JPH10512013A - 熱的吹付に適した被覆プラスチック粒子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 金属又は金属酸化物等の高温熱的吹き付け可能材がプラスチック粒子の表面に密着され、その上に被覆層を形成する。高温材被覆層は、高温熱的スプレー方式においてプラスチックの使用を許容し二重被膜含有プラスチックとなる熱障壁を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】 熱的吹付に適した被覆プラスチック粒子 技術分野 この発明は、熱的吹付(spraying)方式に適するようにし基体の表面に被膜を形 成するプラスチック粉末粒子の処理に関する。より詳しくは、本発明は、高温熱 スプレー方式で吹き付けられる時その分解を阻止する為に熱障壁被覆又は被膜を その上に有するプラスチック粉末粒子、及びかかる粒子の処理方法に関する。 発明の背景 表面を金属、セラミック又はプラスチックで被覆する一つの良く知られた技術 は、熱的吹付（スプレー）方式である。一般に、熱的スプレー方式は典型的には 、金属又はセラミック等の熱可融性材料の熱軟化工程とこれに引き続く、それで 被覆されるべき表面に向かって粒状の熱軟化材料を推進する工程を伴う。熱軟化 材料と表面は、或結合を形成する。熱的吹付は、粉末の溶融化を行う為に燃焼又 はプラズマ炎を通常用いるフレーム吹き付け銃で達成出来る。電気アーク、抵抗 加熱又は誘導加熱他の他の加熱手段も、単独又は組み合わせて、用いることが出 来る。かくして、表面への金属、セラミック又はプラスチック粉末の熱的吹き付 きは、表面に所望の特性を付与する有用な方式である。例えば、熱的に吹き付け が可能なモリブデン／鉄合金粉末は、米国特許第5,292,382 号明細書に記載され ているように、金属表面に熱的に吹き付けられ摺動摩耗及び／又は擦過摩耗等の 摩耗に対する耐性を改良する。鉱物被膜は、米国特許第4,388,373 号明細書に記 載されているように、プラスチック面に熱的に吹き付けられ、より高い硬度と耐 摩耗性を有するかかる表面を提供する。他の良く知られた諸熱スプレー方式では 、金属及び／又はセラミック材は熱的吹き付けにより摩耗面に対する寸法回復を 為し、腐食抵抗を提供し又はその熱伝導性を改良する。また、プラスチックを熱 スプレー方式で金属表面に付与して金属表面に改良された剥離性、低摩擦係数及 び非濡れ性を提供することが出来る。 金属又はセラミックの熱的吹き付け可能粉末は典型的には、高融点を有し（金 属に対して約摂氏1426度又は華氏2600度、セラミックに対して約摂氏1649度又は 華氏3000度）、従って、充分な熱が伝達され、溶融される為には、これ等の粉末 はプラズマスプレー又はアセチレンガス等の高温ガス流で吹き付けられなければ ならない。金属又はセラミック粉末とは対照的に、熱的に吹き付けされるプラス チック粉末は通常低融点を有し（約摂氏81.7度又は華氏180 度から約摂氏260 度 又は華氏500 度）、従って、かかる粉末は通常水素又は天然ガス等の低温ガス流 で熱的に吹き付けられ、その過剰加熱及び酸化を阻止する。 被覆用途によっては、比較的低融点プラスチック材を比較的高融点金属又はセ ラミック熱吹き付け可能材と組み合わせることが望ましく、これにより単一適用 における二重被膜として表面に各材料の特定特性を同時に付与することが出来る 。しかしながら、かかる組み合わせの熱的吹付は通常不良で受容不能な最終結果 をもたらす。その理由は、金属とプラスチックの融点が互いに不適合であるから である。例えば、金属粉末等の高融点熱的スプレー粉末を適切に溶融するのに要 する条件は通常、プラスチック粉末の分解及び喪失を生ずる。かくして、低融点 プラスチックが均一に分散された高融点金属を含む二重被膜の同時付着は阻止さ れることになる。他方、プラスチック粉末を適切に溶融するがその分解を阻止す るように条件が選ばれると、高温金属粉末は溶融せず、従って、望まれる二重被 膜を形成するように金属表面には付着されないことになる。 かかる二重被膜が長期間に亘る摩耗剥離又は非粘着特性を提供するのを要求す る表面は、紙製造又は加工産業で用いられるロールを含む。過去においては、金 属又はプラスチック成分を有する被膜が、二工程方式を用いて、かかるロールに 付与され、ロールが先ずモリブデン／鉄合金等の耐摩耗及び／又は耐腐食性金属 被膜で熱的に吹き付けられ、次いでPTFE等の液化プラスチック粉末で含浸された 。当業者には理解されるように、この従来技術における二工程方式は、本発明と 比較すると、面倒で、原価高となり、現場で達成するのが困難である。この従来 技術における二工程方式は、良好な熱的スプレー被膜に適用された時でさえ有効 性が制限される。かかる熱スプレー被膜は、プラスチックの有効な透過を許容す るのに必要な相互接続多孔質を必ずしも有しないからである。かくして、この従 来 技術における二工程方式でロールにプラスチックを付与すると通常、急速に摩耗 してプラスチックにより付与される好ましい剥離特性の無いロールを残す表面効 果が生ずるに過ぎない。この従来技術方式において、耐久性のある剥離特性をロ ールに与えるようにより多くのプラスチックを吸収出来る多孔性のより高い金属 を形成するようにすると、結果として生ずる被膜のマトリクス特性は厳しく低下 される傾向がある。かかる被膜のマトリクス特性の低下は、急激に摩耗及び／又 は腐食する表面に導くことがある。 当業者には理解されるように、長期摩耗剥離又は非粘着特性を有する二重被膜 を備えた表面を提供するように基体表面上に付着されるプラスチックと高温材の 量を制御する能力並びに付与の様式と時間を制御する能力を有することが高度に 望まれる。しかしながら、この目標は従来の二工程方式では殆ど不可能である。 発明の開示 本発明は上に述べた従来技術の制限を克服する為になされ、この目的を達する 為、高温被覆材をその上に有する熱的に吹き付け可能なプラスチック粉末粒子を 提供する。熱的に吹き付け可能なプラスチック粉末粒子に付与される被覆は該粒 子を、さもなければ被覆が熱障壁として作用するのでその分解を生ずる条件下で 熱吹き付けに対して適切なものとする。本発明によれば、被覆を高温材の単一層 又は高温材の多層で構成することが出来る。 プラスチック粉末粒子上の単一被覆層は、少なくとも以下の工程を実行するこ とによって達せられる：プラスチック粉末粒子を高温被覆材で実質的に囲繞する ；プラスチック粉末粒子と囲繞被覆材をプラスチック粉末粒子の軟化温度に加熱 する；そして、温度を該軟化温度に或時間期間維持して被覆材が軟化熱的吹き付 け可能プラスチック粉末粒子と結合するのを確保する。次いで、粒子を後で製造 又は使用される為に冷却して良く、或いは、以下更に記述されるように、熱的ス プレー方式に直ちに使用しても良い。 また、同一高温材の追加層又は異なる高温材の多層を被覆プラスチック粒子に 被覆しても良い。多被覆層を有するプラスチック粒子が望まれれば、本発明は、 被覆プラスチック粒子を得る為の上記工程に加えて、被覆粒子を冷却し；そして 他の高温材をプラスチック粒子上の被覆材に有機結合剤で結合する工程を提供す る。 一般に、使用される被覆材の型と同様に被覆層の数及び厚さ等の被覆パラメー ターは、高温熱的スプレー方式の方式パラメーター、他の混ぜられる材料及び望 まれる基体表面特性と適合する被覆プラスチック材料の公式化を基にして選ばれ る。本発明によれば、一旦プラスチック粉末粒子が高温材で被覆されると、該粒 子は高温熱的スプレー条件下で基体表面に直接吹き付けて良く、また高温材と混 ぜられて高温熱的スプレー粉末混合を形成しても良い。被覆プラスチック粉末粒 子が直接吹き付けられるか混合されるかによらず、被覆によりプラスチック粉末 粒子は高温熱的スプレー方式で付与すつことが出来る。これは、被覆によりプラ スチック粉末が適切に加熱軟化出来ると共に、その分解が阻止されるからである 。 従って、本発明の一目的は、高温熱的スプレー方式を用いて基体表面にプラス チック粉末を被覆する付着を制御する方法に提供にある。 本発明の他の目的及び利点は、この発明を例示する以下の詳細な記載と図面か ら当業者により明らかになろう。 図面の簡単な説明 実寸法に描かれていない図面において、 図１は、本発明による、熱的吹き付け可能被覆粉末粒子の製造方法並びに表面 に二重被膜を付与する方法のフロー図； 図２は、図１に示された方法により製造された熱的吹き付け可能被覆プラスチ ック粉末粒子の断面の例示； 図３は、本発明の方法による、本発明により（ａ）約２０重量％ＴｉＯ₂の内 側被覆層と約２０重量％Ａｌ2Ｏ3の外側被覆層で被覆された６０重量％の粒子ポ リテトラフルオロエチレン（ＰＴＥＥ）から成る３０重量％の被覆プラスチック 粉末粒子及び（ｂ）８７重量％アルミナと１３重量％チタニアから成る７０重量 ％の高温粉末を含む熱的スプレー粉末混合で処理された後、１００倍拡大された 二重被覆基体の断面の写真； 図４は、８０重量％の同一高温粉末と混合された図３の２０重量％の被覆ＥＴ ＦＥ（エチルテトラフルオロエチレン）から成る熱スプレーで処理された後に１ ００倍に拡大された被覆基体の断面の写真；そして 図５は、（ａ）各々２０重量％のＴｉＯ₂が二工程で二層で被覆された６０重 量％ＥＴＦＥから成る１０重量％被覆プラスチック粉末と（ｂ）９０重量％アル ミニウム青銅粉末を含む熱スプレー粉末混合で処理された後に５０倍に拡大され た被覆基体も断面の写真である。 発明を実施する最良の形態 図１は、金属又はセラミック等の高温材料が分散されたプラスチックを含む基 体表面上に二重被膜を付与する方法を構成する工程のフロー図１０である。図１ は、被覆層を熱的吹き付けプラスチック粉末粒子に被覆してプラスチック粉末粒 子を高温熱的スプレー用途に使用可能とする基本工程１２、１４及び１６を含み 、付加的被覆層をスプレー可能プラスチック粉末粒子み付加する付加的工程１８ 〜２２及び基体表面を熱的スプレーで被覆する工程２４を含む。 本発明によれば、高温熱的スプレー方式における使用に適した被覆プラスチッ ク粉末粒子は、工程１２に示されているように、寸法が１μｍと９０μｍ間のＰ ＴＦＥ等のプラスチック粉末粒子を、例えば、チタニア粒子の実質的量（典型的 には径が１μｍ以下）と混合してプラスチック粉末粒子を実質的に覆うことによ り形成出来る。８０重量％のＰＴＦＥを約２０重量％のチタニア粉末で混合する とＰＴＦＥ粒子の表面に亘って充分なチタニアの被覆が出来ることが分かった。 ＰＴＦＥが、工程１２において代表的熱的吹き付け可能プラスチックとして用 いられるが、本発明はＥＴＦＥ、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、弗化エチ レンプロピレン（ＦＥＰ）、クロロフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチ レン、フルオロハイドロカーボン等の他のフルオロポリマーでも実施出来ること は理解されよう。本発明はまた、所望の非粘着性を有するポリアミド、ポリ塩化 ビニル、エポキシ、ポリイミド及びポリエステル等の他の非フルオロポリマーと 共に実施出来る。 混合工程１２の後、ＰＴＦＥ／チタニア混合物は工程１４において約摂氏２３ ２度（華氏４５０度）に加熱され、工程１６で示されているように摂氏２３２ （華氏４５０度）に約３０分維持される。この時間と温度はＰＴＦＥ粒子の少な くとも表面を軟化し、ＰＴＦＥと最近接するチタニア微粒子はこれを被覆するこ とが分かった。プラスチック粒子の軟化温度は通常、プラスチックの融点の近接 する温度であるが、該融点以下である。全軟化ＰＴＦＥ表面は実質的にチタニア 粒子に接触しているので、該表面は一チタニア粒子厚さだけ（約１μｍ以下）チ タニア粒子の層で被覆される。ＰＴＦＥ／チタニア混合物１４を加熱してＰＴＦ Ｅ表面する工程は方式の最も重要な工程である。これは、ＰＴＦＥ及び他のフル オロポリマー材を殆ど不活性材料にするＰＴＦＥ材料の相互の密着を克服するか らである。換言すれば、そして加熱軟化工程１４故に、チタニア又は他の高温材 はＰＴＦＥ表面には接着しない。 一旦被覆が粒子の加熱軟化ＰＴＦＥ面に置かれると、結果となる被覆粒子は望 まれるならば、高温熱的スプレー方式で直接に用いられるか、付加的被覆層が付 与される。或いは、後で用いられように冷却される。付加的被覆層が付与される 場合、チタニア被覆層は工程１８において室温に冷却される。一旦冷却されると 、チタニア被覆粒子は、同一の又はアルミナ粒子等の他の高温材で更に被覆に供 される。冷却工程１８は、以下更に述べられるように、アルミナ粒子を結合する のに用いられる有機結合剤は比較的高温の被覆プラスチック粒子に付与されると 蒸発するので、必要である。 例えば、本明細書中第一に開示されたように、工程２０におけるチタニア被覆 ＰＴＦＥ粒子へのアルミナ粒子の被覆は、有機結合剤を用いて複数の熱的吹き付 け可能材を共に被覆する公知の技術の適用を伴う。例えば、有機結合剤を用いる 方式が種々の熱的吹き付け可能材を共に結合するの使用開示する米国特許第３， ６５５，４２５参照。アルミナ粒子の被覆層を被覆ＰＴＦＥ粒子上に得る為、充 分のアルミナの量が被覆ＰＴＦＥと混合されて被覆ＰＴＦＥ粒子を囲繞し、フェ ノール樹脂ワニス等の有機結合剤が混合物に付加されアルミナを被覆層に結合す る。 図２は、図１の方式工程１２〜２０により作られる被覆熱的吹き付け可能プラ スチック粉末粒子の断面図である。上記の方式例によれば、被覆工程は２０重量 ％チタニア３２の中間層により囲繞されたフルオロポリマーやフルオロプラスチ ック等のプラスチック芯３０及び２０重量％アルミナ３４を有する被覆プラスチ ック粉末粒子を生ずる。チタニア粒子３２とアルミナ粒子３４の界面及び隣接ア ルミナ粒子３４の界面には有機結合剤３６がある。中間層及び外層を形成するチ タニア粒子３２及びアルミナ粒子３４はその中のプラスチック芯３０よりずっと 高い融点を有するので、中間及び外層は、被覆ＰＴＦＥ粒子２８が高温熱的スプ レー方式の高温状態に置かれると、低融点プラスチック芯３０に対して熱障壁と して作用する。 本発明の範囲を逸脱することなく、当業者は種々多数の変更がプラスチック粉 末粒子上の被覆に対して可能であること、即ち材料の型、層を形成する材料数及 び重量百分率における変更であることを認識しよう。例えば、中間層には、チタ ニア単独ではなく、プラスチック粉末粒子をチタニアとアルミナの混合物を混合 することによって、チタニア及びアルミナから形成出来る。また、多数混合被覆 層のチタニア及びアルミナは、例えば、過剰量のチタニア及びアルミナ粒子をＰ ＴＦＥ粒子で混合し（ＰＴＦＥ粒子の表面を覆うに必要な量以上）、混合物をＰ ＴＦＥの軟化温度（約摂氏２３２度又は華氏４５０度）に加熱してチタニアとア ルミナをＰＴＦＥに接着せしめ、残りの非接着チタニア及びアルミナで混合され たチタニア／アルミナ被覆ＰＴＦＥ粒子を冷却し、有機結合剤をチタニア／アル ミナ被覆ＰＴＦＥ粒子、チタニア及びアルミナの混合物に添加して付加的チタニ ア及びアルミナをチタニア／アルミナ被覆ＰＴＦＥ粒子に接着することにより得 られる。 被覆剤の選択に関して、本発明によれば、何れの高温セラミック又は金属材を 少なくとも上記１２〜１６により熱的吹き付け可能プラスチック粉末粒子上に被 覆として付与出来る。かかる被覆材は、金属、金属酸化物、金属窒化物、金属塩 化物、金属硫化物、金属炭化物、金属合金及び素子を含む。典型的に、熱的吹き 付け可能プラスチック上に吹き付けられる選ばれる材料は、被覆プラスチック粉 末が付与されるべき基体との被覆材料の適合性又は被覆プラスチック粉末が混合 されべき材料との被覆材料の適合性に基づく。例えば、基体金属又は高温熱的ス プレー材料がアルミナであれば、プラスチック粉末粒子３０はアルミナ又はチタ ニア又は両者で被覆出来る。被覆されべき基体がステンレススチールであれば、 プラスチックに被覆されるニッケル又は或いはコバルトを選ぶことが出来る。 上述のように、一旦被覆プラスチック粉末３０粒子が形成されると、該粒子は 高温熱的スプレー方式において基体表面に直接付与されるか、他の高温熱的スプ レー可能材料を混合されて図１において工程２２で示されたような高温熱的吹き 付け可能粉末混合体を形成する。被覆プラスチック粉末粒子３０が高温熱的吹き 付け可能材料と混合され高温熱的スプレー粉末混合体を形成すべき場合には、混 合体で用いられる被覆熱的吹き付け可能プラスチック粒子３０の量を、処理され るべき基体表面で究極的に望まれる非粘着性又は摩擦係数特性を有するように変 更し得る。 また、当業者が容易に理解するように、被覆プラスチック粒子３０と混合され る高温熱的吹き付け可能材料の量と型は、改良又は変更が求められる基体の特性 に基づいて選ばれる。例えば、セラミック材は耐摩耗性を改良する為に選ばれ、 高合金材は耐腐食性を改良する為に選ばれ、そしてアルミニウム又は銅材は熱伝 導性を修正する為に選ばれる。かくして、高温熱的吹き付け可能材と被覆熱的吹 き付け可能プラスチック粉末粒子を慎重に混合することにより、当業者は本発明 により適切な剥離及び摩耗特性を有する基体上に二重被覆材の付着が可能なこと を理解しよう。 次に、本発明を以下例示的具体例に付き説明する。尚、別途記載の無い限り、 部分は全て重量に表される。 例１ ８０重量％のＰＴＦＥ粒子は２０重量％のチタニア粒子と混合され、摂氏２３ ２度（華氏４５０度）で約３０分加熱されチタニア被覆ＰＴＦＥ粒子を形成した 。チタニア被覆ＰＴＦＥ粒子は冷却され、有機結合剤を用いてアルミナで被覆さ れ、約６０重量％のＰＴＦＥのプラスチック芯、約２０重量％のチタニアの内側 被覆層及び２０重量％のアルミナの外側被覆層から成る多層被覆ＰＴＦＥ粒子を 形成した。結果として生じた被覆ＰＴＦＥ粒子は、８７重量％アルミナ及び１３ 重量％チタニアからなる高温熱的吹き付け可能粉末と、約３０重量％の被覆ＰＴ ＦＥ粒子と約７０重量％の高温熱的吹き付け可能粉末の比率で混合された。混合 物は、以下のパラメーターを用いてＭｅｔｃｏ ７ＭＢプラズマフレーム・ガン による 熱的吹き付け方式で炭素鋼基体に付与された。 ＃２粉末ポート ＧＨノズル アルゴン一次ガス：１４．５ｋＰａ（１００ｐｓｉ）、２２６５リットル／時 間（８０立方フィート／時間）流 水素二次ガス：７．２５ｋＰａ（５０ｐｓｉ）、４２５リットル／時間（１５ 立方フィート／時間）流 ５００ａｍｐｓ、７５ボルト、３７．５ｋｗ 吹き付け速度：６ポンド／時間（２．７２ｋｇ／ｈｒ） 吹き付け距離：４インチ（１０．１６ｃｍ） ＰＳＡエアクーラー：５０ｐｓｉ（７．２５Ｋｐａ）に設定、６インチ（１５ ．２４）で交差 結果として生じた被膜は図３に示されている。図示の被膜は断面で示され、Ｐ ＴＦＥの含有及び分布を冶金学的に作成された。図３で示されているように、断 面は８７％アルミナ−１３％チタニアの連続マトリクスに亘って分布されたＰＴ ＦＥの粒子を示す。被膜の厚さはロックウェル高度計で測定され、約Ｒｃ５５の 高度を有することが分かった。図３に示された断面の形態と硬度を有する被膜は 、再生紙の製造に対する摩耗及び剥離特性を要求するロールに関してパルプ紙業 界で試験された。 例２ ８０重量％ＥＴＦＥ粒子は２０重量％チタニア粒子と混合された摂氏２３２度 （華氏４５０度）約３０分加熱されてチタニア被覆ＥＴＦＥ粒子を形成した。チ タニア被覆ＥＴＦＥ粒子は冷却され、有機結合剤を用いて更にアルミナで被覆さ れ、約６０重量％ＥＴＦＥのプラスチック芯、約２０重量％チタニアの内側層と ２０重量％アルミナの外側被覆層から成る多層被覆ＥＴＦＥ粒子を形成した。結 果として生じた被覆ＥＴＦＥ粒子は、８７重量アルミナと１３重量％チタニアか らなる高温熱的吹き付け可能粉末と、約２０重量％被覆ＰＴＦＥ粒子と約８０重 量％の高温熱的吹き付け可能粉末の比率で混合された。混合物は、例１に記載さ れた同一熱的スプレー状態のもとに適用された。結果として生じた被膜は図４に 示されている。図示の被膜は断面化され、ＥＴＦＥの含有と分布を検討する為に 冶金学的に作成された。図４が示しているように、断面は８７％アルミナ−１３ ％チタニアの連続マトリクスに亘って分散されたＥＴＦＥの粒子を示しているが 、図３に示された被膜におけるよりこの被膜に低いＥＴＦＥ濃度は無かった。 例３ ８０重量％のＥＴＦＥ粒子は２０重量％のチタニア粒子と混合され、摂氏２３ ２度（華氏４５０度）で約３０分加熱されチタニア被覆粒子を形成した。チタニ ア被覆ＥＴＦＥは冷却され、有機結合剤を用いて更に２０重量％のチタニア粒子 で被覆され、約６０重量％ＥＴＦＥのプラスチック芯、約２０重量％チタニアの 内側層と２０重量％チタニアの外側被覆層から成る多層被覆ＥＴＦＥ粒子を形成 した。結果として生じた被覆ＥＴＦＥ粒子は、約１０重量％被覆ＥＴＦＥ粒子お よび約９０重量％アルミナの比で高温アルミニウム青銅金属熱的吹き付け可能粉 末と混合された。炭素鋼上の被膜は、例１に記述された同一熱的吹き付け状態で 形成された。結果として生じた被膜は、５０倍に拡大された被膜の断面である図 ５に示されている。図５に示された断面は、青銅マトリクス（明るい領域）に亘 って分散されたＥＴＦＥ（暗い領域）を示している。被膜の測定された硬度はＲ₁₅ ｙ７０であった。この被膜は、例えば、押し出しスクリューの合わせ面（ｌａ ｎｄ）用の低摩擦面として利用出来た。 例４ 寸法が１５μｍと４４μｍの８０重量％のＰＴＦＥ粉末は、方法工程１２〜１ ６に従って２０重量％のチタニアで処理された。処理された粉末は、冷却され、 １５μｍから５３μｍの粒子を得る為に篩い分けされた。結果として得られたチ タニア被覆ＰＴＦＥは、有機結合剤を用いて、８０重量％モリブデン粒子で更に 被覆されモリブデンをチタニアに保持した。結果として得られた多層被覆粒子は 、篩い分けられ３０μｍから９０μｍの粒子寸法を得た。これ等の粒子は、例１ に記述された条件下で直接プラズマ溶射され二重被膜を付着した。結果として得 られた濃度の高いモリブデン／チタニア・マトリクスは耐摩耗性を示すと共に、 その中に分散されＰＴＦＥは実質的に低下した摩擦係数を示した。この被膜は、 案内レール及び機械軌道に対する顕著な候補である。 この発明を以て、有用な被膜が補綴装置、軸受け、バルブ、自己潤滑面、船舶 、輸送機ベルトガイド、その他の広範囲は用途に適用される。かかる被膜の用途 は現実的に無限である一方、本明細書及び実施例は例示的に記述され、限定的に 解釈されるべきでなく、種々の修正及び変更が、本発明の精神と範囲を逸脱され ずになされ得ることが理解されよう。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．熱的スプレー方式で基体表面上に被膜を付着するための粒状被覆材から成る 粒子であって、該粒状被覆材はそれより融点の低いプラスチック芯に密着し且つ 該芯を実質的に囲繞することを特徴とする粒子。 ２．プラスチック芯がフルオロポリマーであることを特徴とする請求項１の粒子 。 ３．プラスチック芯が、ポリテトラフルオロエチレン、エチルテトラフルオロエ チレン、テトラフルオロエチレン、弗化エチレンプロピレンコポリマーから成る 群から選ばれたことを特徴とする請求項１の粒子。 ４．プラスチック芯が、ポリアミド、塩化ポリビニール、エポキシ、ポリイミド とポリエステルから成る群から選ばれたことを特徴とする請求項１の粒子。 ５．粒状被覆材が、金属、金属酸化物、金属窒化物、金属塩化物、金属硫化物、 金属炭化物及びそれ等の混合物から成る群から選ばれたことを特徴とする請求項 １の粒子。 ６．第二の粒状被覆材が、プラスチック芯に密着された前記粒状被覆材に結合さ れることを特徴とする請求項１の粒子。 ７．第二の粒状被覆材が、金属、金属酸化物、金属窒化物、金属塩化物、金属硫 化物、金属炭化物及びそれ等の混合物から成る群から選ばれたことを特徴とする 請求項６の粒子。 ８．熱的スプレー方式で基体表面に付着されるプラスチック粒子を製造する方法 であって、 （ａ）プラスチック粒子をそれより融点が高い粒状被覆材で実質的に囲繞し； そして （ｂ）プラスチック粒子と囲繞粒状被覆材を、粒状被覆材がプラスチック粒子 に密着し且つ該粒子を実質的に囲繞して被覆プラスチック粒子を形成する迄の時 間期間、プラスチックの軟化温度に加熱する 工程から成るプラスチック粒子を製造する方法。 ９．（ｃ）被覆プラスチック粒子を冷却し；そして （ｄ）プラスチック粒子より融点の高い第二の粒状被覆材を有機結合剤の存 在 下で被覆プラスチック粒子と混合して第二の被覆剤を被覆プラスチック粒子に結 合する 工程を含む請求項８の方法。