JPH10512357A

JPH10512357A - 耐火性パイプ

Info

Publication number: JPH10512357A
Application number: JP9516687A
Authority: JP
Inventors: エス．フライドリッチ，ラルフ; エフ．ケイン，ジョン; エイチ．フォーチュン，マーク
Original assignee: アメロンインターナショナルコーポレイション
Priority date: 1995-10-25
Filing date: 1996-10-21
Publication date: 1998-11-24
Also published as: DE69629046T2; CA2235367A1; DE69629046D1; MX9803210A; NO981832D0; NO328782B1; EP0857272A4; EP0857272A1; EP0857272B1; CN1202958A; AU7460296A; NO981832L; BR9611228A; WO1997015775A1; AU700361B2

Abstract

(57)【要約】耐火性パイプおよびパイプ継手は、熱硬化ポリマー樹脂（１６）により結合された、らせん状に巻かれた強化繊維（１４）から形成された構造パイプ壁（１２）を含む。第一の態様のパイプは、構造パイプ壁（１２）の表面に適用された樹脂を豊富に含むキャリアの形態の耐火性層（１８）を含む。キャリアを含浸するために用いられる樹脂は、構造パイプ壁を形成するために用いられる樹脂と同一の群より選ばれる。第二の態様のパイプは、構造パイプ壁の周囲に配置されており、そして取り囲む外側の層から熱エネルギーを吸収して断熱性の気体を構造壁との間に生じることができる材料から形成された特定の数のエネルギー吸収性材料層（２６）を含む。特定の数の繊維強化樹脂層は構造パイプ壁の周囲に配置され、それは剥離層と繊維強化樹脂層との交互の層の衝撃吸収性コンフィグレーションから形成される。本発明の耐火性パイプの態様は乾燥条件下において少なくとも５分間１０００℃の火炎に最外パイプ壁をさらすことにより生じる熱誘導破損から構造壁を保護するような形態になっている。

Description

【発明の詳細な説明】耐火性パイプ発明の分野本発明は、一般に、耐火性パイプおよびパイプ継手に関し、より詳細には、１層以上の周囲の繊維強化樹脂含浸層を有するフィラメント巻き繊維強化パイプおよびパイプ継手に関し、それは従来の繊維強化パイプおよびパイプ継手と比較して優れた耐火性、破裂強度および耐衝撃性を示す。発明の背景繊維強化プラスティックから形成されたパイプおよびパイプ継手は、コスト、重量および／または耐薬品性が考慮されるような用途におけるスチール相当物に代わる実用可能な代替品として広く受け入れられてきた。従来の繊維強化プラスティックパイプはマンドレル上に巻かれたフィラメント成分およびフィラメント巻物を結合するために用いられる樹脂成分を含む。フィラメント巻きは、樹脂パイプに対して所望のフープ強度および長手方向強さを提供することによって樹脂パイプを構造的に強化するように作用する。繊維および樹脂成分は１種以上の所望の物性を得るために選択され、パイプを特定の用途に特に適合するようにする。ポリエステルおよびエポキシ樹脂は、通常、それらの良好な耐候性、耐腐蝕性および耐薬品性のために、このようなパイプおよびパイプ継手の形成における使用に好ましい。繊維強化プラスティックパイプおよびパイプ継手は耐候性、耐腐蝕性および耐薬品性のみならず、ある程度の温度耐性が望まれる用途において使用される。このような用途のうちの１つの例は、工業プラント、オフショアプラットフォーム等において使用される消火パイプである。通常、消火パイプにおいて使用されるパイプおよびパイプ継手は、高温条件に付されたときに、または、火炎近接地にあるときに、所望の圧力の水若しくは他の消火液体、フォームまたはフォーム／液体混合物を収容し、そして輸送するように設計されなければならない。繊維強化プラスティックパイプはオフショアオイルプラットフォーム上での消火パイプとしての使用に好ましく、そして通常、火災を検知するまでは空の状態かまたは未装填状態で維持される。一度、火災を検知すると、パイプの定格圧力によって２２５ｐｓｉｇ（１６ｋｇｆ／ｃｍ²）まで上がることがある圧力でパイプ中に水が送られる。従って、このような用途において使用される繊維強化パイプは、空のときに、即ち、水が装填されておらず、そして水が有害な温度効果を最小にするための伝熱媒体として作用しないときに、昇温に耐え、および／または短時間の近接火炎接触に耐えることができるものでなければならない。このような消火パイプ用途において使用される繊維強化プラスティックパイプは、エポキシ樹脂の高い耐腐蝕性のためにエポキシ樹脂から形成されたものを含む。このような消火用途における使用に対して繊維強化パイプに資格を与えるための過酷試験が工夫されてきた。この試験はパイプおよびパイプ継手アセンブリーを１０００℃の火炎に近接させ、パイプを５分間乾燥し、その後、定格圧力においてパイプを水で約２０分間充填することを要する。試験に合格するためには、パイプおよびパイプ継手アセンブリーはいかなる構造破損の兆候および僅かなリークをも示してはならない。エポキシ樹脂から形成された繊維強化プラスティックパイプおよびパイプ継手は１２０℃という低い温度で有意な温度誘導劣化を示し、それ故、試験に合格できないことが証明された。ポリエステル樹脂から形成された繊維強化パイプおよびパイプ継手は、これらのパイプが９４℃という低い温度で有意な温度誘導劣化を示したので、同様に試験に合格できない。試験に合格するために、エポキシ樹脂から形成された繊維強化プラスティックパイプは発泡性塗料で被覆されることができ、または、発泡成分含有エポキシ樹脂から形成されることができる。高温条件または火炎接触にさらされたときに、発泡性塗料は発泡し、温度絶縁バリアを形成し、下層のパイプ表面を保護するように作用する。しかし、発泡性塗料の使用の欠点は、発泡性塗料が繊維強化プラスティックパイプの出費を増加させ、それにより、パイプを使用するためのコストインセンティブを減退させること、および、火炎接触に付されたときに毒性煙を発生することである。消火パイプ用途における発泡性塗料塗装繊維強化エポキシパイプを使用することに対する代替は、エポキシ樹脂でなく、高い耐熱性を付与することで知られているフェノール樹脂からパイプを製造することである。しかし、繊維強化フェノール樹脂から作られた消火パイプおよびパイプ継手も試験に合格できず、定格圧力にさらしたときに、繊維破壊誘導側壁破損を示すことが判っている。エポキシ、ポリエステルおよびフェノール樹脂から形成された繊維強化プラスティックパイプは限定された程度の耐衝撃性および可撓性を示すことが知られている。耐衝撃性および可撓性の物性は消火パイプおよびパイプ継手のような用途で望まれる。というのは、このようなパイプは、火災の間に隣接構造物の落下、倒壊または変形により生じうる、ある量の動きがあったときにも定格水圧を保持し続けることが望まれるからである。それ故、軽量で、耐候性で、耐腐蝕性で、耐薬品性であり、且つ、消火パイプ用途における使用のための上記の試験に合格するために十分な破裂強さおよび耐熱性を有する繊維強化樹脂パイプおよびパイプ継手を製造することが望まれている。繊維強化樹脂パイプは火炎接触にさらされたときに毒性煙を生じず、そして所望の程度の耐衝撃性および可撓性の両方を与えることが望ましい。また、従来の製造技術を用いて、入手可能な材料から繊維強化樹脂パイプが形成されることも望ましい。発明の要旨それ故、本発明の実施において、消火パイプのような高温用途における使用を可能にするために十分な温度耐性および火炎接触耐性を有する耐火性パイプおよびパイプ継手が製造される。本発明の原理により調製された耐火性パイプは、熱硬化樹脂で結合された、らせん状に巻かれた強化繊維から形成された構造パイプ壁を含む。ポリマー樹脂はフェノール樹脂、シロキサン変性フェノール樹脂、フラン樹脂およびそれらの混合物からなる群より選ばれる。らせん状に巻かれた強化繊維は約１０〜４０重量％の樹脂を含むように樹脂により濡らされる。構造壁は、多層の巻物から形成され、ここで、層の数は所望のフープ強さおよび長手方向強さ並びに特定のパイプ用途に望まれる温度耐性のようなファクターにより決まる。第一の態様において、構造パイプ壁の表面に耐火性層が適用される。耐火性層は熱融蝕性シールドとして作用する樹脂を豊富に含む層である。耐火性層は多量の熱硬化性ポリマー樹脂を収容するように適合されたキャリアを含む。キャリアは、ガラス繊維、炭素繊維、ナイロン繊維、ポリエステル繊維、同様の繊維フエルト、チョップド繊維およびそれらの組み合わせを含む繊維マット状材料からなる群より選ばれる。樹脂成分は構造パイプ壁の形成のために上記に示した樹脂と同一の群から選ばれる。両方の樹脂が相溶性であり、好ましくは同一であり、それにより、構造パイプ壁と耐火性層とが硬化時に化学結合を容易に形成することが望ましい。耐火性層はらせん状に巻かれた強化繊維層の樹脂含有分の約３倍の樹脂を含む。第二の態様において、構造壁の表面の周囲に特定の数のエネルギー吸収性材料層が配置される。層を形成するために用いられるエネルギー吸収性材料は、構造壁の分解温度よりも低い温度で、気体を生じる等の相転移により周囲から熱エネルギーを吸収することができる材料の群から選ばれる。このような相転移により生じる気体はその間に断熱性のエアポケットを生じる。特定の数の繊維強化樹脂層はエネルギー吸収性層上に配置される。繊維強化層は同一または異なる繊維および構造壁を形成するために用いられる樹脂成分から製造されることができる。第三の態様において、構造壁の表面の周囲にジャケットが配置される。ジャケットは交互の剥離層および繊維強化樹脂層から構成される。剥離層は、繊維強化樹脂層および／または構造壁を取り囲んでいる樹脂成分と結合することができず、その間に脱結合を形成する材料から形成される。このような脱結合層はパイプの耐衝撃性を改良する。というのは、それは耐衝撃性を改良するようにエネルギー吸収性であり、熱応力が外側パイプ表面から構造壁に衝撃波を輸送することを防止するからである。第一の態様における耐火性層、第二の態様におけるエネルギー吸収性層および第三の態様におけるジャケットは各々十分な壁厚さを有して形成され、それによって、パイプまたはパイプ継手の構造壁は、パイプが乾燥条件にあるとき、即ち、水を装填していないときに、最外パイプ壁を１０００℃の火炎に少なくとも５分間さらすことにより生じる熱誘導分解から保護される。本発明の原理により調製された耐火性パイプおよびパイプ継手は、軽量であり、耐候性であり、耐腐蝕性であり、耐薬品性であり、そして温度および火炎接触関連損傷に悩まされることなく消火パイプ用途において使用するために十分な温度耐性を有する。本発明の耐火性パイプは、火炎接触にさらされたときに、毒性煙を生じず、そしてエポキシおよびポリエステル樹脂成分から形成された従来の繊維強化プラスティックパイプと比較して改良された耐衝撃性および可撓性を有する。図面の簡単な説明本発明のこれらおよび他の特徴並びに利点は明細書、請求の範囲および図面を参照してよりよく理解するようになるにつれて評価されるであろう。図１は１層以上の耐火性層を適用する前の、本発明により製造された第一の耐火性パイプの態様の側面図である。図２は１層以上の耐火性層を適用した後の図１の耐火性パイプの側面図である。図３は図２の３−３の断面でとった耐火性パイプの側面図である。図４は構造パイプ壁と外側繊維強化樹脂層との間に挟まれたエネルギー吸収性材料層を含む第二の耐火性パイプの態様の断面図である。図５は構造パイプ壁と外側繊維強化樹脂層との間に挟まれた相次ぐエネルギー吸収性材料層を含む別の第二の耐火性パイプの態様の断面図である。図６は構造パイプ壁と外側繊維強化樹脂層との間に挟まれた、繰り返しの剥離層および繊維強化樹脂層からなるジャケットを含む、第三の耐火性パイプの態様の透視図である。図７Ａ〜図７Ｃは本発明の原理により製造された耐火性パイプ継手の側面図である。詳細な説明図１を参照すると、本発明の原理により製造された耐火性パイプ１０は、樹脂１６で結合された、多層のらせん巻き強化繊維１４から形成された構造パイプ壁１２を含む。構造パイプ壁１２は繊維強化プラスティック（ＦＲＰ）パイプを形成するための当業界において周知の従来技術を用いることにより形成でき、例えば、特定の程度のフープ強さおよび長手方向強さを得るように、マンドレルの周囲に強化繊維を１種以上の特定の巻角度で且つ１以上の方向に巻くことにより形成できる。好ましい態様において、繊維巻物は、マンドレルの周囲に約５４°の角度で張力下で、ある方向に、その後、反対方向に巻かれる。というのは、この巻角度は最適な程度のフープ強さおよび長手方向強さを有するパイプを製造することが知られているからである。構造パイプ壁を製造するために用いられる繊維巻物の数は、パイプの特定のサイズおよび用途によって決まる。上記の技術はパイプの構造に向けられたものであるが、同一の技術はティー、エルボー等のようなパイプ継手を製造するためにも用いられてよいことは理解されるべきである。強化繊維成分は、ガラス、カーボンおよびそれらの組み合わせのような火にさらしたときに溶融しないＦＲＰパイプを形成するために用いられる従来のフィラメント材料から選ばれてよい。好ましい態様において、強化繊維はガラスである。構造パイプ壁は、十分な量の樹脂成分が繊維巻物を濡らし、そして結合するために用いられるようにして製造される。構造パイプ壁は、約１０〜４０重量％の樹脂成分を含んでよい。好ましい態様において、構造パイプ壁は約２５重量％の樹脂を含む。樹脂は従来の適用技術により繊維巻物に適用され、例えば、樹脂浴に巻物を通すことにより適用される。樹脂成分はフェノール樹脂、シロキサン変性フェノール樹脂、フラン樹脂およびそれらの混合物からなる樹脂の群より選ばれてよい。樹脂成分としてどのようなタイプのフェノール樹脂も用いてよく、そして意図した最終使用用途に望まれる物性を基にして最終的に選択される。構造パイプ壁の形成に使用するのに適する好ましいフェノール樹脂は、フェノールレゾール樹脂およびフェノールノボラック樹脂を含む。適切なフェノール樹脂は、フェノール、パラクレゾール、キシレノール、ビスフェノールＡ、パラフェニルフェノール、パラ−tert- ブチルフェノール、パラ-t- オクチルフェノールおよびレソルシノールのような置換フェノールをベースとするものを含む。フェノール樹脂は、適切なフェノールと、アルデヒド、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、パラアルデヒド、グリオキサール、ヘキサメチレンテトラアミンおよびフルフラールとを組み合わせることにより調製できる。好ましいフェノール樹脂は低い粘度のフェノールレゾール樹脂であり、それは繊維強化材料を最適に濡らし、そして高いガラス含有分を有する繊維強化パイプを製造するのに寄与するからである。本発明において最も有用であることが判っている好ましいフェノールノボラック樹脂は上記のフェノールとアルデヒドとのいずれかの組み合わせから調製されたものであり、そして約４００〜５０００の範囲の分子量を有し、ガラス転移温度が約４０〜９０℃のものである。本発明において最も有用であることが判っているフェノールレゾールは約３００〜３０００の範囲の分子量を有し、５０〜９０重量％の固形分を有するものであり、そして２〜２０重量％の遊離のフェノール若しくは置換フェノールおよび１〜１０重量％の水を含んでよい。適切なフェノール樹脂の製造業者は、Barry U.K.のBritish Petroleum のB.P. Chemical Division;Columbus，OhioのBorden，Inc.のthe Packaging and Indust rial Products Division; Dallas，Texas のOccidental Petroleumのthe Durez Division; Atlanta，GeorgiaのGeorgia-Pacific Corporation; Eugene，Oregon のNeste Resins Corporation並びに他の多数の小さい製造業者を含む。特定の好ましいフェノール樹脂はB.P．Chemical のCellobond J1996L、J2018LおよびJ202 7L、BordenのSL-898フェノールレゾールおよびGeorgia-Pacific のGP5018フェノールレゾールを含む。構造パイプ壁の形成に有用である特に好ましいシロキサン- 変性フェノール樹脂は、第一の態様において、シリコーン中間体、フェノール若しくは置換フェノールおよびアルデヒドドナーを混合すること、第二の態様において、上記のフェノールノボラック樹脂のうちの1 つとシリコーン中間体とを混合すること、または、第三の態様において、上記のフェノールレゾール樹脂のうちの1 つとシリコーン中間体とを混合することにより調製されたものを含む。第一の態様において、シロキサン- 変性フェノール樹脂は、上記のフェノール若しくは置換フェノールと上記のアルデヒドを混合して、そしてシリコーン中間体を混合することにより調製される。存在するアルデヒドの量および使用される触媒のタイプはシロキサン- 変性フェノールノボラックを形成するか、または、シロキサン- 変性フェノールレゾール樹脂を形成するかによって決まる。シリコーン中間体に関して、アルコキシ官能およびシラノール官能シリコーン中間体は用いられてよい。本発明において参照されるシリコーン中間体は-Si-O- 主鎖を有し、更なる反応、例えば、加水分解および／または縮合を経験して硬化したポリマー構造を形成することができる化学ポリマー構造である。好ましいクラスのシリコーン中間体は下記式を有する。（式中、各Ｒ₂はヒドロキシ基、６個までの炭素数のアルキル基、アリール基、アリールオキシ基およびアルコキシ基からなる群より独立に選ばれ、各Ｒ₁は水素、１２個までの炭素数のアルキル基およびアリール基からなる群より独立に選ばれ、そしてｎは１〜５６の範囲の整数であり、シリコーン中間体の平均分子量が約１５０〜約１０，０００となるように選択される）。選ばれるシリコーン中間体の分子量は、フェノールポリマーおよびシロキサンポリマーの相互侵入ネットワーク（ＩＰＮ）が形成される度合い、および連続相を形成するようにフェノールポリマーと共重合するシロキサン基の割合に影響を及ぼすものと信じられる。シリコーン中間体の別の群は、ヒドロキシル（ＯＨ）含有シリコーン材料により表されることができ、シラノール材料のようなＯＨ基が珪素原子に直接結合している材料を含み、以下の一般式を有する。およびおよび（式中、各Ｒ₅基は、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アルカリールまたはアラルキル基を含む群から選ばれる炭化水素基を含んでよく、ｎ₁ は約１〜３０の範囲の整数であってよい）。ＯＨ含有シリコーン材料の更なる別の群は、珪素原子に結合した２個以上のＯＨ基を含み、二価の有機基を介して結合された珪素原子を２個以上有し、例えば、下記一般式を有するものである。（式中、各Ｒ₆基は、別のＯＨ基を含むか、または、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリールおよびアルキルアリール基を含む群から選ばれた炭化水素基を含んでよく、Ｒ₇はメチレン、ポリメチレン、アラリレン、ポリアラリレン、シクロアルキレンおよびポリシクロアルキレンを含む群から選ばれた二価の有機基を含んでよい）。本発明において有用であるメトキシ官能性シリコーン中間体は、制限するわけではないが、Dow Corning Corporation，Midland，MichiganのDC-3074、DC3037; Wacker Silicone Corporation のSY-231(分子量約１０００)およびMSE-100 並びにGeneral ElectricのSR-191を含む。シラノール官能シリコーン中間体は、一般に約０．５〜６重量％のＳｉ−ＯＨを有する。本発明において有用である市販のシラノール官能シリコーン中間体は、制限するわけではないが、ジフェニルシランジオール(Diphenylsilandiol)(約216 の分子量)、Wacker Silicones SY-409 (約10,000の分子量)およびSY-430; 並びにDow Corning の次の材料:DC804、DC80 5、DC806A、DC840、Z-6018、DC-1-2530、DC-6-2230、DC-1-0409、DC-1-0410 およびラミネート樹脂2103、2104および2106を含む。シロキサン- 変性フェノール樹脂の好ましい第一の態様は、フェノール若しくは置換フェノールと、ホルムアルデヒドのようなアルデヒドと、シリコーン中間体を混合することにより調製される。1 モルのフェノールの装填量を基準として、ホルムアルデヒドの量は 0.75〜0.90モルであり、シリコーン中間体の量は0.01〜0.3 モルであろう。フェノールのホルムアルデヒドに対するモル比は、通常、1:0.75〜0.90である。表１はシロキサン変性フェノールノボラック樹脂を調製するために用いられる、異なる分子量を有するシリコーン中間体の典型的なモル範囲を示す。シロキサン- 変性フェノールレゾール樹脂の第一の好ましい態様は、フェノール若しくは置換フェノールと、ホルムアルデヒドのようなアルデヒドと、シリコーン中間体とを混合することにより調製される。1 モルのフェノールの装填量を基準として、ホルムアルデヒドの量は1.2 〜3 モル、シリコーン中間体の量は0. 01〜0.7 モルであろう。フェノールレゾール樹脂中のフェノールのホルムアルデヒドに対するモル比は、通常、1:1.2 〜3 である。表２は、シロキサン−変性フェノールレゾール樹脂を調製するために用いられる、異なる分子量のシリコーン中間体の典型的な範囲を示す。上記のシロキサン- 変性フェノールノボラック樹脂およびレゾール樹脂の各々の第一の態様では、約0.5 〜35 重量% のシリコーン中間体が用いられることが望ましい。シロキサン- 変性フェノール樹脂の第一の態様を調製するときに、所望のフェノールノボラック若しくはレゾール樹脂プレポリマーのいずれかを形成させるために触媒を用いる。例えば、シロキサン- 変性フェノール樹脂を形成させるときに、硫酸、スルホン酸、シュウ酸またはリン酸のような強酸を使用して、フェノールノボラック樹脂プレポリマーの生成を促進させる。シロキサン- 変性フェノール樹脂を形成させるときに、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウムまたは水酸化バリウムのような強塩基を使用して、フェノールレゾール樹脂プレポリマーの生成を促進させる。第一の好ましい態様において、シロキサン- 変性フェノールノボラック樹脂は、約5 重量% までの酸触媒を用いることにより調製されてよく、そしてシロキサン- 変性フェノールレゾール樹脂は、約5 重量% までの塩基触媒を用いることにより調製されてよい。上記の触媒以外の触媒およびそれに加えて更なる触媒は、所望により、シロキサン- 変性フェノール樹脂の第一の態様を調製するのに用いられてよく、それにより、フェノール樹脂およびシリコーン中間体の縮合を促進し、このような反応にかかる時間を短縮し、および／または温度を低減することができる。フェノール樹脂およびシリコーン中間体の縮合を促進するために有用である触媒は、シロキサン- 変性フェノール樹脂の第二および第三の態様を調製するために所望により用いられてよい下記の触媒と同一であり、そして同一の割合で用いられてよい。シロキサン- 変性フェノールノボラックおよびレゾール樹脂の第一の態様は、最初に、フェノール成分とシリコーン中間体成分を混合し、次に、アルデヒド成分を加えて、フェノールポリマー、シロキサンポリマーおよびフェノール- シロキサンポリマーの混合物を形成させることにより調製される。合わされた混合物の昇温はシロキサン- 変性フェノール樹脂を形成するのにかかる反応時間を短縮するために望ましい。例えば、シロキサン- 変性フェノールノボラック樹脂の第一の態様は、タービンブレードまたはアンカータイプの攪拌機、蒸気凝縮器および温度コントローラーを具備したジャケット付きステンレススチール反応容器を用いたバッチプロセスにより調製されうる。通常、溶融フェノールは反応容器に装填され、攪拌機が開始され、そしてシリコーン中間体が添加される。酸触媒はフェノールノボラックポリマーの生成を促進するためにこの時点で添加されてよい。ホルマリン（３７〜４０％ホルムアルデヒド水溶液）は、温度を上げる前に添加するか、または、昇温して制御しながら添加するかのいずれかにより、反応容器に装填される。高い発熱性である激しい縮合反応は結果として起こる。縮合工程は、所望の分子量分布が達成されるまで続けられる。この間、混合物は樹脂成分の分離を伴って二相になることがある。実反応時間は所望の分子量分布、１種以上の触媒の使用、ｐＨおよびアルデヒド／フェノール／シリコーン中間体のモル比によって変化するであろう。成分は混合され、その間、フェノール、アルデヒドおよびシリコーン中間体は重縮合を経験し、その重縮合は、下記のように、所望により、触媒の作用により促進されてもよい。この間、アルコキシ官能シリコーン中間体は、また、加水分解を経験して、シラノール官能シリコーン中間体を生成し、それは重合してシロキサンポリマーを生成し、また、新たに生成したフェノールノボラック樹脂プレポリマーと共重合して、シロキサン−変性フェノール樹脂を生成する。従って、得られる樹脂はフェノールノボラックポリマーとシロキサンポリマーとのＩＰＮを含み、そして、主鎖に１個以上のシロキサン基を有するフェノールポリマーから形成された連続相を含む。アルコキシ官能シリコーン中間体の加水分解は、所望により、下記のように触媒の作用により促進されてもよい。または、シラノール官能シリコーン中間体は新たに生成したフェノールノボラック樹脂プレポリマーと直接的に共重合しうるプロセスにおいて用いられてよい。縮合時間の終わりに、水、残存湿分、未反応フェノールおよび低分子量種は常圧、減圧またはスチーム蒸留により除去されうる。蒸留が終わる時点は、通常、樹脂のサンプルを取り、そしてその溶融粘度を測定することにより決められる。樹脂を冷却した後に、それを幾つかの方法において処理してよい。それは、成形粉を形成するように配合された塊状またはフレーク状の形態で販売されるか、または、それは粉砕され、そしてヘキサミンおよび他の充填剤とブレンドされてもよい。別の例として、シロキサン−変性フェノールレゾール樹脂の第一の態様は、シロキサン−変性フェノールノボラック樹脂の第一の態様を調製するための上記の装置と同一の装置を用いてバッチプロセスにより調製できる。通常、溶融フェノールを反応容器に装填し、攪拌機を開始させ、そしてシリコーン中間体を加える。アルカリ触媒はフェノールレゾールポリマーの生成を促進するためにこの時点で加えてよい。ホルマリンを加え、そしてバッチを加熱する。初期反応は発熱性である。縮合は、通常、常圧および６０〜１００℃の温度で或いは還流下で行われる。シロキサン−変性フェノールレゾールシロキサン樹脂はそれ自体が熱硬化性であるから、過度の反応またはゲル化を防止するために脱水を素早くそして低い温度で行う。最終点は、樹脂化が進むにつれて短くなってくる固有ホットプレートゲル化時間(specific hot-plate gel time)をマニュアル的に決定することにより判る。シロキサン− 変性フェノールレゾール樹脂はその貯蔵安定性を長くするために冷却されてもよい。シロキサン- 変性フェノールノボラック樹脂およびシロキサン- 変性フェノールレゾール樹脂の第二および第三の態様は、それぞれ、出発材料として、フェノールノボラック樹脂およびフェノールレゾール樹脂をそれぞれ用いることにより調製される。適切なフェノールレゾール樹脂およびフェノールノボラック樹脂は上記のものを含む。シロキサン- 変性フェノールノボラック樹脂の第二の態様は、７５〜９５重量％のフェノールノボラック樹脂を混合することにより調製される。シロキサン−変性フェノールレゾール樹脂の第三の態様は６５〜９９．５重量％のフェノールレゾール樹脂を混合することにより調製される。シリコーン中間体に関して、シロキサン−変性フェノール樹脂の第一の態様を調製するために上記に示したシリコーン中間体は、シリコーン−変性フェノール樹脂の第二および第三の態様を調製するためにも用いられる。シロキサン−変性フェノール樹脂の第二および第三の態様は、各々０．５〜３５重量％のアルコキシ官能若しくはシラノール官能シリコーン中間体を含んでよい。第二の態様において、シロキサン−変性フェノールノボラック樹脂は、フェノールノボラック樹脂と、ホルムアルデヒドドナーおよびシリコーン中間体とを混合することにより調製される。適切なホルムアルデヒドドナーはホルムアルデヒド水溶液、パラフォーム、トリオキサン、ヘキサメチレンテトラアミン等を含み、好ましい材料はヘキサメチレンテトラアミンである。シロキサン−変性フェノールノボラック樹脂の第二の態様は約３〜１５重量％のホルムアルデヒドドナーを含んでよい。シロキサン−変性フェノールレゾール樹脂の第三の態様は、フェノールレゾール樹脂とシリコーン中間体を混合することにより調製される。所望ならば、酸若しくは塩基触媒は、最終的に樹脂を硬化させることにかかる反応時間を短くするために所望により用いられてよい。第三の態様において所望により用いられてよい適切な無機酸触媒は、リン酸、塩化水素酸および硫酸を含む。第三の態様において所望により用いられてよい適切な有機酸はパラトルエンスルホン酸およびフェニルスルホン酸を含む。ゲルを生成することなくポットライフを改良し、そして使用幅（application window）を広げるための潜伏性酸触媒も用いられてよい。フェノールレゾールを硬化させるための適切な塩基触媒は様々な形態のバリウム酸化物およびマグネシウム酸化物等を含む。本発明において有用である市販の権利付き潜伏性酸タイプ触媒はBritish Petroleum Chemicals からPhencat 381 およびPhencat 382 の商品名で入手可能である。他の権利付き触媒はBorden RC- 901、Dover Corp．から商品名Doverphos 231Lで供給されるジフェニルリン酸エステル、およびGeorgia-Pacific のGP3839およびGP308D50を含む。シロキサン- 変性フェノールレゾール樹脂の第三の態様は、約１５重量％までの任意の酸若しくは塩基触媒または硬化剤を含んでよい。所望ならば、シロキサン−変性フェノール樹脂の第一、第二および第三の態様は、各々、所望により、シロキサン−変性フェノール樹脂の生成の間に、シリコーン中間体を縮合させ、そしてそれをフェノールポリマーと共重合させるのにかかる反応時間を短くし、そして反応温度を下げるために十分な量の触媒を含んでよい。適切な触媒は、有機金属化合物、アミン化合物およびそれらの混合物からなる群より選ばれる。シリコーン中間体の加水分解および／または縮合を触媒することを望むときに、有機金属化合物とアミン化合物との組み合わせは好ましい。有用な有機金属化合物は塗料産業において周知であるメタルドライヤー、例えば、亜鉛、マンガン、コバルト、鉄、鉛、錫のオクタン酸塩、ネオデカン酸塩、ナフテン酸塩等を含む。チタン酸ブチル等のような有機チタン酸エステル等も本発明において有用である。触媒として有用である有機金属化合物の好ましいクラスは下記一般式を有する有機錫化合物である。（式中、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は１１個までの炭素数のアルキル、アリール、アリールオキシおよびアルコキシ基からなる群より選ばれ、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀およびＲ₁₁のうちのいずれか２個はハロゲン、硫黄および酸素からなる無機原子からなる群より更に選ばれる）。触媒として有用な有機錫化合物は、テトラメチル錫、テトラブチル錫、テトラオクチル錫、トリブチル錫クロリド、トリブチル錫メタクリレート、ジブチル錫ジクロリド、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫スルフィド、ジブチル錫アセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエートポリマー、ジブチル錫ジラウリルメルカプチド、オクタン酸錫、ジブチル錫ビス（イソオクチルチオグリコレート）、ブチル錫トリクロリド、ブチル錫酸（buty lstannoic acid）、ジオクチル錫ジクロリド、ジオクチル錫オキシド、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫オキシド、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫マレートポリマー、ジオクチル錫ビス(イソオクチルチオグリコレート)、ジオクチル錫スルフィドおよびジブチル錫3-メルカプトプロピオネートを含む。シロキサン- 変性フェノール樹脂の第一、第二および第三の態様は約５重量％までの有機金属触媒を含んでよい。アミン化合物に関して、シリコーン中間体の加水分解および／または縮合反応を所望により促進するために好ましいアミン化合物は下記一般式を有する。（式中、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は、各々、水素、１２個までの炭素数のアリールおよびアルキル基からなる群より選ばれ、そしてＲ₁₄は１２個までの炭素数のアルキル、アリールおよびヒドロキシアルキル基からなる群より選ばれる）。触媒として有用な適切なアミン化合物は、ジメチルメタノールアミン、エチルアミノエタノール、ジメチルエタノールアミン、ジメチルプロパノールアミン、ジメチルブタノールアミン、ジメチルペンタノールアミン、ジメチルヘキサノールアミン、メチルエチルメタノールアミン、メチルプロピルメタノールアミン、メチルエチルエタノールアミン、メチルエチルプロパノールアミン、モノイソプロパノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびエタノールアミンを含む。好ましいアミン化合物はジメチルエタノールアミンおよびエチルアミノエタノールを含む。シロキサン−変性フェノール樹脂の第一、第二および第三の態様は約５重量％までのアミン触媒を含んでよい。所望ならば、有機金属化合物およびアミン化合物は、シロキサン−変性フェノール樹脂を形成するために各々独立に用いられてよい。しかし、混合したときに、有機金属化合物およびアミン化合物は硬化プロセスを触媒するように相乗的に作用して、有機金属触媒またはアミン触媒のいずれかを単独で使用することにより観測されるよりも、硬化時間を短くし、および／または反応温度を下げることが観測された。従って、環境下で所望ならば、アルコキシ官能シリコーン中間体を用いるときにはシリコーン中間体の加水分解による水酸化物の生成と、アルコキシおよびシラノール官能シリコーン中間体の両方の縮合による重合との両方を触媒するために、有機金属化合物はアミン化合物と組み合わせて用いることは好ましい。例示の有機金属化合物とアミン化合物との組み合わせは、ジブチル錫ジアセテートおよびエチルアミノエタノールである。ジブチル錫ジアセテートは、アミンと組み合わせたときに、硬化プロセスを触媒するように相乗的に反応する。有機金属化合物とアミン化合物との相乗効果は機構的であると信じられるが、正確な機構は知られていない。触媒として一緒に用いるときの有機金属化合物のアミン化合物に対する好ましい比率は約１：１である。それ故、シロキサン−変性フェノール樹脂の第一、第二および第三の態様は、約１０重量％までの合計量の有機金属触媒およびアミン触媒を含んでよい。従って、有機金属触媒およびアミン触媒並びに任意の酸触媒若しくは塩基触媒を組み合わせることにより調製したシロキサン−変性フェノール樹脂は約２５重量％までの触媒を含んでよい。好ましい第一、第二および第三のシロキサン−変性フェノール樹脂は５〜２５重量％までの合計量の触媒を含む。水性フェノールレゾールの形態またはホルムアルデヒド水溶液の形態で水が存在してもよい。例えば、フェノールレゾールは３〜１２重量％の水を含んでよく、そしてホルムアルデヒドは約３７〜４０％ホルムアルデヒド水溶液であるホルマリンを含んでよい。シロキサン−変性フェノール樹脂の第一、第二および第三の態様は非常に低いかまたは０の水含有分のフェノール樹脂を生成することができ、それは火炎安定性および加工性を改良する。シリコーン中間体は、一般的に低い粘度の安定な生成物を得るための反応性希釈剤として作用する。シロキサン−変性フェノール樹脂の第二および第三の態様は、上記の割合のフェノールノボラック若しくはフェノールレゾール樹脂とメトキシ若しくはシラノールシリコーン中間体を混合することにより調製される。第二の態様において、ホルムアルデヒドドナーは加えられる。所望ならば、フェノール樹脂のための触媒およびシリコーン中間体のための触媒、即ち、有機金属化合物および／またはアミン化合物は、反応および硬化時間を短縮し、そして反応温度を低減するために所望により加えられてよい。シロキサン−変性フェノール樹脂から形成された構造パイプ壁および耐火性層を有する耐火性パイプは、未変性−フェノール樹脂から形成されたパイプと比較して、フープ強さ、耐薬品性、可撓性、耐衝撃性および曲げ弾性の物性を改良し、フェノール樹脂に生来的な耐熱性、耐燃性および耐薬品性の物性に影響を及ぼすことはない。更に、このようなシロキサン−変性フェノール樹脂から形成された耐火性パイプはミクロボイドの生成が少なく、それ故、従来の未変性フェノール樹脂と比較して、より理論密度に近い密度である。ミクロボイドが少ないことは、水の捕獲の可能性をも抑止する。水はスチーム発生および関連する樹脂マトリックス破損による樹脂の温度耐性に悪影響を及ぼすであろう。フラン樹脂は、従来のエポキシおよびポリエステルＦＲＰ樹脂と比較したときに、高い温度耐性があるので、構造パイプ壁の形成における使用のために選択されてよい。フラン樹脂は、しかしながら、フェノール若しくはシロキサン−変性フェノール樹脂のいずれよりも低い程度の温度耐性を示し、そして高価である。耐火性パイプの構造パイプ壁は１層以上の繊維巻物層を有して製造される。例えば、消火パイプサービスのための２２５ｐｓｉｇ定格の約２インチ内径のパイプでは、構造パイプ壁は、２〜２０層の繊維巻物層を含むことが望ましく、そして最適には、６〜１６層の繊維巻物層を含む。約２層より少ない繊維巻物層を有する構造パイプ壁は消火パイプ用途における使用のために望まれるよりも低い程度のフープ強さおよび長手方向強さ並びに温度耐性を有するであろう。約２０層より多い繊維巻物層を有して製造された構造パイプ壁は消火パイプ用途における使用に十分な程度のフープ強さおよび長手方向強さ並びに温度耐性を付与するために必要以上のものであり、それ故、パイプに不必要な重量および出費を加えるものである。さて、図２を参照して、第一の態様において、耐火性層１８は構造パイプ壁１２の外側表面の周囲に配置される。耐火性層１８は、一般に、構造パイプ壁１２を取り巻き、そして高温または直接火炎接触にさらされることからそれを保護するために使用される、樹脂を豊富に含む熱融蝕性シールドである。耐火性層１８は樹脂成分２２で含浸されたキャリア成分２０を含む。通常、耐火性層１８は所望の数の層、即ち、熱シールド壁厚さが得られるまで、構造パイプ壁１２の外側表面の周囲に巻かれる。耐火性層は、しかし、スプレー塗布技術により適用されてもよい。図３は本発明の原理により製造された耐火性パイプ１０の第一の態様であり、それは、多層の繊維巻物層１４から形成された構造壁１２および多層の耐火性層１８を含む。耐火性パイプまたはパイプ継手を形成するために用いる耐火性層の数は、パイプのサイズ、パイプの温度または火炎暴露可能性、構造パイプ壁を形成するために選択される繊維および／または樹脂のタイプ、耐火性層を形成するために選択されるキャリアおよび／または樹脂成分のタイプ等のファクターにより変わる。第一の耐火性パイプの態様の好ましい態様は、上記のファクターによって１〜１５層の耐火性層を含んでよい。１つの例として、約２インチの内径のパイプでは、耐火性パイプは、２〜１５層の耐火性層を含む。耐火性層１８は、構造パイプ壁を製造するために上記に示したような従来の巻技術により構造パイプ壁１２の周囲に巻かれてよい。耐火性層は隣接しているパイプ壁と耐火性層表面との間の良好な界面を提供するために十分な張力で巻かれることが望ましい。好ましい第一の態様において、耐火性層１８は構造パイプ壁を形成した後の短時間のうちに、そして、パイプ壁の樹脂成分が硬化する前に適用され、硬化の間に、界面を形成しているパイプ壁の樹脂成分と耐火性層との間に良好な層間結合を提供する。従って、下記のように、耐火性層の樹脂成分は構造パイプ壁を形成するために使用される樹脂と相溶性であることが望ましい。耐火性層１８を形成するために用いられるキャリア成分２０は多量の樹脂成分を収容することができ、且つ、樹脂を湿潤状態および硬化状態の両方で支持する構造を提供することができるいかなるタイプの材料から形成されてもよい。更に、樹脂を支持することができ、且つ、高温または直接火炎にさらされたときに構造壁から崩れ落ちたりまたはフレーク状になって落ちることがないことは望ましい。キャリアは７５〜９５重量％の樹脂成分を収容することができ、または、繊維強化巻物の樹脂含有分の約３倍の樹脂成分を収容できることは望ましい。好ましい第一の態様において、耐火性層は約９０重量％の樹脂を含む。適切なキャリア材料は、ガラス繊維、炭素繊維、ポリエステル繊維またはナイロン繊維と他の高温繊維の混合物、同様の繊維フエルト、チョップド繊維等、並びにそれらの組み合わせを含む繊維マット状構造を含む。好ましいガラス繊維含有キャリア材料はOwens Corning，Toledo，Ohio により商品名C-Veil、商品コード番号GC 70Eで製造されるものであり、それはバインダー分散体により結合されているランダム配向のチョップドC-ガラス繊維の薄いマットである。好ましいポリエステル繊維含有材料は、Precision Fabrics Group，Greensboro，North Car olina によりNexus の商品名で111-00005 の商品コード番号で製造されたものであり、それは延伸されたヒートセットされた100 Dacron（商標）ポリエステルから形成されたものであり、ガラス繊維を全く含まない。従来の巻技術により適用されたマット状構造としてキャリア成分を記載し、そして例示したが、キャリアは樹脂およびチョップド繊維を含むスプレー塗布可能な材料の形態であってもよいことは理解されるべきである。適切なスプレー塗布可能なキャリアは、従来のスプレー塗布技術を用いて構造パイプ壁の表面上にスプレー塗布するための上記の量の樹脂成分を保有することができるものを含む。キャリア成分は、耐火性層の樹脂マトリックス中に繊維強化を提供する。繊維は幾分脆いことがある樹脂の機械強度を付与する。暴露前に比較的に耐衝撃性であるときでも、樹脂の熱分解で樹脂は脆くなる。その効果は、耐火性層が、樹脂を豊富に含む保護層を急速に枯渇させ、そしてパイプの下層の構造壁を熱分解にさらすであろう大きなフレークとして粉砕されるのではなく、せいぜい微細粒子に融蝕することである。驚くべきことに、幾つかの熱可塑性樹脂繊維は、火炎試験において有意な劣化を受けそうであるけれども使用されうる。このような繊維は、しかしながら、高温繊維と混合されるときに最も良好に作用する。しかし、ガラス繊維は強度および温度耐性のために好ましい。耐火性層１８を形成するためにキャリア成分を含浸するために用いられる樹脂成分２２は、構造パイプ壁を形成するために用いられる樹脂に関して上記に示したものと同一のフェノール樹脂、シロキサン−変性フェノール樹脂、フラン樹脂およびそれらの混合物からなる群より選ばれる。樹脂成分は、キャリアがマット状構造として含まれるときに、繊維強化巻物に樹脂を適用するために上記に示したのと同一の技術によりキャリアに適用される。耐火性層のために選択される樹脂成分は、下層の構造パイプ壁を形成するために選択される樹脂成分と同一であり、このようにして、化学相溶性を確保し、それにより、硬化の際に界面を形成している構造パイプ壁と耐火性層との間の良好な化学結合を提供することは望ましい。更に、同一の樹脂を用いることにより、全体のパイプのために単一の硬化サイクルを用いる。第一の耐火性パイプの態様は、１層以上の同一のタイプの耐火性材料の層を有して製造されるか、または、１層以上の異なるタイプの耐火性材料の層を有して製造されてよい。各々異なるタイプの耐火性材料の樹脂成分は隣接の構造パイプ壁または耐火性層表面の樹脂成分と相溶性であり、その為、良好な層間結合を形成することが望ましい。例えば、耐火性パイプまたはパイプ継手は、パイプ壁の表面から外側に向かって、構造パイプ壁を形成するために用いられるのと同一の樹脂成分で各々含浸されている１層以上のC-Veilタイプの材料の層、１層以上のNexus タイプの材料の層、および１層以上のC-Veilタイプの材料を含んでよい。耐火性層の異なるタイプの使用は、原料コストを低減し、温度耐性を最適化し、重量を軽量化する等のために望ましいであろう。好ましい第一の耐火性パイプの態様において、耐火性層はシロキサン- 変性フェノール樹脂組成物により含浸された、C-ガラス繊維(C-Veil)およびポリエステル材料 (Nexus)の交互の層から形成される。構造パイプ壁を形成し、そして耐火性層を適用した後に、第一の耐火性パイプの態様の樹脂成分は、パイプを約１４０〜１９０°Ｆ（６０〜８０℃）の温度に約３０分間さらすことにより同時に硬化される。構造パイプ壁および耐火性層を形成するために用いられる樹脂は約２１２°Ｆ（１００℃）より低い温度で硬化を行うために十分な触媒を含むことが望ましい。パイプの硬化条件は用いられる触媒の量および／またはタイプ、選ばれる樹脂のタイプ、繊維強化巻物の層数、耐火性層の層数等によって変わるであろう。硬化した耐火性層は高温条件または直接火炎条件にさらされたときに多孔質外側層を形成する熱融蝕膜として作用する。多孔質外側層はパイプから融蝕するが、そのまま、断熱層を形成し、このような高温条件または直接火炎条件の潜在的な悪損傷から下層構造パイプ壁を保護する。さて、図４を参照すると、本発明の原理により製造された第二の耐火性パイプの態様は、第一の耐火性パイプの態様に関して上記に示したように製造した構造壁２４、および、構造パイプ壁の表面に配置された、１層以上のエネルギー吸収性材料２６の層を含む。この層を形成するために用いられるエネルギー吸収性材料は、好ましくは、外側周囲層から多量のエネルギーを吸収することができ、且つ、このようなエネルギーを、例えば、構造壁の分解温度より低い温度で相変化、例えば、固体から気体への相変化を起こす吸熱反応により消費することができるものである。層から生成した気体は外側周囲層と構造パイプ壁との間に断熱性エアギャップを作る。適切なエネルギー吸収性材料は、下層の構造壁を形成するために選択される樹脂の分解温度より低い温度、即ち、約３００℃未満の温度で、蒸発しまたは気体を発生する吸熱性相転移を起こすことができるポリマー材料、固体水和物または水素化材料（hydrite material）等を含む。好ましいエネルギー吸収性材料の例はポリエチレン、水和硫酸カルシウム(石膏)、アルミニウムトリヒドロキシド、および約３００℃未満で蒸発しまたは気体成分を生じることができる他の水和物若しくは水酸化物含有化合物を含む。粉末成分により充填されたポリエチレン等のポリマー材料も望ましい。というのは、蒸発の間に生じる気体および粉末の組み合わせは、外側周囲層と構造パイプ壁との間に、気体および粉末の層を作り、その層は改良された断熱性を有するからである。第二の耐火性パイプの態様を形成するためのエネルギー吸収性層としてポリエチレンを用いるときに、それは、構造パイプ壁２４の周囲にシートの形態で、所望の層数または層厚さを形成するために特定の回数巻かれてよい。０．１５ミリメートルの厚さのシートの形態のポリエチレンが用いられるときに、４〜２０層が用いられ、それにより、約０．６〜３ミリメートルの合計のエネルギー吸収性材料壁厚さを提供することが望ましい。ポリエチレンシートは、第一の耐火性パイプの態様の構造パイプ壁および耐火性層に関して上記に示したのと同一の巻技術によって適用される。ポリエチレン層は、パイプのフープ強さまたは長手方向強さを犠牲にし、そしてそれらに寄与しないつもりであるので、特定の巻き角度で適用される必要はない。エネルギー吸収性層がポリエチレン以外であるときには、それはシートの形態で、スプレーの形態で、または構造パイプ壁の一部の上に適合するような形状のソリッドハーフシートの形態で適用されてもよい。繊維強化樹脂の層２８はエネルギー吸収性材料層２６の外側表面の周囲に巻かれる。繊維強化樹脂は構造パイプ壁２４を形成するのに選んだ樹脂と同一であっても、または異なっていてもよい。好ましい第二の耐火性パイプの態様において、繊維強化樹脂は構造パイプ壁を形成するために選んだものと同一であり、そして同様に適用される。適用される繊維強化樹脂の層の数は特定のパイプの用途、および、望まれる耐熱性または耐火炎性の程度によって決まる。好ましい第二の耐火性パイプの態様は、２〜２０層の繊維強化樹脂の層を含んでよい。または、第二の耐火性パイプの態様は特定の数の繰り返しの繊維強化樹脂層およびエネルギー吸収性材料層を含んでよい。例えば、耐火性パイプは、構造パイプ壁上に配置された第一のエネルギー吸収性材料層、第一のエネルギー吸収性材料層の外側表面上に配置された第一の繊維強化樹脂層、第一の繊維強化樹脂層の表面上に配置された第二のエネルギー吸収性材料層、および、第二のエネルギー吸収性材料層上に配置された第二の繊維強化樹脂層を含むことができる。このような態様において、第一および第二のエネルギー吸収性材料層を形成するのに選択されるエネルギー吸収性材料は同一であってもまたは異なっていてもよく、そして繊維強化樹脂層の分解温度より低い、比較的に高い蒸発温度を有するエネルギー吸収性材料層が最外のエネルギー吸収性材料層を形成するために用いられるように選択されうる。このような態様において、各々のエネルギー吸収性材料層の数は、単一のエネルギー吸収性層を有する態様に関して開示したものと同数であるかまたはそれ以下であることができる。図５を参照すると、別の第二の耐火性パイプの態様は、所望の程度のエネルギー吸収および断熱を提供するために、互いに隣接して配置された２種の異なるタイプのエネルギー吸収性材料層を含むことができる。例えば、第一のタイプのエネルギー吸収性材料の特定の数の第一のエネルギー吸収性材料層３０は、構造パイプ壁３２の表面上に配置される。第二のタイプのエネルギー吸収性材料の特定の数の第二のエネルギー吸収性材料層３４は第一のエネルギー吸収性材料層の表面上に配置される。好ましくは、第二のタイプのエネルギー吸収性材料は、第一のタイプのエネルギー吸収性材料よりも比較的に高い蒸発温度を有し、それにより、２つの層は有害な熱エネルギーが構造パイプ壁に到達することを防止するための逐次断熱体として作用する。特定の数の繊維強化樹脂層３６は第二エネルギー吸収性材料層の外側表面の周囲に巻かれる。用いられる繊維強化樹脂層３６の数は構造パイプ壁を形成するのに用いられる数と同数であるかまたはそれ以下であることができる。更に、繊維強化樹脂層３６を形成するために用いられる繊維強化材料および樹脂のタイプは構造パイプ壁を形成するために用いられるものと同一であってもまたは異なっていてもよい。第一および第二のエネルギー吸収性材料層を形成するために用いられるエネルギー吸収性材料層の数は、上記に開示した単一のエネルギー吸収性材料層を形成するために用いるものと同一であってもまたは異なっていてもよい。所望ならば、第二の別の耐火性パイプの態様は構造パイプ壁に対する所望の程度の熱からの保護および／または火炎からの保護を提供するために１組より多くのエネルギー吸収性材料層を有して形成されてよい。例えば、耐火性パイプは、構造パイプ壁、第一組の異なるエネルギー吸収性材料層、第一の繊維強化樹脂層、第二組の異なるエネルギー吸収性材料層、および、第二の繊維強化樹脂層を有して形成されうる。このような態様において、第一組のエネルギー吸収性材料層を形成するために用いられるエネルギー吸収性材料のタイプは、第二組のエネルギー吸収性材料層を形成するために用いられるものと同一であってもまたは異なっていてもよい。または、第一の耐火性パイプの態様は、構造パイプ壁に対する改良された程度の熱からの保護または火炎からの保護を提供するために、構造パイプ壁と耐火性層との間に挟まれた上記のエネルギー吸収性材料層を１層以上有して製造されてよい。このような態様において、熱シールドを形成するために用いられる樹脂成分は構造パイプ壁を形成するために用いられる樹脂成分と異なっていてよい。更に、望むならば、第一の耐火性パイプの態様は、異なるタイプの耐火性層の間に挟まれた１層以上のエネルギー吸収性層を有して製造されてよい。従って、特定の用途により、構造パイプ壁に対する最適な程度の熱からの保護および火炎からの保護を提供するために、１層以上のエネルギー吸収性材料層は構造パイプ壁と耐火性層との間に配置され、および／または、所望のときには、異なるタイプの耐火性層の間に配置されてよいことが理解されるべきである。さて、図６を参照すると、本発明の原理により製造した第三の態様の耐火性パイプ３８は、構造パイプ壁４２の外側表面に配置された剥離層４０、および、剥離層４０の表面上に配置された繊維強化樹脂層４４を含む。このような第三の態様において、構造パイプ壁は第一および第二の耐火性パイプの態様に関して上記に示したのと同様に形成される。例示の態様において、第三の態様の耐火性パイプは構造パイプ壁４２の外側表面の周囲に配置された、交互の剥離層４０および繊維強化樹脂層４４のジャケット４６を含む。剥離層４０を形成するために有用な材料は、好ましくは、隣接する構造パイプ壁を形成するために用いられる樹脂と結合せず、且つ、繊維強化樹脂層を形成するために用いられる樹脂とも結合しないものである。剥離層が樹脂含有層の間の脱結合層として作用できるように、剥離層が隣接する構造パイプ壁または繊維強化樹脂壁と結合を形成しないことが望ましい。剥離層の脱結合作用は外側表面になされる接触により生じるパイプを通る衝撃波の動きを減衰することにより耐火性パイプの耐衝撃性を改良するように作用する。このように作用して、剥離層は損傷を与えうる衝撃波がパイプを通して構造壁に完全に移動し、それにより、起こりうる破損または破壊を止め、または抑止するように作用する。剥離層を形成するのに適切な材料は、構造パイプ壁および繊維強化樹脂層を形成するために用いられる特定の樹脂と化学的に不相溶性であるポリマー材料から形成されたフィルムを含む。このようなポリマー材料の例は、ポリプロピレン、ポリエチレン等のようなポリオレフィンを含む。特に好ましい剥離層はポリプロピレンから形成されたものである。剥離層を形成するの選択される材料は、パイプ表面から課せられる熱エネルギーを吸収することができ、そして、好ましくは外側を取り囲む層から多量の熱を吸収することができ、そしてこのようなエネルギーを、例えば、構造壁の分解温度よりも低い温度で、例えば、固体から気体へと相変化を起こす吸熱反応により消費することができる材料である。剥離層から生じた気体は隣接する繊維強化樹脂層との間、および繊維強化層と構造パイプ壁との間の断熱性エアギャップを形成するように作用する。このエアギャップは、構造パイプ壁に到達する前に各々の繊維強化樹脂層を通して輻射熱が段階的に移行することが必要になることにより、パイプの耐熱性を増加させるための輻射シールドとして各々の独立の繊維強化樹脂層が作用することを可能にする。エアギャップの多重輻射シールド機能は火災の間にパイプの外側の急な熱勾配により生じるパイプ内に起こりうる高い応力を避ける。剥離層を形成するための上記の材料は熱吸収性でもあり、それ故、脱結合性且つエネルギー吸収性である剥離層を形成するのに有用である。他の適切な剥離層材料は、エネルギー吸収性材料層の形成に関して上記において議論したような固体水和物または水素化物材料等を含み、それは下層の構造壁を形成するために選択される樹脂の分解温度より低い温度、即ち、約３００℃未満の温度で、蒸発しまたは気体を発生する吸熱性相転移を経験することができる。好ましいエネルギー吸収性材料の例はポリプロピレン、ポリエチレン、水和硫酸カルシウム（石膏）、アルミニウムトリヒドロキシドおよび約３００℃未満で蒸発しまたは気体成分を生じることができる水和物または水酸化物含有化合物を含む。粉末成分を充填したポリプロピレン、ポリエチレン等のようなポリマー材料も望ましい。というのは、蒸発の間に生じる気体および粉末の組み合わせは、外側を包囲する層と構造パイプ壁の間に、高い断熱性を有する気体および粉末の層を生じるからである。構造パイプ壁を包囲するジャケットを形成するために用いられる、交互の剥離層および繊維強化樹脂層の数は特定の消火パイプ用途および所望の耐熱性または耐火炎性の程度によって決まる。例示の態様において、約２インチ（５１ミリメートル）の構造パイプ壁直径を有するパイプでは、最小のジャケットの厚さは約１／８インチ（３ミリメートル）であり、図６に示すように、各々４層の交互の剥離層および繊維強化樹脂層を含む。エルボー、Ｙ− 連結、Ｔ−連結等のようなパイプ継手を形成するには、約１／８インチ（３ミリメートル）の最小ジャケットの厚さが望ましい。指定厚さのジャケットを製造するために用いられる剥離層および繊維強化樹脂層の正確な数は剥離層材料および繊維強化材料の厚さによって決まることは理解されるべきである。ジャケットの剥離層がポリプロピレンテープであるときには、それは構造パイプ壁に関して上記に示したのと同一の巻技術により構造パイプ壁に適用される。剥離層がテープの形態のポリエチレンまたは他の材料以外であるときには、それは、シートの形態、スプレー形態、または構造パイプ壁の一部に適合する形状のソリッドハーフシートの形態で適用されてよい。各繊維強化樹脂層はそれぞれの剥離層の外側表面の周囲に巻かれる。繊維強化樹脂層を形成するのに用いられる材料は構造パイプ壁を形成するのに選択される材料と同一であってもまたは異なっていてもよい。好ましい態様において、繊維強化樹脂層は構造パイプ壁と同一の材料から形成され、そして構造パイプ壁を形成するために選択されるのと同様に適用される。剥離層と同様に、適用される繊維強化樹脂層の数は、特定の消火パイプ用途および所望の耐熱性または耐火炎性の程度によって決まる。構造パイプ壁を包囲するジャケットは同一または異なる材料から各々形成された繰り返しの剥離層を含んでよい。例えば、耐火性パイプは、構造パイプ壁から最外の繊維強化樹脂層へ向かって、段階的に、よりエネルギー吸収性である材料から形成された剥離層を含むジャケットを有し、それにより、最も高い程度の保護が必要である所、即ち、パイプの最外表面に最も近い点で最も高い保護を与える、勾配をもった熱保護を提供することができる。このような態様において、最外の剥離層を形成するために選択される材料は残りの剥離層よりも比較的に高い蒸発温度を有し、それは隣接する繊維強化樹脂層の分解温度より低いであろうことが望まれる。更に、構造パイプ壁を包囲しているジャケットは、フィラメント成分として、ガラスフィラメントの溶融温度を越える火災温度にパイプがさらされる間にジャケットを保持する目的で、少なくとも１層の炭素繊維巻物を有する最外の繊維強化樹脂層を含むことができる。耐火性パイプの構造は上記に記載しそして示したが、本発明は耐火性パイプ継手の構造をも含む。図７Ａ〜７Ｃを参照すると、エルボー４８、ティー５０、Ｙ −型継手５２等のような耐火性パイプ継手も本発明の原理により調製される。本発明の耐火性パイプおよびパイプ継手は、オフショアプラットホーム等において用いられる消火パイプアセンブリーのような消火パイプ用途における使用に好適であるパイプアセンブリーを形成するために単独で、または組み合わせて使用されてよい。このような用途において用いられるパイプおよびパイプ継手は、フープ強さおよび長手方向強さを有意に低下させることなく、高温および火炎近接条件下で機能することができなければならない。本発明の原理により製造された耐火性パイプおよびパイプ継手は消火パイプ用途における使用の資格を確認するために過酷な高温条件に付した。この試験は、乾燥した、即ち、水分を含まないパイプおよび／またはパイプ継手を１０００℃ の火炎から約４インチに置くことを含んだ。５分後に、火炎を受けたままにして、約３００ｐｓｉｇ（２１ｋｇｆ／ｃｍ²）の定格圧力で水でパイプおよび／またはパイプ継手を約１５分間充填した。消火用途における使用のための資格を得るためには、パイプおよび／またはパイプ継手は、定格圧力を受けたときに構造的に健全さを保たなければならず、そして定格パイプ流れの１０％を越えてリークの兆候を示してはならない。このような極端な温度条件に付されたパイプの全耐圧性を決定するために、そして、熱関連破損の機構をよりよく理解するために、定格圧力を越えてパイプリークまたは構造損傷の兆候を示さなかったパイプおよび／またはパイプ継手試料にパイプの破損まで圧力を増加した。次の例は本発明の原理により製造された異なる耐火性パイプの態様、および／または、各パイプの態様の試験結果を示す。次の例の各々において、パイプは約２インチの内径を有する。例１−繊維強化パイプ繊維強化パイプは約０．３７センチメートル（ｃｍ）の壁厚を形成する１２層の繊維強化樹脂層を用いて形成した。構造パイプ壁はシロキサン−変性フェノール樹脂により結合されたガラス繊維強化繊維巻物を用いて形成され、このフェノール樹脂は約８３重量％のBP-J2027L(フェノールレゾール樹脂)、９重量%の SY- 231（メトキシ官能シリコーン中間体）、７重量％のPhencat 381(潜伏性酸触媒) 、０．６重量％のMelacure Cotlin T-1(有機錫触媒)および０．４重量％のエチルアミノエタノール（アミン触媒）を含んだ。このパイプは耐火性層を含まなかった。パイプは上記の試験を受け、そしてラインプレッシャーで約０．００８立方メートル／時（ｍ³／ｈ）の速度で水のリークの兆候を示し、そして１４〜２１ｋｇｆ／ｃｍ²に加圧したときに約０．２１ｍ³／ｈの速度で水をリークした。パイプは約３５ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力で破損した。パイプの破損モードは構造パイプ壁の繊維強化成分における破壊であった。例２− 第一の態様の耐火性パイプ繊維強化パイプを上記の例と同様に製造したが、構造パイプ壁の厚さを約０．４０ｃｍとした。更に、パイプは構造パイプ壁の外側表面の周囲に配置された２層の耐火性層を有して製造されたものであった。耐火性層は構造パイプ壁を形成するために用いられたのと同一の樹脂ブレンドで含浸されたC-Veilから形成された。耐火性層は約０．２１ｃｍの合計壁厚さを有した。パイプを上記の試験に付し、そしてラインプレッシャーで約０．００４５ｍ³ ／ｈの速度で水リークの若干の兆候を示し、そして１４〜２１ｋｇｆ／ｃｍ²に加圧したときに、約０．０２５ｍ³／ｈの速度で水をリークした。パイプは約８４ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力で破損した。パイプの破損モードは構造パイプ壁の繊維強化成分における破壊であった。このパイプは合格しなかったが、例１の繊維強化パイプと比較したときに、火炎試験の効果に対して改良した耐性を示した。例３− 第一の態様の耐火性パイプ繊維強化パイプを例１に記載したのと同様に製造したが、構造パイプ壁を約０．３８ｃｍとした。更に、パイプは構造パイプ壁の外側表面の周囲に配置された４層の耐火性層を有して製造されたものであった。耐火性層は例２で記載したのと同一の材料から形成された。耐火性層は約０．３３ｃｍの合計壁厚さを有した。パイプを上記の試験に付し、そしてラインプレッシャーで水のリークの兆候を示さず、３１．６ｋｇｆ／ｃｍ²に加圧したときに約０．０１６ｍ³／ｈの速度で水リークの若干の兆候を示した。パイプは約１２６ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力で破損した。パイプの破損モードは構造パイプ壁の樹脂マトリッスにおける亀裂および結果として起こるリークであった。繊維強化の構造破損は起こらなかった。この例は、例２と比較したときに、２層の追加の耐火性層により改良された耐熱性が付与されることを示す。例４− 第一の態様の耐火性パイプ繊維強化パイプを例１と同様に製造したが、構造パイプ壁厚さは約０．３６ｃｍであった。更に、パイプは構造パイプ壁の外側表面の周囲に配置された８層の耐火性層を有して製造された。耐火性層は例２および３に関して記載したものと同一の樹脂により含浸したNexus 材料から形成された。耐火性層は約０．２ｃｍの合計厚さを有した。パイプを上記の試験に付し、そして０．０２ｐｓｉｇで水のリークの若干の兆候を示し、１４〜２１ｋｇｆ／ｃｍ²に加圧したときに、約０．０４ｍ³／ｈの速度で水のリークの兆候を示した。パイプは約８０ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力で破損した。パイプの破損のモードは構造パイプ壁の繊維成分の破壊であった。この例は例１の保護されていないパイプと比較したときに、例２のC-Veil耐火性層により与えられる比較的に改良された耐熱性を示し、そしてNexus 耐火性層により付与される改良された耐熱性を示す。例５− 第一の態様の耐火性パイプ繊維強化パイプは例１に開示されたのと同一の繊維および樹脂成分の６層の繊維強化樹脂層を有し、そして約０．１８ｃｍの壁厚さを有して製造された。更に、パイプは構造パイプ壁の外側表面の周囲に配置された４層の耐火性層を有して製造された。耐火性層は例２および３に記載したのと同一の材料から形成された。耐火性層は約０．３３ｃｍの合計の壁厚さを有した。パイプを上記の試験に付し、そしてラインプレッシャーで約０．０３２ｍ³／ｈの速度で水をリークし、そして１４〜２１ｋｇｆ／ｃｍ²に加圧したときに約０．３１ｍ³／ｈの速度で水をリークした。パイプは約３５ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力で破損した。パイプの破損モードは、構造パイプ壁の繊維成分の破壊であった。例３と比較したときに、この例は、構造パイプ壁が６層の繊維強化樹脂層よりも１２層から形成されたときに改良された耐熱性が達成されることを示す。例６− 第一の態様の耐火性パイプ繊維強化パイプは、例１に関して開示したのと同一の繊維および樹脂の１２層の繊維強化樹脂層を有して製造された。構造パイプ壁は約０．３８ｃｍの壁厚さを有した。パイプは構造パイプ壁の外側表面の周囲に配置された２層の耐火性層を有して製造された。耐火性層は構造パイプ壁を形成するのに用いたのと同一の樹脂により含浸したC-Veilから形成された。耐火性層は約０．１８ｃｍの合計の厚さを有した。パイプを上記の試験に付し、そしてラインプレッシャーで水のリークの兆候を示さず、そして１４〜２１ｋｇｆ／ｃｍ²に加圧したときに約０．００７ｍ^3/ｈの速度で水をリークした。パイプは約１１２ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力で破損した。パイプの破損モードは構造パイプ壁の樹脂マトリックスにおける亀裂であった。繊維強化の構造破損は起こらなかった。このパイプ構造物は例２のパイプと比較したときに火炎試験の効果に対する耐性が改良されていることを示した。例７− 第一の耐火性パイプ繊維強化パイプを例６に記載したのと同様に製造し、構造パイプ壁を形成する１２層を有した。パイプは構造パイプ壁の外側表面の周囲に配置された４層の耐火性層を有して製造された。耐火性層は約０．３３ｃｍの合計壁厚さを有して、例６に記載したのと同一の材料から形成された。パイプを上記の試験に付し、そしてラインプレッシャーで水のリークの兆候を示さず、そして約６３ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力で０．００９ｍ³／ｈの速度の水のリークの若干の兆候を示した。パイプは約１３３ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力で破損した。パイプの破損モードは構造パイプ壁の繊維成分の破壊であった。このパイプ構造物は、例３のパイプと比較したときに火炎試験の効果に対して改良された耐性を示した。例８− 第一の態様の耐火性パイプ繊維強化パイプは例６および７に記載したのと同様に製造され、構造パイプ壁を形成する１２層を有し、約０．３８ｃｍの壁厚さを有した。このパイプは構造パイプ壁の外側表面の周囲に配置された６層の耐火性層を有して製造された。耐火性層は例６および７に記載されたのと同一の材料から形成され、約０．４５ｃｍの合計壁厚さを有した。パイプを上記の試験に付し、そして、ラインプレッシャーで水のリークの兆候を示さず、そして約６０ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力で約０．００４ｍ³／ｈの速度で水のリークの若干の兆候を示した。パイプは約１６１ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力で破損した。パイプの破損モードは構造パイプ壁の樹脂マトリックスの亀裂であることが判った。繊維強化の構造破損は起こらなかった。この例は、４層の耐火性層を有する例７の耐火性パイプと比較したときに、６層の耐火性層により改良された耐熱性が与えられることを示す。例９− 第一の態様の耐火性パイプ繊維強化パイプを例６、７および８に記載されたのと同様に製造し、構造パイプ壁を形成している１２層を有し、約０．３７ｃｍの壁厚さを有した。パイプは構造パイプ壁の外側表面の周囲に配置された８層の耐火性層を有して製造された。耐火性層は、例６、７および８に記載されたのと同一の材料から形成され、約０．５５ｃｍの合計の壁厚さを有した。パイプを上記の試験に付し、ラインプレッシャーで水のリークの兆候を示さず、そして約２０４ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力で水のリークの兆候を示さなかった。パイプは約２５０ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力で破損した。パイプの破損モードは構造パイプ壁の樹脂マトリックスの亀裂であった。また、繊維強化の構造破損は起こらなかった。この例は、６層の耐火性層を有する例８の耐火性パイプと比較したときに、８層の耐火性層により与えられる改良された耐熱性を示した。例１０− 第一の態様の耐火性パイプ繊維強化パイプは例６〜９に記載されたのと同様に製造され、１２層の構造パイプ壁を形成する層を有し、そして約０．３７ｃｍの壁厚さであった。パイプは構造パイプ壁の外側表面の周囲に配置された耐火性層を合計で６層有して製造された。耐火性層は、構造パイプ壁から外側に向かって、２層のC-Veil、次に、２層のNexus、次に２層のC-Veilを含む。各耐火性層の樹脂成分は構造パイプ壁を形成するのに用いたものと同一である。耐火性層は約０．３５ｃｍの合計の壁厚さを有する。パイプを上記に試験に付し、ラインプレッシャーで水のリークの兆候を示さず、そして約７７ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力で０．０２５ｍ³／ｈの速度の水のリークの若干の兆候を示した。パイプは約１４７ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力で破損した。パイプの破損モードは構造パイプ壁の樹脂マトリックスの亀裂であった。この例は、同一のタイプの６層の耐火性層を有する例８の耐火性層と比較したときに、異なる耐火性層の組み合わせを用いることにより与えられる耐熱性が改良されることを示す。例１１− 第一の態様の耐火性パイプ繊維強化パイプは例６〜１０に記載されたのと同様に製造され、１２層の構造パイプ壁を形成する層を有し、そして壁厚さは約０．４１ｃｍであった。パイプは構造パイプ壁の外側表面の周囲に配置された合計で８層の耐火性層を有して製造された。耐火性層は、全て、構造パイプを形成するために用いた樹脂成分と同一の樹脂成分に浸漬したNexus 材料から形成されており、そして合計の壁厚さは約０．２２ｃｍであった。パイプを上記の試験に付し、そしてラインプレッシャーで若干の水のリークの兆候を示し、そして１４〜２１ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力で約０．０１６ｍ³／ｈの速度の若干の水のリークの兆候を示した。パイプは約９１ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力で破損した。パイプの破壊モードは構造パイプ壁の繊維成分の破壊であった。例１２− 第二の態様の耐火性パイプ繊維強化構造パイプは上記の例と同一の繊維および樹脂成分を用いて製造された。構造パイプ壁は１２層の繊維強化樹脂の層から形成され、そして壁厚さは約０．４ｃｍであった。パイプは、構造パイプ壁の外側表面の周囲に配置された、合計で８層のポリエチレンの層を有して製造された。ポリエチレン層は約１．２ミリメートルの合計の壁厚さを有した。合計で４層の外側の繊維強化樹脂層は構造パイプ壁と同一の材料から形成され、そしてポリエチレン層の外側表面の周囲に配置された。外側の繊維強化樹脂層は合計で約０．１３ｃｍの壁厚さであった。パイプを上記の試験に付し、そしてラインプレッシャーで水のリークの兆候を示さず、そして定格圧力の２倍で（２１ｋｇｆ／ｃｍ²）でリークの兆候を示さなかった。パイプは約１０８ｋｇｆ／ｃｍ²でリークの兆候を最初に示し、約３１ｍ³／ｈの速度でリークした。パイプは約７１５ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力で破損した。パイプの破損モードは構造パイプ壁の繊維成分の破壊であった。この例は、耐火性層の代わりにポリエチレンエネルギー吸収性材料層を用いることにより改良された耐熱性が与えられることを示す。例１３− 繊維強化パイプ２インチ（５１ミリメートル）の直径の繊維強化構造パイプ壁は、上記の例１に示したように調製された、繊維強化樹脂層を約１２層含んで製造された。０．９ｋｇの重さの６０ｍｍスチールボールを段階的な高さから落下させ、パイプに垂直に衝撃を与えることにより構造パイプ壁の耐衝撃性を試験した。衝撃を終えた後に、パイプを２５ｐｓｉｇの圧力で空気により加圧し、そして水中に入れ、可視的な空気リークの検知を行った。これらの試験条件の下で、ジャケットのない構造パイプ壁は７５％の破損率を示し、即ち、約１０インチ（２５センチメートル）のボール落下高さから４回落下させた後に、４個の衝撃を受けたもののうちの３個が空気をリークした。同一のジャッケトのない構造パイプ壁は１００％の破損率を示し、即ち、１２インチ（３０センチートル）に落下高さを更に上げたときに、４回の落下の後に４個の衝撃を受けたものの各々がリークした。例１４− 第三の態様の耐火性パイプ２インチの直径の構造パイプ壁は上記の例１３により製造され、そしてジャケットは構造パイプ壁の周囲に配置され、耐火性ジャケット付きパイプを形成した。ジャケットはおよそ各４層のポリプロピレンおよび繊維強化樹脂の繰り返しの層から形成された。繊維強化樹脂層は構造パイプ壁を形成するために用いられたのと同一の材料から形成された。このように形成された耐火性パイプの耐衝撃性を上記の試験法により試験した。耐火性パイプは約３５インチ（１００センチメートル）のボール落下高さになるまで、空気リークの兆候を示さず、即ち、破損率は０％であった。３５インチで、８個のうちの１個のみがリークの兆候を示した。４０および５４インチの落下高さでは、衝撃を受けたもの８個のうちの３個のみがリークし、それ故、ジャケットのない構造パイプ壁では１０または１１インチであったのと比較して、ジャケット付きパイプの５０％の破損率が約４５インチで生じることが観測された。従って、このような試験データを基に、ジャケット付きパイプはジャケットのないパイプと比較して、耐衝撃性の４００％の改良を示した。耐火性パイプおよびパイプ継手の特定の態様および例を記載し、そして示してきたが、多くの変更は当業者に明らかである。それ故、添付の請求の範囲のなかで、本発明の耐火性パイプおよびパイプ継手は明細書中に詳細に記載した以外でも製造されうることは理解されるべきである。

【手続補正書】【提出日】１９９８年４月２７日【補正内容】請求の範囲１．フェノール樹脂、シロキサン−変性フェノール樹脂、フラン樹脂およびそれらの混合物からなる群より選ばれた樹脂により結合された、らせん状に巻かれた強化繊維の層を含む構造壁、および、前記構造壁の上にある少なくとも１層の耐火性層を含み、ここで、耐火性層はフェノール樹脂、シロキサン−変性フェノール樹脂、フラン樹脂およびそれらの混合物からなる群より選ばれた樹脂により含浸された繊維キャリア成分を含み、そして、前記耐火性層を形成するために選択される樹脂は前記構造壁を形成するために選択される樹脂と相溶性である、耐火性パイプ。２．構造壁および耐火性層を形成するために選択される樹脂は同一である、請求項１記載の耐火性パイプ。３．構造壁と耐火性層との間に挟まれた、特定の数のエネルギー吸収性材料層を含む、請求項１記載の耐火性パイプ。４．フェノール樹脂、シロキサン−変性フェノール樹脂、フラン樹脂およびそれらの混合物からなる群より選ばれた樹脂により結合された、らせん状に巻かれた強化繊維の層を含む構造壁、構造壁の上にある特定の数のエネルギー吸収性材料層、ここで、前記エネルギー吸収性材料は前記構造壁の分解温度より低い温度で相転移によりエネルギーを吸収することができる材料からなる群より選ばれる、および、前記エネルギー吸収性材料層の外側表面の上に配置された、特定の数の繊維強化樹脂層、ここで、樹脂成分は前記構造壁を形成するために用いられる樹脂と同一の群より選ばれる、を含む、耐火性パイプ。５．フェノール樹脂、シロキサン−変性フェノール樹脂、フラン樹脂およびそれらの混合物からなる群より選ばれた樹脂により結合された、らせん状に巻かれた強化繊維の層を含む構造壁、および、構造壁の周囲に配置されたジャケット、を含み、ここで、前記ジャケットは、前記構造壁を形成するために用いられる樹脂と化学的に不相溶性である材料の少なくとも１層の剥離層、および、前記剥離層の表面の周囲に配置された、少なくとも１層の繊維強化樹脂層を含む、耐火性パイプ。６．フェノール樹脂、シロキサン−変性フェノール樹脂、フラン樹脂およびそれらの混合物からなる群より選ばれた樹脂により結合された、らせん状に巻かれた強化繊維の層を含む構造壁、および、前記構造壁の周囲に配置されたジャケット、を含み、ここで、前記ジャケットは特定の数の剥離層と繊維強化樹脂層との交互の層を含み、前記繊維強化樹脂層は最外のパイプの層を形成し、そして、剥離層は前記構造壁および繊維強化層の樹脂成分と結合を形成することができない材料から形成されている、耐火性パイプ。７．フェノール樹脂、シロキサン−変性フェノール樹脂、フラン樹脂およびそれらの混合物からなる群より選ばれた樹脂により結合された、らせん状に巻かれた強化繊維の層を含む構造壁、および、前記構造壁の周囲の配置されたジャケット、を含み、ここで、前記ジャケットは、前記構造壁を形成するために用いられる樹脂と化学的に不相溶性である材料の少なくとも１層の剥離層、および、前記剥離層の表面の周囲に配置された、少なくとも１層の繊維強化樹脂層、を含み、ここで、前記繊維強化樹脂層は、フェノール樹脂、シロキサン−変性フェノール樹脂、フラン樹脂およびそれらの混合物からなる群より選ばれた樹脂により結合された、らせん状に巻かれた強化繊維を含み、前記剥離層は、繊維強化樹脂層を形成するために用いられる樹脂と化学的に不相溶性である材料から形成されている、耐火性パイプ。８．フェノール樹脂、シロキサン−変性フェノール樹脂、フラン樹脂およびそれらの混合物からなる群より選ばれた樹脂により湿潤化された強化繊維をらせん状に巻き、構造パイプ壁を形成させること、前記構造パイプ壁の上に同一の樹脂により湿潤化された繊維キャリアを配置して、耐火性層を形成させること、および、前記構造パイプ壁および耐火性層の両方の樹脂を硬化させて、その間に結合を形成させること、の工程を含む、耐火性パイプの製造法。９．フェノール樹脂、シロキサン−変性フェノール樹脂、フラン樹脂およびそれらの混合物からなる群より選ばれた樹脂により湿潤化された強化繊維をらせん状に巻き、構造パイプ壁を形成させること、前記構造パイプ壁の上に、特定の数のエネルギー吸収性層を配置すること、ここで、前記エネルギー吸収性層は構造パイプ壁の分解温度よりも低い温度で相転移によりエネルギーを吸収することができる材料からなる群より選ばれた材料から形成されている、および、前記エネルギー吸収性層の上に特定の数の繊維強化樹脂層をらせん状に巻くこと、ここで、前記繊維強化樹脂層を形成するために用いられる樹脂成分は構造パイプ壁を形成するために用いられる樹脂と同一の群から選ばれる、の工程を含む、耐火性パイプの製造法。１０．フェノール樹脂、シロキサン−変性フェノール樹脂、フラン樹脂およびそれらの混合物からなる群より選ばれた樹脂により湿潤化された強化繊維をらせん状に巻き、構造パイプ壁を形成させること、構造パイプ壁の外側表面の周囲に剥離性材料を配置し、そして前記剥離性材料の上に繊維強化樹脂層を配置することにより、構造パイプ壁の外側表面の周囲にジャケットを形成させること、ここで、前記剥離性材料は構造パイプ壁および繊維強化樹脂層を形成するために用いられる樹脂の両方と結合を形成することができない材料から形成されている、および、構造パイプ壁および繊維強化樹脂層の両方の樹脂を硬化させること、の工程を含む、耐火性パイプの製造法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ケイン，ジョンエフ. アメリカ合衆国，フロリダ 34630，クリアウォータービーチ，キャンブリアストリート＃301，８ (72)発明者フォーチュン，マークエイチ. アメリカ合衆国，カリフォルニア 90205, エルセガンド，メリーランド 231，アパートメント５

Claims

【特許請求の範囲】１．フェノール樹脂、シロキサン−変性フェノール樹脂、フラン樹脂およびそれらの混合物からなる群より選ばれた樹脂により結合された、らせん状に巻かれた強化繊維の層を含む構造壁、および、前記構造壁の上にある少なくとも１層の耐火性層を含み、ここで、耐火性層はフェノール樹脂、シロキサン−変性フェノール樹脂、フラン樹脂およびそれらの混合物からなる群より選ばれた樹脂により含浸された繊維キャリア成分を含み、そして、前記耐火性層を形成するために選択される樹脂は前記構造壁を形成するために選択される樹脂と相溶性である、耐火性パイプ。２．構造壁および耐火性層を形成するために選択される樹脂は同一である、請求項１記載の耐火性パイプ。３．耐火性層は少なくとも７５重量％の樹脂を含む、請求項１記載の耐火性パイプ。４．構造壁および耐火性層を形成するために用いられる樹脂は両方ともシロキサン−変性フェノール樹脂であり、且つ、耐火性層は、構造壁を形成している、らせん状に巻かれた強化繊維の層の少なくとも３倍の樹脂含有分を含む、請求項１記載の耐火性パイプ。５．構造壁と耐火性層との間に挟まれた、特定の数のエネルギー吸収性材料層を含む、請求項１記載の耐火性パイプ。６．フェノール樹脂、シロキサン−変性フェノール樹脂、フラン樹脂およびそれらの混合物からなる群より選ばれた樹脂により結合された、らせん状に巻かれた強化繊維の層を含む構造壁、構造壁の上にある特定の数のエネルギー吸収性材料層、ここで、前記エネルギー吸収性材料は前記構造壁の分解温度より低い温度で相転移によりエネルギーを吸収することができる材料からなる群より選ばれる、および、前記エネルギー吸収性材料層の外側表面の上に配置された、特定の数の繊維強化樹脂層、ここで、樹脂成分は前記構造壁を形成するために用いられる樹脂と同一の群より選ばれる、を含む、耐火性パイプ。７．前記樹脂は、多量のフェノールレゾール樹脂またはフェノールノボラック樹脂、少量のシリコーン中間体、および、処理を容易にし、そして硬化を行うために十分な量の触媒、を混合することにより調製されたシロキサン−変性フェノール樹脂である、請求項６記載の耐火性パイプ。８．フェノール樹脂、シロキサン−変性フェノール樹脂、フラン樹脂およびそれらの混合物からなる群より選ばれた樹脂により結合された、らせん状に巻かれた強化繊維の層を含む構造壁、および、構造壁の周囲に配置されたジャケット、を含み、ここで、前記ジャケットは、前記構造壁を形成するために用いられる樹脂と化学的に不相溶性である材料の少なくとも１層の剥離層、および、前記剥離層の表面の周囲に配置された、少なくとも１層の繊維強化樹脂層を含む、耐火性パイプ。９．ジャケットは特定の数の剥離層と繊維強化樹脂層との交互の層を含む、請求項８記載の耐火性パイプ。１０．繊維強化樹脂層は、フェノール樹脂、シロキサン−変性フェノール樹脂、フラン樹脂およびそれらの混合物からなる群より選ばれた樹脂により結合された、らせん状に巻かれた強化繊維を含む、請求項８記載の耐火性パイプ。１１．剥離層はポリオレフィン材料から形成されたものである、請求項８記載の耐火性パイプ。１２．構造壁および耐火性層を形成するために用いられる樹脂は両方ともシロキサン−変性フェノール樹脂である、請求項８記載の耐火性パイプ。１３．フェノール樹脂、シロキサン−変性フェノール樹脂、フラン樹脂およびそれらの混合物からなる群より選ばれた樹脂により結合された、らせん状に巻かれた強化繊維の層を含む構造壁、前記構造壁の周囲に配置されたジャケット、を含み、ここで、前記ジャケットは特定の数の剥離層と繊維強化樹脂層との交互の層を含み、前記繊維強化樹脂層は最外のパイプの層を形成し、そして、剥離層は前記構造壁および繊維強化層の樹脂成分と結合を形成することができない材料から形成されている、耐火性パイプ。１４．繊維強化樹脂層は、フェノール樹脂、シロキサン−変性フェノール樹脂、フラン樹脂およびそれらの混合物からなる群より選ばれた樹脂により結合された、らせん状に巻かれた強化繊維の層を含む、請求項１３記載の耐火性パイプ。１５．フェノール樹脂、シロキサン−変性フェノール樹脂、フラン樹脂およびそれらの混合物からなる群より選ばれた樹脂により結合された、らせん状に巻かれた強化繊維の層を含む構造壁、および、前記構造壁の周囲の配置されたジャケット、を含み、ここで、前記ジャケットは、前記構造壁を形成するために用いられる樹脂と化学的に不相溶性である材料の少なくとも１層の剥離層、および、前記剥離層の表面の周囲に配置された、少なくとも１層の繊維強化樹脂層、を含み、ここで、前記繊維強化樹脂層は、フェノール樹脂、シロキサン−変性フェノール樹脂、フラン樹脂およびそれらの混合物からなる群より選ばれた樹脂により結合された、らせん状に巻かれた強化繊維を含み、前記剥離層は、繊維強化樹脂層を形成するために用いられる樹脂と化学的に不相溶性である材料から形成されている、耐火性パイプ。１６．フェノール樹脂、シロキサン−変性フェノール樹脂、フラン樹脂およびそれらの混合物からなる群より選ばれた樹脂により結合された、らせん状に巻かれた強化繊維の層を含む構造壁、前記構造壁の周囲に配置されたジャケット、を含み、前記ジャケットは、特定の数の剥離層と繊維強化樹脂層との交互の層を含み、剥離層は構造壁の外側表面の周囲に配置され、繊維強化樹脂層は最外のパイプの層を形成し、各繊維強化樹脂層は、前記構造壁を形成するために用いられる樹脂と同一の樹脂により結合された強化繊維を含み、そして、各剥離層は前記構造壁および繊維強化層の樹脂成分と結合を形成することができない材料から形成されている、耐火性パイプ。１７．剥離層を形成するために用いられる材料は、構造壁の分解温度よりも低い温度で相転移によりエネルギーを吸収することができる材料からなる群より選ばれる、請求項１６記載のパイプ。１８．フェノール樹脂、シロキサン−変性フェノール樹脂、フラン樹脂およびそれらの混合物からなる群より選ばれた樹脂により湿潤化された強化繊維をらせん状に巻き、構造パイプ壁を形成させること、構造パイプ壁の上に同一の樹脂により湿潤化された繊維キャリアを配置して、耐火性層を形成させること、および、前記構造パイプ壁および耐火性層の両方の樹脂を硬化させて、その間に結合を形成させること、の工程を含む、耐火性パイプの製造法。１９．第一の樹脂により湿潤化された強化繊維をらせん状に巻き、構造パイプ壁を形成させること、ここで、第一の樹脂はフェノール樹脂、シロキサン−変性フェノール樹脂、フラン樹脂およびそれらの混合物からなる群より選ばれる、および、構造パイプ壁の周囲を第二の樹脂により湿潤化された繊維キャリアを巻き、耐火性層を形成させること、ここで、第二の樹脂はフェノール樹脂、シロキサン− 変性フェノール樹脂、フラン樹脂およびそれらの混合物からなる群より選ばれ、第二の樹脂は第一の樹脂と相溶性であり、前記キャリアは少なくとも７５重量％の第二の樹脂を含む、の工程を含む、耐火性パイプの製造法。２０．フェノール樹脂、シロキサン−変性フェノール樹脂、フラン樹脂およびそれらの混合物からなる群より選ばれた樹脂により湿潤化された強化繊維をらせん状に巻き、構造パイプ壁を形成させること、構造パイプ壁の上に、特定の数のエネルギー吸収性層を配置すること、ここで、エネルギー吸収性層は構造パイプ壁の分解温度よりも低い温度で相転移によりエネルギーを吸収することができる材料からなる群より選ばれた材料から形成されている、および、エネルギー吸収性層の上に特定の数の繊維強化樹脂層をらせん状に巻くこと、ここで、繊維強化樹脂層を形成するために用いられる樹脂成分は構造パイプ壁を形成するために用いられる樹脂と同一の群から選ばれる、の工程を含む、耐火性パイプの製造法。２１．フェノール樹脂、シロキサン−変性フェノール樹脂、フラン樹脂およびそれらの混合物からなる群より選ばれた樹脂により湿潤化された強化繊維をらせん状に巻き、構造パイプ壁を形成させること、構造パイプ壁の外側表面の周囲に剥離性材料を配置し、そして前記剥離性材料の上に繊維強化樹脂層を配置することにより、構造パイプ壁の外側表面の周囲にジャケットを形成させること、ここで、剥離性材料は構造パイプ壁および繊維強化樹脂層を形成するために用いられる樹脂の両方と結合を形成することができない材料から形成されている、および、構造パイプ壁および繊維強化樹脂層の両方の樹脂を硬化させること、の工程を含む、耐火性パイプの製造法。