膜が剥離する可能性が高く好ましくない。

【００４８】本発明でいう表面滑性とは、成形体の摺動
部や接触部の表面における滑り性をいい、表面滑性が悪
いということは摺動部や接触部が動く際に、きしみ音が
したり、なめらかに動かないということである。また、
きしみ音とは後記の測定方法で評価した特性である。本
発明の熱可塑性樹脂組成物を用いた成形体は、きしみ音
（周波数５〜２０ｋＨｚ）の最大値が３０ｄｂ以下のも
のであり、さらには２０ｄｂ以下のものである。

【００４９】３０ｄｂを超えるものは、実際に成形体を
使用するときに、接触する他の部品との接触面において
きしみ音が発生する可能性が高い。本発明における成形
体は、公知の成形機で成形できる。成形方法としては、
射出成形、ブロー成形、押出成形、シート成形、真空成
形や圧空成形などの熱成形、回転成形等が例示できる。
好ましくは射出成形、押出成形である。但し、熱可塑性
ポリウレタンは分解しやすいため、樹脂温度は２４０℃
以下に管理して成形することが重要である。

【００５０】また、本発明でいう成形体とは、前述の成
形方法で成形された成形体をいう。更には、前述の成形
方法で成形された成形体のうち、一部品において表面加
飾二次加工した部分と表面加飾二次加工していない部分
が両方あって、かつ、表面加飾二次加工していない部分
に表面滑性が必要な成形体をいう。本発明の成形体は、
表面加飾二次加工していない部分に表面滑性が必要なメ
ータークラスター等の自動車部品、キーボードキー等の
ＯＡ機器部品及びその他日用品部品、玩具部品、弱電機
器部品等の表面加飾二次加工性と表面滑性とを同時に満
足することが必要な用途に優れたものである。

【００５１】

【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を更に
詳細に説明する。なお、混練押出、射出成形、塗装、物
性評価は次の方法により実施した。（１）混練押出方法押出機：ＴＥＭ３５Ｂ（東芝機械プラスチックエンジニ
アリング製）シリンダー設定温度：１９０〜２２０℃ 樹脂温度：２３０〜２４０℃ 回転数：１００ｒｐｍ（２）射出成形方法上記の混練押出方法で製造したペレットをシリンダー温
度２２０℃（樹脂温度は約２３０℃）、金型温度約６０
℃の条件にて射出成形して、試験片（９０ｍｍ×５０ｍ
ｍ×２．５ｍｍ）及びピンを作成する。（３）塗装方法上記の射出成形で得た試験片の表面をイソプロパノール
を含ませたガーゼにて脱脂し、イソプロパノールが充分
乾燥した後に塗装を実施する。

【００５２】塗装は下記塗料とシンナーとをおおよそ１
対１に混合したものを用いて、スプレーガンにて１０〜
３０μの厚さに塗装する。３〜５分セッティングした
後、乾燥機にて強制乾燥（５０〜６０℃×２０〜３０
分）を行う。塗料：レクラック＃７２Ｍ改（藤倉化成工業（株）製）シンナー：レクラックシンナー＃７２５（藤倉化成工業（株）製）（４）碁盤目塗膜剥離試験上記の塗装で得た試験片を２４時間常温で放置した後、
塗装面にカッターで幅１ｍｍの平行な切り込みを塗膜を
貫通して樹脂に至るように１１本入れ、更にこの切り込
みに直角の方向に切り込みを同様に１１本入れ、碁盤目
状にする。

【００５３】更にこの碁盤目状の切り込み部に幅２０ｍ
ｍのセロハン粘着テープ（ニチバン（株）製）を貼りつ
け、充分密着させた後にセロハン粘着テープの端を手で
持ち、試験片と直角方向に素早く剥離する。このとき碁
盤目状の塗膜が一つでも剥離すれば不良とする。（４）きしみ音試験（往復摺動試験法）射出成形で成形した５ｍｍφの円柱状ピン（上記試験片
と同材料）を荷重２ｋｇで上記試験片に垂直に押しつ
け、往復動摩擦試験機（東測精密工業（株）製、商品
名、ＡＦＴ−１５ＭＳ）において片道１０ｍｍの距離を
３０ｍｍ／秒の速度で往復運動させ、そのときのきしみ
音をマイクで集音し、ＦＦＴアナライザー｛（株）小野
測器製、商品名ＣＦ−３５０｝にて測定する。

【００５４】

【実施例１】ＧＲＣ３３重量部｛ＧＲＣ３３重量部のう
ちグラフト共重合体（Ｉ）は２０重量部、共重合体（Ｉ
Ｉ）［フリーＡＳ（ＡＮ＝２７％、スチレン＝７３
％）］は１３重量部｝、ブレンドＡＳである共重合体
（ＩＩ）１７重量部（ＡＮ＝３０％、スチレン＝７０
％）、熱可塑性ポリウレタン１０重量部（武田バーディ
ッシュ（株）製、商品名、Ｃ−８５−Ａ５０）、ポリオ
ルガノシロキサン１重量部［東芝シリコーン（株）製、
ポリアルキルシロキサン（商品名ＴＳＦ４５１−１２５
００）］、共重合体（ＩＩＩ）４０重量部［Ｎ−フェニ
ルマレイミド変性ＡＳ（ＡＮ＝１７％、スチレン＝５０
％、Ｎ−フェニルマレイミド＝３３％）］からなる樹脂
組成物を前述の方法にて混練押出、射出成形、塗装、測
定を実施した結果を表１に示す。

【００５５】

【実施例２】ＧＲＣ３３重量部｛ＧＲＣ３３重量部のう
ちグラフト共重合体（Ｉ）は２０重量部、共重合体（Ｉ
Ｉ）［フリーＡＳ（ＡＮ＝２７％、スチレン＝７３
％）］は１３重量部｝、ブレンドＡＳである共重合体
（ＩＩ）１７重量部（ＡＮ＝３０％、スチレン＝７０
％）、熱可塑性ポリウレタン１０重量部（武田バーディ
ッシュ（株）製、商品名、Ｃ−８５−Ａ５０）］、ポリ
オルガノシロキサン０．１重量部［東芝シリコーン
（株）製、ポリアルキルシロキサン（商品名ＴＳＦ４５
１−１２５００）］、共重合体（ＩＩＩ）４０重量部
［Ｎ−フェニルマレイミド変性ＡＳ（ＡＮ＝１７％、ス
チレン＝５０％、Ｎ−フェニルマレイミド＝３３％）］
からなる樹脂組成物を前述の方法にて混練押出、射出成
形、塗装、測定を実施した結果を表１に示す。

【００５６】

【比較例１】ＧＲＣ３８重量部｛ＧＲＣ３３重量部のう
ちグラフト共重合体（Ｉ）は２３重量部、共重合体（Ｉ
Ｉ）［フリーＡＳ（ＡＮ＝２７％、スチレン＝７３
％）］は１５重量部｝、ブレンドＡＳである共重合体
（ＩＩ）１７重量部（ＡＮ＝３０％、スチレン＝７０
％）、ポリオルガノシロキサン１重量部（東芝シリコー
ン（株）製、ポリアルキルシロキサン、商品名、ＴＳＦ
４５１−１２５００）、共重合体（ＩＩＩ）４５重量部
［Ｎ−フェニルマレイミド変性ＡＳ（ＡＮ＝１７％、ス
チレン＝５０％、Ｎ−フェニルマレイミド＝３３％）］
からなる樹脂組成物を前述の方法にて混練押出、射出成
形、塗装、測定を実施した結果を表１に示す。

【００５７】

【比較例２】ＧＲＣ３３重量部｛ＧＲＣ３３重量部のう
ちグラフト共重合体（Ｉ）は２０重量部、共重合体（Ｉ
Ｉ）［フリーＡＳ（ＡＮ＝２７％、スチレン＝７３
％）］は１３重量部｝、ブレンドＡＳである共重合体
（ＩＩ）１７重量部（ＡＮ＝３０％、スチレン＝７０
％）、熱可塑性ポリウレタン１０重量部（武田バーディ
ッシュ（株）製、商品名Ｃ−８５−Ａ５０）、ポリオル
ガノシロキサン２重量部（東芝シリコーン（株）製、ポ
リアルキルシロキサン、商品名、ＴＳＦ４５１−１２５
００）、共重合体（ＩＩＩ）４０重量部［Ｎ−フェニル
マレイミド変性ＡＳ（ＡＮ＝１７％、スチレン＝５０
％、Ｎ−フェニルマレイミド＝３３％）］からなる樹脂
組成物を前述の方法にて混練押出、射出成形、塗装、測
定を実施した結果を表１に示す。

【００５８】

【比較例３】ＧＲＣ３３重量部｛ＧＲＣ３３重量部のう
ちグラフト共重合体（Ｉ）は２０重量部、共重合体（Ｉ
Ｉ）［フリーＡＳ（ＡＮ＝２７％、スチレン＝７３
％）］は１３重量部｝、ブレンドＡＳである共重合体
（ＩＩ）１７重量部（ＡＮ＝３０％、スチレン＝７０
％）、熱可塑性ポリウレタン１０重量部（武田バーディ
ッシュ（株）製、商品名Ｃ−８５−Ａ５０）、共重合体
（ＩＩＩ）４０重量部［Ｎ−フェニルマレイミド変性Ａ
Ｓ（ＡＮ＝１７％、スチレン＝５０％、Ｎ−フェニルマ
レイミド＝３３％）］からなる樹脂組成物を前述の方法
にて混練押出、射出成形、塗装、測定を実施した結果を
表１に示す。

【００５９】

【比較例４】ＧＲＣ１７重量部｛ＧＲＣ３３重量部のう
ちグラフト共重合体（Ｉ）は１０重量部、共重合体（Ｉ
Ｉ）［フリーＡＳ（ＡＮ＝２７％、スチレン＝７３
％）］は７重量部｝、ブレンドＡＳである共重合体（Ｉ
Ｉ）８重量部（ＡＮ＝３０％、スチレン＝７０％）、熱
可塑性ポリウレタン３５重量部（武田バーディッシュ
（株）製、商品名Ｃ−８５−Ａ５０）］、ポリオルガノ
シロキサン１重量部（東芝シリコーン（株）製、ポリア
ルキルシロキサン、商品名ＴＳＦ４５１−１２５０
０）、共重合体（ＩＩＩ）４０重量部［Ｎ−フェニルマ
レイミド変性ＡＳ（ＡＮ＝１７％、スチレン＝５０％、
Ｎ−フェニルマレイミド＝３３％）］からなる樹脂組成
物を前述の方法にて混練押出、射出成形、塗装、測定を
実施した結果を表１に示す。

【００６０】

【比較例５】ＧＲＣ３８重量部｛ＧＲＣ３３重量部のう
ちグラフト共重合体（Ｉ）は２３重量部、共重合体（Ｉ
Ｉ）［フリーＡＳ（ＡＮ＝２７％、スチレン＝７３
％）］は１５重量部｝、ブレンドＡＳである共重合体
（ＩＩ）１７重量部（ＡＮ＝３０％、スチレン＝７０
％）、共重合体（ＩＩＩ）４５重量部［Ｎ−フェニルマ
レイミド変性ＡＳ（ＡＮ＝１７％、スチレン＝５０％、
Ｎ−フェニルマレイミド＝３３％）］からなる樹脂組成
物を前述の方法にて混練押出、射出成形、塗装、測定を
実施した結果を表１に示す。

【００６１】表１から、実施例１及び実施例２は碁盤目
塗膜剥離試験と動摩擦係数がともに良好であることが分
かる。これに対し、比較例１及び比較例２では碁盤目塗
膜剥離試験が、比較例３〜５ではではきしみ音が、それ
ぞれ不良である。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、従来の
ものに比較して、表面加飾二次加工性に加えて、表面滑
性を同時に満足するので、産業上極めて有用である。本
発明の熱可塑性樹脂組成物を用いた成形体は、碁盤目塗
膜剥離試験で剥離がなく、きしみ音試験できしみ音（周
波数５〜２０ｋＨｚ）の最大値が３０ｄｂ以下であり、
メータークラスター等の自動車部品、キーボードキー等
のＯＡ機器部品及び弱電機器部品等に用いることができ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】スチレン系樹脂７０〜９９重量部と熱可
塑性ポリウレタン１〜３０重量部とからなる樹脂組成物
１００重量部と、ポリオルガノシロキサン０．０１〜
１．５重量部とからなることを特徴とする熱可塑性樹脂
組成物。
【請求項２】スチレン系樹脂がゴム質重合体にシアン
化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物とがグラフトして
なるグラフト共重合体（Ｉ）５〜８０重量部と、シアン
化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物とからなる共重合
体（ＩＩ）２０〜９５重量部とからなるＡＢＳであるこ
とを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】スチレン系樹脂がゴム質重合体にシアン
化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物とがグラフトして
なるグラフト共重合体（Ｉ）５〜８０重量部と、シアン
化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物とからなる共重合
体（ＩＩ）２０〜９５重量部と、シアン化ビニル化合物
と芳香族ビニル化合物及びこれらと共重合可能な単量体
とからなる共重合体（ＩＩＩ）０．１〜８０重量部とか
らなるＡＢＳであることを特徴とする請求項１に記載の
熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】スチレン系樹脂７０〜９９重量部と熱可
塑性ポリウレタン１〜３０重量部とからなる樹脂組成物
１００重量部と、ポリオルガノシロキサン０．０１〜
１．５重量部とからなることを特徴とする熱可塑性樹脂
組成物からなる成形体。