JPH1045679A - 炭酸ジエステルの製造方法、ｃｏ２除去方法、ｃｏ２吸収剤および炭酸ジエステル製造装置 - Google Patents
炭酸ジエステルの製造方法、ｃｏ２除去方法、ｃｏ２吸収剤および炭酸ジエステル製造装置Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】反応器から回収されるＣＯ含有ガス中のＣＯ2
を選択的に吸収除去して、ＣＯを反応系に循環して再利
用することができるような炭酸ジエステルの製造方法、
ＣＯ2除去方法、ＣＯ2吸収剤および炭酸ジエステル製造
装置。 【解決手段】 (1) アルコールと一酸化炭素（ＣＯ）と
酸素とを反応させた反応器から、ＣＯおよび反応で副生
する二酸化炭素（ＣＯ2）を含むガス(i)を抜き出し、
(2) 抜き出されたガス(i)を、アルコール含有液と接触
させてガス(i)中に含まれるＣＯ2の少なくとも一部を吸
収除去し、(3) ＣＯ2の少なくとも一部が吸収除去され
たＣＯ含有ガス(ii)を前記反応器に循環して反応に用い
ることを特徴としている。上記ガス(i)は気液分離させ
た後に、分離されたガスをアルコール含有液と接触させ
ることが好ましい。
を選択的に吸収除去して、ＣＯを反応系に循環して再利
用することができるような炭酸ジエステルの製造方法、
ＣＯ2除去方法、ＣＯ2吸収剤および炭酸ジエステル製造
装置。 【解決手段】 (1) アルコールと一酸化炭素（ＣＯ）と
酸素とを反応させた反応器から、ＣＯおよび反応で副生
する二酸化炭素（ＣＯ2）を含むガス(i)を抜き出し、
(2) 抜き出されたガス(i)を、アルコール含有液と接触
させてガス(i)中に含まれるＣＯ2の少なくとも一部を吸
収除去し、(3) ＣＯ2の少なくとも一部が吸収除去され
たＣＯ含有ガス(ii)を前記反応器に循環して反応に用い
ることを特徴としている。上記ガス(i)は気液分離させ
た後に、分離されたガスをアルコール含有液と接触させ
ることが好ましい。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、アルコールの酸化的カル
ボニル化反応による炭酸ジエステルの製造方法に関し、
さらに詳しくはアルコールと一酸化炭素と酸素とを反応
させて炭酸ジエステルを製造する際に、反応器から抜き
出される一酸化炭素含有ガスから二酸化炭素を除去した
後に一酸化炭素含有ガスを反応器に循環して有効に利用
しうる炭酸ジエステルの製造方法および製造装置に関す
る。さらに炭酸ジエステルの製造における二酸化炭素
（ＣＯ2）含有ガスからのＣＯ2の除去方法、ＣＯ2吸収
剤に関する。
ボニル化反応による炭酸ジエステルの製造方法に関し、
さらに詳しくはアルコールと一酸化炭素と酸素とを反応
させて炭酸ジエステルを製造する際に、反応器から抜き
出される一酸化炭素含有ガスから二酸化炭素を除去した
後に一酸化炭素含有ガスを反応器に循環して有効に利用
しうる炭酸ジエステルの製造方法および製造装置に関す
る。さらに炭酸ジエステルの製造における二酸化炭素
（ＣＯ2）含有ガスからのＣＯ2の除去方法、ＣＯ2吸収
剤に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】従来より炭酸ジエステルの合成方
法として、アルコール（ＲＯＨ、式中Ｒはアルキル基、
シクロアルキル基またはアラルキル基である）と、一酸
化炭素と、酸素とを、触媒の存在下に反応させるアルコ
ールの酸化的カルボニル化反応が知られている。
法として、アルコール（ＲＯＨ、式中Ｒはアルキル基、
シクロアルキル基またはアラルキル基である）と、一酸
化炭素と、酸素とを、触媒の存在下に反応させるアルコ
ールの酸化的カルボニル化反応が知られている。
【０００３】２ＲＯＨ ＋ ＣＯ ＋ 1/2Ｏ2 →
（ＲＯ）2ＣＯ ＋ Ｈ2Ｏ このようなアルコールの酸化的カルボニル化反応では、
アルコールおよびＣＯの燃焼（完全酸化）により二酸化
炭素（ＣＯ2）も副生される。またアルコールの転化率
を上げるために過剰量のＣＯを反応系に供給しており、
この反応を工業的に行う際には未反応のＣＯを再使用す
ることが望ましい。
（ＲＯ）2ＣＯ ＋ Ｈ2Ｏ このようなアルコールの酸化的カルボニル化反応では、
アルコールおよびＣＯの燃焼（完全酸化）により二酸化
炭素（ＣＯ2）も副生される。またアルコールの転化率
を上げるために過剰量のＣＯを反応系に供給しており、
この反応を工業的に行う際には未反応のＣＯを再使用す
ることが望ましい。
【０００４】ところで上記反応を液相で行う場合には、
反応生成物（炭酸ジエステル）、アルコールおよび水は
実質的に反応液に回収され、ＣＯガスおよびＣＯ2ガス
が反応器上部から抜き出される。
反応生成物（炭酸ジエステル）、アルコールおよび水は
実質的に反応液に回収され、ＣＯガスおよびＣＯ2ガス
が反応器上部から抜き出される。
【０００５】また上記反応を気相で行う場合には、反応
系から抜き出されるガスは、ＣＯガス、ＣＯ2ガス、反
応生成物（炭酸ジエステル）、アルコールおよび水など
を含んでおり、このガスを冷却して気液分離し、炭酸ジ
エステル、水およびアルコールを含む液相と、ＣＯガス
およびＣＯ2ガスを含むガス相とに分離することができ
る。
系から抜き出されるガスは、ＣＯガス、ＣＯ2ガス、反
応生成物（炭酸ジエステル）、アルコールおよび水など
を含んでおり、このガスを冷却して気液分離し、炭酸ジ
エステル、水およびアルコールを含む液相と、ＣＯガス
およびＣＯ2ガスを含むガス相とに分離することができ
る。
【０００６】上記のように反応器から回収されるガスあ
るいは気液分離工程を経て回収されるガスをそのまま循
環再使用しつづけると、ＣＯガスに同伴するＣＯ2ガス
が反応系に蓄積して反応速度が低下する。このため所定
期間毎に反応器内の反応ガスをパージしてＣＯ2の蓄積
を防がなければならないという問題点があった。
るいは気液分離工程を経て回収されるガスをそのまま循
環再使用しつづけると、ＣＯガスに同伴するＣＯ2ガス
が反応系に蓄積して反応速度が低下する。このため所定
期間毎に反応器内の反応ガスをパージしてＣＯ2の蓄積
を防がなければならないという問題点があった。
【０００７】反応器から抜き出されたガスを処理して反
応器に循環させる方法も提案されており、たとえば特開
平６−１７５４号公報には、アルコールとＣＯとＯ2と
を反応させて炭酸ジアルキルを製造するに際して、反応
器から抜き出されたガス中に存在するＣＯとＯ2を反応
器に循環するに際し、副生されたＣＯ2を循環ガスから
排除すべき場合には、循環ガスの一部をＣＯ2スクラバ
ーに通過させることが示されている。また特開平７−５
３４７５号公報には、反応器から抜き出したガス流から
水を蒸留除去して得られる（ジ）アルキルカーボネート
／アルカノール混合物を循環させることにより反応系の
水濃度を低下させるに際して、蒸留塔頂部から抜き出さ
れたＣＯ／ＣＯ2混合ガスをスクラバーに通過させてＮ
ａＯＨと接触させ、ＣＯ2をＮａＨＣＯ3として除去した
後、ガスを反応器に循環する方法が提案されている。
応器に循環させる方法も提案されており、たとえば特開
平６−１７５４号公報には、アルコールとＣＯとＯ2と
を反応させて炭酸ジアルキルを製造するに際して、反応
器から抜き出されたガス中に存在するＣＯとＯ2を反応
器に循環するに際し、副生されたＣＯ2を循環ガスから
排除すべき場合には、循環ガスの一部をＣＯ2スクラバ
ーに通過させることが示されている。また特開平７−５
３４７５号公報には、反応器から抜き出したガス流から
水を蒸留除去して得られる（ジ）アルキルカーボネート
／アルカノール混合物を循環させることにより反応系の
水濃度を低下させるに際して、蒸留塔頂部から抜き出さ
れたＣＯ／ＣＯ2混合ガスをスクラバーに通過させてＮ
ａＯＨと接触させ、ＣＯ2をＮａＨＣＯ3として除去した
後、ガスを反応器に循環する方法が提案されている。
【０００８】しかしながら上記のようなＣＯ2ガスをＮ
ａＯＨなどの塩基性溶液で処理すると、ガス中に同伴す
るアルコールや炭酸ジエステルの回収が困難なばかりで
なく、該ガス中に含有される炭酸ジエステルはアルコー
ルとＣＯ2に加水分解されやすく、また生成するＮａＨ
ＣＯ3の処理も必要になる。
ａＯＨなどの塩基性溶液で処理すると、ガス中に同伴す
るアルコールや炭酸ジエステルの回収が困難なばかりで
なく、該ガス中に含有される炭酸ジエステルはアルコー
ルとＣＯ2に加水分解されやすく、また生成するＮａＨ
ＣＯ3の処理も必要になる。
【０００９】なお特開平７−１４５１０９号公報には、
ＤＭＣ（炭酸ジメチル）製造において、反応生成物中に
含まれる触媒に由来するＨＣｌおよび銅塩を除去する方
法として、反応器から抜き出されるガス−蒸気流の温度
とほぼ同温度で合成プロセス流体（水／メタノール／Ｄ
ＭＣ混合液）と接触させる方法が提案されている。この
方法では、ガス−蒸気流と合成プロセスの流体との接触
は、１２０〜１５０℃程度の温度で、反応器からのガス
−蒸気流が実質的に凝縮しないような条件下で行われて
おり、このような条件下では、ガス−蒸気流中に含まれ
るＣＯ2は合成プロセス流体には吸収されにくい。
ＤＭＣ（炭酸ジメチル）製造において、反応生成物中に
含まれる触媒に由来するＨＣｌおよび銅塩を除去する方
法として、反応器から抜き出されるガス−蒸気流の温度
とほぼ同温度で合成プロセス流体（水／メタノール／Ｄ
ＭＣ混合液）と接触させる方法が提案されている。この
方法では、ガス−蒸気流と合成プロセスの流体との接触
は、１２０〜１５０℃程度の温度で、反応器からのガス
−蒸気流が実質的に凝縮しないような条件下で行われて
おり、このような条件下では、ガス−蒸気流中に含まれ
るＣＯ2は合成プロセス流体には吸収されにくい。
【００１０】なおＣＯ2の一般的な吸収法としては、ア
ミン吸収法と熱炭酸カリウム法が知られているが、この
ような塩基性溶液を用いると、回収ガス中に含まれる炭
酸ジエステルおよびアルコールを回収することは困難で
あり、また炭酸ジエステルの加水分解が起こるおそれが
大きい。さらにＣＯ2の吸収法としては、ポリグリコー
ルのジメチルエーテルを吸収液とする方法（SELECSOL
法）も知られているが、このような吸収液を用いると、
蒸留塔を必要としたり操作も繁雑となり、炭酸ジエステ
ルの製造方法においては必ずしも適した方法とは言いが
たい。
ミン吸収法と熱炭酸カリウム法が知られているが、この
ような塩基性溶液を用いると、回収ガス中に含まれる炭
酸ジエステルおよびアルコールを回収することは困難で
あり、また炭酸ジエステルの加水分解が起こるおそれが
大きい。さらにＣＯ2の吸収法としては、ポリグリコー
ルのジメチルエーテルを吸収液とする方法（SELECSOL
法）も知られているが、このような吸収液を用いると、
蒸留塔を必要としたり操作も繁雑となり、炭酸ジエステ
ルの製造方法においては必ずしも適した方法とは言いが
たい。
【００１１】このように炭酸ジエステルの製造方法にお
いては、従来より反応系から回収されるＣＯおよびＣＯ
2を含有するガスから、ＣＯ2を効率的に除去してＣＯを
循環再利用する方法の出現が望まれていた。
いては、従来より反応系から回収されるＣＯおよびＣＯ
2を含有するガスから、ＣＯ2を効率的に除去してＣＯを
循環再利用する方法の出現が望まれていた。
【００１２】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、アルコールと一酸化炭素と酸
素とを反応させて炭酸ジエステルを製造する際に、反応
器から回収されるＣＯ含有ガス中のＣＯ2を選択的に吸
収除去して、ＣＯ含有ガスを反応系に循環して再利用す
ることができるような炭酸ジエステルの製造方法および
製造装置を提供することを目的としている。さらに炭酸
ジエステルの製造における二酸化炭素（ＣＯ2）含有ガ
スからのＣＯ2の除去方法、ＣＯ2吸収剤をも提供するこ
とを目的としている。
てなされたものであって、アルコールと一酸化炭素と酸
素とを反応させて炭酸ジエステルを製造する際に、反応
器から回収されるＣＯ含有ガス中のＣＯ2を選択的に吸
収除去して、ＣＯ含有ガスを反応系に循環して再利用す
ることができるような炭酸ジエステルの製造方法および
製造装置を提供することを目的としている。さらに炭酸
ジエステルの製造における二酸化炭素（ＣＯ2）含有ガ
スからのＣＯ2の除去方法、ＣＯ2吸収剤をも提供するこ
とを目的としている。
【００１３】
【発明の概要】本発明に係る炭酸ジエステルの製造方法
は、アルコールの酸化的カルボニル化反応により炭酸ジ
エステルを製造するに際して、(1) アルコールと一酸化
炭素（ＣＯ）と酸素とを反応させた反応器から、ＣＯお
よび反応で副生する二酸化炭素（ＣＯ2）を含むガス(i)
を抜き出し、(2) 抜き出されたガス(i)を、アルコール
含有液と接触させてガス(i)中に含まれるＣＯ2の少なく
とも一部を吸収除去し、(3) ＣＯ2の少なくとも一部が
吸収除去されたＣＯ含有ガス(ii)を前記反応器に循環し
て反応に用いることを特徴としている。
は、アルコールの酸化的カルボニル化反応により炭酸ジ
エステルを製造するに際して、(1) アルコールと一酸化
炭素（ＣＯ）と酸素とを反応させた反応器から、ＣＯお
よび反応で副生する二酸化炭素（ＣＯ2）を含むガス(i)
を抜き出し、(2) 抜き出されたガス(i)を、アルコール
含有液と接触させてガス(i)中に含まれるＣＯ2の少なく
とも一部を吸収除去し、(3) ＣＯ2の少なくとも一部が
吸収除去されたＣＯ含有ガス(ii)を前記反応器に循環し
て反応に用いることを特徴としている。
【００１４】ガス(i)は気液分離させた後に、分離され
たガスをアルコール含有液と接触させることが好まし
い。ガス(i)と接触させたアルコール含有液を加熱およ
び／または減圧してＣＯ2を放散した後、ＣＯ2吸収用の
アルコール含有液として用いることができる。
たガスをアルコール含有液と接触させることが好まし
い。ガス(i)と接触させたアルコール含有液を加熱およ
び／または減圧してＣＯ2を放散した後、ＣＯ2吸収用の
アルコール含有液として用いることができる。
【００１５】また本発明では、炭酸ジエステルの製造に
おいて、二酸化炭素（ＣＯ2）を含むガスを、ＣＯ2がア
ルコール含有液に吸収されうる条件下で、アルコール含
有液と接触させることからなるＣＯ2含有ガスからのＣ
Ｏ2除去方法も提供される。
おいて、二酸化炭素（ＣＯ2）を含むガスを、ＣＯ2がア
ルコール含有液に吸収されうる条件下で、アルコール含
有液と接触させることからなるＣＯ2含有ガスからのＣ
Ｏ2除去方法も提供される。
【００１６】上記アルコール含有液は、炭酸ジエステル
を含んでいてもよい。本発明では、アルコールからなる
炭酸ジエステル製造に用いるＣＯ2吸収剤も提供され
る。このアルコールからなるＣＯ2吸収剤は、炭酸ジエ
ステルを含んでいてもよい。
を含んでいてもよい。本発明では、アルコールからなる
炭酸ジエステル製造に用いるＣＯ2吸収剤も提供され
る。このアルコールからなるＣＯ2吸収剤は、炭酸ジエ
ステルを含んでいてもよい。
【００１７】本発明に係る炭酸ジエステル製造装置は、
(a) アルコールと一酸化炭素と酸素とを反応させる炭酸
ジエステル合成反応器と、(b) 前記炭酸ジエステル合成
反応器からガス(i)を抜き出すガス抜き出し経路と、(c)
前記ガス抜き出し経路に接続され、吸収液であるアル
コール含有液と、反応器から抜き出されたガス(i)とを
接触させ、ガス(i)中に含まれるＣＯ2の少なくとも一部
を吸収除去するＣＯ2吸収塔と、(d) ＣＯ2吸収塔からＣ
Ｏ2の少なくとも一部が吸収除去されたガス(ii)を、炭
酸ジエステル合成反応器に循環させるガス循環経路と、
を含むことを特徴としている。
(a) アルコールと一酸化炭素と酸素とを反応させる炭酸
ジエステル合成反応器と、(b) 前記炭酸ジエステル合成
反応器からガス(i)を抜き出すガス抜き出し経路と、(c)
前記ガス抜き出し経路に接続され、吸収液であるアル
コール含有液と、反応器から抜き出されたガス(i)とを
接触させ、ガス(i)中に含まれるＣＯ2の少なくとも一部
を吸収除去するＣＯ2吸収塔と、(d) ＣＯ2吸収塔からＣ
Ｏ2の少なくとも一部が吸収除去されたガス(ii)を、炭
酸ジエステル合成反応器に循環させるガス循環経路と、
を含むことを特徴としている。
【００１８】上記において、(j)前記炭酸ジエステル合
成反応器から、ＣＯ2吸収塔に接続されたガス抜き出し
経路(b) の途中に、ガス(i)から炭酸ジエステルを含ん
だ液を分離する気液分離器を備えていることが好まし
い。
成反応器から、ＣＯ2吸収塔に接続されたガス抜き出し
経路(b) の途中に、ガス(i)から炭酸ジエステルを含ん
だ液を分離する気液分離器を備えていることが好まし
い。
【００１９】本発明に係る炭酸ジエステル製造装置は、
通常上記に加えて、(e)前記ＣＯ2吸収塔で吸収されたＣ
Ｏ2を含んだアルコール含有液を回収するアルコール含
有液回収経路と、(f)前記アルコール含有液回収経路に
接続され、ＣＯ2を含んだアルコール含有液からＣＯ2を
放散するＣＯ2放散装置と、(g)前記ＣＯ2放散装置でＣ
Ｏ2が除去されたアルコール含有液をＣＯ2吸収塔に循環
するためのアルコール含有液循環経路と、を備えてい
る。
通常上記に加えて、(e)前記ＣＯ2吸収塔で吸収されたＣ
Ｏ2を含んだアルコール含有液を回収するアルコール含
有液回収経路と、(f)前記アルコール含有液回収経路に
接続され、ＣＯ2を含んだアルコール含有液からＣＯ2を
放散するＣＯ2放散装置と、(g)前記ＣＯ2放散装置でＣ
Ｏ2が除去されたアルコール含有液をＣＯ2吸収塔に循環
するためのアルコール含有液循環経路と、を備えてい
る。
【００２０】また本発明に係る炭酸ジエステル製造装置
は、上記(a)〜(g)に加えて、(h)前記ＣＯ2放散装置でＣ
Ｏ2が除去されたアルコール含有液をＣＯ2吸収塔に循環
するためのアルコール含有液循環経路から分岐して、ア
ルコール含有液の一部を炭酸ジエステル精製系に導入す
るためのアルコール含有液導入経路と、(j)前記のよう
な気液分離器と、(k)該気液分離器で分離された炭酸ジ
エステルを含んだ液を、炭酸ジエステル精製系に導入す
る反応液導入経路と、(m)前記アルコール含有液と炭酸
ジエステルを含んだ液から水とアルコールとを分離し
て、炭酸ジエステルを精製する炭酸ジエステル精製系
と、を備えていることが好ましい。
は、上記(a)〜(g)に加えて、(h)前記ＣＯ2放散装置でＣ
Ｏ2が除去されたアルコール含有液をＣＯ2吸収塔に循環
するためのアルコール含有液循環経路から分岐して、ア
ルコール含有液の一部を炭酸ジエステル精製系に導入す
るためのアルコール含有液導入経路と、(j)前記のよう
な気液分離器と、(k)該気液分離器で分離された炭酸ジ
エステルを含んだ液を、炭酸ジエステル精製系に導入す
る反応液導入経路と、(m)前記アルコール含有液と炭酸
ジエステルを含んだ液から水とアルコールとを分離し
て、炭酸ジエステルを精製する炭酸ジエステル精製系
と、を備えていることが好ましい。
【００２１】また本発明に係る炭酸ジエステル製造装置
は、上記(a)〜(g)に加えて、(h)上記アルコール含有液
導入経路と、(n)前記炭酸ジエステル合成反応器で生成
された炭酸ジエステルを含んだ反応液を炭酸ジエステル
精製系に導入するための反応液導入経路と、(m)上記炭
酸ジエステル精製系と、を備えていることが好ましく、
さらにこの炭酸ジエステル製造装置は、(j)上記のよう
な気液分離器と、(k)該気液分離器で分離された炭酸ジ
エステルを含んだ液を、炭酸ジエステル精製系に導入す
る反応液導入経路と、を備えていることが好ましい。
は、上記(a)〜(g)に加えて、(h)上記アルコール含有液
導入経路と、(n)前記炭酸ジエステル合成反応器で生成
された炭酸ジエステルを含んだ反応液を炭酸ジエステル
精製系に導入するための反応液導入経路と、(m)上記炭
酸ジエステル精製系と、を備えていることが好ましく、
さらにこの炭酸ジエステル製造装置は、(j)上記のよう
な気液分離器と、(k)該気液分離器で分離された炭酸ジ
エステルを含んだ液を、炭酸ジエステル精製系に導入す
る反応液導入経路と、を備えていることが好ましい。
【００２２】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る炭酸ジエステ
ルの製造方法、ＣＯ2除去方法、ＣＯ2吸収剤および製造
装置について、アルコールと一酸化炭素と酸素との反応
を例に図を参照しながら具体的に説明する。
ルの製造方法、ＣＯ2除去方法、ＣＯ2吸収剤および製造
装置について、アルコールと一酸化炭素と酸素との反応
を例に図を参照しながら具体的に説明する。
【００２３】(1) アルコールと一酸化炭素と酸素との反
応 本発明では、アルコールの酸化的カルボニル化反応によ
る炭酸ジエステルの合成は、図１に示すような反応器１
に、アルコール、一酸化炭素（ＣＯ）および酸素を導入
して触媒の存在下で反応させることにより行われる。
応 本発明では、アルコールの酸化的カルボニル化反応によ
る炭酸ジエステルの合成は、図１に示すような反応器１
に、アルコール、一酸化炭素（ＣＯ）および酸素を導入
して触媒の存在下で反応させることにより行われる。
【００２４】２ＲＯＨ ＋ ＣＯ ＋ 1/2Ｏ2 →
（ＲＯ）2ＣＯ ＋ Ｈ2Ｏ 反応は、気相反応または液相反応のいずれの形態でも行
うことができる。反応器の形式も適宜に選択採用するこ
とができ、たとえば気相反応の場合には、固定層あるい
は流動層などを用いることができ、液相反応の場合に
は、通気撹拌槽、気泡塔などを用いることができる。
（ＲＯ）2ＣＯ ＋ Ｈ2Ｏ 反応は、気相反応または液相反応のいずれの形態でも行
うことができる。反応器の形式も適宜に選択採用するこ
とができ、たとえば気相反応の場合には、固定層あるい
は流動層などを用いることができ、液相反応の場合に
は、通気撹拌槽、気泡塔などを用いることができる。
【００２５】反応器１は、水などを冷却媒体とする冷却
器１ｆを備えていてもよい。またこの反応を行なうに際
しては、反応系に不活性ガスたとえば窒素、水素などが
存在していてもよい。
器１ｆを備えていてもよい。またこの反応を行なうに際
しては、反応系に不活性ガスたとえば窒素、水素などが
存在していてもよい。
【００２６】ライン１ａから反応器に供されるアルコー
ル（ＲＯＨ）としては、炭素数１〜７の脂肪族アルコー
ル、脂環族アルコールおよびフェノール類などが挙げら
れる。具体的には、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シク
ロプロパノール、シクロブタノール、シクロペンタノー
ル、シクロヘキサノール、ベンジルアルコールなどの１
価アルコールが例示される。
ル（ＲＯＨ）としては、炭素数１〜７の脂肪族アルコー
ル、脂環族アルコールおよびフェノール類などが挙げら
れる。具体的には、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シク
ロプロパノール、シクロブタノール、シクロペンタノー
ル、シクロヘキサノール、ベンジルアルコールなどの１
価アルコールが例示される。
【００２７】これらのうち、特にメタノール、エタノー
ルなどが好ましく、これらを組合わせて用いてもよい。
ルなどが好ましく、これらを組合わせて用いてもよい。
【００２８】なお図１においては、上記ＲＯＨとしてメ
タノール（ＭｅＯＨ）を用いて炭酸ジメチル（ＤＭＣ）
を合成する場合について説明するが、本発明に係る炭酸
ジエステルの製造方法はなんらこの図に限定されるもの
ではない。ライン１ｂからは酸素が供給され、ライン１
ｃからは一酸化炭素が供給される。
タノール（ＭｅＯＨ）を用いて炭酸ジメチル（ＤＭＣ）
を合成する場合について説明するが、本発明に係る炭酸
ジエステルの製造方法はなんらこの図に限定されるもの
ではない。ライン１ｂからは酸素が供給され、ライン１
ｃからは一酸化炭素が供給される。
【００２９】反応条件は、気相反応または液相反応かに
より適宜選定すればよい。たとえば反応を気相で行なう
場合には、反応温度は、７０〜３５０℃、好ましくは８
０〜２５０℃であり、反応圧力は、常圧ないし３５kg／
cm2Ｇ、好ましくは２〜２０kg／cm2Ｇであることが望ま
しい。
より適宜選定すればよい。たとえば反応を気相で行なう
場合には、反応温度は、７０〜３５０℃、好ましくは８
０〜２５０℃であり、反応圧力は、常圧ないし３５kg／
cm2Ｇ、好ましくは２〜２０kg／cm2Ｇであることが望ま
しい。
【００３０】酸素は、アルコール１モルに対して、好ま
しくは０.０１〜０.３モル、さらに好ましくは０.０５
〜０.２モルの量である。一酸化炭素は、アルコール１
モルに対して、０.２〜１００モルが好ましく、さらに
アルコールの転化率を高めるために化学量論量よりも過
剰に用いることが好ましく、また循環ガスの供給動力の
面からは、０.５〜１０モルの量で供給されることが望
ましい。
しくは０.０１〜０.３モル、さらに好ましくは０.０５
〜０.２モルの量である。一酸化炭素は、アルコール１
モルに対して、０.２〜１００モルが好ましく、さらに
アルコールの転化率を高めるために化学量論量よりも過
剰に用いることが好ましく、また循環ガスの供給動力の
面からは、０.５〜１０モルの量で供給されることが望
ましい。
【００３１】また反応を液相で行なう場合には、反応温
度は、８０〜２００℃、好ましくは１００〜１５０℃で
あり、反応圧力は、５〜５０kg／cm2Ｇ、好ましくは１
０〜３０kg／cm2Ｇであることが望ましい。酸素及び一
酸化炭素の供給量は上記条件を採用することが望まし
い。
度は、８０〜２００℃、好ましくは１００〜１５０℃で
あり、反応圧力は、５〜５０kg／cm2Ｇ、好ましくは１
０〜３０kg／cm2Ｇであることが望ましい。酸素及び一
酸化炭素の供給量は上記条件を採用することが望まし
い。
【００３２】触媒としては、上記反応により炭酸ジエス
テルを合成できるものであればよく、たとえばハロゲン
化銅などの銅系触媒、塩化パラジウムなどのパラジウム
系触媒、さらにハロゲン化銅とフェニル基またはアルキ
ル基を有する第三級有機リン化合物とから製造される触
媒、ハロゲン化銅とアルカリ金属水酸化物またはアルカ
リ土類金属水酸化物とから製造される触媒などが挙げら
れる。これらは反応形式に応じてそのままで、あるいは
活性炭、酸化チタン、酸化ニオブ、シリカ、酸化ジルコ
ニウム、酸化マグネシウム、アルミナなどの適当な担体
に担持した形態で用いることができる。
テルを合成できるものであればよく、たとえばハロゲン
化銅などの銅系触媒、塩化パラジウムなどのパラジウム
系触媒、さらにハロゲン化銅とフェニル基またはアルキ
ル基を有する第三級有機リン化合物とから製造される触
媒、ハロゲン化銅とアルカリ金属水酸化物またはアルカ
リ土類金属水酸化物とから製造される触媒などが挙げら
れる。これらは反応形式に応じてそのままで、あるいは
活性炭、酸化チタン、酸化ニオブ、シリカ、酸化ジルコ
ニウム、酸化マグネシウム、アルミナなどの適当な担体
に担持した形態で用いることができる。
【００３３】(2) ＣＯ2の吸収除去 上記の反応器１のライン１ｄから抜き出されるガス(i)
を吸収塔２に導いてアルコール含有液と接触させて、ガ
ス(i)中に含まれるＣＯ2を選択的に吸収除去する。
を吸収塔２に導いてアルコール含有液と接触させて、ガ
ス(i)中に含まれるＣＯ2を選択的に吸収除去する。
【００３４】この反応器から抜き出されたガス(i)は、
通常目的生成物である炭酸ジエステル（ＤＭＣ）、反応
により生成する水、未反応アルコール（ＭｅＯＨ）、未
反応ＣＯ、副生ＣＯ2などを含んでいる。
通常目的生成物である炭酸ジエステル（ＤＭＣ）、反応
により生成する水、未反応アルコール（ＭｅＯＨ）、未
反応ＣＯ、副生ＣＯ2などを含んでいる。
【００３５】本発明では、図１に示すように反応器から
抜き出されるガス(i)をそのまま吸収塔２に導いてアル
コール含有液と接触させてもよく、また図２に示すよう
にガス(i)を気液分離器６で気液分離し、分離されたガ
スをライン６ａから吸収塔２に導いてアルコール含有液
と接触させてもよい。
抜き出されるガス(i)をそのまま吸収塔２に導いてアル
コール含有液と接触させてもよく、また図２に示すよう
にガス(i)を気液分離器６で気液分離し、分離されたガ
スをライン６ａから吸収塔２に導いてアルコール含有液
と接触させてもよい。
【００３６】より具体的にはたとえば図１に示すように
炭酸ジエステル、水、アルコールなどの大部分が、反応
器のライン１ｅから液相として抜き出される場合には、
反応器ライン１ｄから抜き出されるガス(i)を直接吸収
塔２に導いてアルコール含有液と接触させることができ
る。この際にもガス(i)を一旦気液分離器６（図示せ
ず）に導いて気液分離して、ガス(i)中に含まれる炭酸
ジエステル、水、アルコールなどを除去した後、ガスを
アルコール含有液と接触させてもよい。
炭酸ジエステル、水、アルコールなどの大部分が、反応
器のライン１ｅから液相として抜き出される場合には、
反応器ライン１ｄから抜き出されるガス(i)を直接吸収
塔２に導いてアルコール含有液と接触させることができ
る。この際にもガス(i)を一旦気液分離器６（図示せ
ず）に導いて気液分離して、ガス(i)中に含まれる炭酸
ジエステル、水、アルコールなどを除去した後、ガスを
アルコール含有液と接触させてもよい。
【００３７】また図２に示すように反応生成物を反応器
ライン１ｄからガス流として抜き出す場合には、冷却器
７を介して、ガス(i)を気液分離器６に導いて気液分離
し、分離されたガスをライン６ａから吸収塔２に導くこ
とが好ましい。このようにガス(i)を予め気液分離する
ことにより吸収塔２の負荷が軽減される。
ライン１ｄからガス流として抜き出す場合には、冷却器
７を介して、ガス(i)を気液分離器６に導いて気液分離
し、分離されたガスをライン６ａから吸収塔２に導くこ
とが好ましい。このようにガス(i)を予め気液分離する
ことにより吸収塔２の負荷が軽減される。
【００３８】気液分離器６において、ガス(i)の気液分
離は、高圧、低温下で行うことが望ましいが、経済性の
面からは圧縮機あるいは冷凍器を必要としないような高
圧、低温下で行うことが好ましい。具体的に圧力は、前
述の反応圧力と同等範囲であればよく、通常、反応器と
同程度の圧力で行われる。温度は、４０℃以下であるこ
とが好ましい。このような気液分離器６としては、具体
的にはフラッシュドラムなどが挙げられ、たとえばライ
ン１ｄから抜き出されたガス(i)を冷却器７によって冷
却して、フラッシュドラム６などで気液分離することが
できる。
離は、高圧、低温下で行うことが望ましいが、経済性の
面からは圧縮機あるいは冷凍器を必要としないような高
圧、低温下で行うことが好ましい。具体的に圧力は、前
述の反応圧力と同等範囲であればよく、通常、反応器と
同程度の圧力で行われる。温度は、４０℃以下であるこ
とが好ましい。このような気液分離器６としては、具体
的にはフラッシュドラムなどが挙げられ、たとえばライ
ン１ｄから抜き出されたガス(i)を冷却器７によって冷
却して、フラッシュドラム６などで気液分離することが
できる。
【００３９】ガス(i)を冷却するに際しては、後述する
吸収塔の出口ガス(ii)を用いることも有効的である。例
えば、冷却器７にて冷却した後のガス(i)と吸収塔の出
口ガス(ii)との間で熱交換を行なってガス(i)の温度を
下げるようにしてもよい。
吸収塔の出口ガス(ii)を用いることも有効的である。例
えば、冷却器７にて冷却した後のガス(i)と吸収塔の出
口ガス(ii)との間で熱交換を行なってガス(i)の温度を
下げるようにしてもよい。
【００４０】また気液分離器６として、前述の特開平７
−５３４７５号公報に記載のように蒸留塔を用いて、反
応器１から抜き出されるガスからＣＯおよびＣＯ2を主
体とするガスを得ることもできる。
−５３４７５号公報に記載のように蒸留塔を用いて、反
応器１から抜き出されるガスからＣＯおよびＣＯ2を主
体とするガスを得ることもできる。
【００４１】気液分離器６により分離された液体は、主
に炭酸ジエステル、アルコールおよび水を含有してお
り、ライン６ｂを介して後述するような炭酸ジエステル
精製系５に導いて、炭酸ジエステルおよびアルコールを
回収することが好ましい。
に炭酸ジエステル、アルコールおよび水を含有してお
り、ライン６ｂを介して後述するような炭酸ジエステル
精製系５に導いて、炭酸ジエステルおよびアルコールを
回収することが好ましい。
【００４２】ライン６ａから抜き出される分離ガス中に
は、主にＣＯ、ＣＯ2が含まれており、さらにＤＭＣ、
ＭｅＯＨ、水なども少量含まれている。
は、主にＣＯ、ＣＯ2が含まれており、さらにＤＭＣ、
ＭｅＯＨ、水なども少量含まれている。
【００４３】吸収塔２において、アルコール含有液とし
ては、反応に用いられるアルコールと同じアルコールが
用いられることが好ましく、アルコール含有液はアルコ
ール以外にも炭酸ジエステル、水、他の反応生成物を含
んでいてもよい。たとえば反応器のライン１ｅ（図１参
照）から抜き出される反応液（触媒含有液の場合は触媒
を分離除去して得られる液）、あるいは気液分離器のラ
イン６ｂ（図２参照）から抜き出される反応液を用いる
ことができる。
ては、反応に用いられるアルコールと同じアルコールが
用いられることが好ましく、アルコール含有液はアルコ
ール以外にも炭酸ジエステル、水、他の反応生成物を含
んでいてもよい。たとえば反応器のライン１ｅ（図１参
照）から抜き出される反応液（触媒含有液の場合は触媒
を分離除去して得られる液）、あるいは気液分離器のラ
イン６ｂ（図２参照）から抜き出される反応液を用いる
ことができる。
【００４４】アルコール含有液のアルコール濃度は、特
に制限されないが、通常２０〜１００重量％であること
が好ましい。
に制限されないが、通常２０〜１００重量％であること
が好ましい。
【００４５】ガス(i)と、アルコール含有液との接触
は、ＣＯ2がアルコール含有液に吸収されうる条件下に
行われればよく、特に制限はない。例えば大気圧以上、
好ましくは５気圧以上の圧力下で行うことができる。さ
らに反応器圧力と同程度の圧力で行うことが操作性の面
から好ましい。温度は３０℃以下、好ましくは０℃以下
で、かつ経済性の観点からは−３０℃以上の条件下で行
うことが望ましい。
は、ＣＯ2がアルコール含有液に吸収されうる条件下に
行われればよく、特に制限はない。例えば大気圧以上、
好ましくは５気圧以上の圧力下で行うことができる。さ
らに反応器圧力と同程度の圧力で行うことが操作性の面
から好ましい。温度は３０℃以下、好ましくは０℃以下
で、かつ経済性の観点からは−３０℃以上の条件下で行
うことが望ましい。
【００４６】このようにガス(i) を低温のアルコール含
有液と接触させることにより、ガス中のＣＯ2は選択的
に吸収され、吸収塔出口２ａからＣＯ2の少なくとも一
部が吸収除去された循環ガス(ii)が得られる。
有液と接触させることにより、ガス中のＣＯ2は選択的
に吸収され、吸収塔出口２ａからＣＯ2の少なくとも一
部が吸収除去された循環ガス(ii)が得られる。
【００４７】この吸収塔２においては、副反応で生成す
る量に見合う程度のＣＯ2を吸収除去すればよく、得ら
れる循環ガス(ii)中にＣＯ2がある程度残存していても
問題はない。
る量に見合う程度のＣＯ2を吸収除去すればよく、得ら
れる循環ガス(ii)中にＣＯ2がある程度残存していても
問題はない。
【００４８】具体的には、循環ガス(ii)中に含まれるＣ
Ｏ2と、アルコール含有液中に吸収除去されるＣＯ2との
量比は、０.１〜２０：１好ましくは２〜１０：１程度
であればよい。
Ｏ2と、アルコール含有液中に吸収除去されるＣＯ2との
量比は、０.１〜２０：１好ましくは２〜１０：１程度
であればよい。
【００４９】このように循環ガス中のＣＯ2濃度（分
圧）をある程度上げることにより、アルコール含有液へ
のＣＯ2の吸収を容易にすることもできる。吸収塔２の
ライン２ｂからから抜き出されるアルコール含有液は、
アルコール、ＣＯ2とともに主に炭酸ジエステル、水な
どを含有している。
圧）をある程度上げることにより、アルコール含有液へ
のＣＯ2の吸収を容易にすることもできる。吸収塔２の
ライン２ｂからから抜き出されるアルコール含有液は、
アルコール、ＣＯ2とともに主に炭酸ジエステル、水な
どを含有している。
【００５０】本発明では、ＣＯ2の吸収液としてアルコ
ール含有液を用いているので、吸収された反応生成物Ｄ
ＭＣがアルコール含有液中で加水分解されることがな
く、ガス(i) 中に含まれる炭酸ジエステル、アルコール
を有効的にアルコール含有液中に溶解することができ
る。
ール含有液を用いているので、吸収された反応生成物Ｄ
ＭＣがアルコール含有液中で加水分解されることがな
く、ガス(i) 中に含まれる炭酸ジエステル、アルコール
を有効的にアルコール含有液中に溶解することができ
る。
【００５１】(3) ＣＯの循環再使用 本発明においては、上記のように吸収塔２においてＣＯ
2の少なくとも一部が吸収除去された循環ガス(ii)は、
主にＣＯを含んでおり、ライン２ａから反応器１に導入
して、一酸化炭素源として使用する。
2の少なくとも一部が吸収除去された循環ガス(ii)は、
主にＣＯを含んでおり、ライン２ａから反応器１に導入
して、一酸化炭素源として使用する。
【００５２】(4) ＣＯ2放散 本発明では、上記のように吸収塔２から抜き出されたア
ルコール含有液からＣＯ2を放散させる工程を加えるこ
とが好ましい。
ルコール含有液からＣＯ2を放散させる工程を加えるこ
とが好ましい。
【００５３】具体的には、ライン２ｂから抜き出したア
ルコール含有液を放散装置４に導き、加熱および／また
は減圧してライン４ａからＣＯ2を放散させ、ライン４
ｂからアルコール含有液を吸収塔２に循環して用いるこ
とができる。
ルコール含有液を放散装置４に導き、加熱および／また
は減圧してライン４ａからＣＯ2を放散させ、ライン４
ｂからアルコール含有液を吸収塔２に循環して用いるこ
とができる。
【００５４】放散装置４としては、放散塔あるいはフラ
ッシュドラムなどを使用できる。図では放散装置４の底
部の液循環ラインに加熱器を設けた例を示しているが、
放散装置としてフラッシュドラムを用いる場合には加熱
器を設けなくてもよい。
ッシュドラムなどを使用できる。図では放散装置４の底
部の液循環ラインに加熱器を設けた例を示しているが、
放散装置としてフラッシュドラムを用いる場合には加熱
器を設けなくてもよい。
【００５５】アルコール含有液からのＣＯ2の放散は、
吸収塔の操作圧力よりも低い圧力、好ましくは大気圧下
で行われる。温度は放散塔の場合は放散塔塔底温度とし
てアルコール含有液の沸点近傍の温度で行なうことが好
ましい。フラッシュドラムを用いる場合はアルコール含
有液の融点以上の温度で行えばよい。
吸収塔の操作圧力よりも低い圧力、好ましくは大気圧下
で行われる。温度は放散塔の場合は放散塔塔底温度とし
てアルコール含有液の沸点近傍の温度で行なうことが好
ましい。フラッシュドラムを用いる場合はアルコール含
有液の融点以上の温度で行えばよい。
【００５６】(5) 炭酸ジエステルの精製 また上記(4) においてライン４ｂから吸収塔２に循環さ
せるアルコール含有液は、主にＭｅＯＨ、ＤＭＣ、水な
どを含んでおり、このアルコール含有液の一部を、ライ
ン４ｃを介して炭酸ジエステルの精製系５に導入し、該
アルコール含有液中に含まれるＤＭＣ（炭酸ジエステ
ル）およびＭｅＯＨ（アルコール）を分離回収すること
が好ましい。
せるアルコール含有液は、主にＭｅＯＨ、ＤＭＣ、水な
どを含んでおり、このアルコール含有液の一部を、ライ
ン４ｃを介して炭酸ジエステルの精製系５に導入し、該
アルコール含有液中に含まれるＤＭＣ（炭酸ジエステ
ル）およびＭｅＯＨ（アルコール）を分離回収すること
が好ましい。
【００５７】さらに図２に示すように、この精製系５に
は、気液分離器６のライン６ｂから、主にＭｅＯＨ、Ｄ
ＭＣ、水などを含む液を導いて、該液中に含まれるＤＭ
ＣおよびＭｅＯＨを分離回収する。
は、気液分離器６のライン６ｂから、主にＭｅＯＨ、Ｄ
ＭＣ、水などを含む液を導いて、該液中に含まれるＤＭ
ＣおよびＭｅＯＨを分離回収する。
【００５８】また図１に示すように、反応器１の下部か
らライン１ｅを介して、主にＭｅＯＨ、ＤＭＣ、水など
を含む反応液を精製系５に導いて、該反応液中に含まれ
るＤＭＣおよびＭｅＯＨを分離回収する。
らライン１ｅを介して、主にＭｅＯＨ、ＤＭＣ、水など
を含む反応液を精製系５に導いて、該反応液中に含まれ
るＤＭＣおよびＭｅＯＨを分離回収する。
【００５９】このように精製系５で分離されたＭｅＯＨ
は、通常反応器１に循環させる。炭酸ジエステルの精製
法としては通常の方法が用いられ、たとえば蒸留法など
によりアルコール含有液あるいは反応液中に含まれる炭
酸ジエステル、アルコール、水を分離することができ
る。
は、通常反応器１に循環させる。炭酸ジエステルの精製
法としては通常の方法が用いられ、たとえば蒸留法など
によりアルコール含有液あるいは反応液中に含まれる炭
酸ジエステル、アルコール、水を分離することができ
る。
【００６０】アルコール含有液には、炭酸ジエステルな
どが蓄積してくるが、本発明では、吸収塔２において、
反応原料と同じアルコールをアルコール含有液として用
いれば、ＣＯ2が放散除去された後のアルコール含有液
を炭酸ジエステルの精製工程に導入することによって、
反応器から抜き出されたガス(i)中に含まれる炭酸ジエ
ステルを効率的に回収することができる。
どが蓄積してくるが、本発明では、吸収塔２において、
反応原料と同じアルコールをアルコール含有液として用
いれば、ＣＯ2が放散除去された後のアルコール含有液
を炭酸ジエステルの精製工程に導入することによって、
反応器から抜き出されたガス(i)中に含まれる炭酸ジエ
ステルを効率的に回収することができる。
【００６１】ＣＯ2除去方法 本発明では、炭酸ジエステルの製造において、上記(2)
ＣＯ2の吸収除去で示したようなＣＯ2含有ガスからのＣ
Ｏ2除去方法も提供され、具体的に、二酸化炭素（Ｃ
Ｏ2）を含むガスを、ＣＯ2がアルコール含有液に吸収さ
れうる条件下で、アルコール含有液と接触させることか
らなるＣＯ2含有ガスからのＣＯ2除去方法も提供され
る。このアルコール含有液は、上記したように炭酸ジエ
ステルや水などを含んでいてもよい。
ＣＯ2の吸収除去で示したようなＣＯ2含有ガスからのＣ
Ｏ2除去方法も提供され、具体的に、二酸化炭素（Ｃ
Ｏ2）を含むガスを、ＣＯ2がアルコール含有液に吸収さ
れうる条件下で、アルコール含有液と接触させることか
らなるＣＯ2含有ガスからのＣＯ2除去方法も提供され
る。このアルコール含有液は、上記したように炭酸ジエ
ステルや水などを含んでいてもよい。
【００６２】ＣＯ2吸収剤 また本発明では、アルコールからなる炭酸ジエステル製
造に用いるＣＯ2吸収剤も提供される。
造に用いるＣＯ2吸収剤も提供される。
【００６３】具体的には上記(2) ＣＯ2の吸収除去で用
いられたようなアルコール含有液が挙げられ、前述の炭
素数１〜７の脂肪族アルコール、脂環族アルコールおよ
びフェノール類などよりなるものが挙げられる。これら
のうちでも、メタノール、エタノールが好ましく用いら
れる。
いられたようなアルコール含有液が挙げられ、前述の炭
素数１〜７の脂肪族アルコール、脂環族アルコールおよ
びフェノール類などよりなるものが挙げられる。これら
のうちでも、メタノール、エタノールが好ましく用いら
れる。
【００６４】また、炭酸ジエステル（ＲＯ）2ＣＯを構
成する炭化水素基Ｒが、アルコール（ＲＯＨ）の炭化水
素基Ｒと同じアルコールを用いることが好ましい。この
ＣＯ2吸収剤は、ＣＯ2吸収効率の点から液状で使用する
ことが好ましい。ＣＯ2吸収剤は、アルコール以外にも
炭酸ジエステルを含んでいるアルコール含有液であって
もよく、さらに水などの物質を含んでいてもよい。ＣＯ
2吸収剤のアルコール濃度は、特に制限されないが、通
常、２０〜１００重量％の範囲で好ましく用いられる。
成する炭化水素基Ｒが、アルコール（ＲＯＨ）の炭化水
素基Ｒと同じアルコールを用いることが好ましい。この
ＣＯ2吸収剤は、ＣＯ2吸収効率の点から液状で使用する
ことが好ましい。ＣＯ2吸収剤は、アルコール以外にも
炭酸ジエステルを含んでいるアルコール含有液であって
もよく、さらに水などの物質を含んでいてもよい。ＣＯ
2吸収剤のアルコール濃度は、特に制限されないが、通
常、２０〜１００重量％の範囲で好ましく用いられる。
【００６５】ＣＯ2吸収剤とＣＯ2を含有するガスとの接
触は、ＣＯ2が吸収される条件で行われる。例えば、大
気圧以上、好ましくは５気圧以上の圧力下で行うことが
できる。炭酸ジエステル製造においては、特に炭酸ジエ
ステル合成反応器での圧力と同程度の圧力とすることが
操作性の面から好ましい。接触温度は、３０℃以下、好
ましくは０℃以下で、かつ経済性の観点からは−３０℃
以上の条件下で行うことが望ましい。
触は、ＣＯ2が吸収される条件で行われる。例えば、大
気圧以上、好ましくは５気圧以上の圧力下で行うことが
できる。炭酸ジエステル製造においては、特に炭酸ジエ
ステル合成反応器での圧力と同程度の圧力とすることが
操作性の面から好ましい。接触温度は、３０℃以下、好
ましくは０℃以下で、かつ経済性の観点からは−３０℃
以上の条件下で行うことが望ましい。
【００６６】ＣＯ2吸収剤の再生方法としては特に限定
されないが、加熱および／または減圧により脱気する方
法を挙げることができる。本発明に係るＣＯ2吸収剤
は、アルコールからなり、炭酸ジエステル製造時に用い
られる。
されないが、加熱および／または減圧により脱気する方
法を挙げることができる。本発明に係るＣＯ2吸収剤
は、アルコールからなり、炭酸ジエステル製造時に用い
られる。
【００６７】炭酸ジエステル製造装置 本発明に係る炭酸ジエステル製造装置は、上記のような
炭酸ジエステルの製造方法を実施しうる装置であって、
図１に示すように(a) アルコールと一酸化炭素と酸素と
を反応させる炭酸ジエステル合成反応器１と、(b) 前記
炭酸ジエステル合成反応器からガス(i)を抜き出すガス
抜き出し経路１ｄと、(c) 前記ガス抜き出し経路１ｄに
接続され、吸収液であるアルコール含有液と反応器から
抜き出されたガス(i)とを接触させ、ガス(i)中に含まれ
るＣＯ2の少なくとも一部を吸収除去するＣＯ2吸収塔２
と、(d) ＣＯ2吸収塔２からＣＯ2の少なくとも一部が吸
収除去されたガス(ii)を、炭酸ジエステル合成反応器に
循環させるガス循環経路２ａと、を含むことを特徴とし
ている。
炭酸ジエステルの製造方法を実施しうる装置であって、
図１に示すように(a) アルコールと一酸化炭素と酸素と
を反応させる炭酸ジエステル合成反応器１と、(b) 前記
炭酸ジエステル合成反応器からガス(i)を抜き出すガス
抜き出し経路１ｄと、(c) 前記ガス抜き出し経路１ｄに
接続され、吸収液であるアルコール含有液と反応器から
抜き出されたガス(i)とを接触させ、ガス(i)中に含まれ
るＣＯ2の少なくとも一部を吸収除去するＣＯ2吸収塔２
と、(d) ＣＯ2吸収塔２からＣＯ2の少なくとも一部が吸
収除去されたガス(ii)を、炭酸ジエステル合成反応器に
循環させるガス循環経路２ａと、を含むことを特徴とし
ている。
【００６８】上記のような本発明に係る炭酸ジエステル
製造装置は、図２に示すように、通常、(j)前記炭酸ジ
エステル合成反応器１から、ＣＯ2吸収塔２に接続され
たガス抜き出し経路１ｄの途中に、ガス(i)から炭酸ジ
エステルを含んだ液を分離する気液分離器６を備えるこ
とができる。
製造装置は、図２に示すように、通常、(j)前記炭酸ジ
エステル合成反応器１から、ＣＯ2吸収塔２に接続され
たガス抜き出し経路１ｄの途中に、ガス(i)から炭酸ジ
エステルを含んだ液を分離する気液分離器６を備えるこ
とができる。
【００６９】本発明に係る炭酸ジエステル製造装置は、
上記(a)〜(d)に加えて、通常、(e)前記ＣＯ2吸収塔２で
吸収されたＣＯ2を含んだアルコール含有液を回収する
アルコール含有液回収経路２ｂと、(f)前記アルコール
含有液回収経路２ｂに接続され、ＣＯ2を含んだアルコ
ール含有液からＣＯ2を放散するＣＯ2放散装置４と、
(g)前記ＣＯ2放散装置４でＣＯ2が除去されたアルコー
ル含有液をＣＯ2吸収塔に循環するためのアルコール含
有液循環経路４ｂと、を備えることができる。
上記(a)〜(d)に加えて、通常、(e)前記ＣＯ2吸収塔２で
吸収されたＣＯ2を含んだアルコール含有液を回収する
アルコール含有液回収経路２ｂと、(f)前記アルコール
含有液回収経路２ｂに接続され、ＣＯ2を含んだアルコ
ール含有液からＣＯ2を放散するＣＯ2放散装置４と、
(g)前記ＣＯ2放散装置４でＣＯ2が除去されたアルコー
ル含有液をＣＯ2吸収塔に循環するためのアルコール含
有液循環経路４ｂと、を備えることができる。
【００７０】また本発明に係る炭酸ジエステル製造装置
は、図２に示すように上記(a)〜(g)に加えて、(h)前記
ＣＯ2放散装置４でＣＯ2が除去されたアルコール含有液
をＣＯ2吸収塔に循環するためのアルコール含有液循環
経路４ｂから分岐して、アルコール含有液の一部を炭酸
ジエステル精製系５に導入するためのアルコール含有液
導入経路４ｃと、(j)上記のような気液分離器６と、(k)
前記気液分離器６で分離された炭酸ジエステルを含んだ
液を、炭酸ジエステル精製系に導入する反応液導入経路
６ｂと、(m)前記アルコール含有液と炭酸ジエステルを
含んだ液から水とアルコールとを分離して、炭酸ジエス
テルを精製する炭酸ジエステル精製系５と、を備えてい
ることが好ましい。
は、図２に示すように上記(a)〜(g)に加えて、(h)前記
ＣＯ2放散装置４でＣＯ2が除去されたアルコール含有液
をＣＯ2吸収塔に循環するためのアルコール含有液循環
経路４ｂから分岐して、アルコール含有液の一部を炭酸
ジエステル精製系５に導入するためのアルコール含有液
導入経路４ｃと、(j)上記のような気液分離器６と、(k)
前記気液分離器６で分離された炭酸ジエステルを含んだ
液を、炭酸ジエステル精製系に導入する反応液導入経路
６ｂと、(m)前記アルコール含有液と炭酸ジエステルを
含んだ液から水とアルコールとを分離して、炭酸ジエス
テルを精製する炭酸ジエステル精製系５と、を備えてい
ることが好ましい。
【００７１】また本発明では、前記(a)〜(g)に加えて、
前記のような(h)アルコール含有液循環経路４ｂから分
岐して、アルコール含有液の一部を炭酸ジエステル精製
系５に導入するためのアルコール含有液導入経路４ｃ
と、(n)前記炭酸ジエステル合成反応器１で生成された
炭酸ジエステルを含んだ反応液を炭酸ジエステル精製系
に導入するための反応液導入経路１ｅと、前記のような
(m)炭酸ジエステル精製系５と、を備えた炭酸ジエステ
ル製造装置も好ましい。
前記のような(h)アルコール含有液循環経路４ｂから分
岐して、アルコール含有液の一部を炭酸ジエステル精製
系５に導入するためのアルコール含有液導入経路４ｃ
と、(n)前記炭酸ジエステル合成反応器１で生成された
炭酸ジエステルを含んだ反応液を炭酸ジエステル精製系
に導入するための反応液導入経路１ｅと、前記のような
(m)炭酸ジエステル精製系５と、を備えた炭酸ジエステ
ル製造装置も好ましい。
【００７２】このような炭酸ジエステル製造装置は、図
２に示すような、(j)炭酸ジエステル合成反応器１か
ら、ＣＯ2吸収塔２に接続されたガス抜き出し経路１ｄ
の途中に、ガス(i)から炭酸ジエステルを含んだ液を分
離する気液分離器６を備えていることが好ましく、(k)
この気液分離器６で分離された炭酸ジエステルを含んだ
液を、炭酸ジエステル精製系に導入する反応液導入経路
６ｂと、を備えていることが好ましい。
２に示すような、(j)炭酸ジエステル合成反応器１か
ら、ＣＯ2吸収塔２に接続されたガス抜き出し経路１ｄ
の途中に、ガス(i)から炭酸ジエステルを含んだ液を分
離する気液分離器６を備えていることが好ましく、(k)
この気液分離器６で分離された炭酸ジエステルを含んだ
液を、炭酸ジエステル精製系に導入する反応液導入経路
６ｂと、を備えていることが好ましい。
【００７３】
【発明の効果】本発明に係る炭酸ジエステルの製造方法
によれば、アルコールと一酸化炭素と酸素とを反応させ
て炭酸ジエステルを製造する際に、反応器から抜き出さ
れる一酸化炭素含有ガスを反応器に循環して有効に利用
することができる。また本発明に係る炭酸ジエステル製
造装置によれば、上記のような炭酸ジエステルの製造方
法を効率よく行うことができる。さらに本発明に係る二
酸化炭素（ＣＯ2）の除去方法及びＣＯ2吸収剤によれば
炭酸ジエステルの製造におけるＣＯ2含有ガスからＣＯ2
を有効的に除去することができる。
によれば、アルコールと一酸化炭素と酸素とを反応させ
て炭酸ジエステルを製造する際に、反応器から抜き出さ
れる一酸化炭素含有ガスを反応器に循環して有効に利用
することができる。また本発明に係る炭酸ジエステル製
造装置によれば、上記のような炭酸ジエステルの製造方
法を効率よく行うことができる。さらに本発明に係る二
酸化炭素（ＣＯ2）の除去方法及びＣＯ2吸収剤によれば
炭酸ジエステルの製造におけるＣＯ2含有ガスからＣＯ2
を有効的に除去することができる。
【００７４】
【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお実施例１、２および比較例１で使用した触媒は次の
ように調製した。
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお実施例１、２および比較例１で使用した触媒は次の
ように調製した。
【００７５】〔触媒調製〕蒸留水１００リットルに塩化
第二銅２水和物３７kgを加え、塩化第二銅溶液を得た。
蒸留水１００リットルに水酸化ナトリウム１３kgを加
え、水酸化ナトリウム水溶液を得た。
第二銅２水和物３７kgを加え、塩化第二銅溶液を得た。
蒸留水１００リットルに水酸化ナトリウム１３kgを加
え、水酸化ナトリウム水溶液を得た。
【００７６】活性炭１００kgに前記調製した塩化第二銅
溶液を５０リットル含浸させた後、不活性ガス（窒素ガ
ス）を流通させながら１００℃で３時間乾燥した。冷却
後塩化第二銅を担持した活性炭に対して水酸化ナトリウ
ム水溶液を４０リットル含浸させた後、不活性ガスを流
通させながら１００℃で３時間乾燥して触媒Ａ（Ｃｕ：
６重量％含有、ＯＨ／Ｃｕモル比＝１.２）を得た。な
おＣｕ含有量は式１により示される。
溶液を５０リットル含浸させた後、不活性ガス（窒素ガ
ス）を流通させながら１００℃で３時間乾燥した。冷却
後塩化第二銅を担持した活性炭に対して水酸化ナトリウ
ム水溶液を４０リットル含浸させた後、不活性ガスを流
通させながら１００℃で３時間乾燥して触媒Ａ（Ｃｕ：
６重量％含有、ＯＨ／Ｃｕモル比＝１.２）を得た。な
おＣｕ含有量は式１により示される。
【００７７】
【数１】
【００７８】
【実施例１】図２に示すプロセスにしたがって、ＤＭＣ
（炭酸ジメチル）を製造した。内径１００mm、触媒静止
層高１５００mmの流動層反応器１に、ライン１ｃからＣ
Ｏを６.６kg／ｈの量で、ライン１ｂからＯ2を０.６kg
／ｈの量で、ライン１ａから気化させたメタノールを
３.９kg／ｈの量で供給して触媒の存在下で反応させ
た。
（炭酸ジメチル）を製造した。内径１００mm、触媒静止
層高１５００mmの流動層反応器１に、ライン１ｃからＣ
Ｏを６.６kg／ｈの量で、ライン１ｂからＯ2を０.６kg
／ｈの量で、ライン１ａから気化させたメタノールを
３.９kg／ｈの量で供給して触媒の存在下で反応させ
た。
【００７９】反応圧は９気圧で行なった。反応温度は、
反応器内に設置したコイル１ｆ（内径４mm）に冷却水を
流して、１５０℃に制御した。反応器出口ライン１ｄか
ら抜きだしたガス(i) は、冷却器７において３０℃に冷
却した後反応圧下でフラッシュドラム６に供給して、気
液分離した。フラッシュドラム６で分離された気体はラ
イン６ａから吸収塔２に導き、一方液体はライン６ｂか
ら精製系５に送った。
反応器内に設置したコイル１ｆ（内径４mm）に冷却水を
流して、１５０℃に制御した。反応器出口ライン１ｄか
ら抜きだしたガス(i) は、冷却器７において３０℃に冷
却した後反応圧下でフラッシュドラム６に供給して、気
液分離した。フラッシュドラム６で分離された気体はラ
イン６ａから吸収塔２に導き、一方液体はライン６ｂか
ら精製系５に送った。
【００８０】吸収塔２、放散装置４として、どちらも内
径８０mm、充填層高１５００mmの充填塔を用いた。吸収
塔２では、約９気圧下で−２０℃の冷メタノールでＣＯ
2を吸収し、放散装置４では大気圧に減圧して塔底温度
７０℃に加熱してＣＯ2を放出した。
径８０mm、充填層高１５００mmの充填塔を用いた。吸収
塔２では、約９気圧下で−２０℃の冷メタノールでＣＯ
2を吸収し、放散装置４では大気圧に減圧して塔底温度
７０℃に加熱してＣＯ2を放出した。
【００８１】次いで、吸収塔２の出口２ａガス(ii)を加
圧して反応器１に循環するとともにＣＯとＯ2の供給量
を、それぞれ０.８kg／ｈ、０.５kg／ｈに減じた。この
まま２０時間反応を継続させ、吸収液（アルコール含有
液）中のＤＭＣの濃度が１０重量％になったところで、
吸収液をライン４ｃから１時間当たり２２０ｇに相当す
る量だけ間欠的に抜き出して精製系５に送り、同じ量の
メタノールを補給した。
圧して反応器１に循環するとともにＣＯとＯ2の供給量
を、それぞれ０.８kg／ｈ、０.５kg／ｈに減じた。この
まま２０時間反応を継続させ、吸収液（アルコール含有
液）中のＤＭＣの濃度が１０重量％になったところで、
吸収液をライン４ｃから１時間当たり２２０ｇに相当す
る量だけ間欠的に抜き出して精製系５に送り、同じ量の
メタノールを補給した。
【００８２】各部の組成がほぼ一定になったときの反応
器出口１ｄガス、フラッシュドラム出口６ａガス、フラ
ッシュドラム出口６ｂ液体、吸収塔出口２ａガス、放散
装置出口ガス４ａの流量と組成を表１に示す。組成単位
は重量％である。
器出口１ｄガス、フラッシュドラム出口６ａガス、フラ
ッシュドラム出口６ｂ液体、吸収塔出口２ａガス、放散
装置出口ガス４ａの流量と組成を表１に示す。組成単位
は重量％である。
【００８３】
【表１】
【００８４】
【比較例１】実施例１と同じ反応器を用いて、９気圧、
１５０℃でＤＭＣ合成反応を行った。実施例１と同様に
ＣＯ ６.６kg／ｈ、Ｏ2 ０.６kg／ｈ、メタノール３.
９kg／ｈを供給して反応を開始した。反応器出口ガスを
３０℃に冷却して反応圧下でフラッシュドラムに供給し
て気液を分離し、分離した液体を精製系に送るととも
に、分離した気体を加圧してそのまま反応器に循環し、
反応器に供給するＣＯ、Ｏ2をそれぞれ０.８kg／ｈ、
０.５kg／ｈに減じた。
１５０℃でＤＭＣ合成反応を行った。実施例１と同様に
ＣＯ ６.６kg／ｈ、Ｏ2 ０.６kg／ｈ、メタノール３.
９kg／ｈを供給して反応を開始した。反応器出口ガスを
３０℃に冷却して反応圧下でフラッシュドラムに供給し
て気液を分離し、分離した液体を精製系に送るととも
に、分離した気体を加圧してそのまま反応器に循環し、
反応器に供給するＣＯ、Ｏ2をそれぞれ０.８kg／ｈ、
０.５kg／ｈに減じた。
【００８５】循環ガスを経時的に分析していたところ、
ガス中のＣＯ2の濃度が増加してきたために、１０時間
後から、フラッシュドラム分離ガスのうち１.２kg／ｈ
を系外に放出した。このガス中に含まれているＣＯ2は
２５０ｇ／ｈで、反応で生成するＣＯ2とほぼ等しい量
である。
ガス中のＣＯ2の濃度が増加してきたために、１０時間
後から、フラッシュドラム分離ガスのうち１.２kg／ｈ
を系外に放出した。このガス中に含まれているＣＯ2は
２５０ｇ／ｈで、反応で生成するＣＯ2とほぼ等しい量
である。
【００８６】この放出ガス中には、２１ｇ／ｈのメタノ
ール、１５ｇ／ｈのＤＭＣが含まれていた。実施例１と
比較例１とからも明らかなように、本発明においては、
反応器から抜き出されたガスからＣＯ2を有効的に除去
できるとともに、ＣＯ、メタノールおよびＤＭＣの系外
への放出は著しく低減されるので、ＣＯの循環使用が十
分に行なわれ、効率よく炭酸ジエステルを製造すること
ができる。
ール、１５ｇ／ｈのＤＭＣが含まれていた。実施例１と
比較例１とからも明らかなように、本発明においては、
反応器から抜き出されたガスからＣＯ2を有効的に除去
できるとともに、ＣＯ、メタノールおよびＤＭＣの系外
への放出は著しく低減されるので、ＣＯの循環使用が十
分に行なわれ、効率よく炭酸ジエステルを製造すること
ができる。
【００８７】
【実施例２】実施例１と同じ流動層反応器１に、ＣＯ
５.６kg／ｈ、Ｏ2 ０.５kg／ｈ、気化させたエタノー
ル４.６kg／ｈを供給した。
５.６kg／ｈ、Ｏ2 ０.５kg／ｈ、気化させたエタノー
ル４.６kg／ｈを供給した。
【００８８】反応圧は９気圧で行なった。反応温度は、
反応器内に設置したコイル１ｆ（内径４mm）に冷却水を
流して、１５０℃に制御した。反応器出口ライン１ｄか
ら抜きだしたガス(i) は、冷却器７において３０℃に冷
却した後反応圧下でフラッシュドラム６に供給して、気
液分離した。フラッシュドラム６で分離された気体はラ
イン６ａから吸収塔２に導き、一方液体はライン６ｂか
ら精製系５に送った。
反応器内に設置したコイル１ｆ（内径４mm）に冷却水を
流して、１５０℃に制御した。反応器出口ライン１ｄか
ら抜きだしたガス(i) は、冷却器７において３０℃に冷
却した後反応圧下でフラッシュドラム６に供給して、気
液分離した。フラッシュドラム６で分離された気体はラ
イン６ａから吸収塔２に導き、一方液体はライン６ｂか
ら精製系５に送った。
【００８９】吸収塔２、放散装置４として、どちらも内
径８０mm、充填層高１５００mmの充填塔を用いた。吸収
塔２では、約９気圧下で−１５℃の冷エタノールでＣＯ
2を吸収し、放散装置４では大気圧に減圧して塔底温度
８２℃に加熱してＣＯ2を放出した。
径８０mm、充填層高１５００mmの充填塔を用いた。吸収
塔２では、約９気圧下で−１５℃の冷エタノールでＣＯ
2を吸収し、放散装置４では大気圧に減圧して塔底温度
８２℃に加熱してＣＯ2を放出した。
【００９０】次いで、吸収塔２の出口２ａガス(ii)を加
圧して反応器１に循環するとともにＣＯとＯ2の供給量
を、それぞれ０.６kg／ｈ、０.４kg／ｈに減じた。この
まま２０時間反応を継続させ、吸収液中の炭酸ジエチル
（ＤＥＣ）の濃度が１０重量％になったところで、吸収
液をライン４ｃから１時間当たり９０ｇに相当する量だ
け間欠的に抜き出して精製系５に送り、同じ量のエタノ
ールを補給した。
圧して反応器１に循環するとともにＣＯとＯ2の供給量
を、それぞれ０.６kg／ｈ、０.４kg／ｈに減じた。この
まま２０時間反応を継続させ、吸収液中の炭酸ジエチル
（ＤＥＣ）の濃度が１０重量％になったところで、吸収
液をライン４ｃから１時間当たり９０ｇに相当する量だ
け間欠的に抜き出して精製系５に送り、同じ量のエタノ
ールを補給した。
【００９１】各部の組成がほぼ一定になったときの反応
器出口１ｄガス、フラッシュドラム出口６ａガス、フラ
ッシュドラム出口６ｂ液体、吸収塔出口２ａガス、放散
塔出口ガス４ａの流量と組成を表２に示す。組成単位は
重量％である。
器出口１ｄガス、フラッシュドラム出口６ａガス、フラ
ッシュドラム出口６ｂ液体、吸収塔出口２ａガス、放散
塔出口ガス４ａの流量と組成を表２に示す。組成単位は
重量％である。
【００９２】
【表２】
【図１】 本発明に係る炭酸ジエステルの製造方法およ
び炭酸ジエステル製造装置の態様例を示す。
び炭酸ジエステル製造装置の態様例を示す。
【図２】 本発明に係る炭酸ジエステルの製造方法およ
び炭酸ジエステル製造装置の好ましい態様例を示す。
び炭酸ジエステル製造装置の好ましい態様例を示す。
Claims (12)
- 【請求項１】アルコールの酸化的カルボニル化反応によ
り炭酸ジエステルを製造するに際して、 (1) アルコールと一酸化炭素（ＣＯ）と酸素とを反応さ
せた反応器から、ＣＯおよび反応で副生する二酸化炭素
（ＣＯ2）を含むガス(i)を抜き出し、 (2) 抜き出されたガス(i)を、アルコール含有液と接触
させてガス(i)中に含まれるＣＯ2の少なくとも一部を吸
収除去し、 (3) ＣＯ2の少なくとも一部が吸収除去されたＣＯ含有
ガス(ii)を前記反応器に循環して反応に用いることを特
徴とする炭酸ジエステルの製造方法。 - 【請求項２】上記工程(2) において、 ガス(i)を気液分離させた後に、分離されたガスをアル
コール含有液と接触させることを特徴とする請求項１に
記載の炭酸ジエステルの製造方法。 - 【請求項３】ガス(i)と接触させたアルコール含有液を
加熱および／または減圧してＣＯ2を放散した後、ＣＯ2
吸収用のアルコール含有液として用いることを特徴とす
る請求項１または２に記載の炭酸ジエステルの製造方
法。 - 【請求項４】炭酸ジエステルの製造において、 二酸化炭素（ＣＯ2）を含むガスを、ＣＯ2がアルコール
含有液に吸収されうる条件下で、アルコール含有液と接
触させることからなるＣＯ2含有ガスからのＣＯ2除去方
法。 - 【請求項５】アルコールからなる炭酸ジエステル製造に
用いるＣＯ2吸収剤。 - 【請求項６】前記アルコールからなるＣＯ2吸収剤が、
炭酸ジエステルを含むことを特徴とする請求項５に記載
のＣＯ2吸収剤。 - 【請求項７】(a) アルコールと一酸化炭素と酸素とを反
応させる炭酸ジエステル合成反応器と、 (b) 前記炭酸ジエステル合成反応器からガス(i)を抜き
出すガス抜き出し経路と、 (c) 前記ガス抜き出し経路に接続され、吸収液であるア
ルコール含有液と反応器から抜き出されたガス(i)とを
接触させ、ガス(i)中に含まれるＣＯ2の少なくとも一部
を吸収除去するＣＯ2吸収塔と、 (d) ＣＯ2吸収塔からＣＯ2の少なくとも一部が吸収除去
されたガス(ii)を、炭酸ジエステル合成反応器に循環さ
せるガス循環経路と、を含むことを特徴とする炭酸ジエ
ステル製造装置。 - 【請求項８】(j)前記炭酸ジエステル合成反応器から、
ＣＯ2吸収塔に接続されたガス抜き出し経路(b) の途中
に、ガス(i)から炭酸ジエステルを含んだ液を分離する
気液分離器を備えてなることを特徴とする請求項７に記
載の炭酸ジエステル製造装置。 - 【請求項９】(e)前記ＣＯ2吸収塔で吸収されたＣＯ2を
含んだアルコール含有液を回収するアルコール含有液回
収経路と、 (f)前記アルコール含有液回収経路に接続され、ＣＯ2を
含んだアルコール含有液からＣＯ2を放散するＣＯ2放散
装置と、 (g)前記ＣＯ2放散装置でＣＯ2が除去されたアルコール
含有液をＣＯ2吸収塔に循環するためのアルコール含有
液循環経路と、を備えることを特徴とする請求項７に記
載の炭酸ジエステル製造装置。 - 【請求項１０】(h)前記ＣＯ2放散装置でＣＯ2が除去さ
れたアルコール含有液をＣＯ2吸収塔に循環するための
アルコール含有液循環経路から分岐して、アルコール含
有液の一部を炭酸ジエステル精製系に導入するためのア
ルコール含有液導入経路と、 (j)前記炭酸ジエステル合成反応器とＣＯ2吸収塔との間
のガス抜き出し経路途中に、ガス(i)から炭酸ジエステ
ルを含んだ液を分離する気液分離器と、 (k)前記気液分離器で分離された炭酸ジエステルを含ん
だ液を、炭酸ジエステル精製系に導入する反応液導入経
路と、 (m)アルコール含有液と炭酸ジエステルを含んだ液とか
ら水とアルコールとを分離して、炭酸ジエステルを精製
する炭酸ジエステル精製系と、を備えることを特徴とす
る請求項９に記載の炭酸ジエステル製造装置。 - 【請求項１１】(h)前記ＣＯ2放散装置でＣＯ2が除去さ
れたアルコール含有液をＣＯ2吸収塔に循環するための
アルコール含有液循環経路から分岐して、アルコール含
有液の一部を炭酸ジエステル精製系に導入するためのア
ルコール含有液導入経路と、 (n)前記炭酸ジエステル合成反応器で生成された炭酸ジ
エステルを含んだ反応液を炭酸ジエステル精製系に導入
するための反応液導入経路と、 (m)アルコール含有液と炭酸ジエステルを含んだ液とか
ら水とアルコールとを分離して、炭酸ジエステルを精製
する炭酸ジエステル精製系と、を備えることを特徴とす
る請求項９に記載の炭酸ジエステル製造装置。 - 【請求項１２】(j)前記炭酸ジエステル合成反応器とＣ
Ｏ2吸収塔との間のガス抜き出し経路途中に、ガス(i)か
ら炭酸ジエステルを含んだ液を分離する気液分離器と、 (k)前記気液分離器で分離された炭酸ジエステルを含ん
だ液を、炭酸ジエステル精製系に導入する反応液導入経
路と、を備えることを特徴とする請求項１１に記載の炭
酸ジエステル製造装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09765097A JP3945724B2 (ja) | 1996-04-17 | 1997-04-15 | 炭酸ジエステルの製造方法、ｃｏ２除去方法、ｃｏ２吸収剤および炭酸ジエステル製造装置 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8-95568 | 1996-04-17 | ||
| JP9556896 | 1996-04-17 | ||
| JP09765097A JP3945724B2 (ja) | 1996-04-17 | 1997-04-15 | 炭酸ジエステルの製造方法、ｃｏ２除去方法、ｃｏ２吸収剤および炭酸ジエステル製造装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1045679A true JPH1045679A (ja) | 1998-02-17 |
| JP3945724B2 JP3945724B2 (ja) | 2007-07-18 |
Family
ID=26436775
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09765097A Expired - Fee Related JP3945724B2 (ja) | 1996-04-17 | 1997-04-15 | 炭酸ジエステルの製造方法、ｃｏ２除去方法、ｃｏ２吸収剤および炭酸ジエステル製造装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3945724B2 (ja) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3653810A (en) * | 1966-12-16 | 1972-04-04 | Metallgesellschaft Ag | Process for a fine purification of hydrogen-containing gases |
| JPH01159021A (ja) * | 1975-06-26 | 1989-06-22 | Exxon Res & Eng Co | 立体障害アミンを含有する非水性吸収溶液を使用してガス流れから二酸化炭素を除去する方法 |
| JPH01304184A (ja) * | 1988-06-02 | 1989-12-07 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | メタン含有ガスの製造法 |
| JPH05271155A (ja) * | 1991-11-26 | 1993-10-19 | Bayer Ag | ジアルキルカーボネート類の製造方法 |
| JPH061754A (ja) * | 1992-02-10 | 1994-01-11 | Bayer Ag | 炭酸ジアルキルの製造のための方法 |
| JPH0753475A (ja) * | 1993-07-30 | 1995-02-28 | Bayer Ag | ジアルキルカーボネートの製造方法 |
| JPH07206781A (ja) * | 1993-12-23 | 1995-08-08 | Bayer Ag | 炭酸ジメチルの製造方法 |
| JPH0840988A (ja) * | 1994-06-03 | 1996-02-13 | Enichem Sintesi Spa | 酸及び塩不純物の除去法 |
-
1997
- 1997-04-15 JP JP09765097A patent/JP3945724B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3653810A (en) * | 1966-12-16 | 1972-04-04 | Metallgesellschaft Ag | Process for a fine purification of hydrogen-containing gases |
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| JPH0753475A (ja) * | 1993-07-30 | 1995-02-28 | Bayer Ag | ジアルキルカーボネートの製造方法 |
| JPH07206781A (ja) * | 1993-12-23 | 1995-08-08 | Bayer Ag | 炭酸ジメチルの製造方法 |
| JPH0840988A (ja) * | 1994-06-03 | 1996-02-13 | Enichem Sintesi Spa | 酸及び塩不純物の除去法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3945724B2 (ja) | 2007-07-18 |
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