JPH1050313A

JPH1050313A - リチウム・ニッケル複合酸化物の製造方法およびそれを正極に用いた非水電解液電池

Info

Publication number: JPH1050313A
Application number: JP8200433A
Authority: JP
Inventors: Tatsuhiro Kurasawa; 辰博倉沢; Takao Tanaka; 隆夫田中
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1996-07-30
Filing date: 1996-07-30
Publication date: 1998-02-20

Abstract

(57)【要約】【課題】ニッケル酸化度が１に近いリチウム・ニッケ
ル複合酸化物を合成することができ、焼成時の坩堝への
腐食、付着を抑制し、生産性、歩留りアップが可能なリ
チウム・ニッケル複合酸化物の製造方法およびそれを用
いた非水電解液電池を提供する。【解決手段】リチウムとニッケルのモル比が、０．９
８≦Ｌｉ／Ｎｉ≦１．１０となるようにＡ：硝酸ニッケ
ル溶液とＢ：水酸化リチウム溶液とＣ：酸化ニッケルお
よび／または水酸化ニッケルの混合物の粉体またはスラ
リーを混合して調整したスラリーを乾燥し、焼成するこ
とを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、リチウム・ニッケ
ル複合酸化物の製造方法と、それを正極に用いた非水電
解液電池に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、携帯電話、ラップトップ型パソコ
ン、カメラ一体型ＶＴＲ等のポータブル機器の需要が増
加している。これらの機器には、小型軽量の二次電池が
不可欠である。現在、二次電池としては、主にＮｉ−Ｃ
ｄ電池やＮｉ水素電池が使われているが、これらの電池
は、小型軽量化には限界がある。

【０００３】その一方で、負極に金属リチウムやリチウ
ムを吸蔵・脱離できる物質を用いる非水電解液二次電池
の開発が進められている。この電池は、これまでの小型
二次電池に比べて高電圧が得られる上エネルギー密度が
高いという特徴があり、これまでの電池よりも小型軽量
な二次電池をつくることができる。

【０００４】この電池の正極には、一般に、ＬｉＣｏＯ
₂ が用いられているが、Ｃｏは価格が高く、埋蔵量が少
ない等の問題があるため、ＬｉＣｏＯ₂ に比べて安価で
しかも高充放電容量が得られるＬｉＮｉＯ₂ 等のリチウ
ム・ニッケル複合酸化物が新規電極活物質として注目さ
れ研究が進められてきた。

【０００５】リチウム・ニッケル複合酸化物の合成方法
は J. Am. Chem. Soc, 76, 1499(1954)、ＵＳＰ
４，３０２，５１８号等により公知であり、一般にリチ
ウムの化合物とニッケルの化合物とを混合し、酸素雰囲
気にて５００〜９００℃で焼成することにより合成され
ている。

【０００６】合成反応での酸化をより進行させるため
に、出発原料に酸化力のある硝酸塩を用いる方法もあ
る。例えば、特開平４−２３７９５３号公報には、硝
酸ニッケル水溶液と水酸化リチウム水溶液を等モルで混
合したものを乾燥して塩基性硝酸ニッケル（Ｎｉ（Ｏ
Ｈ）ＮＯ₃ ）と硝酸リチウムからなる前駆体を合成し、
これを５００〜１０００℃で焼成することによりＬｉＮ
ｉＯ₂ を合成している。

【０００７】また、硝酸塩を用いる別の方法として、
特開平５−２５１０７９号公報には硝酸リチウムと水酸
化ニッケルまたはオキシ水酸化ニッケルとを等モルで混
合して焼成し、５００〜１０００℃で焼成することによ
りＬｉＮｉＯ₂ を合成する方法が提案されている。リチ
ウム・ニッケル複合酸化物のうち、組成が正確にＬｉＮ
ｉＯ₂であり空間群Ｒ３ｍの結晶構造を有する物質はリ
チウム層、ニッケル層、酸素層から成る層状構造をして
おり、その積層形式は（Ｏ層−Ｌｉ層−Ｏ層−Ｎｉ層）
の繰り返しとなっている。理想的な層状構造物質におい
ては、リチウム層は他の元素を含有していないため、充
電時のリチウムの脱離反応や放電時のリチウムの挿入反
応においてリチウムの移動を阻害するものがなく、充放
電容量が大きく電池特性の優れた材料となると考えられ
る。しかし、合成条件によっては、合成物全体のリチウ
ムとニッケルの組成（モル比）がＬｉ／Ｎｉ＝１．００
であっても、ミクロではＬｉＮｉＯ₂ ではない不純物の
部分（ＮｉＯ，Ｌｉ₂ Ｏ）が生成している場合が多い。
特にＮｉＯがＬｉＮｉＯ₂ 相に混入した場合には、層状
構造のリチウム層にニッケルが混入し、充放電時のリチ
ウムの移動を妨害する。ＬｉＮｉＯ₂ 中のニッケルが３
価であるのに対して不純物のニッケルは２価であるの
で、ＬｉＮｉＯ₂ の生成率を確認する方法として、ニッ
ケル酸化度（全ニッケル元素中のニッケル（３価）の割
合）が用いられる。ニッケル酸化度ｅは下式により計算
される。ただし、ａはＥＤＴＡキレート滴定法により分
析されたサンプル中のニッケルの含有量（ｗｔ％）を、
ｂは酸化還元滴定に用いたサンプル量（ｇ）を、ｃは酸
化還元滴定により測定されたニッケル（３価）の量（ｍ
ｏｌ）を、ｄはニッケルの原子量（ｇ／ｍｏｌ）を表
す。

【０００８】

【数１】ｅ＝ｃ（ｍｏｌ）／｛ｂ（ｇ）×ａ（ｗｔ％）
／１００／ｄ（ｇ／ｍｏｌ）｝すなわち純粋なＬｉＮｉＯ₂ 組成に近いものほどニッケ
ル酸化度が１に近づく。

【０００９】前述した、の方法で合成されたリチウ
ム・ニッケル酸化物の組成は厳密にはＬｉＮｉＯ₂ の組
成から若干ずれ、ニッケル酸化度が０．９８以上のもの
が得られず、電池を作成したときの充放電容量が低いと
いう問題がある。その原因は定かでないが、ＬｉＮｉＯ
₂ 合成過程での酸化が不十分であること、または、原料
の混合が不十分でリチウムとニッケルの組成が不均一に
なっている部分があることによると考えられる。

【００１０】また、、のような硝酸塩を出発原料と
する方法では酸化は促進されるものの、の場合には塩
基性硝酸ニッケルと硝酸リチウムの混合粉が昇温時約３
００℃で完全に融解してしまい坩堝等の容器に付着した
り容器を腐食するという問題があり、の場合には混合
方法が粉体混合となるための場合に比べて均一混合を
行うことが困難であり、やはりニッケル酸化度が０．９
８以上のものが得られないという問題がある。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は従来の技術の
前記の問題点を解決した新規のリチウム・ニッケル複合
酸化物の製造方法およびそれを正極に用いた非水電解液
電池を提供することを目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】前記の目的は以下の手段
によって達成される。

【００１３】すなわち、本発明は、リチウムとニッケル
のモル比が０．９８≦Ｌｉ／Ｎｉ≦１．１０となるよう
に下記Ａ〜ＣＡ：硝酸ニッケル溶液Ｂ：水酸化リチウム溶液Ｃ：酸化ニッケルおよび／または水酸化ニッケル混合物
の粉体またはそのスラリーを混合して調製したスラリーを乾燥し、焼成することを
特徴とするリチウム・ニッケル複合酸化物の製造方法を
提案するものであり、前記Ａ，Ｂの混合比がＡのニッケ
ルに対するＢのリチウムのモル比が１．８≦Ｌｉ／Ｎｉ
≦２．２となるように混合すること、前記Ｃが水酸化ニ
ッケルの粉体またはそのスラリーであること、前記Ｃが
硝酸ニッケルを焼成して得られる酸化ニッケルの粉体ま
たはそのスラリーであること、混合したスラリーの乾燥
方法が噴霧乾燥法であること、酸素雰囲気下５５０〜８
００℃で焼成することを含む。

【００１４】また、本発明は前記のリチウム・ニッケル
複合酸化物を正極活物質として用いたことを特徴とする
非水電解液電池を提案するものである。

【００１５】

【発明の実施の形態】硝酸ニッケル溶液（以下、Ａと記
す）と水酸化リチウム溶液（以下、Ｂと記す）は混合時
に反応し、Ａ１モルに対しＢ約２モルの混合比で水酸化
ニッケル１モルが生成析出する（下記反応式）。

【００１６】Ｎｉ（ＮＯ₃ ）₂ ＋２ＬｉＯＨ→Ｎｉ（Ｏ
Ｈ）₂ ＋２ＬｉＮＯ₃ したがって、Ａ、Ｂ、酸化ニッケル及び／または水酸化
ニッケル混合物の粉体またはそのスラリー（以下、Ｃと
記す）を混合した。Ａ＋Ｂ＋Ｃ混合スラリーは、混合比
に関係なく、固形分として少なくとも液相反応により合
成された平均粒径２μｍ以下の微粒の水酸化ニッケルを
含有したスラリーとなる。このような微粒の水酸化ニッ
ケルは市販の水酸化ニッケル粉を粉砕することでは得に
くい。本発明においては、Ａ＋Ｂ＋Ｃ混合スラリー中に
液相反応で得られた微粒の水酸化ニッケルが含まれるこ
とにより、Ｌｉとの混合をよりミクロレベルで実施する
ことができ、混合のバラツキを減らすことができる。

【００１７】Ａ＋Ｂ＋Ｃ混合スラリー中に溶解している
成分は溶媒種、温度、濃度等にも影響されるが、主にＡ
とＢの混合比に依存して変化し、Ａのニッケルに対する
Ｂのリチウムの混合モル比（Ｌｉ／Ｎｉ）がＬｉ／Ｎｉ
＜２の場合には概ね（硝酸ニッケル＋硝酸リチウム）溶
液、Ｌｉ／Ｎｉ＝２の場合には概ね硝酸リチウム溶液、
Ｌｉ／Ｎｉ＞２の場合には概ね（水酸化リチウム＋硝酸
リチウム）溶液となる。ＡとＢの混合比は、Ａのニッケ
ルに対するＢのリチウムの混合モル比が１．８≦Ｌｉ／
Ｎｉ≦２．２であることが好ましい。前記Ｌｉ／Ｎｉが
１．８未満である場合には、水酸化ニッケルの生成析出
に使われない硝酸ニッケルがＣと混合し乾燥した後にも
硝酸ニッケル水和物、塩基性硝酸ニッケル等として残留
し、坩堝等の焼成容器の内壁への付着や内壁の腐食を引
き起こすので好ましくない。また、前記Ｌｉ／Ｎｉが
２．２を超える場合には、反応時に酸化力のある硝酸リ
チウムの割合が減って、ニッケル酸化度が１に近いもの
が得られないので好ましくない。

【００１８】上記範囲であれば組成のずれの少ない充放
電特性の優れたＬｉＮｉＯ₂ が坩堝を腐食することなく
合成可能であるが、前記の影響をより低減させるために
はＬｉ／Ｎｉ比は２に近い方がより好ましい。

【００１９】乾燥や焼成の過程でニッケルが粉体から揮
発等で失われることはないが、リチウムは５５０℃以上
の焼成温度では、焼成温度が高いほど、また焼成時間が
長いほど減少する傾向にある。理由は定かでないが、酸
化リチウムとなって昇華するためと推測している。正確
な組成のＬｉＮｉＯ₂ を合成するためには、この減少リ
チウム分だけリチウムを過剰にしておく必要がある。減
少リチウム量は、焼成温度、焼成時間、流通ガスの組成
や流量、スラリー乾燥後の粉体の形態、焼成時の仕込み
量、焼成炉の構造等に依存して変化すると考えられるの
で、その合成条件に適した量だけリチウムを適宜過剰に
することが好ましい。前記製造方法における減少リチウ
ム量から考えて、Ａ＋Ｂ＋Ｃ混合スラリー中のニッケ
ル、リチウムのモル比は０．９８≦Ｌｉ／Ｎｉ≦１．１
０でなければならない。合成条件を適宜選択した上で
１．００≦Ｌｉ／Ｎｉ≦１．０３とすることがより好ま
しい。Ｃとしては、酸化ニッケルおよび／または水酸化
ニッケルの混合物が用いられる。これらの化合物を用い
るのは、容器への付着や容器の腐食が起きず、かつ、焼
成後に不純物となって残留する元素が化合物中に含まれ
ていないためである。坩堝等の容器への付着を防げるの
は、いずれの化合物も５５０〜８００℃の焼成で溶融状
態を経ないこと、すなわち、水酸化ニッケルは融解する
ことなく約２３０℃で酸化ニッケルへ分解すること、お
よび酸化ニッケルの融点が８００℃を超えることによる
と考えられる。ここで、酸化ニッケルとはＮｉＯ_x （１
≦×≦１．５）を指し、いずれの化合物についても若干
の水を含有する化合物を含むものとする。

【００２０】用いられる酸化ニッケルおよび／または水
酸化ニッケルの混合物は、Ａ＋Ｂ＋Ｃ混合スラリー中の
分散を良くするためにその平均粒子径が小さいことが好
ましい。好ましくは平均粒子径５０ミクロン以下、より
好ましくは５ミクロン以下が好適である。このような平
均粒子径にするには、例えば、市販の酸化ニッケル粉、
水酸化ニッケル粉等をボールミル、振動ミル、ジェット
ミル等で粉砕しても得ることができる。また、硝酸ニッ
ケルの熱分解により平均粒子径５ミクロン以下の酸化ニ
ッケルが合成できるし、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル等
の２価ニッケルの塩溶液にアルカリ溶液を加えて水酸化
ニッケルの微粒子を沈殿させ、デカンテーションにより
溶解塩を除くことで平均粒子径２ミクロン以下の水酸化
ニッケルのスラリーを合成することも可能である。

【００２１】混合スラリーの乾燥は、ボックス型乾燥機
による静置乾燥やロータリーエバポレーター等に撚る減
圧乾燥でも可能であるが、リチウム化合物とニッケル化
合物が分相して混合が不十分になりリチウムとニッケル
の組成にばらつきが生じる可能性があるので、より組成
のばらつきを小さくするために噴霧乾燥を行うことが好
ましい。

【００２２】ここで噴霧乾燥とは、均一に混合したスラ
リーをノズル、アトマイザー等により液滴化し、これを
極く短時間に乾燥する一般的な方法の他、前記液滴を短
時間に凍結した後、減圧下で乾燥を行う噴霧凍結乾燥
や、前記一般的な噴霧乾燥と焼成を組み合わせた噴霧熱
分解も好ましい。

【００２３】Ａ，Ｂ，Ｃで用いられる溶媒は水が最も取
扱い易いと思われるが、必ずしも水である必要はなく、
例えばエタノールのようなアルコール、アセトンのよう
な有機溶媒でもよいし、アンモニア水のようにニッケル
化合物を一部溶解する溶媒を用いることもできる。ま
た、数種の溶媒を均一混合したものでもよい。Ａ，Ｂ，
Ｃのそれぞれで用いられる溶媒が異なっていてもよい
が、スラリーの混合をより完全に行うために、混合時に
それらの溶媒が分相することなく均一混合するものであ
ることが好ましく、Ａ，Ｂ，Ｃで同じ溶媒を用いること
がより好ましい。これらの溶媒は、焼成後の残留不純物
を避けるため、少なくとも５５０℃以下で全て分解また
は気化するものであることが好ましく、不揮発性物質の
含有量が少なく、純度の高いものであることが好まし
い。

【００２４】本発明で用いる焼成炉は、静置型のボック
ス型炉、回転型のロータリーキルン等を使用することが
できるが、より均一に焼成を行うために、回転型の焼成
炉を用いることが好ましい。またバッチ式、連続式のい
ずれでも可能である。

【００２５】焼成温度は５５０℃〜８００℃が好まし
く、さらに好ましくは、６５０℃〜７５０℃が好適であ
る。焼成温度が５５０℃未満の場合は長時間焼成しても
硝酸リチウムの分解が不完全であり好ましくない。ま
た、８００℃を超える場合はニッケルの酸化度が低下し
易くなるので好ましくない。

【００２６】焼成時間は焼成温度、焼成方法により適宜
選択されるが、概ね０．５〜３０時間が好ましい。焼成
時の雰囲気としては、酸化を促進する酸素雰囲気下であ
ることが好ましく、酸素分圧が高いことがより好ましい
が、空気を用いても構わない。焼成で分解生成ガスが発
生している間は酸素分圧が低下するおそれがあるので、
分解生成ガスを除去しながら焼成することが好ましく、
酸素気流中で焼成することがより好ましい。

【００２７】上記の方法によりリチウム・ニッケル複合
酸化物を合成した場合、焼成時の坩堝への腐食、付着が
なく、かつ、ニッケル酸化度が１に近いリチウム・ニッ
ケル複合酸化物を合成することができる。また、この物
質を正極活物質に用いた非水電解液電池は、充放電容量
の大きな電池になる。

【００２８】

【実施例】

実施例１金属ニッケル、水酸化ニッケル一水和物をそれぞれ６９
％硝酸、水に溶解し２．００ｍｏｌ／ｋｇ溶液の硝酸ニ
ッケル水溶液（Ａ）、２．５０ｍｏｌ／ｋｇ溶液の水酸
化リチウム水溶液（Ｂ）を調製した。この硝酸ニッケル
水溶液２．５０ｋｇと水酸化リチウム水溶液４．００ｋ
ｇを強力攪拌翼を備えた容積約２５０ｍｌの反応槽に攪
拌をい行いながらそれぞれ１００ｇ／ｍｉｎ、１６０ｇ
／ｍｉｎで同時にフィードし、オーバーフローした液を
回収してニッケルとリチウムの混合モル比がＬｉ／Ｎｉ
＝２．００の混合スラリーを得た。

【００２９】得られた混合スラリーを攪拌混合しなが
ら、硝酸ニッケル水溶液を大気雰囲気にて４００℃、１
０時間焼成して得た酸化ニッケル微粉５．００モル
（Ｃ）をさらに混合し、２４時間攪拌混合を行って、リ
チウムとニッケルの混合モル比がＬｉ／Ｎｉ＝１．００
のＡ＋Ｂ＋Ｃ混合スラリーを得た。

【００３０】該Ａ＋Ｂ＋Ｃ混合スラリーをホモミキサー
で１時間分散した後、スプレードライヤーにより噴霧乾
燥を行った。乾燥粉をアルミナ坩堝に入れ、ガス流通型
の小型ボックス炉にて、酸素気流中、７００℃で１０時
間焼成しリチウム・ニッケル酸化物を得た。焼成物は坩
堝との付着がなく、坩堝の腐食も見られなかった。

【００３１】合成したリチウム・ニッケル酸化物のニッ
ケル含有量をＥＤＴＡキレート滴定法によって測定し、
ニッケル（３価）量を酸化還元滴定により測定した。２
つの測定値からニッケル酸化度を算出した。結果を表１
に示す。

【００３２】合成したリチウム・ニッケル複合酸化物の
電池特性を調べるため、リチウム・ニッケル複合酸化
物、導電材であるアセチレンブラック、結着材であるポ
リフッ化エチレンを所定重量比で混練し、ペレット状に
成型して正極とした。負極にはリチウムを用い、電解液
は六フッ化リン酸リチウムを１ｍｏｌ／ｌ溶解したプロ
ピレンカーボネート／ジエチルカーボネート混合液を用
いてボタン型電池を組み立てた。この電池の性能を調べ
るために、０．５ｍＡ／ｃｍ² の定電流で４．３Ｖまで
充電させた後、３．０Ｖまで放電させて放電容量を調べ
た。結果を表１に示す。

【００３３】実施例２酸化ニッケル微粉５．００モル（Ｃ）に変えて、水２０
００ｇと市販の水酸化ニッケル粉５．００モルの混合物
を振動ボールミルで湿式粉砕して得た水酸化ニッケルス
ラリー（Ｃ）を用いた以外は実施例１と同じ方法で合成
を行い、リチウム・ニッケル酸化物を得た。焼成物は坩
堝との付着がなく、坩堝の腐食も見られなかった。

【００３４】合成したリチウム・ニッケル酸化物は実施
例１と同様の方法で分析した。ニッケル酸化度を表１に
示す。

【００３５】合成したリチウム・ニッケル複合酸化物の
電池特性は、実施例１と同様の方法で測定した。結果を
表１に示す。

【００３６】比較例１水酸化リチウム一水和物粉２．００モル、硝酸ニッケル
六水和物粉１．００モル、酸化ニッケル粉１．００モル
を窒素雰囲気にてボールミルで１時間混合した粉をアル
ミナ坩堝に入れ、ガス流通型の小型ボックス炉にて酸素
気流中、７００℃で１０時間焼成してリチウム・ニッケ
ル酸化物を得た。焼成物は坩堝と付着しており、坩堝を
腐食していた。回収を試みたが、アルミナ坩堝の破片の
混入が避けられなかった。

【００３７】比較例２金属ニッケル、水酸化リチウム一水和物をそれぞれ６９
％硝酸、水に溶解し２．００ｍｏｌ／ｋｇ溶液の硝酸ニ
ッケル水溶液、２．５０ｍｏｌ／ｋｇ溶液の水酸化リチ
ウム水溶液を調製した。この硝酸ニッケル水溶液２．５
０ｋｇと水酸化リチウム水溶液２．００ｋｇを強力攪拌
翼を備えた容積約２５０ｍｌの反応槽に攪拌を行いなが
らそれぞれ１００ｇ／ｍｉｎ、８０ｇ／ｍｉｎで同時に
フィードし、オーバーフローした液を回収してニッケル
とリチウムの混合モル比がＬｉ／Ｎｉ＝１．００の混合
スラリーを得た。

【００３８】スラリーの乾燥、焼成は実施例１と同様に
行った。焼成物は坩堝と付着しており、坩堝を腐食して
いた。回収を試みたが、アルミナ坩堝の破片の混入が避
けられなかった。

【００３９】比較例３水酸化リチウム一水和物を水に溶解し２．５０ｍｏｌ／
ｋｇ溶液の水酸化リチウム水溶液を調製した。この水酸
化リチウム水溶液２．００ｋｇに、水２０００ｇと市販
の水酸化ニッケル粉５．００モルの混合物を振動ボール
ミルで湿式粉砕して得た水酸化ニッケルスラリーを加
え、リチウムとニッケルの混合モル比がＬｉ／Ｎｉ＝
１．００の混合スラリーを得た。

【００４０】スラリーの乾燥、焼成は実施例１と同様に
行った。得られたリチウム・ニッケル酸化物は実施例１
と同様の方法で分析した。ニッケル酸化度を表１に示
す。

【００４１】合成したリチウム・ニッケル複合酸化物の
電池特性は、実施例１と同様の方法で測定した。結果を
表１に示す。

【００４２】比較例４実施例１と同様に硝酸ニッケル水溶液と水酸化リチウム
水溶液を混合し、ニッケルとリチウムの混合モル比がＬ
ｉ／Ｎｉ＝２．００の混合スラリーを得た。

【００４３】得られた混合スラリーを攪拌混合しなが
ら、硝酸ニッケル水溶液を大気雰囲気にて４００℃、１
０時間焼成して得た酸化ニッケル微粉４．７０モルをさ
らに混合し、２４時間攪拌混合を行ってリチウムとニッ
ケルの混合モル比がＬｉ／Ｎｉ＝０．９７のＡ＋Ｂ＋Ｃ
混合スラリーを得た。

【００４４】スラリーの乾燥、焼成は実施例１と同様に
行った。得られたリチウム・ニッケル酸化物は実施例１
と同様の方法で分析した。ニッケル酸化度を表１に示
す。

【００４５】合成したリチウム・ニッケル複合酸化物の
電池特性は、実施例１と同様の方法で測定した。結果を
表１に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【発明の効果】本発明により、硝酸ニッケル溶液Ａ、水
酸化リチウム溶液Ｂおよび酸化ニッケルおよび／または
水酸化ニッケルの混合物の粉体またはそのスラリーＣを
用いることにより、ニッケル酸化度が１に近いリチウム
・ニッケル複合酸化物を合成することができる。また、
該複合酸化物を正極活物質に用いた非水電解液電池は、
大きな放電容量が得られる。

【００４８】さらには、焼成時の坩堝への腐食、付着を
抑制することができ、生産性の大幅な向上および歩留り
のアップが期待できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】リチウムとニッケルのモル比が０．９８
≦Ｌｉ／Ｎｉ≦１．１０となるように下記Ａ〜ＣＡ：硝酸ニッケル溶液Ｂ：水酸化リチウム溶液Ｃ：酸化ニッケルおよび／または水酸化ニッケル混合物
の粉体またはそのスラリーを混合して調製したスラリーを乾燥し、焼成することを
特徴とするリチウム・ニッケル複合酸化物の製造方法。
【請求項２】前記Ａ，Ｂの混合比がＡのニッケルに対
するＢのリチウムのモル比が１．８≦Ｌｉ／Ｎｉ≦２．
２となるように混合する請求項１記載のリチウム・ニッ
ケル複合酸化物の製造方法。
【請求項３】前記Ｃが水酸化ニッケルの粉体またはそ
のスラリーである請求項１または２記載のリチウム・ニ
ッケル複合酸化物の製造方法。
【請求項４】前記Ｃが硝酸ニッケルを焼成して得られ
る酸化ニッケルの粉体またはそのスラリーである請求項
１または２記載のリチウム・ニッケル複合酸化物の製造
方法。
【請求項５】混合したスラリーの乾燥方法が噴霧乾燥
法である請求項１〜４のうちいずれか１項に記載のリチ
ウム・ニッケル複合酸化物の製造方法。
【請求項６】酸素雰囲気下５５０〜８００℃で焼成す
る請求項１〜５のうちいずれか１項に記載のリチウム・
ニッケル複合酸化物の製造方法。
【請求項７】請求項１〜６のうちいずれか１項に記載
のリチウム・ニッケル複合酸化物を正極活物質として用
いたことを特徴とする非水電解液電池。