JPH1045982A - ゴム組成物、高硬度加硫ゴム組成物及び高硬度加硫ゴム組成物の製造方法 - Google Patents
ゴム組成物、高硬度加硫ゴム組成物及び高硬度加硫ゴム組成物の製造方法Info
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- JPH1045982A JPH1045982A JP21008996A JP21008996A JPH1045982A JP H1045982 A JPH1045982 A JP H1045982A JP 21008996 A JP21008996 A JP 21008996A JP 21008996 A JP21008996 A JP 21008996A JP H1045982 A JPH1045982 A JP H1045982A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 高い硬度を有し、かつ加工性、耐熱性、耐オ
ゾン性及び耐圧縮永久歪性に優れた高硬度加硫ゴム組成
物を得ることができ、しかも熱空気中で有機過酸化物架
橋することができるゴム組成物。 【解決手段】 （Ａ）エチレン−α−オレフィン−非共
役ジエン共重合体ゴム１０〜７０重量％、（Ｂ）スチレ
ン−ブタジエン共重合体ゴム又はスチレン−ブタジエン
共重合体ゴム及びポリスチレンの混合物１５〜７０重量
％並びに（Ｃ）数平均分子量が７００〜４０００である
ポリブタジエン５〜６０重量％を含有し、かつ（Ｂ）中
のスチレン単位の含有量が５０〜９５重量％である
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量１００重量部あたり
（Ｄ）補強剤又は充填剤１０〜３００重量部及び（Ｅ）
有機過酸化物１〜３０重量部を含有するゴム組成物。並
びに、前記のゴム組成物を成形した後、金型を用いるこ
となく熱空気中で有機過酸化物架橋する高硬度加硫ゴム
組成物の製造方法。
ゾン性及び耐圧縮永久歪性に優れた高硬度加硫ゴム組成
物を得ることができ、しかも熱空気中で有機過酸化物架
橋することができるゴム組成物。 【解決手段】 （Ａ）エチレン−α−オレフィン−非共
役ジエン共重合体ゴム１０〜７０重量％、（Ｂ）スチレ
ン−ブタジエン共重合体ゴム又はスチレン−ブタジエン
共重合体ゴム及びポリスチレンの混合物１５〜７０重量
％並びに（Ｃ）数平均分子量が７００〜４０００である
ポリブタジエン５〜６０重量％を含有し、かつ（Ｂ）中
のスチレン単位の含有量が５０〜９５重量％である
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量１００重量部あたり
（Ｄ）補強剤又は充填剤１０〜３００重量部及び（Ｅ）
有機過酸化物１〜３０重量部を含有するゴム組成物。並
びに、前記のゴム組成物を成形した後、金型を用いるこ
となく熱空気中で有機過酸化物架橋する高硬度加硫ゴム
組成物の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム組成物、高硬
度加硫ゴム組成物及び高硬度加硫ゴム組成物の製造方法
に関するものである。更に詳しくは、本発明は、高い硬
度を有し、かつ加工性、耐熱性、耐オゾン性及び耐圧縮
永久歪性に優れた高硬度加硫ゴム組成物を得ることがで
き、しかも熱空気中で有機過酸化物架橋することができ
るゴム組成物、該ゴム組成物を用いて得られる高硬度加
硫ゴム組成物及び高硬度加硫ゴム組成物の製造方法に関
するものである。
度加硫ゴム組成物及び高硬度加硫ゴム組成物の製造方法
に関するものである。更に詳しくは、本発明は、高い硬
度を有し、かつ加工性、耐熱性、耐オゾン性及び耐圧縮
永久歪性に優れた高硬度加硫ゴム組成物を得ることがで
き、しかも熱空気中で有機過酸化物架橋することができ
るゴム組成物、該ゴム組成物を用いて得られる高硬度加
硫ゴム組成物及び高硬度加硫ゴム組成物の製造方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】高硬度加硫ゴム組成物は、自動車用部
品、各種工業部品、建築材料などの分野に広く使用され
ている。かかる高硬度加硫ゴム組成物に要求される条件
としては、高い硬度を有することの他、加工性、耐熱性
及び耐オゾン性に優れることがある。しかしながら、従
来の技術によって得られる加硫ゴム組成物は、これらの
すべての点において優れるという観点からは、必ずしも
満足できるものではなかった。また、特開昭６４−９０
２４０号公報及び特公平２−１９８５４号公報には、エ
チレン−α−オレフィン系共重合体ゴムを用いた高硬度
加硫ゴム組成物が開示されているが、これらの硬度は、
高々ＪＩＳ Ａで９９（ショアＤで５５程度）付近であ
り、更に高い硬度（ショアＤで５５以上）のものは開示
されていない。更に、特開平７−２８６０７７号公報で
は加工性に優れ、かつ高い硬度を有する加硫ゴム組成物
が開示されているが、これは架橋剤として硫黄を用いる
ため、耐圧縮永久歪性に劣るという問題を有している。
品、各種工業部品、建築材料などの分野に広く使用され
ている。かかる高硬度加硫ゴム組成物に要求される条件
としては、高い硬度を有することの他、加工性、耐熱性
及び耐オゾン性に優れることがある。しかしながら、従
来の技術によって得られる加硫ゴム組成物は、これらの
すべての点において優れるという観点からは、必ずしも
満足できるものではなかった。また、特開昭６４−９０
２４０号公報及び特公平２−１９８５４号公報には、エ
チレン−α−オレフィン系共重合体ゴムを用いた高硬度
加硫ゴム組成物が開示されているが、これらの硬度は、
高々ＪＩＳ Ａで９９（ショアＤで５５程度）付近であ
り、更に高い硬度（ショアＤで５５以上）のものは開示
されていない。更に、特開平７−２８６０７７号公報で
は加工性に優れ、かつ高い硬度を有する加硫ゴム組成物
が開示されているが、これは架橋剤として硫黄を用いる
ため、耐圧縮永久歪性に劣るという問題を有している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、高い硬度を有し、かつ加工性、耐熱性、耐
オゾン性及び耐圧縮永久歪性に優れた高硬度加硫ゴム組
成物を得ることができ、しかも熱空気中で有機過酸化物
架橋することができるゴム組成物、該ゴム組成物を用い
て得られる高硬度加硫ゴム組成物及び高硬度加硫ゴム組
成物の製造方法を提供する点に存する。
する課題は、高い硬度を有し、かつ加工性、耐熱性、耐
オゾン性及び耐圧縮永久歪性に優れた高硬度加硫ゴム組
成物を得ることができ、しかも熱空気中で有機過酸化物
架橋することができるゴム組成物、該ゴム組成物を用い
て得られる高硬度加硫ゴム組成物及び高硬度加硫ゴム組
成物の製造方法を提供する点に存する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明のうち
第一の発明は、（Ａ）エチレン−α−オレフィン−非共
役ジエン共重合体ゴム１０〜７０重量％、（Ｂ）スチレ
ン−ブタジエン共重合体ゴム又はスチレン−ブタジエン
共重合体ゴム及びポリスチレンの混合物１５〜７０重量
％並びに（Ｃ）数平均分子量が７００〜４０００である
ポリブタジエン５〜６０重量％を含有し（ただし、
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％である。）、か
つ（Ｂ）中のスチレン単位の含有量が５０〜９５重量％
である（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量１００重量部
あたり（Ｄ）補強剤又は充填剤１０〜３００重量部及び
（Ｅ）有機過酸化物１〜３０重量部を含有するゴム組成
物に係るものである。
第一の発明は、（Ａ）エチレン−α−オレフィン−非共
役ジエン共重合体ゴム１０〜７０重量％、（Ｂ）スチレ
ン−ブタジエン共重合体ゴム又はスチレン−ブタジエン
共重合体ゴム及びポリスチレンの混合物１５〜７０重量
％並びに（Ｃ）数平均分子量が７００〜４０００である
ポリブタジエン５〜６０重量％を含有し（ただし、
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％である。）、か
つ（Ｂ）中のスチレン単位の含有量が５０〜９５重量％
である（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量１００重量部
あたり（Ｄ）補強剤又は充填剤１０〜３００重量部及び
（Ｅ）有機過酸化物１〜３０重量部を含有するゴム組成
物に係るものである。
【０００５】また、本発明のうち第二の発明は、上記第
一の発明のゴム組成物を有機過酸化物加硫して得られる
高硬度加硫ゴム組成物に係るものである。
一の発明のゴム組成物を有機過酸化物加硫して得られる
高硬度加硫ゴム組成物に係るものである。
【０００６】更に、本発明のうち第三の発明は、前記第
一の発明のゴム組成物を成形した後、金型を用いること
なく熱空気中で有機過酸化物架橋する高硬度加硫ゴム組
成物の製造方法に係るものである。
一の発明のゴム組成物を成形した後、金型を用いること
なく熱空気中で有機過酸化物架橋する高硬度加硫ゴム組
成物の製造方法に係るものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明のエチレン−α−オレフィ
ン−非共役ジエン共重合体ゴムにおけるα−オレフィン
としては、たとえばプロピレン、１−ブテン、１−ペン
テン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−
オクテン、１−デセンなどがあげられ、なかでもプロピ
レンが好ましい。
ン−非共役ジエン共重合体ゴムにおけるα−オレフィン
としては、たとえばプロピレン、１−ブテン、１−ペン
テン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−
オクテン、１−デセンなどがあげられ、なかでもプロピ
レンが好ましい。
【０００８】非共役ジエンとしては、たとえば１・４−
ヘキサジエン、１・６−オクタジエン、２−メチル−１
・５−ヘキサジエン、６−メチル−１・５−ヘプタジエ
ン、７−メチル−１・６−オクタジエンのような鎖状非
共役ジエン；シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエ
ン、メチルテトラヒドロインデン、５−ビニルノルボル
ネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレ
ン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノ
ルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−
２−ノルボルネンのような環状非共役ジエン；２・３−
ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデ
ン−３−イソプロピリテン−５−ノルボルネン、２−プ
ロペニル−２・２−ノルボルナジエン、１・３・７−オ
クタトリエン、１・４・９−デカトリエンのようなトリ
エンがあげられ、なかでも１，４−ヘキサジエン、ジシ
クロペンタジエン及び５−エチリデン−２−ノルボルネ
ンが好ましい。
ヘキサジエン、１・６−オクタジエン、２−メチル−１
・５−ヘキサジエン、６−メチル−１・５−ヘプタジエ
ン、７−メチル−１・６−オクタジエンのような鎖状非
共役ジエン；シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエ
ン、メチルテトラヒドロインデン、５−ビニルノルボル
ネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレ
ン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノ
ルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−
２−ノルボルネンのような環状非共役ジエン；２・３−
ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデ
ン−３−イソプロピリテン−５−ノルボルネン、２−プ
ロペニル−２・２−ノルボルナジエン、１・３・７−オ
クタトリエン、１・４・９−デカトリエンのようなトリ
エンがあげられ、なかでも１，４−ヘキサジエン、ジシ
クロペンタジエン及び５−エチリデン−２−ノルボルネ
ンが好ましい。
【０００９】エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン
共重合体ゴムにおける非共役ジエンの含有量は、ヨウ素
価で、通常２〜３５である。
共重合体ゴムにおける非共役ジエンの含有量は、ヨウ素
価で、通常２〜３５である。
【００１０】本発明のエチレン−α−オレフィン系共重
合体ゴムは、エチレン／（エチレン＋α−オレフィン）
の割合が、通常５０重量％以上、好ましくは６５〜９０
のものである。該割合が過小であると、十分に高い硬度
が得られないことがある。また、該割合が過大である
と、高結晶性となり、通常のゴムの成形条件での加工が
困難になることがある。
合体ゴムは、エチレン／（エチレン＋α−オレフィン）
の割合が、通常５０重量％以上、好ましくは６５〜９０
のものである。該割合が過小であると、十分に高い硬度
が得られないことがある。また、該割合が過大である
と、高結晶性となり、通常のゴムの成形条件での加工が
困難になることがある。
【００１１】本発明のエチレン−α−オレフィン系共重
合体ゴムは、ムーニー粘度ＭＬ1+4１００℃が、通常９
５以下、好ましくは４５〜１０のものである。ムーニー
粘度が高過ぎると、加工性に劣ることがある。また、ム
ーニー粘度が低過ぎると、加硫後の物性、たとえば引張
強度が低下することがある。
合体ゴムは、ムーニー粘度ＭＬ1+4１００℃が、通常９
５以下、好ましくは４５〜１０のものである。ムーニー
粘度が高過ぎると、加工性に劣ることがある。また、ム
ーニー粘度が低過ぎると、加硫後の物性、たとえば引張
強度が低下することがある。
【００１２】本発明における（Ａ）〜（Ｃ）の合計量中
の（Ａ）成分の含有量は、１０〜７０重量％、好ましく
は２０〜５０重量％である。該含有量が過少であると耐
熱性及び耐オゾン性が低下し、一方該含有量が過多であ
ると十分に高い硬度を得ることができない。
の（Ａ）成分の含有量は、１０〜７０重量％、好ましく
は２０〜５０重量％である。該含有量が過少であると耐
熱性及び耐オゾン性が低下し、一方該含有量が過多であ
ると十分に高い硬度を得ることができない。
【００１３】本発明の（Ｂ）成分は、スチレン−ブタジ
エン共重合体ゴム又はスチレン−ブタジエン共重合体ゴ
ム及びポリスチレンの混合物である。すなわち、（Ｂ）
成分としては、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムを単
独で、又はポリスチレンと併用して用いられる。
エン共重合体ゴム又はスチレン−ブタジエン共重合体ゴ
ム及びポリスチレンの混合物である。すなわち、（Ｂ）
成分としては、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムを単
独で、又はポリスチレンと併用して用いられる。
【００１４】スチレン−ブタジエン共重合体ゴムとは、
スチレンとブタジエンの共重合体ゴムを指す。スチレン
−ブタジエン共重合体ゴムにおけるスチレン／ブタジエ
ンの比率は、重量比で通常５／９５〜９０／１０である
が、本発明に用いる場合は５０／５０〜９０／１０が好
ましい。
スチレンとブタジエンの共重合体ゴムを指す。スチレン
−ブタジエン共重合体ゴムにおけるスチレン／ブタジエ
ンの比率は、重量比で通常５／９５〜９０／１０である
が、本発明に用いる場合は５０／５０〜９０／１０が好
ましい。
【００１５】本発明でいうポリスチレンとは、スチレン
の単独重合体の他、スチレンを主として含有し、スチレ
ン以外の成分をも含有する共重合体も含む。
の単独重合体の他、スチレンを主として含有し、スチレ
ン以外の成分をも含有する共重合体も含む。
【００１６】（Ｂ）成分中のスチレン単位の含有量は５
０〜９５重量％、好ましくは６０〜９０重量％である。
該含有量が過少であると十分に高い硬度を得ることがで
きない。また、該含有量が過多であると加工性に劣る。
０〜９５重量％、好ましくは６０〜９０重量％である。
該含有量が過少であると十分に高い硬度を得ることがで
きない。また、該含有量が過多であると加工性に劣る。
【００１７】本発明における（Ａ）〜（Ｃ）の合計量中
の（Ｂ）成分の含有量は、１５〜７０重量％、好ましく
は２５〜５０重量％である。該含有量が過少であると十
分に高い硬度を得ることができない。また、該含有量が
過多であると加工性に劣る。なお、（Ｂ）成分としてス
チレン−ブタジエン共重合体ゴムとポリスチレンを併用
した場合の上記の（Ｂ）成分の含有量は、スチレン−ブ
タジエン共重合体ゴムとポリスチレンの合計量を基準と
する。
の（Ｂ）成分の含有量は、１５〜７０重量％、好ましく
は２５〜５０重量％である。該含有量が過少であると十
分に高い硬度を得ることができない。また、該含有量が
過多であると加工性に劣る。なお、（Ｂ）成分としてス
チレン−ブタジエン共重合体ゴムとポリスチレンを併用
した場合の上記の（Ｂ）成分の含有量は、スチレン−ブ
タジエン共重合体ゴムとポリスチレンの合計量を基準と
する。
【００１８】本発明の（Ｃ）成分は、数平均分子量が７
００〜４０００、好ましくは１３００〜３０００である
ポリブタジエンであり、これらは通常室温で液状であ
る。数平均分子量が低過ぎるとブタジエンの硬化速度が
遅く、得られるゴム製品の硬度が十分でない。一方、数
平均分子量が高過ぎると、未加硫ゴム組成物のムーニー
粘度の低下が小さく、ロール加工性、押出加工性の点で
改良効果が小さく、特に常温で固体であるポリブタジエ
ンを用いた場合には、硬度は十分に高くなるものの、未
加硫ゴム組成物のムーニー粘度が殆んど低下せず、ロー
ル加工性、押出加工性が改良されず、スコーチ安定性に
も欠けるなどの欠点が生じる。
００〜４０００、好ましくは１３００〜３０００である
ポリブタジエンであり、これらは通常室温で液状であ
る。数平均分子量が低過ぎるとブタジエンの硬化速度が
遅く、得られるゴム製品の硬度が十分でない。一方、数
平均分子量が高過ぎると、未加硫ゴム組成物のムーニー
粘度の低下が小さく、ロール加工性、押出加工性の点で
改良効果が小さく、特に常温で固体であるポリブタジエ
ンを用いた場合には、硬度は十分に高くなるものの、未
加硫ゴム組成物のムーニー粘度が殆んど低下せず、ロー
ル加工性、押出加工性が改良されず、スコーチ安定性に
も欠けるなどの欠点が生じる。
【００１９】本発明に用いるポリブタジエンは１−２ビ
ニル結合又は１−４ビニル結合の結合状態にとらわれる
ものではないが、未加硫ゴム組成物のスコーチ安定性、
すなわち押出機内で未加硫ゴム組成物が早期加硫するこ
とを防止するという観点から、１−２ビニル結合を５０
％以上有するポリブタジエンが好ましい。また、ポリブ
タジエンとしては、主鎖及び分子末端に水酸基、カルボ
ニル基、マレイン酸基などの反応性の官能基を有するも
のであってもよいが、加工安定性などの点で官能基を有
しないホモタイプのものが好ましい。
ニル結合又は１−４ビニル結合の結合状態にとらわれる
ものではないが、未加硫ゴム組成物のスコーチ安定性、
すなわち押出機内で未加硫ゴム組成物が早期加硫するこ
とを防止するという観点から、１−２ビニル結合を５０
％以上有するポリブタジエンが好ましい。また、ポリブ
タジエンとしては、主鎖及び分子末端に水酸基、カルボ
ニル基、マレイン酸基などの反応性の官能基を有するも
のであってもよいが、加工安定性などの点で官能基を有
しないホモタイプのものが好ましい。
【００２０】本発明における（Ａ）〜（Ｃ）の合計量中
の（Ｃ）成分の含有量は、５〜６０重量％、好ましくは
１０〜５０重量％である。該含有量が過少であると加工
性に劣り、一方該含有量が過多であると十分に高い硬度
を得ることができない。本発明の（Ｄ）成分は補強剤又
は充填剤であり、その具体例としては、カーボンブラッ
ク、シリカ、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水
酸化アルミニウム、タルク、クレー、マイカ、硫酸バリ
ウム、酸化チタン、ガラス繊維、カーボン繊維、ケイ酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸
化アルミニウムなどをあげることができる。
の（Ｃ）成分の含有量は、５〜６０重量％、好ましくは
１０〜５０重量％である。該含有量が過少であると加工
性に劣り、一方該含有量が過多であると十分に高い硬度
を得ることができない。本発明の（Ｄ）成分は補強剤又
は充填剤であり、その具体例としては、カーボンブラッ
ク、シリカ、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水
酸化アルミニウム、タルク、クレー、マイカ、硫酸バリ
ウム、酸化チタン、ガラス繊維、カーボン繊維、ケイ酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸
化アルミニウムなどをあげることができる。
【００２１】（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）、（Ｂ）及
び（Ｃ）の合計量１００重量部あたり１０〜３００重量
部であり、好ましくは２０〜１００重量部である。
（Ｄ）成分が過少であると加硫ゴム組成物の強度及び硬
度が不十分となり、一方（Ｄ）成分が過多であると加工
性に劣る。
び（Ｃ）の合計量１００重量部あたり１０〜３００重量
部であり、好ましくは２０〜１００重量部である。
（Ｄ）成分が過少であると加硫ゴム組成物の強度及び硬
度が不十分となり、一方（Ｄ）成分が過多であると加工
性に劣る。
【００２２】本発明の（Ｅ）成分は有機過酸化物であ
り、その具体例としては、ジクミルパーオキサイド、ジ
−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン、α，α’−ジ−ｔ−ブチルパオキシジｐ−
ジイソピロピルベンゼン、ｎ−ブチル−４，４−ビス−
ｔ−ブチルパーオキシバレレート、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカ
ーボナート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサンなどをあげることができ、ジク
ミルパーオキサイドが好ましい。
り、その具体例としては、ジクミルパーオキサイド、ジ
−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン、α，α’−ジ−ｔ−ブチルパオキシジｐ−
ジイソピロピルベンゼン、ｎ−ブチル−４，４−ビス−
ｔ−ブチルパーオキシバレレート、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカ
ーボナート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサンなどをあげることができ、ジク
ミルパーオキサイドが好ましい。
【００２３】（Ｅ）成分の含有量は、（Ａ）、（Ｂ）及
び（Ｃ）の合計量１００重量部あたり１〜３０重量部で
あり、好ましくは５〜２０重量部である。（Ｅ）成分が
過少であると加硫ゴム組成物の強度及び硬度が不十分と
なり、一方（Ｅ）成分が過多であると加硫ゴム組成物が
脆くなる。
び（Ｃ）の合計量１００重量部あたり１〜３０重量部で
あり、好ましくは５〜２０重量部である。（Ｅ）成分が
過少であると加硫ゴム組成物の強度及び硬度が不十分と
なり、一方（Ｅ）成分が過多であると加硫ゴム組成物が
脆くなる。
【００２４】本発明のゴム組成物は、上記の（Ａ）〜
（Ｅ）の他、酸化防止剤、多官能性モノマー、加工助
剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、消泡剤、可塑剤、軟化剤
など含んでいてもよい。なお、金型を用いることなく熱
空気中で架橋する場合は、加硫物の表面の粘着化を防止
する観点から、プロセスオイルなどの軟化剤の使用は避
けることが好ましい。
（Ｅ）の他、酸化防止剤、多官能性モノマー、加工助
剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、消泡剤、可塑剤、軟化剤
など含んでいてもよい。なお、金型を用いることなく熱
空気中で架橋する場合は、加硫物の表面の粘着化を防止
する観点から、プロセスオイルなどの軟化剤の使用は避
けることが好ましい。
【００２５】本発明のゴム組成物を得る方法としては、
（Ａ）〜（Ｅ）の成分及び前記の適宜使用される成分
を、ロール、バンバリーなどの通常の混練機を用いて混
合すればよい。
（Ａ）〜（Ｅ）の成分及び前記の適宜使用される成分
を、ロール、バンバリーなどの通常の混練機を用いて混
合すればよい。
【００２６】本発明のゴム組成を加硫ゴム組成物とする
には、本発明のゴム組成を、通常１２０℃以上、好まし
くは１５０〜２４０℃の温度で約１〜３０分間で有機過
酸化物加硫すればよい。なお、加硫はプレス加硫、スチ
ーム加硫、ホットエアー加硫、ＵＨＦ加硫、ＬＣＭ加
硫、ＰＣＭ加硫など、更にこれらを組み合わせた連続加
硫法など、いずれも適用できる。本発明のゴム組成物
は、成形した後、金型を用いることなく熱空気中で有機
過酸化物架橋することができる点を特徴のひとつとする
ものである。すなわち、熱空気中で有機過酸化物架橋す
る場合、加硫物の表面が粘着化するという不都合を生じ
るのが一般であるが、本発明のゴム組成物はかかる不都
合を生じない。
には、本発明のゴム組成を、通常１２０℃以上、好まし
くは１５０〜２４０℃の温度で約１〜３０分間で有機過
酸化物加硫すればよい。なお、加硫はプレス加硫、スチ
ーム加硫、ホットエアー加硫、ＵＨＦ加硫、ＬＣＭ加
硫、ＰＣＭ加硫など、更にこれらを組み合わせた連続加
硫法など、いずれも適用できる。本発明のゴム組成物
は、成形した後、金型を用いることなく熱空気中で有機
過酸化物架橋することができる点を特徴のひとつとする
ものである。すなわち、熱空気中で有機過酸化物架橋す
る場合、加硫物の表面が粘着化するという不都合を生じ
るのが一般であるが、本発明のゴム組成物はかかる不都
合を生じない。
【００２７】本発明の加硫ゴム組成物によると、ＡＳＴ
Ｍ−Ｄ２２４０−８６に準拠して測定したショアＤ硬度
が５５以上といった高い硬度を実現することができる。
Ｍ−Ｄ２２４０−８６に準拠して測定したショアＤ硬度
が５５以上といった高い硬度を実現することができる。
【００２８】本発明の高硬度加硫ゴム組成物は、たとえ
ばグラスランラバー、ウェザーストリップ、ドアシー
ル、トランクシールなどの自動車部品、各種工業部品、
建築材料などに最適に使用でき得る。また、本発明のゴ
ム組成物は、それ自体でゴム製品の製造に供される他、
ゴム製品の一部、たとえば表層、芯材部品などとして、
他のゴム組成物や樹脂組成物と複合して用いることもで
きる。
ばグラスランラバー、ウェザーストリップ、ドアシー
ル、トランクシールなどの自動車部品、各種工業部品、
建築材料などに最適に使用でき得る。また、本発明のゴ
ム組成物は、それ自体でゴム製品の製造に供される他、
ゴム製品の一部、たとえば表層、芯材部品などとして、
他のゴム組成物や樹脂組成物と複合して用いることもで
きる。
【００２９】
【実施例】次に、実施例により本発明を説明する。
【００３０】実施例１〜１４及び比較例１〜３ 表１〜表３に示す（Ａ）〜（Ｄ）成分並びに共通配合と
しての酸化亜鉛５重量部、ステアリン酸１重量部及び酸
化カルシウム５重量部を１１０℃に調整した１５００ｍ
ｌのバンバリーミキサーを用い、ローター回転数６０ｒ
ｐｍで５分間混練した。その後、８インチのオープンロ
ールを用いて、表１〜表３に示す（Ｅ）以下の成分並び
に比較例１、比較例２及び比較例３についてのみの共通
配合として、住友化学工業社製の加硫促進剤ソクシノー
ルＣＺ２．５重量部、ソクシノールＢＺ１．０重量部及
びソクシノールＴＴ０．５重量部を添加・混練し、コン
パウンドを得た。次に、該コンパウンドを１７０℃×１
５分間でプレス加硫又は２２０℃×１０分間でホットエ
アー加硫し、加硫ゴム組成物を得た。加硫ゴム組成物の
評価は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して行った。加工
性は、コンパウンドのムーニー粘度ＭＬ1+4 １００℃で
評価した。結果を表４〜表６に示した。
しての酸化亜鉛５重量部、ステアリン酸１重量部及び酸
化カルシウム５重量部を１１０℃に調整した１５００ｍ
ｌのバンバリーミキサーを用い、ローター回転数６０ｒ
ｐｍで５分間混練した。その後、８インチのオープンロ
ールを用いて、表１〜表３に示す（Ｅ）以下の成分並び
に比較例１、比較例２及び比較例３についてのみの共通
配合として、住友化学工業社製の加硫促進剤ソクシノー
ルＣＺ２．５重量部、ソクシノールＢＺ１．０重量部及
びソクシノールＴＴ０．５重量部を添加・混練し、コン
パウンドを得た。次に、該コンパウンドを１７０℃×１
５分間でプレス加硫又は２２０℃×１０分間でホットエ
アー加硫し、加硫ゴム組成物を得た。加硫ゴム組成物の
評価は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して行った。加工
性は、コンパウンドのムーニー粘度ＭＬ1+4 １００℃で
評価した。結果を表４〜表６に示した。
【００３１】
【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例 実 施 例 1 1 2 3 4 5 配合 wt *1 (A) *2 40 40 40 30 30 50 (B) *3 25 25 25 60 60 25 (C) *4 35 35 35 10 10 25 (D) *5 FEF C.B 100 100 100 0 0 0 MAF C.B 0 0 0 40 0 0 SRF C.B 0 0 0 0 0 0 シリカ 0 0 0 0 40 40 TiO2 0 0 0 0 0 0 CaCO3 0 0 0 0 0 0 (E) *6 DCP 0 6 0 6 6 6 PH3M 0 0 6 0 0 0 AE-ED *7 0 2 2 2 2 2 硫黄 6.0 0 0 0 0 0 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００３２】
【表２】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 施 例 6 7 8 9 10 11 配合 wt *1 (A) *2 30 30 30 30 30 30 (B) *3 60 60 30 30 30 50 (C) *4 10 10 40 40 40 20 (D) *5 FEF C.B 0 0 100 100 100 0 MAF C.B 0 0 0 0 0 0 SRF C.B 0 0 0 0 0 80 シリカ 40 40 0 0 0 0 TiO2 20 20 0 0 0 0 CaCO3 0 20 0 0 0 0 (E) *6 DCP 6 6 0 0 0 4 PH3M 0 0 3 6 10 0 AE-ED *7 2 2 2 2 2 2 硫黄 0 0 0 0 0 0 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００３３】
【表３】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 施 例 比 較 例 12 13 14 2 3 配合 wt *1 (A) *2 30 30 30 30 30 (B) *3 50 60 60 50 60 (C) *4 20 10 10 20 10 (D) *5 FEF C.B 0 0 0 0 0 MAF C.B 0 40 40 0 40 SRF C.B 80 0 0 80 0 シリカ 0 0 0 0 0 TiO2 0 0 0 0 0 CaCO3 0 0 0 0 0 (E) *6 DCP 2 4 2 0 0 PH3M 0 0 0 0 0 AE-ED *7 2 2 2 0 0 硫黄 0 0 0 6.0 6.0 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００３４】
【表４】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例 実 施 例 1 1 2 3 4 5 評価 *8 コンパウンド粘度 ML1+4 100 ℃ 55 46 57 40 42 47 加硫物物性 プレス加硫 *9 TB Kgf/cm2 150 154 147 235 219 194 EB % 30 10 10 20 10 20 HS ショアD 56 77 65 70 68 65 ホットエアー加硫 *10 TB Kgf/cm2 136 156 131 205 210 190 EB % 20 10 20 20 10 20 HS ショアD 57 68 59 65 67 61 圧縮永久歪み % *11 63 14 17 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００３５】
【表５】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 施 例 6 7 8 9 10 11 評価 *8 コンパウンド粘度 ML1+4 100 ℃ 51 41 68 69 70 42 加硫物物性 プレス加硫 *9 TB Kgf/cm2 116 144 154 EB % 20 20 10 HS ショアD 56 65 74 ホットエアー加硫 *10 TB Kgf/cm2 173 175 203 EB % 10 10 20 HS ショアD 67 65 63 圧縮永久歪み % *11 11 28 26 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００３６】
【表６】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 施 例 比 較 例 12 13 14 2 3 評価 *8 コンパウンド粘度 ML1+4 100 ℃ 46 38 41 47 43 加硫物物性 プレス加硫 *9 TB Kgf/cm2 EB % HS ショアD ホットエアー加硫 *10 TB Kgf/cm2 183 199 172 174 194 EB % 20 30 40 30 50 HS ショアD 58 58 56 60 59 圧縮永久歪み % *11 82 78 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００３７】＊１ 配合 表記載の成分の他、すべての実施例及び比較例について
の共通配合として、酸化亜鉛５重量部、ステアリン酸１
重量部、酸化カルシウム５重量部を用いた。また、比較
例１、比較例２及び比較例３についてのみの共通配合と
して、住友化学工業社製の加硫促進剤ソクシノールＣＺ
２．５重量部、ソクシノールＢＺ１．０重量部及びソク
シノールＴＴ０．５重量部を用いた。 ＊２ （Ａ）：住友化学工業社製 エチレン−プロピレ
ン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴム（Ｅ−５１４
Ｆ） ＊３ （Ｂ）：ポリサー社製のスチレン−ブタジエン共
重合体、商品名「ＳＳ２６０」 ＊４ （Ｃ）：日本石油社製 液状ポリブタジエン Ｂ
３０００、数平均分子量３０００、１，２−ビニル結合
７０％、ホモタイプ ＊５ （Ｄ） ・「ＦＥＦ Ｃ．Ｂ」、「ＭＡＦ Ｃ．Ｂ」及び「ＳＲ
Ｆ Ｃ．Ｂ」は、カーボンブラックである ・シリカ：日本シリカ工業社製「ニップシールＶＮ3 」 ＊６ （Ｅ） ＤＣＰ：ジクミルパーオキサイド ＰＨ３Ｍ：パーヘキサ３Ｍ（日本油脂社製） ＊７ ＡＥ−ＥＤ：アクリエステルＥＤ（三菱レイヨン
社製） エチレングリコールジメタクリレート ＊８ 評価：数値のない項目は測定を行わなかったもの
である ＊９ プレス加硫：１７０℃×１５分 ＊10 ホットエアー加硫：２２０℃×１０分 ＊11 圧縮永久歪み：１００℃×２２時間
の共通配合として、酸化亜鉛５重量部、ステアリン酸１
重量部、酸化カルシウム５重量部を用いた。また、比較
例１、比較例２及び比較例３についてのみの共通配合と
して、住友化学工業社製の加硫促進剤ソクシノールＣＺ
２．５重量部、ソクシノールＢＺ１．０重量部及びソク
シノールＴＴ０．５重量部を用いた。 ＊２ （Ａ）：住友化学工業社製 エチレン−プロピレ
ン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴム（Ｅ−５１４
Ｆ） ＊３ （Ｂ）：ポリサー社製のスチレン−ブタジエン共
重合体、商品名「ＳＳ２６０」 ＊４ （Ｃ）：日本石油社製 液状ポリブタジエン Ｂ
３０００、数平均分子量３０００、１，２−ビニル結合
７０％、ホモタイプ ＊５ （Ｄ） ・「ＦＥＦ Ｃ．Ｂ」、「ＭＡＦ Ｃ．Ｂ」及び「ＳＲ
Ｆ Ｃ．Ｂ」は、カーボンブラックである ・シリカ：日本シリカ工業社製「ニップシールＶＮ3 」 ＊６ （Ｅ） ＤＣＰ：ジクミルパーオキサイド ＰＨ３Ｍ：パーヘキサ３Ｍ（日本油脂社製） ＊７ ＡＥ−ＥＤ：アクリエステルＥＤ（三菱レイヨン
社製） エチレングリコールジメタクリレート ＊８ 評価：数値のない項目は測定を行わなかったもの
である ＊９ プレス加硫：１７０℃×１５分 ＊10 ホットエアー加硫：２２０℃×１０分 ＊11 圧縮永久歪み：１００℃×２２時間
【００３８】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、高
い硬度を有し、かつ加工性、耐熱性、耐オゾン性及び耐
圧縮永久歪性に優れた高硬度加硫ゴム組成物を得ること
ができ、しかも熱空気中で有機過酸化物架橋することが
できるゴム組成物、該ゴム組成物を用いて得られる高硬
度加硫ゴム組成物及び高硬度加硫ゴム組成物の製造方法
を提供することができた。
い硬度を有し、かつ加工性、耐熱性、耐オゾン性及び耐
圧縮永久歪性に優れた高硬度加硫ゴム組成物を得ること
ができ、しかも熱空気中で有機過酸化物架橋することが
できるゴム組成物、該ゴム組成物を用いて得られる高硬
度加硫ゴム組成物及び高硬度加硫ゴム組成物の製造方法
を提供することができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 3/26 Ｃ０８Ｋ 3/26 3/36 3/36 5/14 ＫＦＹ 5/14 ＫＦＹ Ｃ０８Ｌ 9/00 ＬＢＧ Ｃ０８Ｌ 9/00 ＬＢＧ ＬＢＨ ＬＢＨ 23/16 ＬＣＹ 23/16 ＬＣＹ 25/04 ＬＤＴ 25/04 ＬＤＴ
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）エチレン−α−オレフィン−非共
役ジエン共重合体ゴム１０〜７０重量％、（Ｂ）スチレ
ン−ブタジエン共重合体ゴム又はスチレン−ブタジエン
共重合体ゴム及びポリスチレンの混合物１５〜７０重量
％並びに（Ｃ）数平均分子量が７００〜４０００である
ポリブタジエン５〜６０重量％を含有し（ただし、
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％である。）、か
つ（Ｂ）中のスチレン単位の含有量が５０〜９５重量％
である（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量１００重量部
あたり（Ｄ）補強剤又は充填剤１０〜３００重量部及び
（Ｅ）有機過酸化物１〜３０重量部を含有するゴム組成
物。 - 【請求項２】 請求項１記載のゴム組成物を有機過酸化
物加硫して得られる高硬度加硫ゴム組成物。 - 【請求項３】 ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０−８６に準拠して
測定したショアＤ硬度が５５以上である請求項２記載の
高硬度加硫ゴム組成物。 - 【請求項４】 請求項１記載のゴム組成物を成形した
後、金型を用いることなく熱空気中で有機過酸化物架橋
する高硬度加硫ゴム組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21008996A JPH1045982A (ja) | 1996-08-08 | 1996-08-08 | ゴム組成物、高硬度加硫ゴム組成物及び高硬度加硫ゴム組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21008996A JPH1045982A (ja) | 1996-08-08 | 1996-08-08 | ゴム組成物、高硬度加硫ゴム組成物及び高硬度加硫ゴム組成物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1045982A true JPH1045982A (ja) | 1998-02-17 |
Family
ID=16583646
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21008996A Pending JPH1045982A (ja) | 1996-08-08 | 1996-08-08 | ゴム組成物、高硬度加硫ゴム組成物及び高硬度加硫ゴム組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1045982A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016128553A (ja) * | 2015-01-09 | 2016-07-14 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物の製造方法、その製造方法で得られたゴム組成物及びそれを用いたタイヤ |
| JP2017200960A (ja) * | 2016-05-02 | 2017-11-09 | 日本曹達株式会社 | ゴム組成物 |
-
1996
- 1996-08-08 JP JP21008996A patent/JPH1045982A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016128553A (ja) * | 2015-01-09 | 2016-07-14 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物の製造方法、その製造方法で得られたゴム組成物及びそれを用いたタイヤ |
| JP2017200960A (ja) * | 2016-05-02 | 2017-11-09 | 日本曹達株式会社 | ゴム組成物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20050209 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050719 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050817 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20050817 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20051108 |