JPH10510868A - 新規なエポキシ官能性ポリエーテル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】

Description

【発明の詳細な説明】 新規なエポキシ官能性ポリエーテル 本発明はエポキシ官能性ポリエーテルに関するものである。 エポキシ樹脂の各用途、たとえば乳化剤もしくは希釈剤として有用である化合 物につき益々要求が高まっている。何故なら、エポキシ樹脂は益々特異的かつ要 求の高まった条件下で作用することが必要とされるからである。この点に関し、 特に水性系エポキシ樹脂組成物が挙げられ、これらは従来の有機溶剤系よりも環 境上優しい。この種の水性系は、水相および有機相に対し相容性でなければなら ない特定の乳化剤および／または希釈剤を必要とする。 エポキシ官能基を有する化合物は硬化したエポキシマトリックスに対し相容性 を増大することが望ましい。さらに、所望用途に応じ所定の親水性および疎水性 の各セグメントを有する化合物を与えうることも望ましい。 本発明の目的は、新規なエポキシ官能性ポリエーテルを含む組成物を提供する ことにある。さらに本発明の他の目的は、エポキシ官能性ポリエーテルの製造方 法を提供することにある。本発明の他の目的は新規なエステル自身である。 たとえば被覆目的に適する水性エポキシ樹脂組成物に乳化剤および／または反 応性希釈剤として使用するのに極めて適する或る種のエポキシ官能性ポリエーテ ルを含む組成物を、或る種のカルボン酸と２個以上のエポキシ基を有するエポキ シ樹脂との反応により作成しうることが突き止められた。 したがって本発明は、（ａ）式： ［式中、ＱはＡもしくはＢであり、ＸおよびＹは独立して水素、メチルもしくは エチル基であり、ただしＸがメチルもしくはエチルであればＹは水素であり、ま たはＹがメチルもしくはエチルであればＸは水素であり、ｍ＋ｎ＋ｏは１〜４５ ０の正の実数である］ を有するカルボン酸、および（ｂ）１分子当たり少なくとも１．５個のエポキシ ド基の官能価を有するエポキシ樹脂を１：２〜１：２０のカルボン酸とエポキシ 樹脂とのモル比にて反応させることにより作成された生成物を含む組成物に関す るものである。上記式において、ｍ＋ｎ＋ｏは好ましくは６〜２００である。 親水性カルボン酸は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、 ポリブチレングリコールまたは酸化エチレンと酸化プロピレンもしくはポリ酸化 ブチレンとのブロックコポリマー（「ポリアルキレングリコール」）の酸化によ り作成することができる。好ましくはポリアルキレングリコールは式： ［式中、ＤはＥもしくはＦであり、ＸおよびＹは独立して水素、メチルもしくは エチル基であり、ただしＸがメチルもしくはエチルであればＹは水素であり、或 いはＹがメチルもしくはエチルであればＸは水素であり、ｍ＋ｎ＋ｏは１（好ま しくは２０）〜４５０（好ましくは４００）の正の実数であり、ｍ、ｎおよびｏ は独立して０〜４５０の正の実数である］ を有する。 ポリアルキレングリコールは一般に、変化する個数のオキシエチレン単位（ｎ もしくはｏ）および／またはオキシプロピレンもしくはオキシブチレン単位（ｍ ）を有する化合物の分布を含む。一般に、上記個数の単位は統計平均および分布 のピークに最も近い全数である。ここで用いる正の実数は正である数を意味し、 整数および整数の分数を包含する。 カルボン酸は、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルの酸化により 製造することができ、限定はしないが米国特許第５，２５０，７２７号に記載さ れた方法を包含する。一般に、酸素を遊離基（たとえば２，２，６，６−テトラ メチル−１−ピペリジニルオキシ）および無機酸（たとえば硝酸）の存在下にポ リアルキレングリコールに添加してカルボン酸を生成させることにより製造する ことができる。 カルボン酸は一般式： Ｈ−Ｑ−Ｈ （ＶＩ） ［Ｑは上記の意味を有する］ により示すことができる。 本発明のエポキシ官能性ポリエーテルは、上記カルボン酸を疎水性エポキシ樹 脂と反応させて製造される。一般にエポキシ樹脂は、好ましくは平均して１分子 当たり約１．５個のエポキシド基よりも多い１，２−エポキシ当量（官能価）を 有する任意の反応性エポキシ樹脂とすることができる。エポキシ樹脂は飽和もし くは不飽和、線状もしくは分枝鎖、脂肪族、脂環式、芳香族もしくは複素環式と することができ、さらにカルボン酸との反応を実質的に阻害しないような置換基 を有することができる。この種の置換基は臭素もしくは弗素を包含する。これら はモノマーもしくはポリマーの液体もしくは固体としうるが、好ましくは室温に て液体もしくは低融点の固体である。適するエポキシ樹脂は、エピクロルヒドリ ンを少なくとも１．５の正の実数の芳香族ヒドロキシル基を有する化合物とアル カリ性反応条件下で反応させて作成されるグリシジルエーテルを包含する。本発 明で使用するのに適するエポキシ樹脂の例は二価化合物のジグリシジルエーテル を包含する。一般に、エポキシ樹脂は異なる１，２−エポキシ当量数を有する化 合物の分布を含む。 好適エポキシ樹脂は限定はしないが、式： ［式中、Ｒ¹は二価の脂肪族基、二価の脂環式基、二価のアリール基もしくは二 価のアリール脂肪族基であり、好ましくはＲ¹は約８〜１２０個の炭素原子を有 する］ により示されるものを包含する。二価の脂肪族基と言う用語は、酸素原子および ／または硫黄原子を骨格上に有する化合物を包含する。 好ましくはエポキシ樹脂は二価フェノールのジグリシジルエーテル、水素化さ れた二価フェノールのジグリシジルエーテル（脂環式グリシジルエーテル）、脂 肪族グリシジルエーテルまたは脂環式エポキシである。たとえばＲ¹は ［式中、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ独立してアルキレン基である］ を有する二価の脂環式基、または式 ［式中、Ｒ⁷はアルキレン基である］ を有する二価のアリール脂肪族基とすることができる。 二価フェノールのジグリシジルエーテルは、たとえばエピハロヒドリンをアル カリの存在下で二価フェノールと反応させて製造することができる。適する二価 フェノールの例は２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェ ノール−Ａ）；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロ パン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；１，１−ビス（４−ヒ ドロキシフェニル）イソブタン；ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メタン ；１，５−ジヒドロキシナフタレン；１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−アル キルフェニル）エタンなどを包含する。さらに、適する二価フェノールはフェノ ールとたとえばホルムアルデヒドのようなアルデヒドとの反応から得ることもで きる（ビスフェノール−Ｆ）。二価フェノールのジグリシジルエーテルは、上記 二価フェノールのジグリシジルエーテルとたとえばビスフェノール−Ａのような フェノール化合物との融合生成物を包含し、たとえば米国特許第３，４７７，９ ９０号および第４，７３４，４６８号に記載されたものである。 水素化された二価フェノールのジグリシジルエーテル（または脂環式グリシジ ルエーテル）は、たとえば二価フェノールの水素化に続くルイス酸触媒の存在下 におけるエピハロヒドリンでのジグリシド化およびその後の水酸化ナトリウムと の反応によるグリシジルエーテルの生成により製造することができる。適する二 価フェノールの例は上記した通りである。 必要に応じ酸素原子を骨格上にエーテル結合として有する脂肪族グリシジルエ ーテルは、たとえばエピハロヒドリンをルイス酸触媒の存在下に脂肪族ジオール もしくはポリ酸化アルキレングリコールと反応させ、次いでハロヒドロリン中間 体を水酸化ナトリウムとの反応によりグリシジルエーテルまで変換させて製造す ることができる。好適脂肪族グリシジルエーテルの例は、式： ［式中、ｐは２〜１２、好ましくは２〜６の整数であり、ｑは４〜２４、好まし くは４〜１２の整数である］ に対応するものを包含する。 適する脂肪族グリシジルエーテルの例はたとえば１，４−ブタンジオール、ネ オペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ヘキサンジオール、ポリ プロピレングリコールなどのジオールおよびグリコールのジグリシジルエーテル ；並びにトリメチロールエタンおよびトリメチロールプロパンのトリグリシジル エーテルを包含する。 脂環式エポキシは、２個以上のオレフィン結合を有するシクロアルケン含有化 合物を過酢酸でエポキシド化して作成することができる。好適な脂環式エポキシ の例は、式： ［式中、Ｒ²は必要に応じエーテル基もしくはエステル基を有する二価の脂肪族 基であり、またはＲ³もしくはＲ⁴と一緒になって必要に応じ異原子を有するスピ ロ環を形成し、さらにＲ³およびＲ⁴は独立して水素であるか、またはＲ³または Ｒ⁴はＲ²と一緒になって必要に応じたとえば酸素のような異原子を有するスピロ 環を形成する］ により示されるものを包含する。好ましくは、Ｒ²は約１〜２０個の炭素原子を 有する。脂環式エポキシの例はたとえば３，４−エポキシシクロヘキシルメチル −（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート、ジシクロ脂肪族ジエ ーテルジエポキシ［２−（３，４−エポキシ）シクロヘキシル−５，５−スピロ （３，４−エポキシ）−シクロヘキサン−ｍ−ジオキサン］、ビス（３，４−エ ポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキ シル）アジペートおよびビニルシクロヘキセンジオキシド［４−（１，２−エポ キシエチル）−１，２−エポキシシクロヘキサン］を包含する。脂環式エポキシ は式： の化合物を包含する。 好適エポキシ樹脂の市販例はたとえばエポン樹脂ＤＰＬ−８６２、８２８、８ ２６、８２５、１００１、エポネックス樹脂１５１０、ヘロキシ改質剤１０７、 ６７、６８および３２（エポン、エポネックスおよびヘロキシは商標である）を 包含し、これらは全てシェル・ケミカル・カンパニーから入手でき、さらにユニ オン・カーバイド・エポキシ樹脂ＥＲＬ−４２２１、−４２８９、−４２９９、 −４２３４および−４２０６を包含する。 カルボン酸を、酸基とエポキシド基とを反応させると共に式： もしくは ［式中、ＱはＡもしくはＢであり、Ｒ¹は独立して二価の炭化水素基であり、前 記二価の炭化水素基は８〜１２０個の炭素原子を有し、ＸおよびＹは独立して水 素、メチルもしくはエチル基であり、ただしＸがメチルもしくはエチルであれば Ｙは水素であり、或いはＹがメチルもしくはエチルであればＸは水素であり、ｍ ＋ｎ＋ｏは１〜４５０の正の実数であり、Ｒ²は必要に応じエーテル基もしくは エステル基を有する二価の脂肪族基であり、またはＲ³もしくはＲ⁴と一緒になっ て必要に応じ異原子を有するスピロ環を形成し、Ｒ³およびＲ⁴は独立して水素で あり、或いはＲ³およびＲ⁴はＲ²と一緒になって必要に応じたとえば酸素のよう な異原子を有するスピロ環を形成する］ により示されるエポキシ官能性ポリエーテルを生成させるのに有効な条件下でエ ポキシ樹脂と接触させる。脂環式環に結合するＯＨおよびＱの位置は、脂環式環 の開環反応により形成される種々異なる異性体を示す。二酸Ｑ部分はＲ²もしく はエポキシ部分からパラ位置もしくはメタ位置のいずれかに付着しうることが了 解されよう。 典型的にはカルボン酸とエポキシ樹脂とのモル比は１：１〜２（より好ましく は１：３）〜１：２０（より好ましくは１：１０）の範囲である。反応は典型的 には室温乃至酸基とエポキシド基とを反応させるよう充分高められた温度にて行 われ、典型的には２５℃（好ましくは６０℃）〜１５０℃（好ましくは１３０℃ ）の範囲であって、反応生成物を生成させるのに有効な時間にわたり反応させる 。反応の過程は、反応混合物の酸当量およびエポキシ当量を測定して所望生成物 を生成するよう監視すると共に目標とすることができる。一般に反応混合物を、 最初の当量数の９９％より大もしくはそれに等しい酸が消費されるまで加熱し、 少なくとも当量のエポキシが一般に１時間もしくはそれ以上で消費される。脂環 式エポキシについては、エポキシのみの消費を追跡して反応の経過を監視するこ とは、この種のエポキシ基の競合性単独重合に基づき間違いをもたらしうる。好 ましくはこの反応は触媒の存在下に行われる。 反応は典型的には、２分子のジエポキシドと２分子の二酸との反応から生ずる 分子、並びに他のオリゴマー物質または未反応のエポキシドをエポキシ樹脂とカ ルボン酸基とのモル比もしくは当量比および反応を進行させる時間の程度に応じ て含有する生成物をもたらす。反応は完結前に停止させることができ、この場合 はモノエポキシモノ酸物質が生成混合物に存在する。好ましくは過剰のエポキシ 樹脂（エポキシ樹脂とカルボン酸とのモル比が２：１より大である）を使用して 、ポリエステル化された物質の生成を最小化させる。所望ならば、ジエポキシド 生成物または主としてジエポキシド生成物を含有する混合物（ジエポキシドが混 合物におる最大成分である）を慣用技術により反応混合物から回収することがで きる。 触媒は塩基または金属キレート、たとえばアンモニウム化合物、ホスホニウム 化合物、第三アミンおよびホスフィンとすることができる。より好適な触媒の例 はたとえばトリフェニル−ホスホニウム酸アセテート、エチルトリフェニルホス ホニウムイオダイド、ベンジルジメチルアミン、トリフェニルホスフィン、トリ ブチルアミン、サリチル酸アルミニウム、水酸化テトラメチルアンモニウムなど を包含する。存在させる触媒の量は、好ましくはエポキシ樹脂とカルボン酸との 総重量に対し、好ましくは０．００５重量％（より好ましくは０．０１）〜１． ０（より好ましくは約０．５）重量％である。 以下の実施例で使用するポリエチレングリコール（ＰＥＧ）はアルドリッチ・ ケミカル・カンパニーから入手した。以下の実施例で使用する２，２，６，６− テトラメチル−１−ピペリジニルオキシ（ＴＥＭＰＯ）はアルドリッチ・ケミカ ル・カンパニーから入手した。エポン樹脂８２６および８２８（１８７〜１８８ のエポキシ当量を有する二価フェノールのジグリシジルエーテル）およびエポネ ックス樹脂１５１０（２２０のエポキシ当量を有する水素化された二価フェノー ルのジグリシジルエーテル）はシェル・ケミカル・カンパニーから入手した。実施例１ 凝縮器が装着された５００ｍＬのガス洗浄壜に１００ｇのポリエチレングリコ ール（平均分子量３４００）と５．０ｇのＴＥＭＰＯ遊離基と２００ｍＬの塩化 メチレンとを添加した。容器およびその内容物を、容器を加熱された水浴に浸漬 することにより沸点まで加熱した。０．４Ｌ／ｍｉｎの空気吹込みを開始し、次 いで５．０ｇの硝酸を混合物に添加した。温度および吹込みを８時間にわたり維 持した。次いで生成混合物を回転蒸発器を用いて凝縮させた。残留物をイソプロ パノールで処理して活性酸化剤を減少させた。酸化剤残留物の大部分を、次いで 固体生成配合物を数回のアセトンで洗浄することにより除去した。窒素下で乾燥 させた後、固体生成物は１８４１の酸当量を示した。実施例２ α−（カルボキシメチル）−ω（カルボキシエトキシ）−ポリ（オキシ−１，２ −エタンジイル）の作成 攪拌機と熱電対と空気吹込チューブと凝縮器と添加漏斗とが装着された２００ ０ｍＬの４つ首フラスコに２００ｇ（０．０５当量）の約８０００ Ｍｎのポリ エチレングリコール（アルドリッチ・ケミカル・カンパニー）と７．８ｇ（０． ０５当量）の２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシ遊離基（ アルドリッチ・ケミカル・カンパニー、ＴＥＭＰＯ、遊離基）と４００ｇのジク ロルメタンとを添加した。この混合物を加熱還流させ、次いで空気を混合物中へ 吹込チューブを介して導入した。次いで濃硝酸（７．８ｇ）を１７分間かけて添 加し、混合物を８．５時間にわたり還流下に保った。この時間の後、２２０ｇの ２−プロパノールを添加し、混合物を短時間撹拌した。揮発物を次いで回転蒸発 器により除去した。冷却すると残留物が固化した。これを粉末まで磨砕し、４０ ℃にて減圧オーブン内で１９７．８ｇの一定重量まで乾燥させた。ＮＭＲ分析は 、ヒドロキシルからカルボキシル官能性までの完全変換を示した。固体は４２２ ０の酸当量を有した。実施例３ エポン樹脂８２６を用いるエポキシ官能性ポリエーテルの作成 実施例１で得られた二酸を１０．０エポキシ当量のエポン樹脂８２６と、全酸 官能価が消費されると共に混合物のＷＰＥが４３０になるまで縮合させた。ｎ＝ 約７５。実施例４ エポン樹脂８２８を用いるエポキシ官能性ポリエーテルの作成 磁気撹拌棒と凝縮器と温度プローブと窒素シールとが装着された１００ｍＬの ３つ首フラスコに３０ｇ（０．００７１当量）の酸官能性ポリエーテルと１３． ３ｇのエポン樹脂８２８と０．２２ｇのテトラメチルアンモニウムブロマイドと を添加した。この混合物を、混合物のエポキシド当量（ＷＰＥ）が６７７を越え るまで１４０℃に加温した。表面活性剤含有の組成物を、フラスコの内容物をア ルミニウムパンに注ぎ入れると共に冷却させて単離した。単離された物質のＷＰ Ｅは７２２であると判明した。ｎ＝１８０。実施例５ エポネックス樹脂１５１０を用いるエポキシ官能性ポリエーテルの作成 磁気撹拌棒と凝縮器と温度プローブと窒素シールとが装着された１００ｍＬの ３つ首フラスコに３０ｇ（０．００７１当量）の酸官能性ポリエーテルと１５． ９ｇのエポネックス樹脂１５１０と０．２３ｇのテトラメチルアンモニウムブロ マイドとを添加した。この混合物を、混合物のエポキシド当量（ＷＰＥ）が７２ ２を越えるまで１４０℃に加温した。１４０℃にて２０分間加熱した後、混合物 のＷＰＥは７３２であった。表面活性剤含有の組成物を、フラスコの内容物をア ルミニウムパンに注ぎ入れると共に冷却させて単離した。ｎ＝約１８０。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】１９９６年１２月１８日 【補正内容】 補正請求の範囲 １． （ａ）式： ［式中、ＱはＡもしくはＢであり、ＸおよびＹは独立して水素、メチルもしくは エチル基であり、ただしＸがメチルもしくはエチルであればＹは水素であり、ま たはＹがメチルもしくはエチルであればＸは水素であり、ｍ＋ｎ＋ｏは１〜４５ ０の正の実数である］ を有するカルボン酸、および（ｂ）１分子当たり少なくとも１．５個のエポキシ ド基の官能価を有するエポキシ樹脂を１：２〜１：２０のカルボン酸とエポキシ 樹脂とのモル比にて反応させることにより作成された生成物を含む水性をベース とするエポキシ樹脂組成物。 ２． ｍ＋ｎ＋ｏが６〜２００の正の実数である請求の範囲第１項に記載の組成 物。 ３． エポキシ樹脂が式： ［式中、Ｒ¹は二価の脂肪族基、二価の脂環式基、または二価のアリール脂肪族 基である］ を有する請求の範囲第１項に記載の組成物。 ４． エポキシ樹脂が二価フェノールのジグリシジルエーテルまたは水素化され た二価フェノールのジグリシジルエーテルである請求の範囲第１項に記載の組成 物。 ５． 式： もしくは ［式中、ＱはＡもしくはＢであり、Ｒ¹は独立して二価の炭化水素基であり、Ｘ およびＹは独立して水素、メチルもしくはエチル基であり、ただしＸがメチルも しくはエチルであればＹは水素であり、またはＹがメチルもしくはエチルであれ ばＸは水素であり、ｍ＋ｎ＋ｏは１〜４５０の正の実数であり、Ｒ²は必要に応 じエーテル基もしくはエステル基を有する二価の脂肪族基であり、またはＲ³も しくはＲ⁴と一緒になって必要に応じ異原子を有するスピロ環を形成し、Ｒ³およ びＲ⁴は独立して水素であり、またはＲ³もしくはＲ⁴はＲ²と一緒になって必要に 応じたとえば酸素のような異原子を有するスピロ環を形成する］ を有するエポキシ官能性ポリエーテル。 ６． ｍ＋ｎ＋ｏが６〜２００の整数である請求の範囲第５項に記載の化合物。 ７． 少なくとも一種の分散エポキシ樹脂、ならびに（ａ）式： ［式中、ＱはＡもしくはＢであり、ＸおよびＹは独立して水素、メチルもしくは エチル基であり、ただしＸがメチルもしくはエチルであればＹは水素であり、ま たはＹがメチルもしくはエチルであればＸは水素であり、ｍ＋ｎ＋ｏは１〜４５ ０の正の実数である］ を有するカルボン酸、および（ｂ）１分子当たり少なくとも１．５個のエポキシ ド基の官能価を有するエポキシ樹脂を１：２〜１：２０のカルボン酸とエポキシ 樹脂とのモル比にて反応させることにより作成された生成物を含む水性コーチン グ組成物。 ８． 式： ［式中、ＱはＡもしくはＢであり、ＸおよびＹは独立して水素、メチルもしくは エチル基であり、ただしＸがメチルもしくはエチルであればＹは水素であり、ま たはＹがメチルもしくはエチルであればＸは水素であり、ｍ＋ｎ＋ｏは１〜４５ ０の正の実数である］ を有するカルボン酸、および（ｂ）１分子当たり少なくとも１．５個のエポキシ ド基の官能価を有するエポキシ樹脂を１：２〜１：２０のカルボン酸とエポキシ 樹脂とのモル比にて、酸基とエポキシド基とを反応させるのに有効な条件下で反 応させることを特徴とするエポキシ官能性ポリエーテルの製造方法。 ９． カルボン酸とエポキシ樹脂とを２５〜１５０℃の範囲の温度にて塩基もし くは金属キレートの存在下に反応させる請求の範囲第８項に記載の方法。 １０． カルボン酸とエポキシ樹脂とをアンモニウム化合物、ホスホニウム化合 物、第三アミンおよびホスフィンよりなる群から選択される触媒の存在下に反応 させる請求の範囲第９項に記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，Ｕ Ｇ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，Ｂ Ｙ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ， ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，Ｍ Ｄ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ， ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． （ａ）式： ［式中、ＱはＡもしくはＢであり、ＸおよびＹは独立して水素、メチルもしくは エチル基であり、ただしＸがメチルもしくはエチルであればＹは水素であり、ま たはＹがメチルもしくはエチルであればＸは水素であり、ｍ＋ｎ＋ｏは１〜４５ ０の正の実数である］ を有するカルボン酸、および（ｂ）１分子当たり少なくとも１．５個のエポキシ ド基の官能価を有するエポキシ樹脂を１：２〜１：２０のカルボン酸とエポキシ 樹脂とのモル比にて反応させることにより作成された生成物を含む組成物。 ２． ｍ＋ｎ＋ｏが６〜２００の正の実数である請求の範囲第１項に記載の組成 物。 ３． エポキシ樹脂が式： ［式中、Ｒ¹は二価の脂肪族基、二価の脂環式基、または二価のアリール脂肪族 基である］ を有する請求の範囲第１項に記載の組成物。 ４． エポキシ樹脂が二価フェノールのジグリシジルエーテルまたは水素化され た二価フェノールのジグリシジルエーテルである請求の範囲第１項に記載の組成 物。 ５． 式： もしくは ［式中、ＱはＡもしくはＢであり、Ｒ¹は独立して二価の炭化水素基であり、Ｘ およびＹは独立して水素、メチルもしくはエチル基であり、ただしＸがメチルも しくはエチルであればＹは水素であり、またはＹがメチルもしくはエチルであれ ばＸは水素であり、ｍ＋ｎ＋ｏは１〜４５０の正の実数であり、Ｒ²は必要に応 じエーテル基もしくはエステル基を有する二価の脂肪族基であり、またはＲ³も しくはＲ⁴と一緒になって必要に応じ異原子を有するスピロ環を形成し、Ｒ³およ びＲ⁴は独立して水素であり、またはＲ³もしくはＲ⁴はＲ²と一緒になって必要に 応じたとえば酸素のような異原子を有するスピロ環を形成する］ を有するエポキシ官能性ポリエーテル。 ６． ｍ＋ｎ＋ｏが６〜２００の整数である請求の範囲第５項に記載の化合物。 ７． 請求の範囲第５項または第６項に記載の化合物を含む組成物。 ８． 式： ［式中、ＱはＡもしくはＢであり、ＸおよびＹは独立して水素、メチルもしくは エチル基であり、ただしＸがメチルもしくはエチルであればＹは水素であり、ま たはＹがメチルもしくはエチルであればＸは水素であり、ｍ＋ｎ＋ｏは１〜４５ ０の正の実数である］ を有するカルボン酸、および（ｂ）１分子当たり少なくとも１．５個のエポキシ ド基の官能価を有するエポキシ樹脂を１：２〜１：２０のカルボン酸とエポキシ 樹脂とのモル比にて、酸基とエポキシド基とを反応させるのに有効な条件下で反 応させることを特徴とするエポキシ官能性ポリエーテルの製造方法。 ９． カルボン酸とエポキシ樹脂とを２５〜１５０℃の範囲の温度にて塩基もし くは金属キレートの存在下に反応させる請求の範囲第８項に記載の方法。 １０． カルボン酸とエポキシ樹脂とをアンモニウム化合物、ホスホニウム化合 物、第三アミンおよびホスフィンよりなる群から選択される触媒の存在下に反応 させる請求の範囲第９項に記載の方法。