JPH1045681A - ３−アミノメチル−１，６−ジアミノヘキサン及びその製造方法 - Google Patents
３−アミノメチル−１，６−ジアミノヘキサン及びその製造方法Info
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- JPH1045681A JPH1045681A JP8200764A JP20076496A JPH1045681A JP H1045681 A JPH1045681 A JP H1045681A JP 8200764 A JP8200764 A JP 8200764A JP 20076496 A JP20076496 A JP 20076496A JP H1045681 A JPH1045681 A JP H1045681A
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- tcb
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- amdh
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】
【課題】 エポキシ樹脂硬化剤、防錆剤、農薬、ウレタ
ン、高分子凝集剤等に利用できる新規で有用なトリアミ
ン及びその製造方法の提供。 【解決手段】 ３−アミノメチル−１，６−ジアミノヘ
キサン、及び１，２，４−トリシアノブタンを触媒とし
てラネーコバルトを用いて溶媒の存在下液相中で水素化
する。
ン、高分子凝集剤等に利用できる新規で有用なトリアミ
ン及びその製造方法の提供。 【解決手段】 ３−アミノメチル−１，６−ジアミノヘ
キサン、及び１，２，４−トリシアノブタンを触媒とし
てラネーコバルトを用いて溶媒の存在下液相中で水素化
する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規で有用なトリ
アミンである３−アミノメチル−１，６−ジアミノヘキ
サン（以下ＡＭＤＨと略記する）及び１，２，４−トリ
シアノブタン（以下ＴＣＢと略記する）を特定の触媒を
用いて液相中で水素化してＡＭＤＨを製造する方法に関
する。ＡＭＤＨは一分子中に三箇の第一級アミンを有す
る化合物であり、エポキシ樹脂硬化剤、防錆剤、農薬、
ウレタン、高分子凝集剤等広範囲の分野に利用できるも
のである。
アミンである３−アミノメチル−１，６−ジアミノヘキ
サン（以下ＡＭＤＨと略記する）及び１，２，４−トリ
シアノブタン（以下ＴＣＢと略記する）を特定の触媒を
用いて液相中で水素化してＡＭＤＨを製造する方法に関
する。ＡＭＤＨは一分子中に三箇の第一級アミンを有す
る化合物であり、エポキシ樹脂硬化剤、防錆剤、農薬、
ウレタン、高分子凝集剤等広範囲の分野に利用できるも
のである。
【０００２】
【従来の技術】ＴＣＢは、アクリロニトリルの二量化に
より得られるα−メチレングルタロニトリルに青酸を付
加させて得られるものであるが、ＴＣＢの還元水素化物
であるＡＭＤＨは従来知られていない。
より得られるα−メチレングルタロニトリルに青酸を付
加させて得られるものであるが、ＴＣＢの還元水素化物
であるＡＭＤＨは従来知られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、一分
子中に三箇の第一級アミンを有する三官能性モノマーで
あり、且つ有機合成中間体として使用可能な新規トリア
ミンであるＡＭＤＨ及びその製造方法を提供することに
ある。
子中に三箇の第一級アミンを有する三官能性モノマーで
あり、且つ有機合成中間体として使用可能な新規トリア
ミンであるＡＭＤＨ及びその製造方法を提供することに
ある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために種々検討した結果、α−メチレングル
タロニトリルのシアノ化により得られるＴＣＢを特定の
触媒を用いて還元水素化することにより新規トリアミン
であるＡＭＤＨが得られることを見出し、本発明を完成
した。
を解決するために種々検討した結果、α−メチレングル
タロニトリルのシアノ化により得られるＴＣＢを特定の
触媒を用いて還元水素化することにより新規トリアミン
であるＡＭＤＨが得られることを見出し、本発明を完成
した。
【０００５】即ち、本発明は １．３−アミノメチル−１，６−ジアミノヘキサン、及
び ２．１，２，４−トリシアノブタンを触媒としてラネー
コバルトを用いて溶媒の存在下液相中で水素化すること
を特徴とする３−アミノメチル−１，６−ジアミノヘキ
サンの製造方法、にある。以下、本発明を詳細に説明す
る。
び ２．１，２，４−トリシアノブタンを触媒としてラネー
コバルトを用いて溶媒の存在下液相中で水素化すること
を特徴とする３−アミノメチル−１，６−ジアミノヘキ
サンの製造方法、にある。以下、本発明を詳細に説明す
る。
【０００６】
（１）ＡＭＤＨ 本発明のＡＭＤＨは、一分子中に三箇の第一級アミノ基
を有する新規なトリアミンで、沸点１２２℃／８ｍｍＨ
ｇの無色の液体であり、有機合成中間体として、又、エ
ポキシ樹脂硬化剤、防錆剤、農薬、ウレタン、高分子凝
集剤として利用することができる。 （２）ＡＭＤＨの製造方法 本発明のＡＭＤＨは、ＴＣＢをラネーコバルトを触媒と
して用いて溶媒の存在下液相で還元水素化することによ
り製造される。
を有する新規なトリアミンで、沸点１２２℃／８ｍｍＨ
ｇの無色の液体であり、有機合成中間体として、又、エ
ポキシ樹脂硬化剤、防錆剤、農薬、ウレタン、高分子凝
集剤として利用することができる。 （２）ＡＭＤＨの製造方法 本発明のＡＭＤＨは、ＴＣＢをラネーコバルトを触媒と
して用いて溶媒の存在下液相で還元水素化することによ
り製造される。
【０００７】原料のＴＣＢは、アクリロニトリルの分岐
型二量体であるα−メチレングルタロニトリルに青酸を
付加させることにより製造される。この場合、触媒とし
て青酸カリウム若しくはアニオン交換樹脂を用いる方法
（特公昭４９−３６２１１号公報）、又はシアン化塩、
アミン、ホスフィン等の塩基を用いる方法（特開昭４８
−６１４２３号公報、西独特許出願公開第２２６４９３
２号明細書及び同第２２６５２９９号明細書）が提案さ
れているが、いずれの方法でも極めて高収率でＴＣＢを
得ることができる。
型二量体であるα−メチレングルタロニトリルに青酸を
付加させることにより製造される。この場合、触媒とし
て青酸カリウム若しくはアニオン交換樹脂を用いる方法
（特公昭４９−３６２１１号公報）、又はシアン化塩、
アミン、ホスフィン等の塩基を用いる方法（特開昭４８
−６１４２３号公報、西独特許出願公開第２２６４９３
２号明細書及び同第２２６５２９９号明細書）が提案さ
れているが、いずれの方法でも極めて高収率でＴＣＢを
得ることができる。
【０００８】本発明に用いられるラネーコバルト触媒と
しては、実質的にコバルトとアルミニウムからなるラネ
ーコバルト合金を常法にて展開して得られるものが使用
されるが、この触媒が他の金属を含有するものも使用し
うる。特に、マンガンを含有するラネーコバルトでは目
的生成物であるＡＭＤＨの選択性が高い。前記ラネーコ
バルト合金に含有されるマンガンの量は普通０．５〜１
０重量％の範囲で選択される。触媒の使用量は、原料Ｔ
ＣＢに対して金属コバルトとして通常０．５〜７０重量
％、好ましくは１０〜５０重量％の範囲で用いられる。
また、ラネーコバルトの代りに漆原コバルトを用いるこ
ともできる。
しては、実質的にコバルトとアルミニウムからなるラネ
ーコバルト合金を常法にて展開して得られるものが使用
されるが、この触媒が他の金属を含有するものも使用し
うる。特に、マンガンを含有するラネーコバルトでは目
的生成物であるＡＭＤＨの選択性が高い。前記ラネーコ
バルト合金に含有されるマンガンの量は普通０．５〜１
０重量％の範囲で選択される。触媒の使用量は、原料Ｔ
ＣＢに対して金属コバルトとして通常０．５〜７０重量
％、好ましくは１０〜５０重量％の範囲で用いられる。
また、ラネーコバルトの代りに漆原コバルトを用いるこ
ともできる。
【０００９】本発明に用いられる水素は、高純度のもの
はもとより反応に悪影響を及ぼさない他のガスで希釈さ
れていてもよい。その使用量はおおよそ必要とされる理
論量使用するのが好ましい。本発明に用いられる反応溶
媒としては、使用条件下で水素化されない液体が選ばれ
るが、メタノール、エタノール、ｉ−プロパノールのよ
うな飽和アルコール類、ｎ−プロピルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類等が用い
られる。このうち特に、炭素数３以上のアルコール類又
はエーテル類を用いると反応速度が向上するので好まし
い。また、少量の水を反応系内に共存させてもよいが、
水の量はＴＣＢの０．２重量倍以下であることが好まし
い。本発明において反応系に共存させる水とは、それを
反応系へ加える時の状態が水単独であることに限らず、
例えば、展開したラネーコバルトの水スラリーに含まれ
る水、或いは原料のＴＣＢに含まれる水、アンモニア水
を併用する場合にはそれに含まれている水等、いかなる
状態で加えられた水であっても差支えない。反応溶媒の
使用量としては特に制限されるものでないが、ＴＣＢの
１〜２０重量倍で十分である。
はもとより反応に悪影響を及ぼさない他のガスで希釈さ
れていてもよい。その使用量はおおよそ必要とされる理
論量使用するのが好ましい。本発明に用いられる反応溶
媒としては、使用条件下で水素化されない液体が選ばれ
るが、メタノール、エタノール、ｉ−プロパノールのよ
うな飽和アルコール類、ｎ−プロピルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類等が用い
られる。このうち特に、炭素数３以上のアルコール類又
はエーテル類を用いると反応速度が向上するので好まし
い。また、少量の水を反応系内に共存させてもよいが、
水の量はＴＣＢの０．２重量倍以下であることが好まし
い。本発明において反応系に共存させる水とは、それを
反応系へ加える時の状態が水単独であることに限らず、
例えば、展開したラネーコバルトの水スラリーに含まれ
る水、或いは原料のＴＣＢに含まれる水、アンモニア水
を併用する場合にはそれに含まれている水等、いかなる
状態で加えられた水であっても差支えない。反応溶媒の
使用量としては特に制限されるものでないが、ＴＣＢの
１〜２０重量倍で十分である。
【００１０】本発明ではアンモニアを添加することによ
り生成物の選択率を変えず、反応速度を向上させること
ができる。アンモニアは、液体アンモニア又はアンモニ
ア水のいずれの状態で加えてもよいが、水が共存すると
反応速度が低下するので液体アンモニアを用いる方が好
ましい。アンモニアの添加量はＴＣＢに対し、通常０．
３〜６０モル当量、好ましくは３〜３０モル当量の範囲
で用いられる。
り生成物の選択率を変えず、反応速度を向上させること
ができる。アンモニアは、液体アンモニア又はアンモニ
ア水のいずれの状態で加えてもよいが、水が共存すると
反応速度が低下するので液体アンモニアを用いる方が好
ましい。アンモニアの添加量はＴＣＢに対し、通常０．
３〜６０モル当量、好ましくは３〜３０モル当量の範囲
で用いられる。
【００１１】また、本発明では反応温度は通常５０〜２
００℃程度、好ましくは８０〜１５０℃程度である。反
応圧力は通常１〜２０ＭＰａ程度、好ましくは５〜１５
ＭＰａ程度である。本発明の方法に従って水素化反応を
行った後、常法により触媒をろ別し、その後蒸留により
分留精製を行えば比較的容易にＡＭＤＨを得ることがで
きる。
００℃程度、好ましくは８０〜１５０℃程度である。反
応圧力は通常１〜２０ＭＰａ程度、好ましくは５〜１５
ＭＰａ程度である。本発明の方法に従って水素化反応を
行った後、常法により触媒をろ別し、その後蒸留により
分留精製を行えば比較的容易にＡＭＤＨを得ることがで
きる。
【００１２】
【実施例】以下、本発明を製造例、実施例及び比較例を
挙げて更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超
えない限り、実施例に限定されるものではない。 製造例１（ＴＣＢ） 触媒として、多孔性強塩基性アニオン交換樹脂（ダイヤ
イオン）ＰＡ−３０８を用い、そのＣｌ型をＮａＯＨ水
溶液で処理してＯＨとし、ついでＫＣＮ水溶液で処理し
てＣＮ型としておく。３００ｍｌの三口フラスコにα−
メチレングルタロニトリル１０６ｇ、アセトニトリル１
５０ｍｌ及び上記の触媒（ＰＡ−３０８−ＣＮ型）１．
７９ｇを７５℃で約２０分処理した後、総量２９．２ｇ
の青酸の半量を加え、更に５０分後残りの半量を加え、
次いで７０〜７５℃で３時間５０分反応させ、反応を終
了した。蒸留により、沸点１７８〜１８２．５℃／０．
４５ｍｍＨｇのＴＣＢ１２５ｇを得て、それを次の水素
化の原料として用いた。
挙げて更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超
えない限り、実施例に限定されるものではない。 製造例１（ＴＣＢ） 触媒として、多孔性強塩基性アニオン交換樹脂（ダイヤ
イオン）ＰＡ−３０８を用い、そのＣｌ型をＮａＯＨ水
溶液で処理してＯＨとし、ついでＫＣＮ水溶液で処理し
てＣＮ型としておく。３００ｍｌの三口フラスコにα−
メチレングルタロニトリル１０６ｇ、アセトニトリル１
５０ｍｌ及び上記の触媒（ＰＡ−３０８−ＣＮ型）１．
７９ｇを７５℃で約２０分処理した後、総量２９．２ｇ
の青酸の半量を加え、更に５０分後残りの半量を加え、
次いで７０〜７５℃で３時間５０分反応させ、反応を終
了した。蒸留により、沸点１７８〜１８２．５℃／０．
４５ｍｍＨｇのＴＣＢ１２５ｇを得て、それを次の水素
化の原料として用いた。
【００１３】実施例１ ２００ｍｌ誘導撹拌式オートクレーブにＴＣＢ６ｇ、Ｔ
ＨＦ５４ｇ、市販のラネーコバルト合金（Ａｌｆａ製
Ａｌ：Ｃｏ＝５０：５０）５ｇを下記の方法で展開した
触媒を仕込み、それに水素を１ＭＰａ導入し１２０℃ま
で昇温した。ここで更に水素を圧入して１０ＭＰａと
し、３時間水素化反応を行った。反応終了後、室温まで
冷却、水素をパージ、触媒をろ別した。反応液よりＴＨ
Ｆを減圧下除去した後、減圧蒸留をしてＡＭＤＨを得
て、以下の分析同定を行った。なお、ラネーコバルトは
上記ラネーコバルト合金５ｇを２０％ＮａＯＨ水溶液２
７．５ｇ中へ、約５０℃に保つように撹拌下少しずつ投
入して展開した後、熟成、水洗して得た。このようにし
て得たラネーコバルトの水スラリーをテトラヒドロフラ
ンで置換し、テトラヒドロフランスラリーとしてオート
クレーブに入れた。
ＨＦ５４ｇ、市販のラネーコバルト合金（Ａｌｆａ製
Ａｌ：Ｃｏ＝５０：５０）５ｇを下記の方法で展開した
触媒を仕込み、それに水素を１ＭＰａ導入し１２０℃ま
で昇温した。ここで更に水素を圧入して１０ＭＰａと
し、３時間水素化反応を行った。反応終了後、室温まで
冷却、水素をパージ、触媒をろ別した。反応液よりＴＨ
Ｆを減圧下除去した後、減圧蒸留をしてＡＭＤＨを得
て、以下の分析同定を行った。なお、ラネーコバルトは
上記ラネーコバルト合金５ｇを２０％ＮａＯＨ水溶液２
７．５ｇ中へ、約５０℃に保つように撹拌下少しずつ投
入して展開した後、熟成、水洗して得た。このようにし
て得たラネーコバルトの水スラリーをテトラヒドロフラ
ンで置換し、テトラヒドロフランスラリーとしてオート
クレーブに入れた。
【００１４】〔沸点〕 ｂ．ｐ．１２２℃（８ｍｍＨｇ） 〔元素分析〕 Ｃ7 Ｈ19Ｎ3 ＝１４５．２４として 計算値；Ｃ：５７．８８％ Ｈ：１３．１９％ Ｎ：２８．９３％ 実測値；Ｃ：５６．４％ Ｈ：１３．１％ Ｎ：２８．０％ 〔 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル〕ＣＤＣｌ3 （内部標準ＴＭ
Ｓ）1 Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１に示す。０．９８（６
Ｈ，ｂｓ，ＮＨ）、１．２６（２Ｈ，ｄｔ，Ｃ4 −
Ｈ）、１．３２−１．４６（５Ｈ，ｍ，Ｃ2 ，Ｃ3 ，Ｃ
5 −Ｈ）、２．５７（２Ｈ，ｄｔ，Ｃ 7 −Ｈ）、２．６
０−２．６９（４Ｈ，ｄｔ，Ｃ1 ，Ｃ6 −Ｈ） 〔13Ｃ−ＮＭＲスペクトル〕ＣＤＣｌ3 （内部標準ＴＭ
Ｓ）13 Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図２に示す。２８．６
（Ｃ4 ）、３０．７（Ｃ5 ）、３５．７（Ｃ2 ）、３
８．４（Ｃ3 ）、３９．７（Ｃ6 ）、４２．３
（Ｃ1 ）、４４．９（Ｃ7 ） 〔赤外スペクトル〕赤外スペクトルを図３に示す。 〔マススペクトル〕Ｃ7 Ｈ19Ｎ3 ＝１４５．２４として
（Ｍ＋１）+ （ｍ／Ｚ）：１４６
Ｓ）1 Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１に示す。０．９８（６
Ｈ，ｂｓ，ＮＨ）、１．２６（２Ｈ，ｄｔ，Ｃ4 −
Ｈ）、１．３２−１．４６（５Ｈ，ｍ，Ｃ2 ，Ｃ3 ，Ｃ
5 −Ｈ）、２．５７（２Ｈ，ｄｔ，Ｃ 7 −Ｈ）、２．６
０−２．６９（４Ｈ，ｄｔ，Ｃ1 ，Ｃ6 −Ｈ） 〔13Ｃ−ＮＭＲスペクトル〕ＣＤＣｌ3 （内部標準ＴＭ
Ｓ）13 Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図２に示す。２８．６
（Ｃ4 ）、３０．７（Ｃ5 ）、３５．７（Ｃ2 ）、３
８．４（Ｃ3 ）、３９．７（Ｃ6 ）、４２．３
（Ｃ1 ）、４４．９（Ｃ7 ） 〔赤外スペクトル〕赤外スペクトルを図３に示す。 〔マススペクトル〕Ｃ7 Ｈ19Ｎ3 ＝１４５．２４として
（Ｍ＋１）+ （ｍ／Ｚ）：１４６
【００１５】実施例２ ７０ｍｌスピナー撹拌式オートクレーブにＴＣＢ１ｇ、
ＴＨＦ９ｇ、ラネーコバルト合金（Ａｌｆａ製 Ａｌ：
Ｃｏ＝５０：５０）１ｇを通常の方法で展開した触媒、
液体アンモニア１．９ｇを入れ、それに水素を１０ＭＰ
ａ圧入した。これを１５０℃まで昇温した後、２時間水
素化反応を行った。反応終了後、室温まで冷却、水素を
パージし、ガスクロマトグラフィーにより反応液の分析
を行った。結果を表−１に示した。
ＴＨＦ９ｇ、ラネーコバルト合金（Ａｌｆａ製 Ａｌ：
Ｃｏ＝５０：５０）１ｇを通常の方法で展開した触媒、
液体アンモニア１．９ｇを入れ、それに水素を１０ＭＰ
ａ圧入した。これを１５０℃まで昇温した後、２時間水
素化反応を行った。反応終了後、室温まで冷却、水素を
パージし、ガスクロマトグラフィーにより反応液の分析
を行った。結果を表−１に示した。
【００１６】実施例３ 触媒としてラネーコバルト合金（川研ファイン製ＯＦ
Ａｌ：Ｃｏ：Ｍｎ＝６５．９８：３０．５：３．５２）
１ｇを用いた以外実施例２と同様の方法で行った。結果
を表−１に示した。 比較例１ 触媒としてラネーニッケル合金（日興理化製Ｒ−２０
Ａｌ：Ｎｉ＝５０：５０）１ｇを用いた以外実施例２と
同様の方法で行った。結果を表−１に示した。 比較例２ 触媒としてラネーニッケル合金（日興理化製Ｒ−２１Ｆ
Ｅ Ａｌ：Ｎｉ（Ｆｅ＋Ｃｒ）＝４９．３：４９．３：
１．４）１ｇを用いた以外実施例２と同様の方法で行っ
た。結果を表−１に示した。
Ａｌ：Ｃｏ：Ｍｎ＝６５．９８：３０．５：３．５２）
１ｇを用いた以外実施例２と同様の方法で行った。結果
を表−１に示した。 比較例１ 触媒としてラネーニッケル合金（日興理化製Ｒ−２０
Ａｌ：Ｎｉ＝５０：５０）１ｇを用いた以外実施例２と
同様の方法で行った。結果を表−１に示した。 比較例２ 触媒としてラネーニッケル合金（日興理化製Ｒ−２１Ｆ
Ｅ Ａｌ：Ｎｉ（Ｆｅ＋Ｃｒ）＝４９．３：４９．３：
１．４）１ｇを用いた以外実施例２と同様の方法で行っ
た。結果を表−１に示した。
【００１７】実施例４ 溶媒としてイソプロパノール９ｇを用いた以外実施例２
と同様の方法で行った。結果を表−２に示した。 比較例３ 溶媒としてメタノール９ｇを用いた以外実施例２と同様
の方法で行った。結果を表−２に示した。 比較例４ 溶媒としてエタノール９ｇを用いた以外実施例２と同様
の方法で行った。結果を表−２に示した。
と同様の方法で行った。結果を表−２に示した。 比較例３ 溶媒としてメタノール９ｇを用いた以外実施例２と同様
の方法で行った。結果を表−２に示した。 比較例４ 溶媒としてエタノール９ｇを用いた以外実施例２と同様
の方法で行った。結果を表−２に示した。
【００１８】実施例５ ２００ｍｌ誘導撹拌式オートクレーブにＴＣＢ３ｇ、Ｔ
ＨＦ５７ｇ、ラネーコバルト合金（Ａｌｆａ製 Ａｌ：
Ｃｏ＝５０：５０）５ｇを通常の方法で展開した触媒を
入れ、それに水素を１ＭＰａ導入し１２０℃まで昇温し
た。ここで更に水素を圧入して１０ＭＰａとし、３時間
水素化反応を行った。反応終了後、室温まで冷却、水素
をパージし、ガスクロマトグラフィーにより反応液の分
析を行った。結果を表−３に示した。 実施例６ 液体アンモニア１１．６ｇを加えた以外実施例５と同様
の方法で行った。結果を表−３に示した。 応用例１ エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社商品名 エピコー
ト８２８、エポキシ当量：１８８ｇ／ｅｑ）１００重量
部とＡＭＤＨ２５重量部の混合物は２３℃１６０分でゲ
ル化し、１５０℃４時間で硬化した。ＡＭＤＨはエポキ
シ樹脂硬化剤として使用できる。
ＨＦ５７ｇ、ラネーコバルト合金（Ａｌｆａ製 Ａｌ：
Ｃｏ＝５０：５０）５ｇを通常の方法で展開した触媒を
入れ、それに水素を１ＭＰａ導入し１２０℃まで昇温し
た。ここで更に水素を圧入して１０ＭＰａとし、３時間
水素化反応を行った。反応終了後、室温まで冷却、水素
をパージし、ガスクロマトグラフィーにより反応液の分
析を行った。結果を表−３に示した。 実施例６ 液体アンモニア１１．６ｇを加えた以外実施例５と同様
の方法で行った。結果を表−３に示した。 応用例１ エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社商品名 エピコー
ト８２８、エポキシ当量：１８８ｇ／ｅｑ）１００重量
部とＡＭＤＨ２５重量部の混合物は２３℃１６０分でゲ
ル化し、１５０℃４時間で硬化した。ＡＭＤＨはエポキ
シ樹脂硬化剤として使用できる。
【００１９】
【表１】 ＡＭＤＨ：３−メチル−１，６−ジアミノヘキサン ＡＥＰ ：３−（２−アミノエチル）ピペリジン ＡＰＰ ：３−（３−アミノプロピル）ピロリジン
【００２０】
【表２】 ＡＭＤＨ：３−メチル−１，６−ジアミノヘキサン ＡＥＰ ：３−（２−アミノエチル）ピペリジン ＡＰＰ ：３−（３−アミノプロピル）ピロリジン
【００２１】
【表３】 ＡＭＤＨ：３−メチル−１，６−ジアミノヘキサン ＡＥＰ ：３−（２−アミノエチル）ピペリジン ＡＰＰ ：３−（３−アミノプロピル）ピロリジン
【００２２】
【発明の効果】本発明によれば１，２，４−トリシアノ
ブタンを触媒としてラネーコバルトを用いて液相中で水
素化反応することにより、新規で有用なトリアミン、３
−アミノメチル−１，６−ジアミノヘキサンを効率よく
製造することができる。
ブタンを触媒としてラネーコバルトを用いて液相中で水
素化反応することにより、新規で有用なトリアミン、３
−アミノメチル−１，６−ジアミノヘキサンを効率よく
製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られた化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペ
クトル図である。
クトル図である。
【図２】実施例１で得られた化合物の13Ｃ−ＮＭＲスペ
クトル図である。
クトル図である。
【図３】実施例１で得られた化合物の赤外スペクトル図
である。
である。
Claims (5)
- 【請求項１】 ３−アミノメチル−１，６−ジアミノヘ
キサン。 - 【請求項２】 １，２，４−トリシアノブタンを触媒と
してラネーコバルトを用いて溶媒の存在下液相中で水素
化することを特徴とする３−アミノメチル−１，６−ジ
アミノヘキサンの製造方法。 - 【請求項３】 溶媒として炭素数３以上のアルコール類
又はエーテル類を用いる請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】 １，２，４−トリシアノブタンの水素化
反応をアンモニアの存在下で行う請求項２又は３に記載
の方法。 - 【請求項５】 水素化反応を反応温度５０〜２００℃且
つ水素圧１〜２０ＭＰａの範囲内で行う請求項２ないし
４のいずれか１項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8200764A JPH1045681A (ja) | 1996-07-30 | 1996-07-30 | ３−アミノメチル−１，６−ジアミノヘキサン及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8200764A JPH1045681A (ja) | 1996-07-30 | 1996-07-30 | ３−アミノメチル−１，６−ジアミノヘキサン及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1045681A true JPH1045681A (ja) | 1998-02-17 |
Family
ID=16429790
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8200764A Pending JPH1045681A (ja) | 1996-07-30 | 1996-07-30 | ３−アミノメチル−１，６−ジアミノヘキサン及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1045681A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007094683A1 (en) | 2006-02-15 | 2007-08-23 | Ge Healthcare As | Contrast agents |
-
1996
- 1996-07-30 JP JP8200764A patent/JPH1045681A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007094683A1 (en) | 2006-02-15 | 2007-08-23 | Ge Healthcare As | Contrast agents |
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