JPH1039545A - トナー組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた顔料分散性及び狭いＧＳＤ等を備える
ブラック及び着色トナー組成物を直接的に製造するため
の簡便で経済的なトナー組成物の製造方法を提供する。 【解決手段】 トナー組成物の製造方法であって：
（ｉ）ナトリウムスルホン化ポリエステル樹脂粒子を含
む乳濁ラテックスを、水中の前記樹脂を加熱することに
より製造し；（ｉｉ） 水中でナトリウムスルホン化ポ
リエステル及び顔料を分散することにより水中で顔料分
散液を製造し；（ｉｉｉ）得られた顔料分散液を、水中
のスルホン化ポリエステル樹脂粒子を含むラテックス混
合物へ剪断をかけながら添加して、アルカリハライドを
添加し；（ｉｖ）得られた混合物を加熱することによ
り、更に凝集させ合体すること；を含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、一般的にはトナー
組成物の製造方法に関し、更に詳細にはトナー組成物を
製造するための凝集(aggregation) 及び合体(coalescen
ce) 方法に関する。具体例では、既知の微粉砕及び／又
は分級方法を用いずに、トナーを経済的に化学的反応系
中(in situ) で製造することに関し、具体例では、約１
〜約２５μｍ、好ましくは１〜約１０μｍの平均体積直
径と、コールタカウンター(CoulterCounter) で測定し
て、例えば約１．１６〜約１．２６の狭いＧＳＤ（幾何
サイズ分布）を有するトナー組成物が得られる。得られ
たトナーは、カラープロセス及びリソグラフィーを含む
既知の電子写真画像形成及び印刷の方法のために選択で
きる。具体例において本発明は、界面活性剤なしの方法
（surfactant free process)に関する。該方法は、水中
のナトリウムスルホン化ポリエステル樹脂のようなポリ
エステルのラテックスを形成し、そのラテックスをカル
シウムクロライドのようなアルカリハライドを含む顔料
分散液と混合して凝集体を形成し、次に、形成された凝
集体を加熱して合体トナー粒子を生成することを含む。
選択されるポリエステル樹脂は好ましくはスルホン化さ
れた基を含み、それによりトナー粒子を消散可能にす
る。即ち、有機溶媒を使用せずにポリエステル樹脂のガ
ラス転移温度Ｔｇよりも高い温度で水中に自然乳濁液を
形成する。本発明の方法を界面活性剤のない化学的方法
とみなすことができる。該方法では、スルホポリエステ
ル粒子をマグネシウムクロライドのようなイオン性塩と
共に高剪断条件下で凝集させ、次いで合体のために加熱
する。加熱中に界面活性剤は使用されない。その混合物
を、樹脂のガラス転移温度よりも高いくらいか又は具体
例ではそれと等しい温度で加熱して、例えば、約１〜約
２５μｍ、好ましくは１０μｍの平均粒子体積直径を有
するトナー粒子を生成する。加熱ステージ中に、凝集し
た粒子成分は融合（fuse) して複合トナー粒子を形成す
る。本発明の他の具体例では、本発明は反応系中のプロ
セス(in situ process) に関する。該プロセスは、先
ず、ヘリオゲンブルー(HELIOGEN BLUE: 商標）又はホス
タパームピンク（HOSTAPERMPINK: 商標）［カラーイン
デックス(Color Index) 参照］のような顔料を、水性混
合物中に、ブリンクマンポリトロン(Brinkman Polytro
n) 、マイクロ流動化装置(microfluidizer)または超音
波処理装置（sonicator)のような高剪断装置を用いて分
散し、その後、この混合物を懸濁ポリエステル樹脂粒子
のラテックスと共に剪断をかけることを含み、好ましく
は、この粒子は、ブルックハーベンナノサイザー(Brook
haven nanosizer)で測定して平均体積直径が例えば約５
〜約５００ｎｎの範囲の粒子サイズを有する。次に、前
記混合物を、アルカリハライドのようなイオン性塩で処
理することにより、その樹脂粒子が顔料粒子と共にフロ
キュレーション（綿状凝集）又は不均質凝固し；それ
を、例えば、約３５〜約４５℃に加熱しながら約１〜約
３時間、更に攪拌することにより、コールタカウンター
［マイクロサイザーII(Microsizer II)]で測定した平均
直径サイズが約０．５μｍ〜約１０μｍのサイズ範囲の
静電気的に結合した凝集体を形成する。それらの凝集粒
子のサイズ及びそれらの分布は、例えば樹脂のガラス転
移温度Ｔｇよりも約５〜約２５℃低い加熱温度で制御す
ることができる。またトナーサイズ凝集体の形成速度も
その温度で制御することができる。その後、樹脂のＴｇ
よりも約５〜約５０℃高い温度で加熱することにより、
ポリマー及び顔料粒子の粒子融合又は合体を行い；次
に、必要に応じて、得られた混合物を例えば温水で洗浄
して残留界面活性剤を除去して乾燥することによって、
平均体積粒子直径が１〜約２０μｍ、好ましくは１２μ
ｍのような様々な粒子サイズ直径を有し、樹脂と顔料と
を含むトナー粒子が得られる。前記トナーは、優れた線
及びべた解像度(solid resolution)を有するカラー画像
の現像に特に有用であり、また実質的にバックグランド
付着がない。

【０００２】本発明に従って製造されるトナーには、具
体例では、約１２０〜約１５０℃のような比較的低い画
像フュージング（定着、溶融）温度を用いることができ
るので、ペーパーカールを防止するか又は最小化する。
より低いフュージング温度はペーパーからの湿分のロス
を最小化するので、ペーパーのカールを減少できる又は
無くすことできる。更に、プロセスカラー用途、及び特
に絵入りのカラー用途において、ペーパーに対するトナ
ーの光沢整合（gloss matching) は非常に望ましい。光
沢整合とはトナー画像の光沢とペーパーの光沢とを整合
させることをいう。例えば、好ましくは約１〜約３０グ
ロスの低光沢画像が望ましい場合、ガードナーグロス計
量装置(Gardner Gloss metering unit) で測定して約１
〜約３０グロス単位のような低光沢ペーパーが使用され
る。次に、好ましくは約３〜約５μｍの小さな粒子サイ
ズのトナーで画像形成して定着後、ガードナーグロス計
量装置で測定して約１〜約３０グロス単位の低光沢のト
ナー画像を生じる。或いは、ガードナーグロス計量装置
で測定して約３０〜約６０グロス単位のような比較的高
い画像光沢が望まれる場合、約３０〜約６０グロス単位
のような比較的高い光沢ペーパーが用いられる。そして
次に、好ましくは約３〜約５μｍの本発明の小さい粒子
サイズのトナーで画像形成して定着後、ガードナーグロ
ス計量装置で測定して、約３０〜約６０グロス単位の比
較的高光沢のトナー画像を生じる。前記ペーパーとトナ
ーとの整合を、７μｍ未満、好ましくは５μｍ未満（例
えば約１〜約４μｍ）のような小さな粒子サイズのトナ
ーで得ることができ、これによって、（単数又は複数
の）トナー層のパイル（積層）高さは低くなり許容可能
になると考えられる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、例え
ば優れた顔料分散性及び狭いＧＳＤ等を備えるブラック
及び着色トナー組成物を直接的に製造するための簡便で
経済的な方法を提供することである。

【０００４】本発明の更なる目的は、平均粒子体積直径
が約１〜約２０μｍの間、好ましくは１μｍ〜７μｍ、
より好ましくは、３．３、６．１、及び９μｍの体積平
均直径を有し、コールタカウンターで測定して約１．１
５〜約１．３５、好ましくは約１．１９〜約１．３１の
狭いＧＳＤを有するスルホン化ポリエステル含有トナー
組成物の製造方法を提供することである。

【０００５】本発明の更なる目的は、例えば、約２５℃
の室温（ＲＴ）からＴｇよりも約５〜約２０℃低い温度
まで昇温することにより凝集時間を１〜３時間未満まで
減らせるような迅速な方法を提供することであり、その
方法には約２〜約８時間を費やす。

【０００６】更に、本発明の目的は、ペーパー基体に定
着後、ガードナーグロス計量装置で測定してトナーとペ
ーパーが整合する約２０から約７０ＧＧＵ（Gardner Gl
ossUnit; ガードナーグロス単位）までの光沢を有する
画像を生じるトナー組成物の経済的な製造方法を提供す
ることである。

【０００７】本発明の更なる目的は、ポリマー樹脂を顔
料と必要に応じて電荷調整剤と共に有する複合トナー
を、分級せずにまた界面活性剤なしで、トナーの約９０
〜約１００重量％の高い収率で提供することと；極性帯
電した(polar charged) ナトリウムスルホン化ポリエス
テル樹脂を水中でホモジナイザーを用いて約２５℃で消
散して乳濁ラテックスを形成し、次にその乳濁粒子と顔
料とをカルシウムクロライド又は同様のクロライドによ
り凝集し、次いで得られた凝集体を加熱して樹脂と顔料
の合体したトナー粒子を形成する方法と；を提供するこ
とである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明のこれら及び他の
目的は、具体例において、トナー及びその製造方法を提
供することにより達成される。本発明の具体例では、フ
ロキュレーション又は不均質凝固及び合体工程によって
トナー組成物を経済的に直接製造するための方法が提供
される。

【０００９】具体例において、本発明はトナー組成物の
製造方法に関し、該方法は、例えば、キャボット社(Cab
ot Corporation) から得られるリーガル(REGAL, 登録商
標）３３０のようなカーボンブラック、フタロシアニ
ン、キナクリドン又はローダミン(RHODAMINE B, 商標)
、及び一般的なシアン、マゼンタ、イエロー又はそれ
らの混合物等の単数又は複数の顔料の水性混合物をブリ
ンクマンポリトロンのような高剪断装置を用いて分散す
ることにより、まず顔料分散液を得るか又は生成して、
次にこの混合物を、ブリンクマンポリトロン、超音波処
理装置又はマイクロ流動化装置のような高剪断装置を用
いてスルホン化ポリエステルポリマー成分を含む懸濁樹
脂混合物と共に剪断をかけ、マグネシウムクロライド及
びカルシウムクロライド等のような金属ハライドを添加
することにより、顔料と樹脂ラテックスの粒子を凝集し
て、次にそれらを加熱して合体することを含む。加熱は
好ましくはスルホン化ポリエステルのほぼＴｇより高い
温度で行われる。

【００１０】具体例において本発明の方法はトナー組成
物の製造方法を含み、該方法は、下記工程を含む。即
ち： （ｉ） 好ましくはサイズ直径が０．１μｍ未満、例え
ば約５〜約５００ｎｍで、約１〜約５重量％の量のナト
リウムスルホン化ポリエステル樹脂粒子を含む乳濁ラテ
ックスを、水中の前記樹脂を約４５〜約８０℃の温度で
加熱することにより製造し； （ｉｉ） 水中でスルホン化ポリエステル粒子約１５〜
約２５重量％と顔料約１〜約５重量％とをマイクロ流動
化装置を用いて約７５〜約８５℃で約１〜約３時間の
間、分散することにより、水中で顔料分散液を製造し； （ｉｉｉ） 得られた顔料分散液を、水中のスルホン化
ポリエステル樹脂粒子を含むラテックス混合物へ剪断を
かけながら添加して、次に、約２から約１００センチポ
アズに粘度増加が示されて凝集が得られるまで、水中の
約１〜約１２重量％のアルカリハライドを添加し； （ｉｖ） 得られた混合物を、ほぼ樹脂のガラス転移温
度よりも低い温度、より詳細には約５０〜約９０℃の温
度で加熱することにより、更に凝集及び合体させ、サイ
ズが約４〜約９μｍで約１．３未満の幾何学的な分布を
有するトナー粒子が得られ；そして、必要に応じて、 （ｖ） その生成混合物を約２５℃まで冷却して、次に
洗浄して乾燥する。

【００１１】具体例では、本発明はトナー組成物の製造
方法に関し、該方法は下記工程を含む。即ち： （ｉ）サイズ直径が約５〜約５００ｎｍのナトリウムス
ルホン化ポリエステル樹脂粒子を含む乳濁ラテックス
を、水中の前記樹脂を約６５〜約９０℃の温度で加熱す
ることにより製造し； （ｉｉ） 水中でナトリウムスルホン化ポリエステル粒
子約１０〜約２５重量％と顔料約１〜約５重量％とを分
散することにより水中で顔料分散液を製造し； （ｉｉｉ） 得られた顔料分散液を、水中のスルホン化
ポリエステル樹脂粒子を含むラテックス混合物へ剪断を
かけながら添加して、次に、約２から約１００センチポ
アズにラテックス粘度の増加が示されて凝集が得られる
まで、水中のアルカリハライド溶液を添加する； （ｉｖ） 得られた混合物を、約４５〜約８０℃の温度
で加熱することにより、更に凝集及び合体させ、体積平
均直径が約４〜約９μｍで約１．３未満の幾何学的な分
布を有するトナー粒子が得られ；そして、必要に応じ
て、 （ｖ） その生成混合物を約２５℃まで冷却して、次に
洗浄して乾燥する；界面活性剤なしのトナー組成物の製
造方法は、下記工程を含む。即ち： （ｉ）サイズが０．１μｍ未満のナトリウムスルホン化
ポリエステル樹脂粒子を含む乳濁ラテックスを、水中の
前記樹脂をそのガラス転移温度よりも約１５〜約３０℃
高い温度で加熱することにより製造し； （ｉｉ） 比率が３：１の前記スルホン化ポリエステル
粒子：水を顔料と共にマイクロ流動化装置を用いて、約
７５〜約８５℃で約１〜約３時間の間、分散することに
より水中で顔料分散液を製造し； （ｉｉｉ） 得られた顔料分散液を、水中のスルホン化
ポリエステル樹脂粒子を含むラテックス混合物へ剪断を
かけながら添加して、次に、約２から約１００センチポ
アズに粘度増加が示されてゲル化が起きるまで、水中の
約１〜約２重量％のアルカリハライドを添加し； （ｉｖ） 得られた混合物を、ほぼ樹脂のＴｇよりも低
い、約３５〜約５０℃の温度で加熱することにより、更
に凝集及び合体させ、サイズが約４〜約９μｍで約１．
３未満の幾何学的な分布を有するトナー粒子が得られ；
そして、 （ｖ） その生成混合物を約２５℃まで冷却して、次に
洗浄して乾燥する；トナー組成物の製造方法は下記工程
を含む。即ち： （ｉ）ナトリウムスルホン化ポリエステル樹脂粒子を含
む乳濁ラテックスを、水中の前記樹脂を加熱することに
より製造し； （ｉｉ） 水中でナトリウムスルホン化ポリエステル及
び顔料を分散することにより水中で顔料分散液を製造
し； （ｉｉｉ） 得られた顔料分散液を、水中のスルホン化
ポリエステル樹脂粒子を含むラテックス混合物へ剪断を
かけながら添加して、アルカリハライドを添加し； （ｉｖ） 得られた混合物を加熱することにより、更に
凝集及び合体させる。

【００１２】顔料分散液を得る一つの好適な方法は、使
用する顔料の形態に依存する。幾つかの例において、ウ
ェットケーキ状又は水を含有する濃縮形態で得られる顔
料を、ホモジナイザー又は攪拌を用いて容易に分散する
ことができる。他の例では、顔料は乾燥形態で得られ、
その場合、水中の分散は、例えば、Ｍ−１１０マイクロ
流動化装置等を用いて顔料分散液をマイクロ流動化装置
のチャンバ中を１〜１０回通過させるマイクロ流動化、
又はブランソン７００超音波処理装置（Branson 700 so
nicator)等を用いて超音波処理によって行われる。

【００１３】好適な樹脂はスルホン化ポリエステルであ
り、その例は、同時係属米国特許出願番号２２１，５９
５号（その開示内容は全て本明細書中に援用され、本発
明の一部とする）に示されたようなナトリウムスルホン
化ポリエステル等を含む。更に詳細には、ポリ（１，２
−プロピレン−ナトリウム ５−スルホイソフタレー
ト）、ポリ（ネオペンチレン−ナトリウム ５−スルホ
イソフタレート）、ポリ（ジエチレン−ナトリウム ５
−スルホイソフタレート）、コポリ−（１，２−プロピ
レン−ナトリウム ５−スルホイソフタレ−ト）−コポ
リ−（１，２−プロピレン−テレフタレートフタレ−
ト）、コポリ−（１，２−プロピレン−ジエチレン−ナ
トリウム ５−スルホイソフタレート）−コポリ−
（１，２−プロピレン−ジエチレン−テレフタレ−ト−
フタレート）、コポリ−（エチレン−ネオペンチレン−
ナトリウム ５−スルホイソフタレ−ト）−コポリ−
（エチレン−ネオペンチレン−テレフタレ−ト−フタレ
ート）、コポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ）
−コポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ナトリ
ウム５−スルホイソフタレート）のようなポリエステル
を含む。スルホン化ポリエステルは具体例では下記式の
ように表すことができる。

【００１４】

【化１】

【００１５】式中、Ｒはエチレン、プロピレン、ブチレ
ンのような２〜約２５の炭素原子を有するアルキレン又
はオキシアルキレンジエチレンオキサイド等であり；
Ｒ’はベンジレン、ビスフェニレン及びビス（アルコキ
シ）ビスフェノレン等のような約６〜約３６の炭素原子
を有するアリーレンである。前記アルカリスルホポリエ
ステルは、ゲル透過クロマトグラフィーで測定して、ポ
リステレンを標準として用いて数平均分子量（Ｍn)が約
１，５００〜約５０，０００ｇ／モルを有し、重量平均
分子量（Ｍw)が約６，０００〜約１５０，０００ｇ／モ
ルを有する。

【００１６】トナー中に例えば、トナーの約１〜約２５
重量％の有効量、好ましくは約１〜約１５重量％の量で
存在する様々な既知の着色剤又は顔料を選択することが
でき、それは、リーガル３３０のようなカーボンブラッ
ク；モーベイマグネタイト（Mobay magnetites) ＭＯ８
０２９（商標）、ＭＯ８０６０（商標）のようなマグネ
タイト；コロンビアンマグネタイト(Columbian magneti
tes)；マピコブラック(MAPICO BLACK 、商標）；及び表
面処理マグネタイト等を含む。着色剤顔料としては、シ
アン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブラウ
ン、ブルー又はそれらの混合物を選択することができ
る。選択される顔料は、トナーの約１〜約６５重量％、
好ましくは約２〜約１２重量％のような様々な有効量で
存在する。

【００１７】トナーは、アルキルピリジニウムハライ
ド、バイスルフェート、米国特許第３，９４４，４９３
号；４，００７，２９３号；４，０７９，０１４号；
４，３９４，４３０号；及び４，５６０，６３５号（こ
れはジステアリルジメチルアンモニウムメチルスルフェ
ート電荷添加剤を有するトナーを示している）の電荷調
節添加剤、及びアルミニウム錯体等の負の電荷増強添加
剤等の既知の電荷添加剤を、例えば０．１〜５重量％の
有効量で含むこともできる。

【００１８】凝集粒子に添加して凝集で得られる粒子サ
イズとＧＳＤを「フリーズ（凍結、凝固）」する、即ち
保持する任意の界面活性剤の例は、アルドリッヒ(Aldri
ch)社から入手可能なアビエチン酸、ナトリウムドデシ
ルベンゼンスルホネート、ナトリウムドデシルナフタレ
ンスルフェート、ジアルキルベンゼンアルキルスルフェ
ート及びスルホネート、及びカオー(Kao) 社から得られ
るネオゲン(NEOGEN)Ｒ（商標）、ネオゲンＳＣ（商標）
等のようなアニオン性界面活性剤から選択することがで
きる。それらはまた、ポリビニルアルコール、ポリアク
リル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロ
ース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレン
セチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシ
エチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ロー
ン−プーラン(Rhone-Poulenac)社からイゲパル(IGEPAL)
ＣＡ−２１０（商標）、イゲパルＣＡ−５２０（商
標）、イゲパルＣＡ−７２０（商標）、イゲパルＣＯ−
８９０（商標）、イゲパルＣＯ−７２０（商標）、イゲ
パルＣＯ−２９０（商標）、イゲパルＣＡ−２１０（商
標）、アンタロックス８９０（ANTAROX)８９０（商標）
及びアンタロックス８９７（商標）として入手可能なジ
アルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール
等のノニオン性界面活性剤からも選択され得る。一般的
に「フリージング（凍結、凝固）剤」又は安定剤として
使用されるアニオン性又はノニオン性界面活性剤の有効
濃度は例えば、樹脂ラテックス、顔料粒子、水、イオン
性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤の混合物を含む
凝集粒子の総重量の約０．０１〜１０重量％、好ましく
は約０．５〜約５重量％である。

【００１９】洗浄又は乾燥後にトナー組成物に添加でき
る表面添加剤は、例えば、金属塩、脂肪酸の金属塩、コ
ロイド状シリカ及びその混合物等を含み、これらの添加
剤は通常、約０．１〜約２重量％の量で存在する。これ
については、米国特許第３，５９０，０００号；３，７
２０，６１７号；３，６５５，３７４号；及び３，９８
３，０４５号を参照する。好適な添加剤は、ステアリン
酸亜鉛及びデグッサ(Degussa) 社から入手可能なアエロ
シル(AEROSIL) Ｒ９７２（登録商標）を０．１〜２％の
量で含有し、その添加剤は凝集工程の間に添加される
か、又は形成されたトナー生成物にブレンドされること
ができる。

【００２０】現像剤組成物は、本発明の方法により得ら
れたトナーを、例えば、米国特許第４，９３７，１６６
号及び第４，９３５，３２６号に参照される鋼やフェラ
イト等のコーティングキャリヤを例えば約２％〜約８％
のトナー濃度で含む既知のキャリヤ粒子と、混合するこ
とによって製造できる。

【００２１】また、例えば、本明細書中に記述された多
数の特許や、米国特許第４，２６５，６６０号に参照さ
れる画像形成方法も、本発明の方法のトナーを用いて考
えられている。

【００２２】

【実施例】

［実施例Ｉ］ （ｉ） ナトリウムスルホネートポリエステル乳濁液の
製造：ジメチルテレフタレート（３８８ｇ）、ナトリウ
ムジメチル ５−スルホイソフタレート（４４ｇ）、プ
ロパンジオール（３０２ｇ）、ジエチレングリコール
（３４．２ｇ）およびブチルスズオキサイド（０．８
ｇ）を、メカニカル攪拌機及び蒸留装置を備えた１リッ
トルのパール反応器（Parr reactor) 中に充填した。得
られた混合物を１７５℃まで約１時間加熱して、次に温
度を１８５℃まで更に３時間上昇させた。その間にメタ
ノール副生成物を蒸留受け中に集めた。次に、その混合
物を約２００℃まで昇温させ、約２時間にわたって大気
圧から約０．５トルまで減圧した。この工程中に、過剰
グリコールを蒸留受け中に集めた。次に、得られた生成
物を底部排出バルブから排出した。その生成物、コポリ
（１，２−プロピレン−ジプロピレン−テレフタレ−
ト）−コポリ（１，２−プロピレン−ジプロピレン−５
−ナトリウムスルホ−イソフタレ−ト）は、約５４．６
℃のガラス転移温度、ポリスチレンを標準として用いて
ゲル透過クロマトグラフィーで測定して１，５００ｇ／
モルの数平均分子量（Ｍn)及び３，１６０の重量平均分
子量（Ｍw)を有していた。次に、上記ポリエステル樹脂
２５０ｇを水７５０ｇと共に７５℃で１時間加熱して、
水中のスルホン化ポリエステル粒子の乳濁液を得た。

【００２３】（ｉｉ）顔料分散液の製造：バスフ（BAS
F) 社から得られる乾燥顔料［ＰＶファストブルー(PV F
AST BLUE,商標）］３０ｇを、上記スルホン化ポリエス
テル乳濁液４００ｇと共に、マイクロ流動化装置を用い
て８０℃で１時間分散した。

【００２４】（ｉｉｉ）トナーの製造：（ｉ）のポリエ
ステル樹脂乳濁液７５ｇを水７５ｇで希釈して、これを
（ｉｉ）の顔料分散液生成物１０ｇと混合して、ブリン
クマンポリトロンを用いて３，０００回転／分で約２分
間の間、剪断をかけた。次に、得られた混合物を攪拌し
ながら４５℃まで加熱し、これに１重量％のマグネシウ
ムクロライド水溶液約３０ｇを滴下方法で添加した。こ
の間に、混合物の粘度が約２から約１００センチポアズ
に増大した。次に、更に１時間攪拌を続けた。その後、
温度を約５０℃まで上げて、その混合物をこの温度で約
２時間維持することにより、約９．６μｍの平均粒子サ
イズで、コールタカウンターで測定して約１．２８のＧ
ＳＤを有するトナー粒子を得た。

【００２５】（ｉｖ）生成物の収集：上記得られた混合
物を室温、即ち約２５℃まで冷却し、濾過し、約５００
ｇの水で洗浄して、凍結乾燥基を用いて乾燥した。

【００２６】［実施例ＩＩ］ （ｉ） ナトリウムスルホネートポリエステル乳濁液の
製造：ジメチルテレフタレート（４００ｇ）、ナトリウ
ムジメチル ５−スルホイソフタレート（２２ｇ）、プ
ロパンジオール（３０２ｇ）、ジエチレングリコール
（３４．２ｇ）およびブチルスズオキサイド（０．８
ｇ）を、メカニカル攪拌機及び蒸留装置を備えた１リッ
トルのパール反応器中に充填した。得られた混合物を１
７５℃まで約１時間加熱して、次に温度を１８５℃まで
更に３時間上昇させた。その間にメタノール副生成物を
蒸留受け中に集めた。次に、その混合物を約２００℃ま
で昇温させ、約２時間にわたって大気圧から約０．５ト
ルまで減圧した。この工程中に、過剰グリコールを蒸留
受け中に集めた。次に、得られた生成物を底部排出バル
ブから排出した。その生成物、コポリ（１，２−プロピ
レン−ジプロピレン−テレフタレ−ト）−コポリ（１，
２−プロピレン−ジプロピレン−５−ナトリウムスルホ
−イソフタレ−ト）は、約５６℃のガラス転移温度、ポ
リスチレンを標準として用いてゲル透過クロマトグラフ
ィーで測定して１，６００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍ
n)及び３，３６０の重量平均分子量（Ｍw)を有してい
た。次に、上記ポリエステル樹脂２５０ｇを水７５０ｇ
と共に７５℃で１時間加熱して、水中のスルホネート化
ポリエステル樹脂の乳濁液を得た。

【００２７】（ｉｉ）顔料分散液の製造：バスフ社から
得られる乾燥顔料（ＰＶファストブルー）３０ｇを、上
記スルホン化ポリエステル乳濁液４００ｇと共に、マイ
クロ流動化装置を用いて８０℃で１時間分散した。

【００２８】（ｉｉｉ）トナーの製造：（ｉ）のポリエ
ステル樹脂乳濁液７５ｇを水７５ｇで希釈して、これを
（ｉｉ）の顔料分散液生成物１０ｇと混合して、ブリン
クマンポリトロンを用いて３，０００回転／分で約２分
間の間、剪断をかけた。次に、得られた混合物を攪拌し
ながら４５℃まで加熱し、この混合物に１重量％のマグ
ネシウムクロライド水溶液約３０ｇを滴下方法で添加し
た。この間に、混合物の粘度が約２から約１００センチ
ポアズに増大した。次に、更に１時間攪拌を続けた。そ
の後、温度を約５０℃まで上げて、その混合物をこの温
度で約２時間維持することにより、約７．２μｍの平均
粒子サイズで、コールタカウンターで測定して約１．２
６のＧＳＤを有するトナー粒子を得た。

【００２９】（ｉｖ）生成物の収集：上記得られた混合
物を室温、即ち約２５℃まで冷却し、濾過して分別し、
約５００ｇの水で洗浄して、凍結乾燥機を用いて乾燥し
た。

【００３０】［実施例ＩＩＩ］ （ｉ） ナトリウムスルホネートポリエステル乳濁液の
製造：ジメチルテレフタレート（３６９ｇ）、ナトリウ
ムジメチル ５−スルホイソフタレート（５０ｇ）、プ
ロパンジオール（３０２ｇ）、ジエチレングリコール
（３４．２ｇ）およびブチルスズオキサイド（０．８
ｇ）を、メカニカル攪拌機及び蒸留装置を備えた１リッ
トルのパール反応器中に充填した。得られた混合物を１
７５℃まで約１時間加熱して、次に温度を１８５℃まで
更に３時間上昇させた。その間にメタノール副生成物を
蒸留受け中に集めた。次に、その混合物を約２００℃ま
で昇温させ、約２時間にわたって大気圧から約０．５ト
ルまで減圧した。この工程中に、過剰グリコールを蒸留
受け中に集めた。次に、得られた樹脂を底部排出バルブ
から排出した。その生成物、コポリ（１，２−プロピレ
ン−ジプロピレン−テレフタレ−ト）−コポリ（１，２
−プロピレン−ジプロピレン−５−ナトリウムスルホ−
イソフタレ−ト）は、約５１℃のガラス転移温度、ポリ
スチレンを標準として用いてゲル透過クロマトグラフィ
ーで測定して１，５００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍn)
及び３，０４０の重量平均分子量（Ｍw)を有していた。
次に、上記ポリエステル樹脂２５０ｇを水７５０ｇと共
に７５℃で１時間加熱して、水中のスルホン化ポリエス
テル樹脂の乳濁液を得た。

【００３１】（ｉｉ）顔料分散液の製造：バスフ社から
得られる乾燥顔料（ＰＶファストブルー）３０ｇを、上
記スルホン化ポリエステル乳濁液４００ｇと共に、マイ
クロ流動化装置を用いて８０℃で１時間分散した。

【００３２】（ｉｉｉ）トナーの製造：（ｉ）のポリエ
ステル樹脂乳濁液７５ｇを水７５ｇで希釈して、これを
工程（ｉｉ）の顔料分散液生成物１０ｇと混合して、ブ
リンクマンポリトロンを用いて３，０００回転／分で約
２分間の間、剪断をかけた。次に、得られた混合物を攪
拌しながら４５℃まで加熱し、この混合物に１重量％の
マグネシウムクロライド水溶液約３０ｇを滴下方法で添
加した。この間に、混合物の粘度が約２から約１００セ
ンチポアズに増大した。次に、更に１時間攪拌を続け
た。その後、温度を約５０℃まで上げて、その混合物を
この温度で約２時間維持することにより、約１１μｍの
平均粒子サイズで、コールタカウンターで測定して約
１．２５のＧＳＤを有するトナー粒子を得た。

【００３３】（ｉｖ）生成物の収集：上記得られた混合
物を室温まで冷却し、濾過して分別し、約５００ｇの水
で洗浄して、凍結乾燥機を用いて乾燥した。

【００３４】

【発明の効果】本発明のトナー組成物の製造方法は上記
構成としたので、優れた顔料分散性及び狭いＧＳＤ等を
備えるブラック及び着色トナー組成物を直接的に製造す
るための簡便で経済的な方法が提供できるという優れた
効果を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ラジュ ディー．パテル カナダ国 エル６エイチ ３エル２ オン タリオ州オウクヴィル ペン ストリート 2051

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 トナー組成物の製造方法であって、 （ｉ） サイズ直径が約５〜約５００ｎｍのナトリウム
   スルホン化ポリエステル樹脂粒子を含む乳濁液ラテック
   スを、水中の前記樹脂を約６５〜約９０℃の温度で加熱
   することにより製造する工程と、 （ｉｉ） 水中でナトリウムスルホン化ポリエステルを
   約１０〜約２５重量％及び顔料を約１〜約５重量％分散
   することにより、水中で顔料分散液を製造する工程と、 （ｉｉｉ） 得られた顔料分散液を、水中のスルホン化
   ポリエステル樹脂粒子を含むラテックス混合物へ剪断を
   かけながら添加して、次に、約２から約１００センチポ
   アズにラテックス粘度の増加が示されて凝集が得られる
   まで、水中のアルカリハライド溶液を添加する工程と、 （ｉｖ） 得られた混合物を、約４５〜約８０℃の温度
   で加熱することにより更に凝集させ合体し、体積平均直
   径が約４〜約９μｍで約１．３未満の幾何学的な分布を
   有するトナー粒子を得る工程と、必要に応じて、 （ｖ） その生成混合物を約２５℃まで冷却して、次に
   洗浄して乾燥する工程と、 を含むトナー組成物の製造方法。
2. 【請求項２】 界面活性剤なしのトナー組成物の製造方
   法であって、 （ｉ） サイズが０．１μｍ未満のナトリウムスルホン
   化ポリエステル樹脂粒子を含む乳濁液ラテックスを、水
   中の前記樹脂をそのガラス転移温度よりも約１５〜約３
   ０℃高い温度で加熱することにより製造する工程と、 （ｉｉ） 比率が３：１の前記スルホン化ポリエステル
   粒子：水を顔料と共にマイクロ流動化装置を用いて、約
   ７５〜約８５℃で約１〜約３時間の間、分散することに
   より水中で顔料分散液を製造する工程と、 （ｉｉｉ） 得られた顔料分散液を、水中のスルホン化
   ポリエステル樹脂粒子を含むラテックス混合物へ剪断を
   かけながら添加して、次に、約２から約１００センチポ
   アズに粘度増加が示されてゲル化が起きるまで、水中の
   約１〜約２重量％のアルカリハライドを添加する工程
   と、 （ｉｖ） 得られた混合物を、ほぼ樹脂のガラス転移温
   度よりも低い、約３５〜約８０℃の温度で加熱すること
   により更に凝集及び合体させ、サイズが約４〜約９μｍ
   で約１．３未満の幾何学的な分布を有するトナー粒子を
   得る工程と、 （ｖ） その生成混合物を約２５℃まで冷却して、次に
   洗浄して乾燥する工程と、 を含む界面活性剤なしのトナー組成物の製造方法。
3. 【請求項３】 トナー組成物の製造方法であって、 （ｉ） 顔料分散液を、スルホン化ポリエステル樹脂粒
   子を水中に含むラテックス混合物に剪断をかけながら添
   加して、次にアルカリハライドを添加する工程と、 （ｉｉ） 得られた混合物を加熱することにより、更に
   凝集させて合体する工程と、 を含み、 前記乳濁液ラテックスが、水中の前記樹脂粒子を加熱す
   ることにより得られたナトリウムスルホン化ポリエステ
   ル樹脂粒子を含み、 顔料分散液が水中でナトリウムスルホン化ポリエステル
   と顔料とを分散することにより得られる、 トナー組成物の製造方法。