JPH10510886A

JPH10510886A - 柔軟なクレープ紙

Info

Publication number: JPH10510886A
Application number: JP8519140A
Authority: JP
Inventors: ビンソン、ケニース・ダグラス; ウェイスマン、ポール・トーマス; パーン、ディアン・バン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1994-12-02
Filing date: 1995-12-01
Publication date: 1998-10-20
Also published as: DE69515506T2; EP0795057B1; ZA9510279B; MX9704044A; CN1070562C; BR9509861A; ES2145940T3; CN1174583A; KR100245356B1; AU707700B2; AU4291896A; HK1003181A1; CA2205649A1; US5487813A; CA2205649C; DE69515506D1; EP0795057A1; ATE190372T1; TW300932B; WO1996017128A1

Abstract

(57)【要約】抄紙繊維及び生物分解性クレープ促進組成物を具備する柔軟なクレープ紙製品が開示される。クレープ促進組成物は、生物分解性結合抑制剤、カチオン性澱粉、及びカルボキシメチルセルロースである。生物分解性結合抑制剤、カチオン性澱粉、及びカルボキシメチルセルロースの使用は、強靭且つ柔軟なクレープ紙を生じる。クレープ促進組成物の添加を具備するクレープ紙の製造方法も開示される。その組成物は生産能力を改善する能力を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】柔軟なクレープ紙発明の分野本発明はクレープ紙製品及びその製造方法に関する。より詳細には、乾燥クレーププロセスにより作られるクレープ紙に関し、そこでは、初期のウェブが長網上に形成され、過剰な水分が除去され、半乾燥状態においてヤンキードライヤへと付着して固定され、実質的に乾燥状態に達した後にヤンキーからクレープされる。クレープ紙製品は、トイレットティッシュ及びフェイシャルティッシュ製品のような強靭で柔軟な紙製品として用いられ得る。発明の背景１度のみ使用される薄葉衛生紙製品は広く用いられている。このような品目は、化粧紙、トイレットティッシュ、及びキッチンロールタオルのような様々な用途に合った形で市販されている。これら製品の形式、すなわち、基本重量、厚さ、強度、シートサイズ、及び調合する材料等は、しばしば大きく異なるが、それらはそれらが通常製造される乾燥クレーププロセスと呼ばれる共通のプロセスにより結び付けられている。それらは、さらに触覚を満足させること、すなわち柔軟性に対する顧客の共通の要望により結び付けられている。柔軟性は、顧客が所定の製品を手にしたとき、彼／彼女の皮膚をそれでこすったとき、または彼／彼女の手の中でつぶしたときに、彼／彼女により知覚される触覚である。この触覚は、幾つかの物理的な特性の組み合せにより提供される。柔軟性に関係する最も重要な物理的特性の１つは、一般に、当業者には製品を形成する紙の剛性であると考えられている。剛性は、同様に、通常ウェブの強度に直接的に依存すると考えられている。強度は、製品及びその構成成分のウェブが、使用条件下で、物理的に完全な状態を保つ、及び引裂、破裂、及び裂断に耐える能力である。一般に抄紙、具体的に言うとクレープ紙の製造は古い技術である。このように成長する経済のもとで、増加する消費量に対する顧客の継続的な要望を満足させるには、開発のための多くの年月を必要とした。この長い歴史は、抄紙機のサイズをより大きくし速度をよりはやくすることを可能にした。これらプロセスのサイズ及びスケールは、現在、機械の能力により得られる幾つかの利益を損ねることなく、前述の触覚及び製品の強度に対する顧客の要求を効果的に満足させることに関し、設計者の能力をしばしば制限する。当業者は、これは、製品の触感に良好に影響する公知の要素の多くが、サイズにより、及び特に抄紙とクレーププロセスの速度により逆の影響を受ける傾向にあるためであることを認識するであろう。研究開発の努力が、抄紙ユニットの製造能力を増加させながら、柔軟性を改良すること、または柔軟性を保つことへと向けられている。クレーピングは、縦方向に紙を機械的に圧縮する手段である。その結果、基本重量（単位面積当たりの重量）の増加と同様に、多くの物理的特性が、特に縦方向で測定される場合に劇的に変化する。クレーピングは、一般に、機械の運転時にヤンキードライヤに対して配置されるドクターブレードと呼ばれるフレキシブルブレードでなされる。クレープ紙の技術においては、クレープ紙抄紙プロセスのクレープ率（ペーパーウェブがクレーピングで圧縮される量）を減少させると、最終製品の基本重量を増加させることなく、クレーピングブレードまでのプロセスで移送されるウェブの基本重量を増加させることができる。抄紙は、一般に、基本重量の増加とともに効率的に増加するので、プロセス及び製品が許す限りできるだけ低いクレープ率を用いることが望ましい。ヤンキードライヤは、蒸気で圧縮され、抄紙プロセスの最後で抄紙ウェブの乾燥を完了するための高温の表面を提供するように設計された一般に８〜２０フィートもの大きな直径のドラムである。最初に、繊維質のスラリーを分散するのに必要なおびただしい量の水が除去される長網のような有孔フォーミングキャリア上で形成されるペーパーウェブは、一般に、最終的に乾燥を完了するために半乾燥状態でヤンキーの表面へと移される前に、紙の機械的な圧縮または高温の空気での吹付け乾燥のような他の脱水方法による脱水が続けられるプレスセクションで、フェルトまたはファブリック上へと移送される。湿潤したウェブは、ヤンキードライヤの表面に対して自然接着力を有している。当業者は、その接着力は主にヤンキー上での水と、連続的な運転でドライヤ表面上に付着する抄紙組成物の溶解性または残留成分を含むコーティングの作用によることを認識するであろう。しばしば、この自然コーティングから生じるヤンキーへの半乾燥ウェブの接着力は不十分である。その結果、製品については、クレープの欠落した区域により損なわれて見栄え及び性能が低められ、その操作においては、シートの張力が低くなり、ウィービング及びフラッターを生じ、製品を完成形にするのに必要な次操作で利用されるのに十分に整然と、しわの寄らないロールを巻き上げることが困難になる。当業者は、ヤンキーへ移送する半乾燥ウェブの十分な接着力を達成することの困難さは、ウェブの湿気が低いときにより顕著であることを認識するであろう。他の要素は、ヤンキー表面へ接着されるのがウェブ表面の一部であることである。とりわけ、ＳａｎｆｏｒｄとＳｉｓｓｏｎにより記載され１９６７年１月３１日に出願された米国特許第３，３０１，７４６号のような圧縮パターン紙をつくる抄紙プロセス及びその系列出願は、特に前述の接着力不足の傾向にある。米国特許第３，３０１，７４６号の米国特許第３，３０１，７４６号のプロセス及びその系列出願は、トランスファーで比較的低い湿度を含有するウェブを生成し、ウェブ表面の一部をヤンキードライヤに接着させるだけである。自然接着力が低すぎるとき、時々接着力増進剤が添加される。このような接着力増進剤は、長網に到達する前に抄紙組成物に添加され得る、またはウェブの表面またはヤンキーの表面にそれらをスプレーすることにより添加され得る。抄紙組成物への添加が推奨される補足的な接着力増進剤の１つの例は、Ｌａｔｉｍｅｒにより米国特許第４，４０６，７３７号で提供され、そこでは、ペーパーウェブまたは実質的にペーパーウェブへと形成されるペーパーパルプに、カチオン性の水溶性添加ポリマーを含浸させることを含む、紙をクレーピングする方法が記載されている。ウェブ表面にまたはヤンキー上にスプレーするのに推奨される組成物の例は、Ｂａｔｅｓにより米国特許第３，９２６，７１６号で提供され、そこでは、水溶性ポリビニルアルコール溶液を塗布して回転円筒表面へのウェブの接着力を生じさせることを含む柔軟で吸収性の薄葉紙ウェブの製造方法が記載されている。このタイプの接着助剤は、ドライヤへの接着力の水準を向上させるのに効果的であり、それは、強靭で柔軟なクレープ紙、特に圧縮パターンタイプの製造プロセスにおいて極めて重要である。実際には、接着力の改善は、これら材料が用いられるときにクレーピングブレードと巻取り装置のリールとの間のウェブの張力を過剰な引っ張りによる頻繁な破れを防ぐためにクレープ率を増加することを必要とさせる。化学剥離剤は、１９７１年１月１２日にＨｅｒｖｅｙらにより出願された米国特許第３，５５４，８６２号のような様々なリファレンスで開示されている。これら材料は、ココトリメチルアンモニウムクロライド、オレイルトリメチルアンモニウムクロライド、ジ（水素化）タロウジメチルアンモニウムクロライド、及びステアリルトリメチルアンモニウムクロライドのような第四アンモニウム塩を含む。Ｓｈａｗは、１９７４年６月２８日に出願された米国特許第３，８２１，０６８号で、化学剥離剤は、薄葉紙ウェブの剛性を減少させ、柔軟性を増加させるのに用いられ得ることを示唆している。Ｅｍａｎｕｅｌｓｓｏｎらは、１９７９年３月１３日に出願された米国特許第４，１４４，１２２号で、ウェブを柔軟にするために、ビス（アルコキシ（２− ヒドロキシ）プロピレン）第四アンモニウムクロライドのような錯体の第四アンモニウム化合物を用いることを示唆している。ＡｒｍａｋＣｏｍｐａｎｙ（シカゴ、イリノイ）は、その社報７６−１７（１９７７年）で、薄葉紙ウェブに柔軟性と吸収性の両方を与えるために、ジメチルジ（水素化）タロウアンモニウムクロライドとポリオキシエチレングリコールの脂肪酸エステルとの組み合せを用いることを開示している。よく知られているジアルキルジメチルアンモニウム塩（例えば、ジタロウジメチルアンモニウムクロライド、ジタロウジメチルアンモニウムメチル硫酸塩、ジ（水素化）タロウジメチルアンモニウムクロライド等、・・・）のような従来の第四アンモニウム化合物は、効果的な化学結合抑制剤である。これら第四アンモニウム化合物は生物分解性ではない。ウェブの柔軟性を助長する一方で、これら材料は、繊維間の結合の形成を妨害する傾向のために、紙製品に悪影響を与えること、特にそれらに含まれるペーパーウェブの強度を減少させることが予想される。Ｂｅｃｋｅｒらは、１９７９年１月１９日に出願された米国特許第４，１５８，５９４号で、彼らの論ずる方法が強靭で柔軟な繊維質のシートを形成することを記載している。より詳細には、彼らは、（化学剥離剤の添加により柔軟にされた）薄葉紙ウェブの強度は、プロセス中に（アクリルラテックスラバーエマルジョン、水溶性樹脂、またはエラストマー系接着剤のような）接着剤により、ウェブの一方の表面を、細かい配列がパターニングされたクレーピング表面に接着させることにより増加させられ得ることを示唆している。その接着剤は、ウェブの一方の表面と、細かい配列がパターニングされたクレーピング表面とに接着され、クレーピング表面からウェブをクレープしてシート材料を形成する。ペーパーウェブの強度を増加するための樹脂の使用は広く知られている。例えば、Ｗｅｓｔｆｅｌｔは、ＣｅｌｌｕｌｏｓｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙの第１３巻第８１３頁乃至第８２５頁（１９７９年）で、多くのこのような材料を記載し、それらの化学的性質を議論している。Ｆｒｅｉｍａｒｋらは、１９７３年８月２８日に出願された米国特許第３，７５５，２２０号で、抄紙プロセスにおいて剥離剤として知られているある化学添加物は、シートの形成中に起こる自然な繊維間の結合を妨げることを言及している。この結合の減少は、より柔軟な、またはよりざらざらしていない紙シートへと導く。Ｆｒｅｉｍａｒｋらは、剥離剤の不所望な効果を相殺するために、剥離剤の使用に関連して湿潤紙力増強用樹脂を用いることについても言及している。不幸にも、これら方法で相殺され得る強度損失の量は制限されている。この理由の１つは、それらの相当量が使われると、低密度薄葉構造においては紙力増強用樹脂の効果が急速に少なくなるためである。さらに、結合抑制剤の有害な効果を中和するための紙力増強用樹脂の添加は、必ずしもプロセス上での剥離剤の他の効果、特に前述の運転上の困難を生じさせるヤンキードライヤへの接着力の減少を克服するわけではない。したがって、前述のタイプの化学結合抑制剤の使用は、比較的少ない混和の水準へと退けられ、製品に比較的少ない影響を与える。それゆえに、本発明の目的は、強靭かつ柔軟なクレープ紙製品への転換が可能な抄紙組成物を提供することにある。本発明の他の目的は、乾燥クレーピングプロセスの作業能率を改善する抄紙組成物を提供することにある。これら及び他の目的は、以下の開示から明らかなように、本発明を用いることにより得られる。発明の要約本発明は、生物分解性クレープ促進組成物の使用による、強靭かつ柔軟なクレープ紙製品及びその製造方法を提供する。すなわち、ａ）抄紙繊維、及びｂ）ｉ）前記抄紙繊維の乾燥重量に対し、約０．０２重量％〜約１．０重量％の生物分解性結合抑制剤、 ii）前記抄紙繊維の乾燥重量に対し約０．０２重量％〜約０．５重量％の水溶性カルボキシメチルセルロース、及び iii）前記抄紙繊維の乾燥重量に対し約０．０５重量％〜約３．０重量％のカチオン性澱粉、を具備し、前記生物分解性結合抑制剤が、好ましくは、前記カルボキシメチルセルロースに対して約１：５から約５：１の比で、より好ましくは、前記生物分解性結合抑制剤が前記カルボキシメチルセルロースに対して約１：２から約２：１の比で存在する、強靭かつ柔軟なクレープ紙である。好ましくは、本発明の生物分解性結合抑制剤は生物分解性第四アンモニウム化合物であり、より好ましくは、下記式または、または、に示す生物分解性第四アンモニウム化合物であり、ここで、それぞれのＲ₂置換基はＣ１〜Ｃ６のアルキルまたはヒドロキシアルキル基、ベンジル基、またはそれらの混合物であり、それぞれのＲ₁置換基はＣ１２〜Ｃ２２のヒドロカルビル基、または置換されたヒドロカルビル基またはそれらの混合物であり、それぞれのＲ₃置換基はＣ１１〜Ｃ２３のヒドロカルビル基、または置換されたヒドロカルビル基またはそれらの混合物であり、Ｙは−Ｏ −Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−または−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−またはそれらの混合物であり、ｎは１〜４であり、Ｘ^-は例えば塩化物、臭化物、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩、硝酸塩等の適切なアニオンである。本発明において、結合抑制剤として用いられるのに適した好ましいエステル官能第四アンモニウム化合物の例は、下記式及び及び及びを有する化合物を含み、ここで、それぞれのＲ₂置換基はＣ１〜Ｃ６のアルキルまたはヒドロキシアルキル基、ベンジル基、またはそれらの混合物であり、それぞれのＲ₁置換基はＣ１２〜Ｃ２２のヒドロカルビル基、または置換されたヒドロカルビル基またはそれらの混合物であり、それぞれのＲ₃置換基はＣ１１〜Ｃ２３のヒドロカルビル基、または置換されたヒドロカルビル基またはそれらの混合物である。これらの化合物は、ジエステルジタロウジメチルアンモニウムクロライド、ジエステルジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、モノエステルジタロウジメチルアンモニウムクロライド、ジエステルジ（水素化）タロウジメチルアンモニウムメチル硫酸塩、ジエステルジ（水素化）タロウジメチルアンモニウムクロライド、モノエステルジ（水素化）タロウジメチルアンモニウムクロライド、及びそれらの混合物のようなよく知られているジアルキルジメチルアンモニウム塩のモノまたはジエステルの変形、及びジ（非水素化）タロウジメチルアンモニウムクロライド、ジ（弱水素化）タロウジメチルアンモニウムクロライド（Di(T ouch Hydrogenated)Tallow DiMethyl Ammonium Chloride）（ＤＥＤＴＨＴＤＭＡＣ）、ジ（水素化）タロウジメチルアンモニウムクロライド（ＤＥＤＨＴＤＭＡＣ）、及び前述した化合物の混合物であると考えられる。製品の特徴の要求に依存して、ジタロウの飽和レベルは、非水素化（柔軟な）から、僅かな（touch ）、部分的な、または完全な水素化（硬い）まで適合され得る。理論に束縛されることなく、エステル部分はこれら化合物に生物分解性を与える。重要なことに、ここで用いられるエステル官能性第四アンモニウム化合物は、従来のジアルキルジメチルアンモニウム化学柔軟剤よりも急速に生物分解する。好ましくは、第四アンモニウム結合抑制剤は、カルボキシメチルセルロースに対して約１：５から約５：１の重量比で存在し、より好ましくは、カルボキシメチルセルロースに対して約１：２から約２：１の重量比で存在する。簡単に言うと、本発明の強靭かつ柔軟なクレープ紙ウェブの製造方法は、ａ）抄紙繊維の水溶性スラリーを形成する工程、ｂ） i)前記抄紙繊維の乾燥重量に対し、約０．０２重量％から約１．０重量％の生物分解性結合抑制剤と、 ii)前記抄紙繊維の乾燥重量に対し、約０．０２重量％から約０．５重量％の水溶性カルボキシメチルセルロースと、 iii)前記抄紙繊維の乾燥重量に対し、約０．０５重量％から約３．０重量％のカチオン性澱粉と、を具備し、前記生物分解性結合抑制剤は、前記カルボキシメチルセルロースに対して約１：５から約５：１の比で存在する、クレープ促進組成物を添加する工程、ｃ）分散体を形成するために用いられる過剰な水を初期のウェブから除去するように、前記抄紙繊維を有孔キャリアファブリック表面に配置する工程、ｄ）前記初期のウェブを、水の除去が続けられ半乾燥ウェブを形成し抄紙フェルト及びフォーミングファブリックからなる群より選ばれるキャリア表面へと移送する工程、ｅ）前記半乾燥ウェブを、前記ウェブが実質的に乾燥状態に達するまで乾燥が続けられるヤンキードライヤ表面へと移送する工程、ｆ）前記乾燥されたウェブを、ヤンキードライヤからクレーピングブレードにより除去する工程、及びｇ）前記クレープされたウェブをリールに巻き取る工程、を具備する。クレープ促進化合物の成分は、最適には、希釈された懸濁液である間に繊維が沈殿する前に、抄紙スラリーに別々に添加されることが見出された。また、クレーピング促進組成物の性能は、化学結合抑制剤がカチオン性澱粉の前に添加される場合に最適であることが見出された。全てのパーセント、比、及びここでの割合は、特に記載がない限り重量に基づく。図面の簡単な説明Ｆｉｇ．１は、クレープ促進組成物を用いて強靭かつ柔軟なクレープ紙を製造するための本発明の抄紙プロセスの好ましい態様を示す図である。Ｆｉｇ．２は、クレープ促進組成物を組み込むための工程の好ましい態様を示す図である。本発明は、以下に、より詳細に記述される。発明の詳細な説明本明細書は本発明とみなされる主題を特に指摘し明確に請求するクレームで終わるが、以下の詳細な説明及び添付の実施例の記載からより良好に理解され得ると思われる。ここで用いられる「〜を具備する」という用語は、様々な構成要素、成分、または工程が、本発明の実施において共に用いられ得ることを意味している。したがって、「〜を具備する」という用語は、「〜実質的になる」及び「〜なる」というより限定的な用語を包含する。ここで用いられる「クレープ促進化合物」という用語は、ヤンキードライヤへの接着力を変えること、プロセス中で安定なクレープ率を変えること、または生成品の柔軟性を改良することにより、クレーピングプロセスまたは生成品を有利にするために、完成紙料が希釈されたスラリーの形態にある間に抄紙完成紙料に、またはその次の初期のウェブに加えられる１つ以上の成分をいう。ここで用いられる「水溶性」という用語は、２５℃で少なくとも３％水に溶解する材料をいう。ここで用いられる「薄葉紙ウェブ、ペーパーウェブ、ウェブ、紙シート、及び紙製品」という用語は全て、水溶性抄紙完成紙料を形成し、この完成紙料を長網のような有孔キャリアファブリック表面に堆積させ、その完成紙料から圧力印加下または非印加下で重力または真空ドレンにより及び蒸発により水を除去する工程と、半乾燥状態のシートをヤンキードライヤの表面に接着し、蒸発により実質的な乾燥状態まで水の除去を完了し、フレキシブルクレーピングブレードによりヤンキードライヤからウェブを除去し、生成したシートをリールに巻き取る最終工程と、を具備するプロセスによりつくられる紙シートをいう。ここでいう「水溶性抄紙完成紙料」は、以下に記載される改質性の化学物質を任意に含有する抄紙繊維の水溶性スラリーである。「多層薄葉紙ウェブ、多層ペーパーウェブ、多層ウェブ、多層紙シート、及び多層紙製品」という用語は全て、この技術においては、好ましくは異なるタイプの繊維を含む２つ以上の水溶性抄紙成分層からつくられる紙のシートをいうのに用いられ、それら繊維は典型的には薄葉紙の抄紙で用いられるように比較的長い軟材と比較的短い硬材である。それら層は、好ましくは、１つ以上の無端有孔キャリアファブリック表面上に、別々の希釈された繊維スラリー流を堆積することにより形成される。個々の層が、最初に別個の有孔キャリアファブリック表面上に形成されると、次にそれら層は湿潤下で組み合わされ、多層薄葉紙ウェブを形成する。ここで用いられる「多重薄葉製品」は、それが１重より多いクレープされた薄葉を含む意味である。多重紙のそれぞれの紙が実質的に事実上同種であってもよく、またはそれらは多層薄葉紙ウェブであってもよい。ここで用いられる「クレープ率（％）」は、クレープ紙製造プロセスにおけるヤンキー速度の百分率としての、ヤンキードライヤと巻き取りリールとの間のスピードの違いとして定義される。言い換えると、クレープ率は、移動するウェブがヤンキードライヤ上にある間にその長さに対して縮められた正味の百分率である。ここで用いられるインパクト角は、クレーピングブレードとの接点で、クレーピングブレード表面とヤンキードライヤの接面との間に形成される角度をいう。実際には、抄紙はインパクト角を最小化することを望むが、ウェブがクレーピングブレードを移動させようとする傾向により強制される。このような傾向は、しばしばウェブの断裂を引き起こし、ときどき、ドクターブレードでの「目詰まり汚れ」と呼ばれる。ここで用いられる「結合抑制剤」という用語は、抄紙プロセスでの乾燥により抄紙ウェブで生ずる自然な繊維間結合を妨害するように作用する添加剤である。本発明のプロセスの最初の工程は、水性抄紙繊維（以下、時々木材パルプという）の完成紙料を形成することである。木材パルブは、その全ての種類において、通常は、本発明で用いられる抄紙繊維を含んでいる。しかしながら、コットンリンター、バガス、レーヨン等の他のセルロース繊維質パルブも用いられ得て、どれも放棄されていない。ここで有用な木材繊維は、例えば砕木パルプ、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、及びケミサーモメカニカルパルブ（ＣＴＭＰ）を含む機械パルプだけでなく、亜硫酸及び硫酸塩（時々クラフトと呼ばれる）パルプのような化学パルプも含む。落葉樹及び針葉樹の両方から得られるパルプが用いられ得る。硬木パルブ及び軟木パルプがそれらの混合物と同様に、本発明の薄葉紙のための抄紙繊維として用いられる。ここで用いられる「硬木パルプ」という用語は、落葉樹（被子植物）の木質物質から得られる繊維パルプをいい、一方、「軟木パルプ」は針葉樹（裸子植物）の木質物質から得られる繊維パルプである。硬木クラフトパルプ、特にユーカリと、北部軟木クラフト（northern softwood Kraft ）（ＮＳＫ）パルプとの混合物は、本発明の薄葉ウェブをつくるのに特に適している。また、本発明は積層された薄葉ウェブを含み、そこでは、最も好ましくは、ユーカリのような硬木パルプが外層に用いられ、北部軟木クラフトパルプが内層に用いられる。また、上述の繊維の種類のいずれかまたは全てを含む回収紙から得られる繊維も本発明に適用することができる。クレープ促進組成物本発明の必須の成分は、生物分解性クレープ促進組成物である。クレープ促進組成物は生物分解性結合抑制剤、カルボキシメチルセルロース、及びカチオン性澱粉を含む。好ましくは、結合抑制剤は、生物分解性第四アンモニウム化合物であり、カルボキシメチルセルロースに対して約１：５から約５：１の重量比で存在する。より好ましくは、結合抑制剤は、生物分解性第四アンモニウム化合物であり、カルボキシメチルセルロースに対して約１：２から約２：１の重量比で存在する。Ａ．生物分解性結合抑制剤生物分解性クレープ促進組成物は、必須成分として生物分解性結合抑制剤を含有する。結合抑制剤は、完成紙料の抄紙繊維の乾燥重量に対して０．０２重量％から約１．０重量％、より好ましくは０．１重量％から０．５重量％の量で存在する。好ましくは生物分解性第四アンモニウム化合物であり、より好ましくは下記式または、または、に示す生物分解性第四アンモニウム化合物であり、ここで、それぞれのＲ₂置換基はＣ１〜Ｃ６のアルキルまたはヒドロキシアルキル基、ベンジル基、またはそれらの混合物であり、それぞれのＲ₁置換基はＣ１２〜Ｃ２２のヒドロカルビル基、または置換されたヒドロカルビル基またはそれらの混合物であり、それぞれのＲ₃置換基はＣ１１〜Ｃ２３のヒドロカルビル基、または置換されたヒドロカルビル基またはそれらの混合物であり、Ｙは−Ｏ −Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−または−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−またはそれらの混合物であり、ｎは１〜４であり、Ｘ^-は例えばクロライド、臭化物、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩、硝酸塩等の適切なアニオンである。Ｓｗｅｒｎ編集のＢａｉｌｅｙ’ｓＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＯｉｌａｎｄＦａｔＰｒｏｄｕｃｔｓ第３版ＪｏｈｎＷｉｌｅｙａｎｄＳｏｎｓ（ニューヨーク１９６４年）で議論されているように、タロウは様々な組成を有する天然材料である。上記Ｓｗｅｒｎにより編集されたリファレンスの表６．１３は、典型的にはタロウの脂肪酸の７８％以上が１６または１８個の炭素原子を含んでいることを示している。典型的には、タロウ中に存在する脂肪酸の半分が不飽和で、主にオレイン酸の形態である。天然の「タロウ」と同様に合成物も本発明の範囲内にある。製品の特徴の要求に依存して、ジタロウの飽和レベルが非水素化（柔軟な）から、僅かな、部分的な、または完全な水素化（硬い）まで適合され得る。上述の飽和レベルの全てが本発明の範囲内に含まれるべきことが明確に意図される。置換基Ｒ₁、Ｒ₂、及びＲ₃は、アルコキシル、ヒドロキシルまたは分岐され得る置換基のような様々な置換基で任意に置換されるが、このような材料はここでは好ましくない。好ましくは、それぞれのＲ₁はＣ１２〜Ｃ１８のアルキル及び／またはアルケニルであり、最も好ましくは、それぞれのＲ₁は直鎖状のＣ１６〜Ｃ１８のアルキル及び／またはアルケニルである。好ましくは、それぞれのＲ₂ はメチルまたはヒドロキシエチルである。好ましくは、それぞれのＲ₃はＣ１３〜Ｃ１７のアルキル及び／またはアルケニルであり、最も好ましくは、Ｒ₃は直鎖状のＣ１５〜Ｃ１７のアルキル及び／またはアルケニルであり、Ｘ^-はクロライドまたはメチル硫酸塩である。さらに、エステル官能性第四アンモニウム化合物は、任意に少量成分として、例えば（Ｒ₂）₂−Ｎ⁺−（（ＣＨ₂）₂ＯＨ）（（ＣＨ₂）₂ＯＣ（Ｏ）Ｒ₃）Ｘ^-のようなモノ（長鎖アルキル）誘導体を約１０％まで含有することができる。これら少量成分は、本発明において、乳化剤として作用することができ、有用である。上述の構造を有し本発明に用いるのに適したエステル官能性第四アンモニウム化合物の特定の例は、ジエステルジタロウジメチルアンモニウムクロライド、モノエステルジタロウジメチルアンモニウムクロライド、ジエステルジタロウジメチルアンモニウムメチルスルファート、ジエステルジ（水素化）タロウジメチルアンモニウムメチルスルファート、ジエステルジ（水素化）タロウジメチルアンモニウムクロライド、及びそれらの混合物のようなよく知られているジエステルジアルキルジメチルアンモニウム塩を含む。ジエステルジタロウジメチルアンモニウムクロライド及びジエステルジ（水素化）タロウジメチルアンモニウムクロライドは、特に好ましい。これら特定の材料は、オハイオ州ダブリンのＳｈｅｒｅｘＣｈｅｍｉｃａｌ社から「ＡＤＯＧＥＮＤＤＭＣ」の商標で市販されている。植物油ベースの生物分解性第四アンモニウム化合物も用いられ得て、本発明の範囲内にあることが意図される。これら化合物は、上述したのと同じ式を有し、そこで置換基Ｒ₃はＣ１１〜Ｃ２３のヒドロカルビル基、または植物油源から得られる置換されたヒドロカルビル基を含む。好ましくは、Ｒ₃の大部分は少なくとも９０％のＣ１８〜Ｃ２４の鎖長を含む脂肪アシルを含む。より好ましくは、置換基Ｒ₃の大部分は、少なくとも９０％のＣ１８、Ｃ２２、及びそれらの混合物を含む脂肪アシルからなる群から選ばれる。本発明で用いるのに適した好ましい植物油ベースの様々な生物分解性第四アンモニウム化合物の特定の例は、下記式及びに示す化合物を含む。これら化合物は、ジエステルジ（オレイル）ジメチルアンモニウムクロライド（ＤＥＤＯＤＭＡＣ）［すなわちジ（オクタデク−ｚ−９−エノイロキシエチル）ジメチルアンモニウムクロライド（di(octadec-z-9-eneoyloxyethyl)dimethyl a mmonium chloride）］及びジエステルジ（エルシル）ジメチルアンモニウムクロライド（diester di(erucyl)dimethyl ammonium chloride）（ＤＥＤＥＤＥＭＡＣ）［すなわちジ（ドコス−ｚ−１３−エネオイロキシエチル）ジメチルアンモニウムクロライド（di(docos-z-13-eneoyloxyethyl)dimethyl ammonium chlorid e）］のようなモノ及びジエステルであると考えられる。オレイル及びエルシル脂肪アシル基が天然植物油（例えばオリーブオイル、菜種油等・・・）から得られるので、少量のほかの脂肪アシル基も存在するかもしれないことが理解されるべきである。生物分解性第四アンモニウム化合物のジ第四（di-quat）バリエーションも用いられ得て、本発明の範囲内であることが意図される。これら化合物は下記式に示される。上記構造において、それぞれのＲ₂は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ₃はＣ１１〜Ｃ２３のヒドロカルビル基であり、ｎは２〜４であり、Ｘはハロゲン化物（例えば塩化物または臭化物）またはメチルスルファートのような適切なアニオンである。好ましくは、それぞれのＲ₃はＣ１３〜Ｃ１７のアルキル及び／またはアルケニルであり、最も好ましくは、それぞれのＲ₃はＣ１５〜Ｃ１７の直鎖状のアルキル及び／またはアルケニル、及びＲ₂ はメチルである。Ｂ．カルボキシメチルセルロース生物分解性クレーピング助剤は、必須成分としてカルボキシメチルセルロースを含有する。本発明は、約０．０１％から約１．０％、及びより好ましくは約０．０２％から約０．５％のカルボキシメチルセルロースを含有する。ここで用いられる「カルボキシメチルセルロース」という用語は、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、またはカルボキシメチルメチルセルロース（ＣＭＭＣ）、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース（ＣＭＨＥＣ）、及びカルボキシメチルヒドロキシプロピルセルロース（ＣＭＨＰＣ）のようなその付加的に置換された誘導体をいう。もし付加的な置換基が用いられるならば、それらはメチルまたはヒドロキシアルキル基であることが好ましく、後者の官能性は好ましくは２から３個の炭素原子を含む。本発明に有用なカルボキシメチルセルロースの分子量は、約１０，０００から約１，０００，０００の範囲であるが、好ましくは９０，０００から約７００，０００の範囲である。適切なカルボキシメチルセルロースは、デラウェア州ウィルミントンのＨｅｒｃｕｌｅｓ社から市販されている。ＨｅｒｃｕｌｅｓＣＭＣ−７ＭＴは適切なグレードである。カルボキシメチルセルロースを、本発明による薄葉紙ウェブをつくるのに用いる抄紙完成紙料に添加する前に、カルボキシメチルセルロースの水溶液を、好ましくは約０．１％から約５．０％のＣＭＣの範囲で調製することが好ましい。Ｃ．カチオン性澱粉生物分解性クレーピング助剤は、必須成分としてカチオン性澱粉を含有する。ここで用いられる「カチオン性澱粉」という用語は、自然から得られ、カチオン性の構成部分を付与するためにさらに化学的に修飾された澱粉と定義される。好ましくは、その澱粉はトウモロコシまたはジャガイモから得られるが、米、小麦、またはタピオカのような他の源からも得られる。工業的にアミオカスターチとして知られているワクシーメイズから得られる澱粉は特に好ましい。アミオカスターチは、一般的なデントコーンスターチとは、それが完全にアミロペクチンであることにおいて異なっており、一方、一般的なコーンスターチはアミロペクチンとアミロースの両方を含有する。アミオカスターチの様々な独特な特徴は、１９４５年１２月のＦｏｏｄＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｖｏｌ．ｐｐ．１４７６−１４７８）の第１０６頁乃至第１０８頁にＨ．Ｈ．Ｓｃｈｏｐｍｅｙｅｒによる「Ａｍｉｏｃａ−ＴｈｅＳｔａｒｃｈｆｒｏｍＷａｘｙＣｏｒｎ」として、さらに記載されている。澱粉は、粒状の形で、予備ゲル化された粒状の形で、または分散された形でもよい。分散された形が好ましい。もし、粒状の予備ゲル化された形であるとすると、それは、分散の形成においてゲルブロックするどのような傾向も克服する設備を使用するという注意のみととともに、その使用前に冷水中に分散させられることのみを必要とする。エダクタとして知られる適切な分散体は工業界において一般的である。もし、澱粉が粒状形であり予備ゲル化されていないとすると、細粒の膨張を引き起こすために煮ることが必要である。好ましくは、このような澱粉の細粒は、クックすることにより、澱粉の細粒が消散する直前まで膨張される。このように高く膨張した澱粉の細粒は、「フルクック」されたといわれる。一般的な分散条件は、澱粉細粒のサイズ、細粒の結晶度、及び存在するアミロースの量に依存して多用である。例えば、フルクックされたアミオカスターチは、約１９０°Ｆ（約８８℃）で、約４％の濃度の澱粉細粒の水溶性スラリーを、約３０から約４０分、加熱することにより得られる。カチオン性澱粉は、以下の一般的な分類、（１）第三アミノアルキルエーテル、（２）第四アミン、ホスホニウム、及びスルフォニウム誘導体を含むオニウムスターチエーテル（onium starch ethers）、（３）第一及び第二アミノアルキルスターチ、及び（４）その他（例えばイミノスターチ）に分類され得る。新しいカチオン性製品の開発が続けられているが、第三アミノアルキルエーテルと第四アンモニウムアルキルエーテルが主に市販されている。好ましくは、カチオン性澱粉は、約０．０１から約０．１の範囲の澱粉のアンヒドログルコースユニットに対するカチオン性置換基の置換度を有し、置換基は好ましくは上述のタイプから選ばれる。適切な澱粉はＮａｔｉｏｎａｌＳｔａｒｃｈａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌ社（ニュージャージー州ブリッジウォーター）から、ＲｅｄｉＢＯＮＤとして市販されている。ＲｅｄｉＢＯＮＤ５３２０及びＲｅｄｉＢＯＮＤ５３２７のようなカチオン性部分を有するグレードが適しており、ＲｅｄｉＢＯＮＤ２００５のような付加的なアニオン官能性を有するグレードもまた適している。本発明は、一般にクレープ紙に適用することができ、従来のフェルトプレスクレープ紙に制限されることなく、高いバルクのパターン圧縮クレープ紙、及び高いバルクの非圧縮クレープ紙を含む。本発明に適したクレープ紙ウェブは、１０ｇ／ｃｍ²及び約６５ｇ／ｃｍ²の間の基本重量と、約０．６０ｇ／ｃｍ³以下の密度を有する。好ましくは、基本重量は、約３５ｇ／ｃｍ²以下であり、密度は約０．３０ｇ／ｃｍ³以下である。最も好ましくは、密度は０．０４ｇ／ｃｍ³と０．２０ｇ／ｃｍ³との間である。本発明は、多層薄葉紙ウェブにも適用することができる。積層されたペーパーウェブから形成される薄葉構造は、Ｍｏｒｇａｎ，Ｊｒ．らにより１９７６年１１月３０日に出願された米国特許第３，９９４，７７１号、Ｃａｒｓｔｅｎｓにより１９８１年１１月１７日に出願された米国特許第４，３００，９８１号、Ｄｕｎｎｉｎｇらにより１９７９年８月２８日に出願された米国特許第４，１６６，００１号、及びＥｄｗａｒｄｓらによる１９９４年９月７日に発行された欧州特許第０６１３９７９Ａ１号公報に記載されており、それら全てはここに参照により含まれる。それら層は、好ましくは異なる繊維タイプを含み、繊維は典型的には多層薄葉紙の製紙において用いられるように比較的長い軟材と比較的短い硬材である。本発明に適した多層薄葉紙ウェブは、少なくとも２つの重ねられた層、内層及び内層に隣接した少なくとも１つの外層を含む。好ましくは、多層薄葉紙は３つの重ねられた層、内層または中間層及び２つの外層を含み、内層が２つの外層の間に配置される。２つの外層は、好ましくは、約０.２及び約１.５ｍｍの間の平均繊維を有する比較的短い抄紙繊維の、約６０重量％以上の主繊維質成分を含む。これら短い抄紙繊維は典型的には硬質繊維であり、好ましくは硬質クラフト繊維であり、最も好ましくはユーカリから得られる。内層は、少なくとも約２.０ｍｍの平均繊維長を有する比較的長い抄紙繊維の、好ましくは約６０重量％以上の主繊維質成分を含む。これら長い抄紙繊維は、典型的には軟質繊維であり、好ましくは北部の軟質クラフト繊維である。好ましくは、本発明の生物分解性クレープ促進組成物の大部分が、本発明の多層薄葉紙ウェブの少なくとも１つの外層に含まれる。より好ましくは、本発明の生物分解性クレープ促進組成物の大部分が、外層の両方に含まれる。単層または多層クレープ紙ウェブからつくられるクレープ紙製品は、一重または多重構造でもよい。本発明の強靭かつ柔軟なクレープ紙ウェブの製造方法は、ａ）抄紙繊維の水溶性スラリーを形成する工程、ｂ） i)前記抄紙繊維の乾燥重量に対し、約０．０２重量％から約１．０重量％の生物分解性結合抑制剤と、 ii)前記抄紙繊維の乾燥重量に対し、約０．０２重量％から約０．５重量％の水溶性カルボキシメチルセルロースと、 iii)前記抄紙繊維の乾燥重量に対し、約０．０５重量％から約３．０重量％のカチオン性澱粉と、を具備するクレープ促進組成物を添加する工程、前記生物分解性結合抑制剤は、前記カルボキシメチルセルロースに対して約１：５から約５：１の比で存在する、ｃ）分散体を形成するために用いられる過剰な水を初期のウェブから除去するように、前記抄紙繊維を有孔キャリアファブリック表面に配置する工程、ｄ）前記初期のウェブを、水の除去が続けられ半乾燥ウェブを形成するキャリア表面へと移送する工程、前記キャリア表面は抄紙フェルト及びフォーミングファブリックからなる群より選ばれる、ｅ）前記半乾燥ウェブを、前記ウェブが実質的に乾燥状態に達するまで乾燥が続けられるヤンキードライヤ表面へと移送する工程、ｆ）前記乾燥されたウェブを、ヤンキードライヤからクレーピングブレードにより除去する工程、及びｇ）前記クレープされたウェブをリールに巻き取る工程、を具備する。有孔キャリアファブリック表面上に抄紙繊維を堆積することを含む本発明の工程において、設備及び方法は当業者にはよく知られている。典型的なプロセスにおいては、低濃度のパルプ完成紙料が、加圧されたヘッドボックス中に提供される。ヘッドボックスは長網上にパルプ完成紙料の薄い堆積物を移送し湿潤したウェブを形成するための開口部を有している。ウェブは次に典型的には真空脱水により約７％と約２５％の間の繊維濃度（ウェブの総重量に基づいて）まで脱水される。クレープ促進組成物の添加を含む本発明の工程において、生物分解性結合抑制剤、カルボキシメチルセルロース、及びカチオン性澱粉は、好ましくは、水溶液にされ、所望の濃度に希釈され、長網またはシート形成ステージの前のある適切な位置で、抄紙機の湿潤した端の抄紙繊維の水性スラリーまたは完成紙料に加えられる。しかしながら、湿潤した薄葉ウェブの形成の後での、及びウェブの乾燥を完了する前での上述の生物分解性クレープ促進組成物の適用も明らかな利益を提供し、明確に本発明の範囲内に含まれる。より好ましくは、結合抑制剤、カルボキシメチルセルロース、及びカチオン性澱粉は、シート形成ステージの前の適切な位置で、別々に抄紙繊維の水性分散体にされ、結合抑制剤の水性分散体はカチオン性澱粉の前に抄紙繊維の水性分散体に加えられる。最も好ましくは、前記クレープ促進組成物の成分は、前記有孔キャリアファブリック表面に繊維が堆積する前に、水性分散体として前記抄紙繊維の水性スラリーに別々に加えられ、カルボキシセルロースは第四アンモニウム結合抑制剤の前に水性スラリーに加えられ、第四アンモニウム化合物はカチオン性澱粉の前に加えられる。有孔キャリアファブリック表面上に抄紙繊維を堆積し初期のウェブを形成することを含む本発明の工程において、本発明の範囲は、２つ以上の完成紙料の層が好ましくは希釈された繊維スラリーの別々の流れの堆積から形成される、多重の紙層の形成も含む。それら層は、好ましくは異なるタイプの繊維を含み、それら繊維は典型的には、多層薄葉抄紙で用いられているように、比較的長い軟材と比較的短い硬材繊維である。もし、個々の層が最初に別個の網上に形成されるなら、それら層は次に湿潤しているときに組み合わされ、多層薄葉紙ウェブを形成する。抄紙繊維は、好ましくは異なるタイプの繊維を含み、それら繊維は典型的には比較的長い軟材と比較的短い硬材繊維である。より好ましくは、前記抄紙繊維に対し、硬材繊維は少なくとも約５０％、及び前記軟材繊維は少なくとも約１０％含まれる。ウェブのフェルトまたはファブリックへの移送を含む本発明の工程において、この技術においてよく知られている薄葉紙の従来のフェルトプレス工程は、明確に本発明の範囲内に含められる。この工程において、ウェブは、脱水フェルトへと移動させ、圧縮操作により水がウェブからフェルトへと除去されるようにウェブに加圧することにより脱水され、そこでウェブは対向する機械部材、例えば円筒ロールにより圧力を印加される。この方法においてウェブを脱水するのに必要な相当な圧力のために、従来のフェルトプレスでつくられる生成ウェブは比較的密度が高く、ウェブ構造のあらゆるところで密度が均一であるという特徴を有している。半乾燥ウェブのヤンキードライヤへの移送を含む本発明の工程において、ウェブはこの技術でヤンキードライヤとして知られている円筒蒸気ドラム装置への移送の間に加圧される。移送は、ウェブに加圧する対向する円筒ドラムのような機械的手段によりなされる。ウェブがヤンキー表面に加圧されるとき、ウェブには真空が適用される。複数のヤンキードライヤドラムが用いられ得る。より好ましい様々な工程は、パターン圧縮法を含み、そこで得られる構造は、比較的低い繊維密度の比較的嵩高い範囲と、比較的高い繊維密度の圧縮された区域の配列を有することにより特徴づけられる。嵩高い範囲は、或いはピロー領域の範囲と特徴づけられる。圧縮された区域は、或いはナックル領域といわれる。圧縮された区域は、嵩高い範囲内で分離して間隔を開けられて設けられる、或いは嵩高い範囲内で完全にまたは部分的に接続されて設けられる。パターン圧縮薄葉ウェブの好ましい製造プロセスは、ＳａｎｆｏｒｄとＳｉｓｓｏｎにより１９６７年１月３１日に出願された米国特許第３，３０１，７４６号、ＰｅｔｅｒＧ．Ａｙｅｒｓにより１９７６年８月１０日に出願された米国特許第３，９７４，０２５号、ＰａｕｌＤ．Ｔｒｏｋｈａｎにより１９８０年３月２０日に出願された米国特許第４，６３７，８５９号、Ｗｅｎｄｔらにより１９９０年７月１７日に出願された米国特許第４，９４２，０７７号、Ｈｙｌａｎｄらによる１９９４年９月２８日に発行された欧州特許第０６１７１６４Ａ１号公報、及びＨｅｒｍａｎｓらによる１９９４年９月２１日に発行された欧州特許第０６１６０７４Ａ１号公報に開示されており、これらは全て参照によりここに含まれる。パターン圧縮ウェブを形成するために、ウェブ形成直後のウェブ移送工程は、フェルトよりはむしろフォーミングファブリックに対して行われる。ウェブは、フォーミングファブリックを含む支持体の配列に対して並べられる。ウェブは、支持体の配列に対して加圧され、それにより、ウェブの、支持体の配列と湿潤したウェブとの間の接点に対応する位置に圧縮された区域が形成される。この操作の間圧縮されないウェブの残りの部分は、嵩高い範囲といわれる。この嵩高い範囲は、真空タイプの装置または吹込みドライヤのような流体圧の適用により、さらに低密度化され得る。ウェブは脱水され、嵩高い範囲の圧縮を実質的に避けるために任意に予備乾燥される。これは好ましくは、真空タイプの装置またはブロースルードライヤのような流体圧により、または、嵩高い範囲を圧縮することなく支持体の配列に対してウェブを機械的に加圧することによりなされる。脱水、任意な予備乾燥、及び圧縮された区域を形成する操作は、実行される総工程数を減少するために統合されてもよく、または部分的に統合されてもよい。ヤンキー表面への移送位置において、半乾燥ウェブの水分含有量は約４０％未満であり、前記半乾燥ウェブが前記フォーミングファブリック上にある間に、低密度構造を形成するために前記半乾燥ウェブに熱風が吹き付けられる。パターン圧縮ウェブは、好ましくは機械的な圧縮を避けて、ヤンキードライヤへと移送され、完全に乾燥される。本発明において、好ましくはクレープ紙表面の約８％から約５５％が、嵩高い範囲の密度に対して少なくとも１２５％の相対密度を有する圧縮されたナックルを有する。支持体の配列は、好ましくは、パターン化されたナックルの置換体を具備するインプリントキャリアファブリックであり、それは圧力の印加下で圧縮区域の形成を促進する支持体の配列として作用する。ナックルのパターンは、前述の支持体の配列を構成する。インプリントキャリアファブリックはＳａｎｆｏｒｄとＳｉｓｓｏｎにより１９６７年１月３１日に出願された米国特許第３，３０１，７４６号、Ｓａｌｖｕｃｃｉ，Ｊｒ．らにより１９７４年５月２１日に出願された米国特許第３，８２１，０６８号、Ａｙｅｒｓにより１９７６年８月１０日に出願された米国特許第３，９７４，０２５号、Ｆｒｉｅｄｂｅｒｇらにより１９７１年３月３０日に出願された米国特許第３，５７３，１６４号、Ａｍｎｅｕｓにより１９６９年１０月２１日に出願された米国特許第３，４７３，５７６号、Ｔｒｏｋｈａｎにより１９８０年１２月１６日に出願された米国特許第４，２３９，０６５号、及びＴｒｏｋｈａｎにより１９８５年７月９日に出願された米国特許第４，５２８，２３９号に開示され、これら全ては参照によりここに含められる。最も好ましくは、初期のウェブは、ウェブへの流体圧の適用により、開口した網状の乾燥／インプリントファブリックの表面に従わされ、その後に前記ファブリック上で低密度抄紙プロセスの一部として熱的に予備乾燥される。本発明に含まれる他の工程は、ＪｏｓｅｐｈＬ．Ｓａｌｖｕｃｃｉ，Ｊｒ．とＰｅｔｅｒＮ．Ｙｉａｎｎｏｓにより１９７４年５月２１日に出願された米国特許第３，８１２，０００号、及びＨｅｎｒｙＥ．Ｂｅｃｋｅｒ、ＡｌｂｅｒｔＬ．ＭｃＣｏｎｎｅｌｌ、及びＲｉｈａｒｄＳｃｈｕｔｔｅにより１９８０年６月１７日に出願された米国特許第４，２０８，４５９号に記載されるような、非圧縮、非パターン圧縮の多層薄葉紙構造の形成を含み、これらはここに参照により含められる。一般に、非圧縮で、非パターン圧縮の多層薄葉紙構造は、抄紙完成紙料を長網のような有孔フォーミングワイヤ上に堆積させて湿潤したウェブを形成し、ウェブを排出し、ウェブの繊維濃度が少なくとも８０％になるまで機械的な加圧なしで付加的な水を除去し、ウェブをクレープすることにより得られる。水は、真空脱水及び熱乾燥によりウェブから除去される。得られる構造は、柔軟であるが、比較的圧縮されていない繊維の弱く嵩高いシートである。結合材料が好ましくはクレーピングの前にウェブの一部に適用される。クレーピングブレードによりヤンキードライヤから実質的に乾燥したウェブを除去する工程を具備する本発明の工程において、クレーピングブレードにより形成されるインパクト角を最小化することが好ましい。このような配置は、それがヤンキーに引っ張られるので、ウェブの張力を望ましく増加させる。本発明のクレープ促進組成物は、ドクターブレードの目詰まり汚れによるウェブの破壊の頻度において予想される増加を観測することなくインパクト角を減少する能力を提供する。Ｆｉｇ．１は、クレープ促進組成物の使用により強靭かつ柔軟なクレープ紙を製造するための本発明の抄紙プロセスの好ましい態様を示す図である。これら好ましい態様は以下の議論で記載され、そこではＦｉｇ．１について参照される。Ｆｉｇ．１は、本発明による製紙のための好ましい抄紙機８０の側面図である。Ｆｉｇ．１を参照すると、抄紙機８０は、上部チャンバー８２と中央チャンバー８２．５と底部チャンバー８３とを有するレイヤードヘッドボックス８１、スライスルーフ８４、及び、輪にされ、張出ロール８６と転向装置９０と真空吸水室９１とクーチロール９２と複数のターンロール９４とに巻き付けられた長網８５を具備する。その操作において、第１の抄紙完成紙料は上部チャンバー８２を通って、第２の抄紙完成紙料は中央チャンバー８２．５を通って、及び第３の完成紙料は底部チャンバー８３を通って送り込まれ、それゆえスライスルーフ８４を出て長網８５上に上下の関係で、層８８ａ、８８ｂ、及び８８ｃを具備する初期のウェブを形成する。脱水は長網８５を通じて起こり、転向装置９０及び真空ボックス９１により援助される。長網は矢印で示される方向に戻るので、シャワー９５は張出ロール８６を通過する前にそれを清浄化する。ウェブ移送区域９３では、初期のウェブ８８は真空移送ボックス９７の作動により有孔キャリアファブリック９６へと移送される。キャリアファブリック９６は、ウェブを、移送区域９３から真空脱水ボックス９８を通過し、ブロースルードライヤ１００を通り、２つのターンロール１０１を通過した後、圧力ロール１０２の作動によりヤンキードライヤ１０８へと移送される。キャリアファブリック９６は、その後、更なるターンロール１０１、シャワー１０３、及び真空脱水ボックス１０５を通過してループを完了すると清浄化され、脱水される。予備乾燥されたペーパーウェブは、スプレーアプリケータ１０９により塗布される接着剤により援助されてヤンキードライヤ１０８の円筒状表面に付着して固定される。乾燥は、蒸気で加熱されたヤンキードライヤ１０８上で、及び図示しない手段により加熱され乾燥フード１１０を循環する熱風により完了される。ウェブは、次に、ドクターブレード１１１によりヤンキードライヤ１０８から乾燥クレープされ、その後、ヤンキー側の層７１と中間層８３とヤンキー側から離れた層７５とを具備する紙シート７０にされる。紙シート７０は、その次にカレンダーロール１１２と１１３との間を通過し、そこからシャフト１１８上に配置されたロール１１６へと巻き上げられる。さらにＦｉｇ．１を参照すると、紙シート７０のヤンキー側の層７１の起源はヘッドボックス８１の底部チャンバー８３から送り込まれる完成紙料であり、その完成紙料は長網８５に直接塗布され、その上で初期のウェブ８８の層８８ｃになる。紙シート７０の中間層７３の中間層７３の起源はヘッドボックス８１のチャンバー８２．５を通って移送される完成紙料であり、その完成紙料は層８８ｃの上部に層８８ｂを形成する。紙シート７０のヤンキー側から離れた層７５の起源はヘッドボックス８１の上部チャンバー８２から移送される完成紙料であり、その完成紙料は初期のウェブ８８の丈夫に層８８ａを形成する。Ｆｉｇ．１は３層のウェブをつくるのに適合されたヘッドボックス８１を有する抄紙機８０を示しているが、ヘッドボックス８１は代わりに、非積層の、２層の、または多層のウェブに適合されてもよい。さらにＦｉｇ．１の抄紙機８０において本発明を具体的に表現する紙シート７０の製造に関して、長網８５は良好な形成が起こるように短繊維完成紙料を構成する繊維の平均長に対して相対的に小さい開口間隔を有する細かいメッシュからならなければならず、有孔キャリアファブリック９６は実質的にファブリック側の初期のウェブがファブリック９６の繊維間の空間で嵩高くなることを防ぐために、長繊維完成紙料を構成する繊維の平均長に対して相対的に小さい開口間隔を有する細かいメッシュを有するべきである。また、典型的な紙シート７０をつくるためのプロセス条件に関しては、ペーパーウェブは好ましくはクリーピングの前に、約８０％の繊維濃度、及びより好ましくは約９５％の繊維濃度である。Ｆｉｇ．２は、本発明のクレープ促進組成物を組み入れるプロセス工程の好ましい態様を示す図である。以下の議論では、Ｆｉｇ．２を参照しながら、この好ましい態様について記述する。貯蔵容器１は、比較的長い抄紙繊維の水性スラリーを実現するために提供される。スラリーは、ポンプ２により及び任意に精製機３を通って運ばれ、長い抄紙繊維の強度能力を十分に発達させる。添加剤ポンプ４は、最終製品で望まれる湿潤または乾燥強度を与えるために樹脂を運ぶ。スラリーは、次に、樹脂の吸収を援助するために、ミキサー５でさらに調整される。適切に調整されたスラリーは、次に、ファンポンプ６の中で白水７で希釈され、希釈された長い抄紙繊維スラリー１５を形成する。さらにＦｉｇ．２を参照すると、貯蔵容器８は短い抄紙繊維スラリーの貯蔵部である。添加物パイプ９は、クレープ促進組成物のカルボキシメチルセルロース成分を運ぶ。ポンプ１０は、カルボキシメチルセルロースの分散体を提供するのと同様に短い抄紙繊維スラリーを運ぶために作動する。添加物パイプ１１は、クレープ促進組成物の結合抑制剤成分を運ぶ。スラリーは、添加剤の吸収を援助するために、ミキサー１２でさらに調整される。添加剤パイプ１３は、クレープ促進組成物のカチオン性澱粉成分を運ぶ。適切に調整されたスラリーは、ファンポンプ１４のサクションで白水７により希釈され、希釈された短い抄紙繊維スラリー１６を提供する。好ましくは、Ｆｉｇ．２からの短い抄紙繊維スラリー１６は、Ｆｉｇ．１に示される好ましい抄紙プロセスへと向けられ、２つのほぼ同じ流れへと分割され、それらはその次にヘッドボックスチャンバー８２及び８３へと向けられ、最終的にそれぞれが強靭で柔軟なクレープ紙のヤンキーから離れた層７５とヤンキー側の層７１になる。同様に、Ｆｉｇ．２を参照すると、長い抄紙繊維スラリー１５は、ヘッドボックスチャンバー８２．５へと向けられ、最終的には強靭で柔軟なクレープ紙の中間層７３になる。本発明の実施により実現される利点は、ａ）本発明の特徴なしでは存在するであろう通常の操作上の困難さやウェブの柔軟さの下落を生じることなく、クレープパーセントが減少され得ること、及び、ｂ）ウェブの強度またはヤンキードライヤへの接着力を失うという犠牲無しで利益が得られること、を含む。理論に束縛されること、または本発明を制限することを望むことなく、以下の議論は、どのようにしてクレープ促進組成物の添加がこれら利益を与えるのに作用するのかを説明するために提供される。結合抑制剤は、硬い水素結合の形成を妨げると考えられている。カルボキシメチルセルロース及びカチオン性澱粉のイオン性は、交互形の結合、高エネルギーであるが頻度の少ない結合を再建する。その結果、その極限強さの関数としてウェブの剛性が低くなる。結果として、抄紙を行う人が巻き取りリールへウェブを運ぶためにウェブに対して張力を適用しようとするとき、彼／彼女はウェブ中に与えられる張力を誘発するために高い巻き取りリール速度で操作しなければならない。その結果、このような動作により通常の操作において生ずる不利益なしで低いクレープ率（％）を得ることができる。他の添加物他の材料が、それらが本発明の柔軟性または改良されたクレープ効率の側面に著しく及び逆に影響しない限り、製品に他の特徴を与えるためにまたはプロセスを改良するために、抄紙完成紙料または初期のウェブに加えられ得る。以下の材料は明確に含まれるが、それらの混在物は全てが包含されるべきことが提示されるわけではない。他の材料も同様に、本発明の利点を妨げないまたは妨害しない限り、含められ得る。もし、永久的な湿潤強度が要求されるのなら、ポリアミド−エピクロロヒドリン、ポリアクリルアミド、スチレン−ブタジエンラテックス、不溶化ポリビニルアルコール、ユリア−ホルムアルデヒド、ポリエチレンイミン、キトサンポリマー、及びそれらの混合物を含む化学物質の群が、抄紙完成紙料または初期のウェブに加えられ得る。ポリアミド−エピクロロヒドリン樹脂は、特に有用であることが見出されたカチオン性湿潤強度樹脂である。このような樹脂の適切なタイプは、ともにＫｅｉｍによる１９７２年１０月２４日に出願された米国特許第３，７００，６２３号及び１９７３年１１月１３日に出願された米国特許第３，７７２，０７６号に記載され、それらはここに参照により含められる。有用なポリアミド−エピクロロヒドリンの１つは、デラウェア州ウィルミントンのＨｅｒｃｕｌｅｓ社からＫｙｍｅｍｅ”５５７Ｈとして市販されている。抄紙歩留まり向上剤は、抄紙プロセスの間、ウェブ中の細かい完成紙料固形物の保持力を増加させるのに用いられる。細かい固形物の十分な保持力がないと、それらはプロセス廃水へと失われるか、或いは再循環される白水ループ中で過剰に高い濃度で蓄積され、沈着層の付着及びドレンの損傷を含む製造上の困難を生じる。クレープ促進組成物とともにこのような樹脂を用いることは、明確に本発明の範囲内に含まれる。ポリアクリルアミド樹脂歩留まり向上剤の１つは、デラウェア州ウィルミントンのＨｅｒｃｕｌｅｓ社からＲｅｔｅｎ”１２３２として市販されている。多くのクレープ紙製品は、それらをトイレから浄化または下水系へと捨てる必要があるので、湿潤下で制限された強度を有していなければならない。もし湿潤強度がこれら製品に与えられるとすると、水の存在下で耐える能力の一部または全ての崩壊により特徴づけられる不堅牢湿潤強度であることが好ましい。もし不堅牢湿潤強度が望まれるとすると、バインダー材料は、ＮａｔｉｏｎａｌＳｔａｒｃｈａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌ社から市販されているＣｏ−Ｂｏｎｄ１０００、コネチカット州スタンフォードのＣｙｔｅｃ社から市販されているＰａｒｅｚ７５０、及びＢｊｏｒｋｑｕｉｓｔにより１９９１年１月１日に出願された米国特許第４，９８１，５５７号に記載された樹脂のようなジアルデヒドスターチまたはアルデヒド官能性を有する他の樹脂からなる群より選ばれ得て、これらは参照によりここに含められる。もし、高い吸収性が必要であるのなら、本発明のクレープ紙ウェブを処理するのに界面活性剤が用いられる。界面活性剤のレベルは、もし使用されるとすると、好ましくは薄葉紙の乾燥繊維重量に対して、約０．０１重量％から約２．０重量％である。界面活性剤は、好ましくは８以上の炭素原子を有するアルキル鎖を有する。代表的なアニオン性界面活性剤は、直鎖状アルキルスルホナート及びアルキルベンゼンスルホナートである。代表的なノニオン性界面活性剤は、Ｃｒｏｄａ社（ＮＹ州ニューヨーク）から市販されているＣｒｏｄｅｓｔａＳＬ−４０のようなアルキルグリコシドエステル、Ｗ．Ｋ．Ｌａｎｇｄｏｎらにより１９７７年３月８日に出願された米国特許第４，０１１，３８９号に記載されているアルキルグリコシドエステル、及びＧｌｙｃｏＣｈｅｍｉｃａｌ社（ＣＴ州グリーンウィッチ）から市販されているＰｅｇｏｓｐｅｒｓｅ２００ＭＬ及びＲｈｏｎｅＰｏｕｌｅｎｃ社（ＮＪ州クランベリー）から市販されているＩＧＥＰＡＬＲＣ−５２０のようなアルキルポリエトキシ化エステル、を含むアルキルグリコシドである。本発明は、ウェブの表面上にまたはヤンキードライヤ上にスプレーされるように設計された接着剤及びコーティングとともに用いられ得て、これら製品はヤンキードライヤへの接着力を制御するために設計される。例えば、Ｂａｔｅｓによる米国特許第３，９２６，７１６号は、ここに参照により組み込まれ、ヤンキードライヤに対するペーパーウェブの接着力を改良するために、ある加水分解度及び粘度のポリビニルアルコールの水分散体を用いるプロセスを開示している。このようなポリビニルアルコールは、ＰＡ州アレンタウンのＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓ社からＡｉｒｖｏｌとして市販され、本発明に関連して用いられ得る。同様にヤンキー上に直接にまたはシートの表面上への使用が推奨される他のヤンキー塗料は、ＰＡ州バレーフォージのＨｏｕｇｈｔｏｎＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社から市販されているＲｅｎｚｏｌとＵｎｉｓｏｆｔ、及びデラウェア州ウィルミントンのＨｅｒｃｕｌｅｓ社から市販されているＣｒｅｐｅｔｒｏｌのような、カチオン性ポリアミドまたはポリアミン樹脂である。これらもまた、本発明で用いられ得る。理論に束縛されないが、スプレーで塗布される接着剤製品は、最初はウェブ接着調整剤として作用し、一方、本発明のクレープ促進組成物はウェブ凝集調整剤として作用し、それゆえ、適切なヤンキー接着剤の使用は、しばしばここに開示される内部クレープ促進組成物の性能と競合するというよりはむしろ捕捉するのである。好ましくは、ウェブは、部分的に加水分解されたポリビニルアルコール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミン樹脂、鉱油、及びそれらの混合物からなる群より選ばれる接着剤により、ヤンキードライヤに付着される。上記任意な化学添加物の記載は、本質的に単に代表例に過ぎず、本発明の範囲を制限するように意図されるものではない。本発明の多層薄葉紙ウェブは、柔軟で吸収性の多層薄葉紙ウェブが要求されるどのような適用にも用いられ得る。特に本発明の多層薄葉紙ウェブの有利な使用は、トイレットティッシュ及びフェイシャルティッシュ製品においてである。分析及び試験手順本発明のウェブ中に存在するクレープ促進化合物の成分を決定する定量技術は、適用可能な技術において得られ、どのような容認可能な方法も適用され得る。Ａ．生物分解性本発明で適用可能な化合物は生物分解性である。ここで用いられる「生物分解性」という用語は、微生物により二酸化炭素、水、バイオマス、及び無機材料まで完全に分解される材料をいう。生物分解能力は、二酸化炭素の発生、及び単独の炭素及びエネルギー源として試験される物質と、均一化され活性化されたスラッジの上澄みから得られる希釈されたバクテリアの接種源とを含む媒体からの溶存有機炭素の除去、の測定により概算され得る。ＡｐｐｌｉｅｄａｎｄＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＭｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ第３巻（１９７９年）第１１５３頁乃至第１１６１頁の「ＥｓｔｉｍａｔｉｏｎｏｆＢｉｏｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎＰｏｔｅｎｔｉａｌｏｆＸｅｎｏｂｉｏｔｉｃＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｃａｌｓ」参照のこと。これはここに参照により組み込まれ、生物分解能力を概算する適切な方法を記載している。この方法を用いると、もし２８日以内に７０％を超える二酸化炭素の発生と９０％を超える溶存有機炭素の除去を有するのなら、物質は躊躇なく生物分解性であるといえる。本発明の材料はこのような生物分解性の基準に合致する。Ｂ．密度ここで用いられる多層薄葉紙の密度という用語は、その紙の基本重量をキャリパーで割ることで計算される平均密度であって、そこには適切な単位の変換が含まれる。ここで用いられる多層薄葉紙のキャリパーは、９５ｇ／ｉｎ²（１５．５ｇ／ｃｍ²）の圧縮加重に晒されたときの紙の厚さである。Ｃ．分子量の決定高分子材料の本質的な区別する特徴は、分子のサイズである。ポリマーが多様な適用に用いられることを可能にする特性は、殆ど完全にそれらの巨大分子特質に由来している。これら材料を十分に特徴づけるために、それらの分子量及び分子量の分布を定義及び決定するある手段を有することは非常に重要である。分子量という用語よりはむしろ相対分子量という用語を用いる方がより正確であるが、前者はポリマー技術においてはより一般的に用いられる。分子量の分布を決定することは、常に現実的であるわけではない。しかしながら、これはクロマトグラフ技術を用いることにより、より一般的に実施されつつある。むしろ、分子量平均値に関して分子のサイズを表現することへの依存がなされている。分子量平均値もし我々が相対分子量（Ｍ_i）を有する分子の重量部（ｗ_i）を表す単純な分子量の分布を考えると、幾つかの有用な平均値を定義することができる。所定のサイズ（Ｍ_i）の分子の数（Ｎ_i）に基づいて行われる平均化は、数平均分子量を与える。この定義の重要な結果は、グラムでの数平均分子量が分子のアボガドロ数を含んでいることである。この分子量の定義は、単分散分子種、すなわち同じ分子量を有する分子の分子量と一致する。より明確には、もし多分散ポリマーの所定の重量中の分子数が何らかの方法で決定され得るならば、直ちに計算され得る。これは、束一的性質測定の基本である。所定の重量（Ｍ_i）の分子の重量部（ｗ_i）に基づく平均化は、重量平均分子量へと導き、ｗはｎに比べて、ポリマーの溶融体粘度及び力学的性質のような特性をより正確に反映しているので、ポリマーの分子量を表現するためのより有用な手段であり、それゆえに本発明で用いられる。Ｄ．生物分解性第四アンモニウム化合物の定量分析例えば、薄葉紙により保持されるジエステルジ（水素化）タロウジメチルアンモニウムクロライド（ＤＥＤＨＴＤＭＡＣ）（例えばＡＤＯＧＥＮＤＤＭＣ）のような生物分解性第四アンモニウム化合物のレベルは、有機溶媒によるＤＥＤＨＴＤＭＡＣの溶媒抽出し、続いて、指示薬としてジミジウムブロマイド（Dimi dium Bromide）を用いたアニオン性／カチオン性滴定を行うことにより決定され得る。これら方法は代表例であり、薄葉紙により保持される所定の化合物のレベルを決定するのに有用な他の方法を除外することを意図するものではない。以下の例は本発明の実施を例証しているが、それらに制限されることは意図されない。例これら例の目的は、強靭且つ柔軟なクレープ紙を効果的に製造する本発明の利点を例証することである。この実施例において、本発明の特徴を組み込んだ及び組み込まないクレープ紙をつくるのに、試験的スケールの長網式抄紙機が用いられる。例１この例は試験的スケールの長網式抄紙機を用いた本発明の好ましい態様を組み入れたプロセスを例証する。約３％の濃度のＮＳＫの水性スラリーが従来のパルパーを用いてつくられ、長網式抄紙機のヘッドボックスに向けられたストックパイブを通過させられる。最終製品に一時的な湿潤強度を与えるために、ＮａｔｉｏｎａｌＳｔａｒｃｈ社のＣｏ−ＢＯＮＤ１０００の１％分散液が調製され、ＮＳＫ繊維の乾燥重量に対して１％のＣｏ−ＢＯＮＤ１０００になるのに十分な割合で、ＮＳＫストックパイプに加えられる。一時的な湿潤強度樹脂の吸収は、処理されるスラリーをインラインミキサーを通過させることにより増加させられる。ＮＳＫスラリーは、ファンポンプで、白水により約０．２％の濃度まで希釈される。約３重量％のユーカリ繊維の水性スラリーが従来のリパルパーを用いてつくられる。ユーカリはストックパイプを通過させられ、そこでクレープ促進組成物の成分が加えられる。まず、カルボキシメチルセルロースが加えられる。カルボキシメチルセルロースは最初に水に溶解され、１重量％の溶液強度まで希釈される。Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社のＣＭＣ−７ＭＴがＣＭＣ溶液を作るのに用いられる。ユーカリ繊維の乾燥重量に対し０．２５重量％のＣＭＣの割合で、ＣＭＣの水溶液がユーカリ繊維の水性スラリーに加えられる。ユーカリ繊維の水性スラリーは、遠心力式ストックポンプを通過し、ＣＭＣの分散を助ける。次に、結合抑制組成物が加えられる。結合抑制組成物は、ジエステルジ（弱硬化）タロウジメチルアンモニウムクロライド（ＤＥＤＴＨＴＤＭＡＣ）である。予備加熱された（１５０°Ｆ）ＤＥＤＴＨＴＤＭＡＣは、まず１５０°Ｆまで予備加熱され硫酸で約３．０にｐＨを調節された水中にスラリー化される。水は、ＤＥＤＴＨＴＤＭＡＣの添加の間、その分散を助けるために攪拌される。得られるＤＥＤＴＨＴＤＭＡＣ分散体の濃度は１重量％であり、それはユーカリストックパイプに、ユーカリ繊維の乾燥重量に対して０．３７５重量％の割合で加えられる。ユーカリへのＤＥＤＴＨＴＤＭＡＣの吸収は、インラインミキサーにスラリーを通過させることにより増加させられる。次に、カチオン性澱粉が加えられる。ワクシーメイズコーンスターチが予備分散された形のＲｅｄｉＢＯＮＤ５３２０が用いられる。澱粉分散体は、まず固体１％の濃度まで希釈され、それは移動しているユーカリ繊維スラリーに、ユーカリ繊維の乾燥重量に対し０．６２５重量％のカチオン性澱粉の割合で加えられる。ユーカリスラリーは、第２のファンポンプを通過し、そこで白水により約０．２％の濃度まで希釈される。ＮＳＫ及びユーカリのスラリーは、移動している長網上への排出まで流れを分離した層として保つために、適切にレイヤリングリーブスが装備された、複数の流路が設けられたヘッドボックスへと向けられる。３つのチャンバーのヘッドボックスが用いられる。最終的な紙の乾燥重量の８０％を含むユーカリスラリーは、２つの外層のそれぞれへと導くチャンバーへと向けられ、一方、最終的な紙の乾燥重量の２０％を含むＮＳＫスラリーは、２つのユーカリ層の間の層へと導くチャンバーに向けられる。ＮＳＫ及びユーカリスラリーは、ヘッドボックスの排出部で複合スラリーへと組み合わされる。複合スラリーは、移動する長網上に排出され、デフレクター及び真空ボックスにより脱水される。初期の湿潤ウェブは、長網から、１インチ当り縦糸方向に８４の単繊維、横糸方向に７６の単繊維、及び約３６％のナックル部を有する５枚朱子織り形状のパターン化されたフォーミングファブリックへと移送され、移送位置で繊維濃度が約１５％である。さらに脱水が、真空ドレンにより、ウェブが約２８％の繊維濃度を有するまでなされる。パターン化されたフォーミングファブリックに接触している間に、パターン化されたウェブは、エアブロウスルーにより繊維濃度が約６２重量％になるまで予備乾燥される。半乾燥ウェブは、その次に、０．１２５％のポリビニルアルコール水溶液を具備する吹付クレーピング接着剤で、ヤンキードライヤの表面に接着される。クレーピング接着剤は、ウェブの乾燥重量に対し０．１％の接着剤固形物の割合でヤンキー表面に付与される。繊維濃度は、ウェブがドクターブレードでヤンキーから乾燥クレープされる前に、約９６％まで増加する。ドクターブレードは、約２０度のベベル角度を有し、ヤンキードライヤに対し約７６度のインパクト角度を提供するように配置される。クレープ率は、約８００ｆｐｍ（フィート毎分）（約２４４メートル毎分）でのヤンキードライヤの運転により、約１２％に調節され、乾燥ウェブは７０４ｆｐｍ（２１６メートル毎分）の速度でロールに形成される。ウェブは、３０００ｆｔ²当り約１８Ｉｂの基本重量の、３層の１重パターン圧縮クレープ紙製品へと変えられる。比較例１この比較例は、本発明の特徴を組み込まない参照プロセスを例示している。このプロセスは、以下の工程により例示される。まず、約３％の濃度のＮＳＫ水性スラリーが従来のパルパーを用いてつくられ、長網式抄紙機のヘッドボックスへと向けられたストックパイプを通過させられる。最終製品に一時的な湿潤強度を付与するために、ＮａｔｉｏｎａｌＳｔａｒｃｈＣｏ−ＢＯＮＤ１０００の１％分散体が調製され、ＮＳＫ繊維の乾燥重量に対して１％のＣｏ−ＢＯＮＤ１０００にするのに十分な割合で、ＮＳＫストックパイプに加えられる。一時的な湿潤強度樹脂の吸収は、インラインミキサーに処理されるスラリーを通過させることにより増加させられる。ＮＳＫスラリーは、ファンポンプで、白水により約０．２％の濃度まで希釈される。約３重量％のユーカリ繊維の水性スラリーは従来のリパルパーを用いてつくられる。ユーカリは、ストックパイプを通過させられ、他のファンポンプへと移送され、そこで約０．２％の濃度まで白水で希釈される。ＮＳＫ及びユーカリのスラリーは、移動している長網上への排出まで流れを分離した層として保つために、適切にレイヤリングリーブスが装備された、複数の流路が設けられたヘッドボックスへと向けられる。３つのチャンバーのヘッドボックスが用いられる。最終的な紙の乾燥重量の８０％を含むユーカリスラリーは、２つの外層のそれぞれへと導くチャンバーへと向けられ、一方、最終的な紙の乾燥重量の２０％を含むＮＳＫスラリーは、２つのユーカリ層の間の層へと導くチャンバーに向けられる。ＮＳＫ及びユーカリスラリーは、ヘッドボックスの排出部で複合スラリーへと組み合わされる。複合スラリーは、移動する長網上に排出され、デフレクター及び真空ボックスにより脱水される。初期の湿潤ウェブは、長網から、１インチ当り縦糸方向に８４の単繊維、横糸方向に７６の単繊維、及び約３６％のナックル部を有する５枚朱子織り形状のパターン化されたフォーミングファブリックへと移送され、移送位置で繊維濃度が約１５％である。さらに脱水が、真空ドレンにより、ウェブが約２８％の繊維濃度を有するまでなされる。パターン化されたフォーミングファブリックに接触している間に、パターン化されたウェブは、エアブロウスルーにより繊維濃度が約６２重量％になるまで予備乾燥される。半乾燥ウェブは、その次に、０．１２５％のポリビニルアルコール水溶液を具備する吹付クレーピング接着剤で、ヤンキードライヤの表面に接着される。クレーピング接着剤は、ウェブの乾燥重量に対し０．１％の接着剤固形物の割合でヤンキー表面に付与される。繊維濃度は、ウェブがドクターブレードでヤンキーから乾燥クレープされる前に、約９６％まで増加する。ドクターブレードは、約２５度のベベル角度を有し、ヤンキードライヤに対し約８１度のインパクト角度を提供するように配置される。クレープ率は、約８００ｆｐｍ（フィート毎分）（約２４４メートル毎分）でのヤンキードライヤの運転により、約１８％に調節され、乾燥ウェブは６５６ｆｐｍ（２０１メートル毎分）の速度でロールに形成される。ウェブは、３０００ｆｔ²当り約１８Ｉｂの基本重量の、３層の１重パターン圧縮クレープ紙製品へと変えられる。例１と比較例１の両方は、製織を妨げる低い張力によるウェブのフラッターまたは高い張力による断裂に対して許容範囲内のウェブの張力をもたらす。比較例１の製品に対する例１の製品の利点を確認すると、例１のウェブは６％速い巻取り速度で製造され、専門家のパネルにより、より柔軟であると判断されている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＤ２１Ｈ 17/28 Ｄ２１Ｈ 3/28 21/22 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ウェイスマン、ポール・トーマスアメリカ合衆国、オハイオ州 45241、シンシナチ、インディアナ・スプリングス・ドライブ 9967 (72)発明者パーン、ディアン・バンアメリカ合衆国、オハイオ州 45069、ウェスト・チェスター、タイラーズ・クロスィング 6512

Claims

【特許請求の範囲】１．ａ）抄紙繊維、及びｂ）ｉ）好ましくは生物分解性第四アンモニウム化合物であり、前記抄紙繊維の乾燥重量に対し約０．０２重量％〜約１．０重量％の生物分解性結合抑制剤、 ii）好ましくは９０，０００から７００，０００の範囲の分子量と０．３から１．４の範囲の置換度とを有し、前記抄紙繊維の乾燥重量に対し約０．０２重量％〜約０．５重量％の水溶性カルボキシメチルセルロース、及び iii）好ましくは０．０１から０．１の範囲の置換度を有し、前記抄紙繊維の乾燥重量に対し約０．０５重量％〜約３．０重量％のカチオン性澱粉、を具備する生物分解性クレープ促進組成物、を具備することを特徴とする柔軟なクレープ紙。２．前記結合抑制剤が、カルボキシメチルセルロースに対して１：５から５：１の割合で存在することを特徴とする請求項１に記載のクレープ紙。３．前記抄紙繊維が硬木繊維と軟木繊維との混合物を具備し、前記抄紙繊維の少なくとも５０％を前記硬木繊維が構成し少なくとも１０％を前記軟木繊維が構成し、前記軟木繊維は好ましくは北部軟木クラフト繊維を具備し、前記硬木繊維は好ましくはユーカリクラフト繊維を具備することを特徴とする請求項１または２に記載のクレープ紙。４．前記クレープ紙が少なくとも２つの重ねられた層、中間層及び前記中間層に隣接した少なくとも１つの外層を具備し、好ましくは前記クレープ紙が３つの重ねられた層、中間層及び２つの外層を具備し前記中間層は前記２つの外層の間に配置されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のクレープ紙。５．前記中間層が少なくとも２．０ｍｍを超える平均長を有する軟木繊維を具備し、前記外層が１．０ｍｍ未満の平均長を有する硬木繊維を具備することを特徴とする請求項４に記載のクレープ紙。６．前記クレープ促進組成物が少なくとも前記外層の１つに含有され、好ましくは前記クレープ促進組成物が前記外層の両方に含有されることを特徴とする請求項４または５に記載のクレープ紙。７．前記クレープ紙がパターン圧縮紙であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のクレープ紙。８．前記生物分解性第四アンモニウム化合物が下記化学式または、に示す化合物を具備する請求項１〜７のいずれか１項に記載のクレープ紙。（それぞれのＲ₂置換基はＣ１〜Ｃ６のアルキルまたはヒドロキシアルキル基、ベンジル基、またはそれらの混合物、好ましくはメチル基であり、それぞれのＲ₁置換基はＣ１２〜Ｃ２２のヒドロカルビル基、または置換されたヒドロカルビル基またはそれらの混合物、好ましくはＣ１６〜Ｃ１８のアルキルまたはアルケニル基であり、それぞれのＲ₃置換基はＣ１１〜Ｃ２３のヒドロカルビル基、または置換されたヒドロカルビル基またはそれらの混合物、好ましくはＣ１５〜Ｃ１７のアルキルまたはアルケニル基であり、Ｙは−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ） −Ｏ−または−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−またはそれらの混合物、好ましくは−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−であり、ｎは１〜４であり、Ｘ^-は適切なアニオン、好ましくはクロライドまたはメチルスルファートである。）９．前記生物分解性第四アンモニウム化合物が下記化学式に示す化合物を具備する請求項１〜７のいずれか１項に記載のクレープ紙。（それぞれのＲ₂置換基はＣ１〜Ｃ４のアルキルまたはヒドロキシアルキル基、ベンジル基、またはそれらの混合物、好ましくはメチル基であり、それぞれのＲ₃置換基はＣ１１〜Ｃ２３のヒドロカルビル基、または置換されたヒドロカルビル基またはそれらの混合物、好ましくはＣ１５〜Ｃ１７のアルキルまたはアルケニル基であり、Ｙは−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−または−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−またはそれらの混合物、好ましくは−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−であり、Ｘ^-は適切なアニオン、好ましくはクロライドまたはメチルスルファートである。）１０．前記Ｒ₃置換基が植物油源から誘導されることを特徴とする請求項８または９に記載のクレープ紙。