JPH1034800A

JPH1034800A - 熱可塑性多層フィルム

Info

Publication number: JPH1034800A
Application number: JP8208921A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Matsukura; 義弘松庫; Takahisa Kamiyama; 隆久上山; Tadayoshi Ito; 忠良伊藤; Kazunori Hida; 寿徳飛田
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 1996-07-19
Filing date: 1996-07-19
Publication date: 1998-02-10
Anticipated expiration: 2016-07-19
Also published as: NL1006625A1; KR980008554A; NL1006625C2; KR100231630B1; JP3541999B2

Abstract

(57)【要約】【課題】従来のアイオノマー樹脂層が有する延伸性、
熱収縮性などの特性を維持しつつ、衝撃時のシール強度
などのシール特性に優れた熱可塑性多層フィルムを提供
すること。【解決手段】少なくとも外側樹脂層、内側シール性樹
脂層、及び内外両層間に所望によりガスバリヤー性樹脂
層及び／または中間樹脂層を有する熱可塑性多層フィル
ムにおいて、内側シール性樹脂層がイオン化度１５％以
下のアイオノマー樹脂層（Ａ１）であることを特徴とす
る熱可塑性多層フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性多層フィ
ルムに関し、さらに詳しくは、衝撃時のシール強度、セ
ルフウエルド性などに優れるとともに、延伸性が良好
で、熱収縮性にも優れた熱可塑性多層フィルムに関す
る。本発明の熱可塑性多層フィルムは、食肉などの食品
包装用フィルムとして好適である。

【０００２】

【従来の技術】従来より、少なくとも外側樹脂層、内側
シール性樹脂層、及び所望により内外両層間にガスバリ
ヤー性樹脂層や中間樹脂層を配置した熱収縮性の熱可塑
性多層フィルムが食品包装用フィルムとして知られてい
る。外側樹脂層及び内側シール性樹脂層の材質として
は、通常、各種ポリオレフィン系樹脂が用いられてい
る。このような積層構成の熱可塑性多層フィルムにおい
て、内側シール性樹脂層を構成する樹脂として、アイオ
ノマー樹脂を用いると、延伸性が良好で、熱収縮性に優
れた熱可塑性多層フィルムを得ることができる。アイオ
ノマー樹脂としては、延伸性、熱収縮性、透明性、光
沢、抗張力などの観点から、一般に、イオン化度（酸基
の中和度）が３０〜６０％程度のアイオノマー樹脂が用
いられている。

【０００３】ところが、このようにイオン化度が高いア
イオノマー樹脂を熱可塑性多層フィルムのシール性樹脂
層に用いると、延伸性や熱収縮性に優れるものの、実用
上のシール強度が不十分である。特に、衝撃時のシール
強度については、イオン化度が３０〜６０％程度のアイ
オノマー樹脂をシール性樹脂層に配した熱可塑性多層フ
ィルムをヒートシールして袋を作製し、５ｋｇのボール
を袋の開放側からシール部分に落下させる実用試験を行
うと、シール部が破袋してしまう。このように、常温で
のシール強度が不足すると、袋を開けて包装すべき製品
を充填する際に、シール部から破袋し易いため、例え
ば、強い応力にさらされる自動包装過程に適合すること
ができない。シール性樹脂層として、超低密度ポリエチ
レン（ＶＬＤＰＥ）層を配置した熱可塑性多層包装フィ
ルムが提案されているが（特公平３−７８０６５号公
報）、該層を必要なシール強度が得られる厚みにする
と、延伸性が低下し、熱水収縮率（特に７０〜８０℃）
やセルフウエルド性も不十分となり易い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のアイオノマー樹脂層が有する延伸性、熱収縮性などの
特性を維持しつつ、シール強度などのシール特性に優れ
た熱可塑性多層フィルムを提供することにある。本発明
者らは、前記従来技術の有する問題点を克服するために
鋭意研究した結果、熱可塑性多層フィルムにおいて、シ
ール性樹脂層として、イオン化度１５％以下のアイオノ
マー樹脂層を用いることにより、シール特性を改善でき
ることを見いだした。また、イオン化度１５％以下のア
イオノマー樹脂層に隣接してポリオレフィン系樹脂層を
積層することにより、熱収縮性やシール特性を更に改善
することができる。照射により架橋されたイオン化度２
５％以下のアイオノマー樹脂層を中間層に配置すると、
延伸性を改善することができる。本発明は、これらの知
見に基づいて完成するに至ったものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、少なくとも外側樹脂層、内側シール性樹脂層、及び
内外両層間に所望によりガスバリヤー性樹脂層及び／ま
たは中間樹脂層を有する熱可塑性多層フィルムにおい
て、内側シール性樹脂層がイオン化度１５％以下のアイ
オノマー樹脂層（Ａ１）であることを特徴とする熱可塑
性多層フィルムが提供される。また、本発明によれば、
少なくとも、イオン化度１５％以下のアイオノマー樹脂
層（Ａ１）と、該アイオノマー樹脂層Ａに隣接して積層
されたポリオレフィン系樹脂層（Ｂ１）とを有すること
を特徴とする熱可塑性多層フィルムが提供される。さら
に、本発明によれば、少なくとも外側樹脂層、内側シー
ル性樹脂層、及び内外両層間に所望によりガスバリヤー
性樹脂層及び／または中間樹脂層を有する熱可塑性多層
フィルムにおいて、照射により架橋されたイオン化度２
５％以下のアイオノマー樹脂層（Ａ２）からなる中間樹
脂層を有し、熱収縮性であることを特徴とする熱可塑性
多層フィルムが提供される。

【０００６】

【発明の実施の形態】アイオノマー樹脂本発明では、シール性樹脂層として、イオン化度が１５
％以下のアイオノマー樹脂からなる層を用いる。アイオ
ノマー樹脂としては、ベースポリマーとして、エチレン
−不飽和カルボン酸共重合体またはエチレン−エチレン
性不飽和カルボン酸−エチレン性不飽和カルボン酸エス
テル三元共重合体を用い、これら共重合体中のカルボキ
シル基を陽イオンで中和した樹脂を挙げることができ
る。不飽和カルボン酸としては、例えば、メタクリル
酸、アクリル酸などが好ましい。不飽和カルボン酸の共
重合割合は、通常、３〜２０重量％、好ましくは５〜１
５重量％、より好ましくは７〜１３重量％である。不飽
和カルボン酸の共重合割合が大き過ぎると、シール強度
が低下する傾向を示す。不飽和カルボン酸エステルとし
ては、（メタ）アクリル酸の炭素数１〜６のアルキルエ
ステルが好ましい。不飽和カルボン酸エステルの共重合
割合は、通常、３〜３０重量％、好ましくは４〜１５重
量％、より好ましくは５〜１０重量％である。

【０００７】本発明では、アイオノマー樹脂として、エ
チレン−エチレン性不飽和カルボン酸−エチレン性不飽
和カルボン酸エステル三元共重合体のカルボキシル基を
陽イオンで中和した樹脂を用いることが好ましい。特に
不飽和カルボン酸エステルの共重合割合が１５重量％以
下の前記三元共重合体をベースポリマーとするアイオノ
マー樹脂を用いると、衝撃時のシール強度、及び低温熱
収縮性に優れた熱可塑性多層フィルムを得ることができ
る。不飽和カルボン酸エステルの共重合割合が大き過ぎ
ると、過剰な柔軟性とベトツキにより製袋性が悪化し、
シール強度も低下傾向を示す。当該三元共重合体として
は、エチレン−メタクリル酸−アクリル酸イソブチルエ
ステルなどのエチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）
アクリル酸アルキルエステルが好ましい。中和に使用す
る陽イオンとしては、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｌｉ⁺、Ｃｓ⁺、Ａｇ
⁺、Ｈｇ⁺、Ｃｕ⁺、Ｍｇ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｂｅ²⁺、Ｃａ²⁺、
Ｂａ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｃｄ²⁺、Ｈｇ²⁺、Ｓｎ²⁺、Ｐｂ²⁺、Ｆ
ｅ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｎｉ²⁺、Ａｌ³⁺、Ｓｃ³⁺、Ｆｅ³⁺、Ｙ³⁺
などの金属イオン、有機アミンなどを挙げることができ
る。これらの中で、通常、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｃａ²⁺、Ｚｎ²⁺
などが好ましく用いられる。

【０００８】アイオノマー樹脂をシール性樹脂層に使用
する場合、そのイオン化度は１５％以下とすることが必
要である。アイオノマー樹脂のイオン化度が高すぎる
と、実用上要求される水準のシール強度を得ることがで
きない。イオン化度は、好ましくは１〜１５％、より好
ましくは３〜１５％である。より高いシール強度が求め
られる場合には、イオン化度を１０％未満とすることが
できる。イオン化していないエチレン−不飽和カルボン
酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体（例えば、
エチレン−メタクリル酸−アクリル酸イソブチルエステ
ル三元共重合体）を用いると、延伸性が低下し、ブロッ
キング（インフレーション法におけるフィルム内面同士
の粘着）も生じ易くなる。イオン化度が高くなると、低
温でのシール強度が低下し、実用的なシール強度を得る
ことが困難になる。特に、シール性樹脂として汎用のイ
オン化度３０〜６０％のアイオノマー樹脂を用いると、
シール部が前述のボールの落下衝撃試験に耐えることが
できなくなる。イオン化度１５％以下のアイオノマー樹
脂は、２種以上のイオン化度の異なるアイオノマー樹脂
をブレンドして調製してもよい。また、アイオノマー樹
脂は、例えば、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチ
レン、メタクリル酸−アクリル酸エステル三元共重合体
などとブレンドして用いることができるが、この場合、
アイオノマー樹脂のブレンド割合は、５０重量％以上で
あることが好ましい。アイオノマー樹脂を中間樹脂層に
用いる場合には、そのイオン化度は必ずしも１５％以下
でなくてもよく、２５％以下のものを用いることができ
る。中間樹脂層に用いるアイオノマー樹脂は、照射架橋
すると、多層フィルムの延伸性をさらに向上させること
ができる。

【０００９】熱可塑性多層フィルム本発明では、少なくとも外側樹脂層、内側シール性樹脂
層、及び内外両層間に所望によりガスバリヤー性樹脂層
及び／または中間樹脂層を有する熱可塑性多層フィルム
において、内側シール性樹脂層として、イオン化度１５
％以下のアイオノマー樹脂層（Ａ１）を配置する。これ
により、イオン化度が高いアイオノマー樹脂を用いた場
合と比較して、常温（低温）でのシール強度を顕著に高
めることができる。熱可塑性多層フィルムがガスバリヤ
ー性が要求される分野の用途に用いられる場合、少なく
とも外側樹脂層、内側シール性樹脂層、内外両層間にガ
スバリヤー性樹脂層、及び１つ以上の中間樹脂層を有す
る熱収縮性の熱可塑性多層フィルムであることが好まし
い。イオン化度１５％以下のアイオノマー樹脂層（Ａ
１）は、低温でのシール特性に優れるものの、熱収縮性
やシール特性の更なる改善が必要な場合には、アイオノ
マー樹脂層（Ａ１）に隣接してポリオレフィン系樹脂層
（Ｂ１）を積層することが好ましい。ポリオレフィン系
樹脂層（Ｂ１）を積層することにより、アイオノマー樹
脂層（Ａ１）の厚みを薄くすることができるので、経済
的でもある。

【００１０】ポリオレフィン系樹脂層（Ｂ１）に用いる
ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、チーグラーナ
ッタ触媒やメタロセン触媒（拘束幾何触媒を含む）を用
いて得られたエチレン−αオレフィン共重合体、酢酸ビ
ニル含量が５〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重
合体、アクリル酸エステル含量が５〜３０重量％のエチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタク
リル酸−アクリル酸エステル共重合体などが好ましい。
エチレン−αオレフィン共重合体としては、例えば、エ
チレンと少量のブテン−１、ペンテン−１、４−メチル
ペンテン−１、オクテン−１等の炭素数４〜１８のαオ
レフィンとの共重合体が挙げられ、より具体的には、い
わゆる線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密
度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥまたはＵＬＤＰＥ）などが
挙げられる。エチレン−アクリル酸エステル共重合体と
しては、例えば、エチレン−アクリル酸メチル共重合
体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−
アクリル酸ブチル共重合体などが挙げられる。これらの
ポリオレフィン系樹脂は、それぞれ単独で、あるいは２
種以上をブレンドして用いることができる。

【００１１】これらの中でも、ポリオレフィン系樹脂層
（Ｂ１）に用いるポリオレフィン系樹脂として、特に好
ましいのは、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）
であり、その酢酸ビニル含量は、通常、５〜３０重量
％、好ましくは１０〜２５重量％、より好ましくは１２
〜１８重量％である。特に、イオン化度１５％以下のア
イオノマー樹脂層（Ａ１）と、エチレン−αオレフィン
共重合体を除くポリオレフィン系樹脂層（Ｂ１）とを隣
接して配置すると、７５℃でのＴＤ（幅方向）の熱収縮
率が４０％以上の熱収縮性の熱可塑性多層フィルムを容
易に得ることができる。なお、隣接して積層するとは、
接着剤層を介することなく積層することを意味するが、
場合によっては、接着剤層を介してもよい。汎用のイオ
ン化度の高いアイオノマー樹脂を用いた場合、アイオノ
マー樹脂層とポリオレフィン系樹脂層とが接着し難いこ
とがある。

【００１２】外側樹脂層としては、ポリオレフィン系樹
脂層（Ｂ２）が好ましい。ポリオレフィン系樹脂層（Ｂ
２）に用いるポリオレフィン系樹脂としては、前述のご
ときポリオレフィン系樹脂と同じものを用いることがで
きるが、それらの中でも、延伸性などの観点から、特
に、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥまたはＵＬＤＰＥ、酢酸ビ
ニル含量１２重量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合
体などが好ましい。これらのポリオレフィン系樹脂は、
それぞれ単独で、あるいは２種以上をブレンドして用い
ることができる。

【００１３】ガスバリヤー性樹脂層に用いるガスバリヤ
ー性樹脂としては、塩化ビニリデン系樹脂（ＰＶＤ
Ｃ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯ
Ｈ）、ポリアミド系樹脂などを挙げることができる。こ
れらの中でも、特にＰＶＤＣが好ましい。ＰＶＤＣは、
６５〜９５重量％の塩化ビニリデン、及びこれと共重合
可能な不飽和単量体の少なくとも一種５〜３５重量％か
らなる共重合体である。共重合可能な不飽和単量体とし
ては、例えば、塩化ビニル、アクリロニトリル、アクリ
ル酸エステルなどが挙げられる。ＰＶＤＣには、必要に
応じて、ＥＶＡなどのポリオレフィン系樹脂（多層フィ
ルムの再生物であってもよい）、可塑剤、安定剤などを
添加してもよい。

【００１４】中間樹脂層に用いる樹脂としては、前述の
ごときポリオレフィン系樹脂と同じものを用いることが
できる。中間樹脂層には、多層フィルムの再生物であっ
て、ポリオレフィン系樹脂を５０重量％以上の割合で含
有するブレンド物を用いてもよい。前述のポリオレフィ
ン系樹脂層（Ｂ１）も中間樹脂層の一つである。中間樹
脂層としては、この他に、例えば、所望により外側樹脂
層に隣接して配置される樹脂層がある。もちろん、必要
に応じて、数種の中間樹脂層を配置してもよい。ポリオ
レフィン系樹脂層（Ｂ２）などの外側樹脂層に隣接して
積層される中間ポリオレフィン系樹脂層（Ｂ３）に用い
るポリオレフィン系樹脂としては、ＥＶＡ、エチレン−
アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸
−アクリル酸イソブチルエステル三元共重合体などが好
ましい。ポリオレフィン系樹脂層（Ｂ３）の樹脂として
は、これらの他に、中間樹脂層であるのでイオン化度２
５％以下でもよいが、シール特性にあまり影響を及ぼさ
ないためには、好ましくは１５％以下のアイオノマー樹
脂を用いることが好ましい。

【００１５】これらの各層の他に、必要に応じて、接着
層を配置することができる。接着層を形成する樹脂とし
ては、例えば、アクリル酸エステル含量１３〜２８重量
％のエチレン−アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニ
ル含量１３〜２８重量％のＥＶＡ、エチレン−アクリル
酸エステル共重合体の不飽和カルボン酸変性物または金
属変性物などが挙げられる。これらの接着層は、例え
ば、ＰＶＤＣなどのガスバリヤー性樹脂層とその他の層
との間、ポリオレフィン系樹脂層の間などに用いられ
る。本発明の熱可塑性多層フィルムは、通常、各層を形
成する樹脂を積層数に応じた押出機を用いて、環状ダイ
から筒状に押し出し、二軸インフレーション法により延
伸するか、あるいはＴダイを用いて平面状に押し出し、
テンターなどを用いて一軸または二軸に延伸することに
より、熱収縮性を付与することができる。

【００１６】延伸に際し、電子線などの電離性放射線を
照射して架橋することが好ましい。照射架橋する樹脂層
としては、外側ポリオレフィン系樹脂層（Ｂ２）、中間
ポリオレフィン系樹脂層（Ｂ３）、イオン化度１５％以
下のアイオノマー樹脂層（Ａ１）に隣接するポリオレフ
ィン系樹脂層（Ｂ１）などを挙げることができる。外側
樹脂層から照射し、ガスバリヤー性樹脂としてＰＶＤＣ
を用いる場合には、外側ポリオレフィン系樹脂層（Ｂ
２）及び中間ポリオレフィン系樹脂層（Ｂ３）を照射架
橋することが延伸性を高める上で好ましい。特に、中間
ポリオレフィン系樹脂層（Ｂ３）として、イオン化度２
５％以下のアイオノマー樹脂層（Ａ２）を配置し、照射
架橋することが好ましい。電子線照射により架橋する場
合には、加速電圧を１５０〜５００ｋｖとし、吸収線量
を２０〜２００キログレイ（ｋＧｙ）とすることが好ま
しい。

【００１７】本発明の熱可塑性多層フィルムの好ましい
層構成としては、例えば、以下のものを例示することが
できる。（１）ポリオレフィン系樹脂層（Ｂ２）／ポリオレフィ
ン系樹脂層（Ｂ３）／接着層／ＰＶＤＣ／接着層／ポリ
オレフィン系樹脂層（Ｂ１）／アイオノマー樹脂層（Ａ
１）（２）ポリオレフィン系樹脂層（Ｂ２）／アイオノマー
樹脂層（Ａ２）／接着層／ＰＶＤＣ／接着層／ポリオレ
フィン系樹脂層（Ｂ１）／アイオノマー樹脂層（Ａ１）（３）ポリオレフィン系樹脂層（Ｂ３）／接着層／ＰＶ
ＤＣ／接着層／ポリオレフィン系樹脂層（Ｂ１）／アイ
オノマー樹脂層（Ａ１）熱可塑性多層フィルムの厚みは、通常、２０〜１００μ
ｍであり、各層の厚みの割合は、層構成にもよるが、例
えば、外側樹脂層０〜１０％、中間樹脂層０〜５０％、
ガスバリヤー性樹脂層０〜２０％、中間樹脂層１０〜４
０％、アイオノマー樹脂層１０〜３０％であり、接着層
は、１〜５μｍ程度である。本発明の熱可塑性多層フィ
ルムは、延伸性が良好で、熱収縮性にも優れているアイ
オノマー樹脂の特徴を活かしながら、衝撃時のシール強
度を改良したものであり、各種食品包装用フィルムとし
て好適である。

【００１８】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明に
ついてより具体的に説明する。なお、物性の測定法及び
使用した樹脂は、以下のとおりである。＜物性の測定法＞（１）熱水収縮率延伸方向に１０ｃｍの距離で印を付けた試料（多層フイ
ルム）を、７５℃に調整した熱水中に１０秒間浸漬した
後、取り出し、ただちに常温の水で冷却する。その後、
印を付けた距離を測定して、１０ｃｍからこの測定値を
差し引いた値を求め、この値の１０ｃｍに対する割合を
百分率で表示する。５回試験を行って、平均値で熱水収
縮率を表示した。（２）セルフウェルド性１．目視判定製膜した多層フイルムを底シールして得た袋に生肉（牛
肉）を充填し、真空包装する。これを７５℃の熱水中に
１秒間浸漬し、フイルムを収縮させた後、氷水で急冷す
る。５℃の冷蔵庫で２週間放置した後、フイルムの耳部
（フイルムの内面が生肉と接触せず、フイルムの内面同
士で接触している部分）に存在するドリップ（肉汁）の
様子を目視で観察し、以下の基準で判定した。：耳部にほとんどドリップが存在していない。 ×：耳部の大部分に、ドリップが存在する。２．内面の接着力測定１．と同様の方法で得られた試料を、５℃の冷蔵庫で一
日放置した後、試料の耳部の内面同士の接着力を以下に
示す方法で測定した。測定値は、平均強度で示した。・測定機器：オリエンテック社製引張試験機テン
シロンＲＴＭ−１００・つかみ具間距離：２０ｍｍ・つかみ具速度：２００ｍｍ／分・試料幅：１５ｍｍ・雰囲気温度：２３℃ ・雰囲気相対湿度：５０％

【００１９】（３）シール強度製造した円筒状多層フイルムを２４０℃に加熱されたシ
ールバーで熱シールして、袋上のシール強度測定用の試
料を作成した。該試料を２３℃の恒温室で１日間放置し
た後、５℃の恒温室に移し、３時間以上放置する。その
後、袋状試料を固定し、５ｋｇのボールを試料の開放側
からシール部分に落下させる。ボールを落下させる高さ
は、袋状試料のシール部分から７０ｃｍの位置とし、ボ
ール落下試験回数は、一つの試料に対して最大５回とす
る。試料１０枚についてこの処理を行い、シール部の破
袋した個数でシール強度を表す。（４）延伸性インフレーション法により形成した延伸バブルの安定性
に基づいて、延伸性を以下の基準で判定した。 ○：インフレーション法により製膜が可能であり、延伸
バブルがほとんど上下しない。 △：インフレーション法により製膜が可能であるが、延
伸バブルが上下し、安定性にかける。 ×：インフレーション法による製膜が不可能である。

【００２０】（５）アイオノマー樹脂のイオン化度脱金属化処理アイオノマー樹脂を、２００ｍｌメタノール／２５ｇ濃
塩酸混合溶液中に６０℃で４時間浸漬した後、室温下に
て樹脂をろ過、メタノール洗浄を実施する。金属の含量塩酸／メタノール溶液を分離し、その溶液中の金属をＩ
ＣＰ（誘導結合プラズマ発光分光分析）で定量する。酸含量の測定前記によって得られた樹脂を５０℃で２時間減圧乾燥
する。乾燥後の樹脂について、ＮＭＲ分析を行い、樹脂
中の酸含量（モル％）を算出する。イオン化度（中和度）の計算イオン化度は、上記の結果を基に、下式によって求め
る。イオン化度（％）＝（ａ／ｂ）×１００ａ＝樹脂中に含まれる金属の含量ｂ＝樹脂中の酸含量

【００２１】＜使用した樹脂＞（１）ＶＬＤＰＥ−１線状超低密度ポリエチレン、出光石油化学社製モアテ
ックＶ０３９８ＣＮ密度＝０．９０７ｇ／ｃｍ³ メルトフローレイト（ＭＦＲ）＝３．３ｇ／１０ｍｉ
ｎ．（２）ＶＬＤＰＥ−２線状超低密度ポリエチレン、ダウケミカル社製アフィ
ニティＦＷ１６５０密度＝０．９０２ｇ／ｃｍ³ メルトフローレイト（ＭＦＲ）＝３．０ｇ／１０ｍｉ
ｎ．（３）ＥＶＡ−１エチレン−酢酸ビニル共重合体密度＝０．９４ｇ／ｃｍ³ メルトフローレイト（ＭＦＲ）＝２．０ｇ／１０ｍｉ
ｎ．酢酸ビニル含量＝１９重量％（４）ＥＶＡ−２エチレン−酢酸ビニル共重合体密度＝０．９４ｇ／ｃｍ³ メルトフローレイト（ＭＦＲ）＝２．５ｇ／１０ｍｉ
ｎ．酢酸ビニル含量＝１５重量％（５）ＥＶＡ−３エチレン−酢酸ビニル共重合体密度＝０．９４ｇ／ｃｍ³ メルトフローレイト（ＭＦＲ）＝４．８ｇ／１０ｍｉ
ｎ．酢酸ビニル含量＝１５重量％（６）ＥＥＡエチレン−エチルアクリレート共重合体密度＝０．９４ｇ／ｃｍ³ メルトフローレイト（ＭＦＲ）＝４．０ｇ／１０ｍｉ
ｎ．エチルアクリレート含量＝１５重量％

【００２２】（７）ＰＶＤＣ塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体＝８２／１８重量
％；１００重量部ジブチルセバケート；０．８６重量部エポキシ化大豆油；２．３重量部（８）ＥＭＡＡ−ＩＢＡエチレン−メタクリル酸−アクリル酸イソブチル共重合
体密度＝０．９４ｇ／ｃｍ³ メルトフローレイト（ＭＦＲ）＝２．４ｇ／１０ｍｉ
ｎ．メタクリル酸含量＝１２重量％アクリル酸イソブチル含量＝６重量％（９）アイオノマー樹脂アイオノマー樹脂は、表１に示すものを用いた。陽イオ
ンは、いずれもＮａ⁺である。

【００２３】

【表１】

【００２４】［実施例１］ポリ塩化ビニリデン−塩化ビ
ニル共重合体（ＰＶＤＣ）、線状超低密度ポリエチレン
（ＶＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ−１）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ−
２）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥ
Ａ）、及びアイオノマー樹脂（アイオノマー１）を６台
の押出機で別々に押出し、溶融された各重合体を共押出
環状ダイに導入し、ここで、外層より内層に（ＶＬＤＰ
Ｅ−１）／（ＥＶＡ−１）／（ＥＥＡ）／（ＰＶＤＣ）
／（ＥＥＡ）／（ＥＶＡ−２）／（アイオノマー１）の
順に溶融接合し、ダイ内で７層として共押出した。ダイ
出口部での溶融筒状体の樹脂温度は２００℃であった。
該溶融筒状体は、１０〜２０℃の冷水シャワーリングに
よって冷却し、扁平幅１３８ｍｍ、厚さ５５８μｍの扁
平筒状体とした。該扁平筒状体を加速電圧３００ＫｅＶ
の電子線照射装置中で電子線照射して８０キログレイの
照射線量を与えた。次に８２℃の熱水槽を通過させ、１
０℃のエアリングで冷却しながらインフレーション法で
縦方向に３．１倍、横方向に３．０倍に同時二軸延伸し
た。得られた二軸延伸フイルムの折り幅は４１６ｍｍ
で、厚さは６０μｍであった。

【００２５】［実施例２］実施例１の（アイオノマー
１）の代わりに（アイオノマー２）を用いたこと以外
は、実施例１と全く同様にして二軸延伸フイルムを製造
した。

【００２６】［実施例３］実施例１の（アイオノマー
１）の代わりに（アイオノマー３）を用いたこと以外
は、実施例１と全く同様にして二軸延伸フイルムを製造
した。

【００２７】［実施例４］実施例１の（ＥＶＡ−１）の
代わりに（ＥＭＡＡ−ＩＢＡ）を用い、（アイオノマー
１）の代わりに（アイオノマー４）を用いたこと以外
は、実施例１と全く同様にして二軸延伸フイルムを製造
した。

【００２８】［実施例５］実施例１の（ＥＥＡ）の代わ
りに（ＥＶＡ−３）を用いたこと以外は、実施例１と全
く同様にして二軸延伸フイルムを製造した。

【００２９】［実施例６］実施例５の（ＥＶＡ−１）の
代わりに（ＥＭＡＡ−ＩＢＡ）を用いたこと以外は、実
施例５と全く同様にして二軸延伸フイルムを製造した。

【００３０】［実施例７］ポリ塩化ビニリデン−塩化ビ
ニル共重合体（ＰＶＤＣ）、線状超低密度ポリエチレン
（ＶＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ−１）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ−
２）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥ
Ａ）、及びアイオノマー樹脂（アイオノマー１）を６台
の押出機で別々に押出し、溶融された各重合体を共押出
環状ダイに導入し、ここで、外層より内層に（ＶＬＤＰ
Ｅ−１）／（ＥＶＡ−１）／（ＥＥＡ）／（ＰＶＤＣ）
／（ＥＥＡ）／（ＥＶＡ−２）／（アイオノマー１）の
順に溶融接合し、ダイ内で７層として共押出した。ダイ
出口部での溶融筒状体の樹脂温度は２００℃であった。
該溶融筒状体は、１０〜２０℃の冷水シャワーリングに
よって冷却し、扁平幅１３８ｍｍ、厚さ４００μｍの扁
平筒状体とした。該扁平筒状体を加速電圧２００ＫｅＶ
の電子線照射装置中で電子線照射して８０キログレイの
照射線量を与えた。次に、８２℃の熱水層を通過させ、
１０℃のエアリングで冷却しながらインフレーション法
で縦方向に２．２倍、横方向に３．０倍に同時二軸延伸
した。得られた二軸延伸フイルムの折り幅は４１６ｍｍ
で、厚さは６０μｍであった。

【００３１】［実施例８］実施例７の（ＥＶＡ−１）の
代わりに（ＥＭＡＡ−ＩＢＡ）を用いたこと以外は、実
施例７と全く同様にして二軸延伸フイルムを製造した。

【００３２】［実施例９］実施例１の（ＥＶＡ−１）の
代わりに（アイオノマー１）を用いたこと以外は、実施
例１と全く同様にして二軸延伸フィルムを製造した。延
伸性は、実施例１のときに比べて、さらに向上している
ことが確認された。また、インフレーションバブル径を
小さくし、折り幅２００ｍｍのフィルムを製造したとこ
ろ、延伸性の改善効果が顕著であった。実施例１〜９の
フイルムの層構成、延伸性、及び物性試験結果を表２に
一括して示す。

【００３３】

【表２】

【００３４】［比較例１］実施例１の（アイオノマー
１）の代わりに（アイオノマー５）を用いたこと以外
は、実施例１と全く同様にして二軸延伸フイルムを製造
した。

【００３５】［比較例２］実施例７の（アイオノマー
１）の代わりに（アイオノマー５）を用いたこと以外
は、実施例７と全く同様にして二軸延伸フイルムを製造
した。

【００３６】［比較例３］実施例６の（アイオノマー
１）の代わりに（アイオノマー５）を用いたこと以外
は、実施例６と全く同様にして二軸延伸フイルムを製造
した。

【００３７】［比較例４］実施例６の（アイオノマー
１）の代わりに（アイオノマー６）を用いたこと以外
は、実施例６と全く同様にして二軸延伸フイルムを製造
した。

【００３８】［比較例５］実施例６の（アイオノマー
１）の代わりに（アイオノマー７）を用いたこと以外
は、実施例６と全く同様にして二軸延伸フイルムを製造
した。

【００３９】［比較例６］実施例８の（アイオノマー
１）の代わりに（アイオノマー８）を用いたこと以外
は、実施例８と全く同様にして二軸延伸フイルムを製造
した。

【００４０】［比較例７］実施例６の（アイオノマー
１）の代わりに（ＶＬＤＰＥ−２）を用いたこと以外
は、実施例６と全く同様にして二軸延伸フイルムを製造
した。

【００４１】［比較例８］実施例８の（アイオノマー
１）の代わりに（ＶＬＤＰＥ）を用いたこと以外は、実
施例８と全く同様にして二軸延伸フイルムの製造を試み
たが、インフレーションバブルを形成することができ
ず、製造できなかった。比較例１〜８のフイルムの層構
成、延伸性、及び物性試験結果を表３に一括して示す。

【００４２】

【表３】

【００４３】

【発明の効果】本発明によれば、従来のアイオノマー樹
脂層が有する延伸性、熱収縮性などの特性を維持しつ
つ、衝撃時のシール強度などのシール特性に優れた熱可
塑性多層フィルムが提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者飛田寿徳茨城県新治郡玉里村上玉里18−13 呉羽化学工業株式会社樹脂加工技術センター内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも外側樹脂層、内側シール性樹
脂層、及び内外両層間に所望によりガスバリヤー性樹脂
層及び／または中間樹脂層を有する熱可塑性多層フィル
ムにおいて、内側シール性樹脂層がイオン化度１５％以
下のアイオノマー樹脂層（Ａ１）であることを特徴とす
る熱可塑性多層フィルム。
【請求項２】少なくとも外側樹脂層、内側シール性樹
脂層、内外両層間にガスバリヤー性樹脂層、及び１つ以
上の中間樹脂層を有する熱収縮性の熱可塑性多層フィル
ムである請求項１記載の熱可塑性多層フィルム。
【請求項３】アイオノマー樹脂層（Ａ１）に隣接して
積層されたポリオレフィン系樹脂層（Ｂ１）からなる中
間樹脂層を有する請求項１または２記載の熱可塑性多層
フィルム。
【請求項４】アイオノマー樹脂層（Ａ１）が、エチレ
ン−エチレン性不飽和カルボン酸−エチレン性不飽和カ
ルボン酸エステル三元共重合体のカルボキシル基を陽イ
オンで中和した樹脂である請求項１ないし３のいずれか
１項に記載の熱可塑性多層フィルム。
【請求項５】外側樹脂層が、ポリオレフィン系樹脂層
（Ｂ２）である請求項１ないし４のいずれか１項に記載
の熱可塑性多層フィルム。
【請求項６】ガスバリヤー性樹脂層が、塩化ビニリデ
ン系樹脂層である請求項１ないし５のいずれか１項に記
載の熱可塑性多層フィルム。
【請求項７】外側樹脂層に隣接して積層されたポリオ
レフィン系樹脂（Ｂ３）からなる中間樹脂層を有する請
求項１ないし６のいずれか１項に記載の熱可塑性多層フ
ィルム。
【請求項８】少なくともポリオレフィン系樹脂層（Ｂ
２）または（Ｂ３）が照射により架橋されている請求項
７記載の熱可塑性多層フィルム。
【請求項９】ポリオレフィン系樹脂層（Ｂ３）が、イ
オン化度２５％以下のアイオノマー樹脂層（Ａ２）であ
る請求項８記載の熱可塑性多層フィルム。
【請求項１０】少なくとも、イオン化度１５％以下の
アイオノマー樹脂層（Ａ１）と、該アイオノマー樹脂層
（Ａ１）に隣接して積層されたポリオレフィン系樹脂層
（Ｂ１）とを有することを特徴とする熱可塑性多層フィ
ルム。
【請求項１１】少なくとも外側樹脂層、内側シール性
樹脂層、及び内外両層間に所望によりガスバリヤー性樹
脂層及び／または中間樹脂層を有する熱可塑性多層フィ
ルムにおいて、照射により架橋されたイオン化度２５％
以下のアイオノマー樹脂層（Ａ２）からなる中間樹脂層
を有し、熱収縮性であることを特徴とする熱可塑性多層
フィルム。
【請求項１２】アイオノマー樹脂層（Ａ２）が、エチ
レン−エチレン性不飽和カルボン酸−エチレン性不飽和
カルボン酸エステル三元共重合体のカルボキシル基を陽
イオンで中和した樹脂である請求項１１記載の熱可塑性
多層フィルム。