JPH10338821A - 粉体塗料用樹脂組成物 - Google Patents
粉体塗料用樹脂組成物Info
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- JPH10338821A JPH10338821A JP9018498A JP9018498A JPH10338821A JP H10338821 A JPH10338821 A JP H10338821A JP 9018498 A JP9018498 A JP 9018498A JP 9018498 A JP9018498 A JP 9018498A JP H10338821 A JPH10338821 A JP H10338821A
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- meth
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Abstract
(57)【要約】
【課題】優れた耐候性を有し、かつ環境問題をクリア
し、さらに低コストで製造可能な、新たな架橋形式を有
する粉体塗料を提供すること。 【解決手段】（ａ）主たる架橋性基として一般式（１）
で表されるシリル基（Ｒは炭素数１〜１０のアルキル、
炭素数６〜１０のアリール、炭素数７〜１０のアラルキ
ル。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ、アルコ
キシ、フェノキシ、チオアルコキシ、アシロキシ、アミ
ノキシ、ケトキシメート、アミノ、アミド、アルケニル
オキシ。ａは０〜２）を含有するビニル系単量体１〜５
０重量部、（ｂ）水酸基を含有するビニル系単量体１〜
３０重量部、（ｃ）その他の共重合可能なビニル系単量
体９８〜２０重量部を共重合したビニル系共重合体
（Ａ）１００重量部と硬化触媒０〜１０重量部からな
り、（Ａ）成分はガラス転移温度が４０〜１００℃、数
平均分子量が２０００〜２００００であり、好ましくは
架橋硬化可能な共重合体全体の２０重量％以上含有され
る粉体塗料用樹脂組成物。 【化１】
し、さらに低コストで製造可能な、新たな架橋形式を有
する粉体塗料を提供すること。 【解決手段】（ａ）主たる架橋性基として一般式（１）
で表されるシリル基（Ｒは炭素数１〜１０のアルキル、
炭素数６〜１０のアリール、炭素数７〜１０のアラルキ
ル。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ、アルコ
キシ、フェノキシ、チオアルコキシ、アシロキシ、アミ
ノキシ、ケトキシメート、アミノ、アミド、アルケニル
オキシ。ａは０〜２）を含有するビニル系単量体１〜５
０重量部、（ｂ）水酸基を含有するビニル系単量体１〜
３０重量部、（ｃ）その他の共重合可能なビニル系単量
体９８〜２０重量部を共重合したビニル系共重合体
（Ａ）１００重量部と硬化触媒０〜１０重量部からな
り、（Ａ）成分はガラス転移温度が４０〜１００℃、数
平均分子量が２０００〜２００００であり、好ましくは
架橋硬化可能な共重合体全体の２０重量％以上含有され
る粉体塗料用樹脂組成物。 【化１】
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、粉体塗料用樹脂組
成物に関する。詳しくは、例えば、自動車部品、産業機
械、スチール製家具、建築物内外装、家電用品などに好
適に用いられる粉体塗料用樹脂組成物に関し、さらに詳
しくは、優れた耐酸性、耐水性、外観性、均一硬化性、
耐ブロッキング性などを呈するとともに、極めて優れた
耐候性を呈する粉体塗料用樹脂組成物に関するものであ
る。
成物に関する。詳しくは、例えば、自動車部品、産業機
械、スチール製家具、建築物内外装、家電用品などに好
適に用いられる粉体塗料用樹脂組成物に関し、さらに詳
しくは、優れた耐酸性、耐水性、外観性、均一硬化性、
耐ブロッキング性などを呈するとともに、極めて優れた
耐候性を呈する粉体塗料用樹脂組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、自動車部品、産業機械、スチール
製家具、建築物内外装、家電用品などの塗装には、酸−
エポキシ架橋によるポリエステル樹脂やエポキシ樹脂を
主として含有する塗料が用いられている。しかし、該塗
料は比較的安価ではあるものの、屋外での使用において
は極端に耐候性が低下するという問題があった。
製家具、建築物内外装、家電用品などの塗装には、酸−
エポキシ架橋によるポリエステル樹脂やエポキシ樹脂を
主として含有する塗料が用いられている。しかし、該塗
料は比較的安価ではあるものの、屋外での使用において
は極端に耐候性が低下するという問題があった。
【０００３】屋外での耐候性に優れる塗料としては、フ
ッ素樹脂を用いるものがあるが、この場合、コストが大
きく跳ね上がり、実用的ではないという問題がある。ま
た、地球環境に対する影響が重要視され、溶剤型塗料は
大量の揮発分の発生により敬遠されつつあり、溶剤型塗
料から粉体塗料への置き換えが必要に迫られている。
ッ素樹脂を用いるものがあるが、この場合、コストが大
きく跳ね上がり、実用的ではないという問題がある。ま
た、地球環境に対する影響が重要視され、溶剤型塗料は
大量の揮発分の発生により敬遠されつつあり、溶剤型塗
料から粉体塗料への置き換えが必要に迫られている。
【０００４】当社はこれらのニーズに応え、優れた耐候
性を有するシリル基含有アクリル系粉体塗料用樹脂組成
物に関する発明を提案している（特願平８−３２５５２
３）。しかしながら、この方法は、その硬化時に空気中
の水分の影響を受け、硬化速度が変化したり、厚塗りを
行なった場合には表面と内部では硬化性に差異が生じる
ことがあり、安定に均一硬化性を得られないことがあっ
た。
性を有するシリル基含有アクリル系粉体塗料用樹脂組成
物に関する発明を提案している（特願平８−３２５５２
３）。しかしながら、この方法は、その硬化時に空気中
の水分の影響を受け、硬化速度が変化したり、厚塗りを
行なった場合には表面と内部では硬化性に差異が生じる
ことがあり、安定に均一硬化性を得られないことがあっ
た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記問題点
を解決するためになされたものであり、その目的とする
ところは、上記の従来多用されてきた酸−エポキシ架橋
によるポリエステル樹脂やエポキシ樹脂の欠点を克服
し、水分の影響や膜厚の影響を受けずに均一硬化し、優
れた耐候性を有するだけでなく、環境問題をクリアし、
さらに低コストで製造可能な、新たな架橋形式を有する
粉体塗料を提供することのできる粉体塗料用樹脂組成物
を提供することである。
を解決するためになされたものであり、その目的とする
ところは、上記の従来多用されてきた酸−エポキシ架橋
によるポリエステル樹脂やエポキシ樹脂の欠点を克服
し、水分の影響や膜厚の影響を受けずに均一硬化し、優
れた耐候性を有するだけでなく、環境問題をクリアし、
さらに低コストで製造可能な、新たな架橋形式を有する
粉体塗料を提供することのできる粉体塗料用樹脂組成物
を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は以下の構成から
なる新規な樹脂組成物を提供するものであり、これによ
り上記目的が達成される。 １）下記配合割合の（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）
成分を共重合して得られる（Ａ）成分、即ち、 （ａ）成分：下記一般式（１）で表されるシリル基を含
有するビニル系単量体１〜５０重量部 （ｂ）成分：水酸基を含有するビニル系単量体 １〜３
０重量部 （ｃ）成分：（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の他の共重
合可能なビニル系単量体 ９８〜２０重量部 を共重合して得られる（Ａ）成分であるビニル系共重合
体からなり、前記（Ａ）成分は下記一般式（１）で表さ
れるシリル基が主たる架橋性基であり、ガラス転移温度
が４０〜１００℃、数平均分子量が２０００〜２０００
０であることを特徴とする粉体塗料用樹脂組成物。
なる新規な樹脂組成物を提供するものであり、これによ
り上記目的が達成される。 １）下記配合割合の（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）
成分を共重合して得られる（Ａ）成分、即ち、 （ａ）成分：下記一般式（１）で表されるシリル基を含
有するビニル系単量体１〜５０重量部 （ｂ）成分：水酸基を含有するビニル系単量体 １〜３
０重量部 （ｃ）成分：（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の他の共重
合可能なビニル系単量体 ９８〜２０重量部 を共重合して得られる（Ａ）成分であるビニル系共重合
体からなり、前記（Ａ）成分は下記一般式（１）で表さ
れるシリル基が主たる架橋性基であり、ガラス転移温度
が４０〜１００℃、数平均分子量が２０００〜２０００
０であることを特徴とする粉体塗料用樹脂組成物。
【０００７】
【化２】 （式中、Ｒは、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６
〜１０のアリール基及び炭素数７〜１０のアラルキル基
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基であり、複
数個の場合はそれらは同一であっても異なっていてもよ
い。Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、フェノキシ基、チオアルコキシ基、アシロ
キシ基、アミノキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、
アミド基及びアルケニルオキシ基よりなる群から選ばれ
る少なくとも１種の基であり、複数個の場合はそれらは
同一であっても異なっていてもよい。ａは０〜２の整数
である。） ２）前記ビニル系共重合体以外の架橋硬化可能な重合体
を含み、かつ前記ビニル系共重合体はビニル系共重合体
および前記重合体の総和の２０重量％以上１００重量％
未満であることを特徴とする前記１）に記載の粉体塗料
用樹脂組成物。
〜１０のアリール基及び炭素数７〜１０のアラルキル基
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基であり、複
数個の場合はそれらは同一であっても異なっていてもよ
い。Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、フェノキシ基、チオアルコキシ基、アシロ
キシ基、アミノキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、
アミド基及びアルケニルオキシ基よりなる群から選ばれ
る少なくとも１種の基であり、複数個の場合はそれらは
同一であっても異なっていてもよい。ａは０〜２の整数
である。） ２）前記ビニル系共重合体以外の架橋硬化可能な重合体
を含み、かつ前記ビニル系共重合体はビニル系共重合体
および前記重合体の総和の２０重量％以上１００重量％
未満であることを特徴とする前記１）に記載の粉体塗料
用樹脂組成物。
【０００８】３）前記（Ａ）成分１００重量部に対して
硬化触媒を（Ｂ）成分として０．０１〜１０重量部含有
させてなることを特徴とする前記１）または２）に記載
の粉体塗料用樹脂組成物。 ４）前記（ａ）成分は、３−（メタ）アクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプ
ロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシ
プロピルメチルジメトキシシラン及び３−（メタ）アク
リロキシプロピルメチルジエトキシシランよりなる群か
ら選ばれる１種、またはこれらの２種以上の混合物であ
ることを特徴とする前記１）〜３）の何れか１項に記載
の粉体塗料用樹脂組成物。
硬化触媒を（Ｂ）成分として０．０１〜１０重量部含有
させてなることを特徴とする前記１）または２）に記載
の粉体塗料用樹脂組成物。 ４）前記（ａ）成分は、３−（メタ）アクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプ
ロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシ
プロピルメチルジメトキシシラン及び３−（メタ）アク
リロキシプロピルメチルジエトキシシランよりなる群か
ら選ばれる１種、またはこれらの２種以上の混合物であ
ることを特徴とする前記１）〜３）の何れか１項に記載
の粉体塗料用樹脂組成物。
【０００９】５）前記（ｂ）成分は、ヒドロキシメチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、（４−ヒドロ
キシメチルシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレー
ト及び４−ヒドロキシスチレンよりなる群から選ばれる
１種、またはこれらの２種以上の混合物であることを特
徴とする前記１）〜４）の何れか１項に記載の粉体塗料
用樹脂組成物。
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、（４−ヒドロ
キシメチルシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレー
ト及び４−ヒドロキシスチレンよりなる群から選ばれる
１種、またはこれらの２種以上の混合物であることを特
徴とする前記１）〜４）の何れか１項に記載の粉体塗料
用樹脂組成物。
【００１０】６） 前記（Ｂ）成分は、有機酸性化合
物、該有機酸性化合物と含チッ素化合物との混合物また
は反応物、有機金属化合物よりなる群から選ばれる１
種、またはこれらの２種以上の混合物であることを特徴
とする前記３）〜５）の何れか１項に記載の粉体塗料用
樹脂組成物。 ７）前記（Ｂ）成分は、有機スルホン酸、有機スルホン
酸と含チッ素化合物との混合物または反応物よりなる群
から選ばれる１種、またはこれらの２種以上の混合物で
あることを特徴とする前記３）〜６）の何れか１項に記
載の粉体塗料用樹脂組成物。
物、該有機酸性化合物と含チッ素化合物との混合物また
は反応物、有機金属化合物よりなる群から選ばれる１
種、またはこれらの２種以上の混合物であることを特徴
とする前記３）〜５）の何れか１項に記載の粉体塗料用
樹脂組成物。 ７）前記（Ｂ）成分は、有機スルホン酸、有機スルホン
酸と含チッ素化合物との混合物または反応物よりなる群
から選ばれる１種、またはこれらの２種以上の混合物で
あることを特徴とする前記３）〜６）の何れか１項に記
載の粉体塗料用樹脂組成物。
【００１１】８）前記（Ｂ）成分は、有機スズ化合物、
有機チタン化合物、有機アルミニウム化合物、有機ジル
コニウム化合物よりなる群から選ばれる１種、またはこ
れらの２種以上の混合物であることを特徴とする前記
３）〜７）の何れか１項に記載の粉体塗料用樹脂組成
物。
有機チタン化合物、有機アルミニウム化合物、有機ジル
コニウム化合物よりなる群から選ばれる１種、またはこ
れらの２種以上の混合物であることを特徴とする前記
３）〜７）の何れか１項に記載の粉体塗料用樹脂組成
物。
【００１２】本発明の粉体塗料用樹脂組成物は、少なく
とも上記特定構造のビニル系共重合体である（Ａ）成分
からなる。本発明の（Ａ）成分は、シリル基を主たる架
橋性基とするものであり、（ａ）成分、（ｂ）成分及び
（ｃ）成分の各々の単量体を特定配合比で共重合させる
ことにより製造することができる。
とも上記特定構造のビニル系共重合体である（Ａ）成分
からなる。本発明の（Ａ）成分は、シリル基を主たる架
橋性基とするものであり、（ａ）成分、（ｂ）成分及び
（ｃ）成分の各々の単量体を特定配合比で共重合させる
ことにより製造することができる。
【００１３】一般式（１）で表されるシリル基を含有す
るビニル系単量体（即ち、（ａ）成分）は、一般式
（１）で表されるシリル基を有すれば特に制限はない
が、例えば、ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝Ｃ
ＨＳｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）Ｓ
ｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3）Ｓｉ（ＣＨ3）
（ＯＣＨ3）2、ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＣＨ2
＝ＣＨＳｉ（ＯＣ3Ｈ7）3、ＣＨ 2＝ＣＨＳｉ（ＯＣ
4Ｈ9）3、ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣ6Ｈ13）3、ＣＨ2＝Ｃ
ＨＳｉ（ＯＣ8Ｈ17）3、ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣ
10Ｈ21）3、ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣ12Ｈ25）3、ＣＨ2＝
ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝ＣＨ
ＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2、ＣＨ2＝
Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ2
＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ
3）2、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
2Ｈ5）3、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）
（ＯＣ2Ｈ5）2、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）3
Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（Ｃ
Ｈ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣ 2Ｈ5）2、ＣＨ2＝ＣＨＣＯ
Ｏ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝
ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ
ＣＨ3）2、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ
（ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ
（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3）2、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）2Ｏ（ＣＨ2）3Ｓｉ
（ＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）2Ｏ
（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2、ＣＨ2＝Ｃ（Ｃ
Ｈ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）11Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝Ｃ
（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）11Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）
2、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＯＣＯ（ｏｒｔ−Ｃ6Ｈ4）ＣＯＯ
（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3（ここで、ｏｒｔ−Ｃ6Ｈ4
はオルトフェニレン基を示す））、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ
ＣＯ（ｏｒｔ−Ｃ6Ｈ4）ＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（Ｃ
Ｈ 3）（ＯＣＨ3）2、ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）4Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3、ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）8Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｃ
Ｈ2＝ＣＨＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝ＣＨ
ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ
2ＯＣＯ（ＣＨ2）10Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝ＣＨ
（ｐａｒａ−Ｃ6Ｈ4）Ｓｉ（ＯＣＨ3）3（ここで、ｐａ
ｒａ−Ｃ6Ｈ4はパラフェニレン基を示す）、ＣＨ2＝Ｃ
Ｈ（ｐａｒａ−Ｃ6Ｈ4）Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）（ｐａｒａ−Ｃ6Ｈ4）Ｓｉ（ＯＣＨ
3）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）（ｐａｒａ−Ｃ6Ｈ4）Ｓｉ
（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2などのアルコキシシリル基含有
単量体；ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）Ｃ
ｌ2、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2）3ＳｉＣｌ3、ＣＨ2＝
Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｃｌ、Ｃ
Ｈ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）Ｃ
ｌ2、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）3ＳｉＣｌ3な
どのハロシリル基含有単量体；ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ
Ｏ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＨ）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ
Ｏ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＨ）2などのシラノール
基含有単量体；ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓ
ｉ（ＯＣＯＣＨ3）3などのアセトキシシリル基含有単量
体が挙げられる。
るビニル系単量体（即ち、（ａ）成分）は、一般式
（１）で表されるシリル基を有すれば特に制限はない
が、例えば、ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝Ｃ
ＨＳｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）Ｓ
ｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3）Ｓｉ（ＣＨ3）
（ＯＣＨ3）2、ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＣＨ2
＝ＣＨＳｉ（ＯＣ3Ｈ7）3、ＣＨ 2＝ＣＨＳｉ（ＯＣ
4Ｈ9）3、ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣ6Ｈ13）3、ＣＨ2＝Ｃ
ＨＳｉ（ＯＣ8Ｈ17）3、ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣ
10Ｈ21）3、ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣ12Ｈ25）3、ＣＨ2＝
ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝ＣＨ
ＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2、ＣＨ2＝
Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ2
＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ
3）2、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
2Ｈ5）3、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）
（ＯＣ2Ｈ5）2、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）3
Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（Ｃ
Ｈ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣ 2Ｈ5）2、ＣＨ2＝ＣＨＣＯ
Ｏ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝
ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ
ＣＨ3）2、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ
（ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ
（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3）2、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）2Ｏ（ＣＨ2）3Ｓｉ
（ＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）2Ｏ
（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2、ＣＨ2＝Ｃ（Ｃ
Ｈ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）11Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝Ｃ
（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）11Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）
2、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＯＣＯ（ｏｒｔ−Ｃ6Ｈ4）ＣＯＯ
（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3（ここで、ｏｒｔ−Ｃ6Ｈ4
はオルトフェニレン基を示す））、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ
ＣＯ（ｏｒｔ−Ｃ6Ｈ4）ＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（Ｃ
Ｈ 3）（ＯＣＨ3）2、ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）4Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3、ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）8Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｃ
Ｈ2＝ＣＨＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝ＣＨ
ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ
2ＯＣＯ（ＣＨ2）10Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝ＣＨ
（ｐａｒａ−Ｃ6Ｈ4）Ｓｉ（ＯＣＨ3）3（ここで、ｐａ
ｒａ−Ｃ6Ｈ4はパラフェニレン基を示す）、ＣＨ2＝Ｃ
Ｈ（ｐａｒａ−Ｃ6Ｈ4）Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）（ｐａｒａ−Ｃ6Ｈ4）Ｓｉ（ＯＣＨ
3）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）（ｐａｒａ−Ｃ6Ｈ4）Ｓｉ
（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2などのアルコキシシリル基含有
単量体；ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）Ｃ
ｌ2、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2）3ＳｉＣｌ3、ＣＨ2＝
Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｃｌ、Ｃ
Ｈ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）Ｃ
ｌ2、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）3ＳｉＣｌ3な
どのハロシリル基含有単量体；ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ
Ｏ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＨ）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ
Ｏ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＨ）2などのシラノール
基含有単量体；ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓ
ｉ（ＯＣＯＣＨ3）3などのアセトキシシリル基含有単量
体が挙げられる。
【００１４】これらの中では、特にアルコキシシリル基
含有単量体がコスト、安定性などの点で好ましく、例え
ば、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシ
シラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチ
ルジエトキシシランよりなる群から選ばれる１種、また
はこれらの２種以上の混合物等があげられる。ここで、
「（メタ）アクリロキシ」とは、「メタクリロキシまた
はアクリロキシ」を意味する。尚、後述において用いら
れる「（メタ）」の用語もこれと同様の表記法を意味す
る。
含有単量体がコスト、安定性などの点で好ましく、例え
ば、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシ
シラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチ
ルジエトキシシランよりなる群から選ばれる１種、また
はこれらの２種以上の混合物等があげられる。ここで、
「（メタ）アクリロキシ」とは、「メタクリロキシまた
はアクリロキシ」を意味する。尚、後述において用いら
れる「（メタ）」の用語もこれと同様の表記法を意味す
る。
【００１５】これら（ａ）成分であるシリル基含有ビニ
ル系単量体は、１種または２種以上を併用してもよく、
また、（Ａ）成分１００重量部中１〜５０重量部共重合
される。好ましく２〜４０重量部、より好ましくは３〜
３０重量部共重合されるのがよい。（ａ）成分を共重合
する量が、１重量部より少ないと、樹脂組成物の硬化特
性、塗膜の耐候性に劣り、５０重量部を超えると、樹脂
の貯蔵安定性が低下する。
ル系単量体は、１種または２種以上を併用してもよく、
また、（Ａ）成分１００重量部中１〜５０重量部共重合
される。好ましく２〜４０重量部、より好ましくは３〜
３０重量部共重合されるのがよい。（ａ）成分を共重合
する量が、１重量部より少ないと、樹脂組成物の硬化特
性、塗膜の耐候性に劣り、５０重量部を超えると、樹脂
の貯蔵安定性が低下する。
【００１６】前記（Ａ）成分の共重合成分である水酸基
含有ビニル系単量体（即ち、（ｂ）成分）は、特に制限
はないが、例えば、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メ
タ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）ア
クリレート、７−ヒドロキシヘプチル（メタ）アクリレ
ート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、
１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、１８
−ヒドロキシステアリル（メタ）アクリレート、（４−
ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチル（メタ）アク
リレート、４−ヒドロキシスチレン、２−ヒドロキシエ
チルビニルエーテル、Ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミド、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メ
タ）アクリレート、グリセロールモノメタクリレートな
どのヒドロキシアルキル基を含有する（メタ）アクリレ
ート類；ＰｌａｃｃｅｌＦＡ−１、ＰｌａｃｃｅｌＦＡ
−４、ＰｌａｃｃｅｌＦＭ−１、ＰｌａｃｃｅｌＦＭ−
４などのε−カプロラクトン鎖を含有する（メタ）アク
リレート類（以上、ダイセル化学（株）製）；ブレンマ
ーＰＰシリーズやブレンマーＰＥシリーズなどのポリア
ルキレングリコールモノメタクリレート類、ブレンマー
ＰＥＰシリーズなどのポリエチレングリコールポリプロ
ピレングリコールモノメタクリレート類、ブレンマーＡ
Ｐ−４００やブレンマーＡＥ−３５０などのポリエチレ
ングリコールモノアクリレート類などのポリエチレング
リコール鎖を含有する（メタ）アクリレート類（以上、
日本油脂（株）製）；よりなる群から選ばれる１種、ま
たはこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。
含有ビニル系単量体（即ち、（ｂ）成分）は、特に制限
はないが、例えば、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メ
タ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）ア
クリレート、７−ヒドロキシヘプチル（メタ）アクリレ
ート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、
１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、１８
−ヒドロキシステアリル（メタ）アクリレート、（４−
ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチル（メタ）アク
リレート、４−ヒドロキシスチレン、２−ヒドロキシエ
チルビニルエーテル、Ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミド、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メ
タ）アクリレート、グリセロールモノメタクリレートな
どのヒドロキシアルキル基を含有する（メタ）アクリレ
ート類；ＰｌａｃｃｅｌＦＡ−１、ＰｌａｃｃｅｌＦＡ
−４、ＰｌａｃｃｅｌＦＭ−１、ＰｌａｃｃｅｌＦＭ−
４などのε−カプロラクトン鎖を含有する（メタ）アク
リレート類（以上、ダイセル化学（株）製）；ブレンマ
ーＰＰシリーズやブレンマーＰＥシリーズなどのポリア
ルキレングリコールモノメタクリレート類、ブレンマー
ＰＥＰシリーズなどのポリエチレングリコールポリプロ
ピレングリコールモノメタクリレート類、ブレンマーＡ
Ｐ−４００やブレンマーＡＥ−３５０などのポリエチレ
ングリコールモノアクリレート類などのポリエチレング
リコール鎖を含有する（メタ）アクリレート類（以上、
日本油脂（株）製）；よりなる群から選ばれる１種、ま
たはこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。
【００１７】これらの（ｂ）成分は、１種または２種以
上を併用してもよく、また、（Ａ）成分１００重量部中
１〜３０重量部共重合される。好ましくは２〜２５重量
部、より好ましくは５〜２０重量部共重合されるのがよ
い。（ｂ）成分を共重合する量が、１重量部より少ない
と、樹脂組成物の均一硬化性、耐ブロッキング性、密着
性の向上は見られず、３０重量部を超えると、樹脂の貯
蔵安定性、外観性が低下する。
上を併用してもよく、また、（Ａ）成分１００重量部中
１〜３０重量部共重合される。好ましくは２〜２５重量
部、より好ましくは５〜２０重量部共重合されるのがよ
い。（ｂ）成分を共重合する量が、１重量部より少ない
と、樹脂組成物の均一硬化性、耐ブロッキング性、密着
性の向上は見られず、３０重量部を超えると、樹脂の貯
蔵安定性、外観性が低下する。
【００１８】（ｃ）成分のその他の共重合可能なビニル
系単量体には、特に限定がなく、例えば、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレ
ート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート等のビニル系単量体；スチレン、
α−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン
等の芳香族炭化水素系ビニル系単量体；アクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン
酸、無水イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、シトラコ
ン酸等のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸、スチレ
ンスルホン酸、ビニルスルホン酸等の重合可能な炭素−
炭素二重結合を有する酸；あるいは、それらの塩（アル
カリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等）；無水マレ
イン酸等の酸無水物またはそれらと炭素数１〜２０の直
鎖または分岐のアルコールとのハーフエステル；ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ
プロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート等のアミノ基を有する（メタ）ア
クリレート；（メタ）アクリルアミド、α−エチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メ
チルアクリルアミド、アクリロイルモルホリンあるい
は、それらの塩酸、酢酸塩；酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ジアリルフタレート等のビニルエステルやアリ
ルエステル化合物；（メタ）アクリロニトリル等のニト
リル基含有ビニル系単量体；グリシジル（メタ）アクリ
レート等のエポキシ基含有ビニル系単量体；（メタ）ア
クリル酸のヒドロキシアルキルエステル類等のα，β−
エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエス
テル類とリン酸エステル基含有ビニル系化合物あるいは
ウレタン結合やシロキサン結合を含む（メタ）アクリレ
ート等のビニル系化合物；ＡＳ−６、ＡＮ−６、ＡＡ−
６、ＡＢ−６、ＡＫ−５などのメタクリロイル基含有マ
クロモノマー（以上、東亜合成化学（株）製）；ビニル
メチルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロ
プレン、プロピレン、ブタジエン、Ｎ−ビニルイミダゾ
ール等が挙げられる。
系単量体には、特に限定がなく、例えば、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレ
ート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート等のビニル系単量体；スチレン、
α−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン
等の芳香族炭化水素系ビニル系単量体；アクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン
酸、無水イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、シトラコ
ン酸等のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸、スチレ
ンスルホン酸、ビニルスルホン酸等の重合可能な炭素−
炭素二重結合を有する酸；あるいは、それらの塩（アル
カリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等）；無水マレ
イン酸等の酸無水物またはそれらと炭素数１〜２０の直
鎖または分岐のアルコールとのハーフエステル；ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ
プロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート等のアミノ基を有する（メタ）ア
クリレート；（メタ）アクリルアミド、α−エチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メ
チルアクリルアミド、アクリロイルモルホリンあるい
は、それらの塩酸、酢酸塩；酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ジアリルフタレート等のビニルエステルやアリ
ルエステル化合物；（メタ）アクリロニトリル等のニト
リル基含有ビニル系単量体；グリシジル（メタ）アクリ
レート等のエポキシ基含有ビニル系単量体；（メタ）ア
クリル酸のヒドロキシアルキルエステル類等のα，β−
エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエス
テル類とリン酸エステル基含有ビニル系化合物あるいは
ウレタン結合やシロキサン結合を含む（メタ）アクリレ
ート等のビニル系化合物；ＡＳ−６、ＡＮ−６、ＡＡ−
６、ＡＢ−６、ＡＫ−５などのメタクリロイル基含有マ
クロモノマー（以上、東亜合成化学（株）製）；ビニル
メチルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロ
プレン、プロピレン、ブタジエン、Ｎ−ビニルイミダゾ
ール等が挙げられる。
【００１９】（Ａ）成分は、主たる架橋性基として、一
般式（１）で表されるシリル基を有する。（Ａ）成分は
エポキシ基等の他の架橋性基を有することもできる。し
かし、（Ａ）成分において、全架橋性基の個数に対し、
シリル基の個数が５０％以上であることが好ましく、７
０％以上であることがさらに好ましく、８０％以上であ
ることが特に好ましい。
般式（１）で表されるシリル基を有する。（Ａ）成分は
エポキシ基等の他の架橋性基を有することもできる。し
かし、（Ａ）成分において、全架橋性基の個数に対し、
シリル基の個数が５０％以上であることが好ましく、７
０％以上であることがさらに好ましく、８０％以上であ
ることが特に好ましい。
【００２０】（Ａ）成分を製造する方法には、公知の重
合方法、例えば塊状重合、懸濁重合、溶液重合などが利
用できるが、特に合成の容易さから、過酸化物やアゾ化
合物などのラジカル開始剤を用いた溶液重合が好まし
い。前記溶液重合に用いられる重合溶剤は、炭化水素類
（トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン
など）、酢酸エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチルな
ど）、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、ｎ−ブタノールなど）、エーテル類（エチ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテー
トなど）、ケトン類（メチルエチルケトン、アセト酢酸
エチル、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、メ
チルイソブチルケトン、アセトンなど）などの非反応性
の溶剤であれば特に限定はない。
合方法、例えば塊状重合、懸濁重合、溶液重合などが利
用できるが、特に合成の容易さから、過酸化物やアゾ化
合物などのラジカル開始剤を用いた溶液重合が好まし
い。前記溶液重合に用いられる重合溶剤は、炭化水素類
（トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン
など）、酢酸エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチルな
ど）、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、ｎ−ブタノールなど）、エーテル類（エチ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテー
トなど）、ケトン類（メチルエチルケトン、アセト酢酸
エチル、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、メ
チルイソブチルケトン、アセトンなど）などの非反応性
の溶剤であれば特に限定はない。
【００２１】前記溶液重合に用いられる開始剤として
は、特に制限されるべきものではないが、過酸化ベンゾ
イルや過酸化第三ブチルなどの有機過酸化物、２，２’
−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス
（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、
２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニト
リル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）などのアゾ化合物などのラジカル開始剤が好まし
い。
は、特に制限されるべきものではないが、過酸化ベンゾ
イルや過酸化第三ブチルなどの有機過酸化物、２，２’
−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス
（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、
２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニト
リル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）などのアゾ化合物などのラジカル開始剤が好まし
い。
【００２２】前記溶液重合においては、必要に応じてｎ
−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、
ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−オクタデシルメルカプ
タン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３
−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカ
プトプロピルメチルジメキシシラン、３−メルカプトプ
ロピルメチルジエトキシシラン、（Ｈ3ＣＯ）3Ｓｉ−Ｓ
−Ｓ−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ3（Ｈ3ＣＯ）2Ｓｉ−Ｓ
−Ｓ−ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3Ｓｉ−Ｓ
−Ｓ−Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、、ＣＨ3（Ｃ2Ｈ5Ｏ）2Ｓｉ
−Ｓ−Ｓ−ＳｉＣＨ3（ＯＣ2Ｈ5）2、（Ｈ3ＣＯ）3Ｓｉ
−Ｓ3−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、（Ｈ3ＣＯ） 3Ｓｉ−Ｓ4−Ｓ
ｉ（ＯＣＨ3）3、（Ｈ3ＣＯ）3Ｓｉ−Ｓ6−Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3などの連鎖移動剤を用い、分子量を調節すること
ができる。特に、アルコキシシリル基を分子中に有する
連鎖移動剤、例えば、３−メルカプトプロピルトリメト
キシシランを用いれば、シリル基含有アクリル共重合体
の末端にアルコキシシリル基を導入することができる。
−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、
ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−オクタデシルメルカプ
タン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３
−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカ
プトプロピルメチルジメキシシラン、３−メルカプトプ
ロピルメチルジエトキシシラン、（Ｈ3ＣＯ）3Ｓｉ−Ｓ
−Ｓ−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ3（Ｈ3ＣＯ）2Ｓｉ−Ｓ
−Ｓ−ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3Ｓｉ−Ｓ
−Ｓ−Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、、ＣＨ3（Ｃ2Ｈ5Ｏ）2Ｓｉ
−Ｓ−Ｓ−ＳｉＣＨ3（ＯＣ2Ｈ5）2、（Ｈ3ＣＯ）3Ｓｉ
−Ｓ3−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、（Ｈ3ＣＯ） 3Ｓｉ−Ｓ4−Ｓ
ｉ（ＯＣＨ3）3、（Ｈ3ＣＯ）3Ｓｉ−Ｓ6−Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3などの連鎖移動剤を用い、分子量を調節すること
ができる。特に、アルコキシシリル基を分子中に有する
連鎖移動剤、例えば、３−メルカプトプロピルトリメト
キシシランを用いれば、シリル基含有アクリル共重合体
の末端にアルコキシシリル基を導入することができる。
【００２３】前記溶液重合において、以上に挙げられた
単量体類、開始剤、連鎖移動剤などを重合溶剤に所定量
投入し、重合を実施し、溶媒を減圧にて除去することに
より、（Ａ）成分が得られる。（Ａ）成分の数平均分子
量は、２０００〜２００００の範囲であり、好ましくは
３０００〜１００００なる範囲である。分子量が２００
０未満の場合は、塗膜が充分な機械物性を発現すること
が困難になり、また２００００を越える場合は、塗膜の
平滑性が劣るという問題がある。
単量体類、開始剤、連鎖移動剤などを重合溶剤に所定量
投入し、重合を実施し、溶媒を減圧にて除去することに
より、（Ａ）成分が得られる。（Ａ）成分の数平均分子
量は、２０００〜２００００の範囲であり、好ましくは
３０００〜１００００なる範囲である。分子量が２００
０未満の場合は、塗膜が充分な機械物性を発現すること
が困難になり、また２００００を越える場合は、塗膜の
平滑性が劣るという問題がある。
【００２４】さらに、（Ａ）成分のガラス転移温度は、
４０〜１００℃の範囲であり、好ましくは５０〜８０℃
である。４０℃より低い場合は、粉体塗料の貯蔵安定性
が劣り、一方、１００℃より高い場合は塗膜の平滑性が
劣るという問題がある。（Ａ）成分は水分の作用により
シロキサン結合を形成する架橋硬化可能な共重合体であ
る。本発明においては、（Ａ）成分以外の他の架橋硬化
可能な重合体（以下、重合体（Ａ′）ともいう）を
（Ａ）成分と共に併用することができる。該重合体
（Ａ′）は、単独重合体、共重合体を包含するものであ
り、例えばエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル
樹脂、シリコン樹脂等が挙げられ、１種以上用いること
ができる。重合体（Ａ′）は、架橋性基として一般式
（１）で表されるシリル基の他、エポキシ基、水酸基等
の任意の架橋性基を有することができる。
４０〜１００℃の範囲であり、好ましくは５０〜８０℃
である。４０℃より低い場合は、粉体塗料の貯蔵安定性
が劣り、一方、１００℃より高い場合は塗膜の平滑性が
劣るという問題がある。（Ａ）成分は水分の作用により
シロキサン結合を形成する架橋硬化可能な共重合体であ
る。本発明においては、（Ａ）成分以外の他の架橋硬化
可能な重合体（以下、重合体（Ａ′）ともいう）を
（Ａ）成分と共に併用することができる。該重合体
（Ａ′）は、単独重合体、共重合体を包含するものであ
り、例えばエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル
樹脂、シリコン樹脂等が挙げられ、１種以上用いること
ができる。重合体（Ａ′）は、架橋性基として一般式
（１）で表されるシリル基の他、エポキシ基、水酸基等
の任意の架橋性基を有することができる。
【００２５】重合体（Ａ′）を併用する場合、（Ａ）成
分は（Ａ）成分および重合体（Ａ′）の総和の２０重量
％以上１００重量％未満用いるのがよく、３０重量％以
上が好ましく、５０重量％以上が更に好ましく、８０重
量％以上が特に好ましい。該重合体（Ａ′）は、（Ａ）
成分と架橋してもしなくとも良いが、架橋することが好
ましい。
分は（Ａ）成分および重合体（Ａ′）の総和の２０重量
％以上１００重量％未満用いるのがよく、３０重量％以
上が好ましく、５０重量％以上が更に好ましく、８０重
量％以上が特に好ましい。該重合体（Ａ′）は、（Ａ）
成分と架橋してもしなくとも良いが、架橋することが好
ましい。
【００２６】本発明の粉体塗料用樹脂組成物は、（Ａ）
成分の一般式（１）で表されるシリル基の加水分解反応
を促進し、速やかに縮合反応を起こしうる硬化触媒を含
有することは必須ではないが、これを含有することが好
ましい。この（Ｂ）成分の硬化触媒としては、上記性質
を有するものであれば特に限定なく使用できる。
成分の一般式（１）で表されるシリル基の加水分解反応
を促進し、速やかに縮合反応を起こしうる硬化触媒を含
有することは必須ではないが、これを含有することが好
ましい。この（Ｂ）成分の硬化触媒としては、上記性質
を有するものであれば特に限定なく使用できる。
【００２７】硬化触媒としては、有機酸性化合物、該有
機酸性化合物と含チッ素化合物との混合物または反応
物、有機金属化合物等が挙げられる。有機酸性化合物と
しては、有機スルホン酸、リン酸またはリン酸エステル
等が挙げられる。硬化触媒の具体例としては、例えば、
ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン
酸、１−ナフタレンスルホン酸、２−ナフタレンスルホ
ン酸などの有機スルホン酸；前記有機スルホン酸と含チ
ッ素化合物（例えば、１−アミノ−２−プロパノール、
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、２−（メ
チルアミノ）エタノール、２−ジメチルエタノールアミ
ン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ジイ
ソプロパノールアミン、３−アミノプロパノール、２−
メチルアミノ−２−メチルプロパノール、モルホリン、
オキサゾリジン、４，４−ジメチルオキサゾリジン、
３，４，４−トリメチルオキサゾリジンなど）との混合
物または反応物；リン酸、モノメチルホスフェート、モ
ノエチルホスフェート、モノブチルホスフェート、モノ
オクチルホスフェート、モノドデシルホスフェート、ジ
メチルホスフェート、ジエチルホスフェート、ジブチル
ホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジドデシルホ
スフェートなどのリン酸またはリン酸エステル；プロピ
レンオキサイド、ブチレンオキサイド、シクロヘキセン
オキサイド、グリシジルメタクリレート、グリシドー
ル、アクリルグリシジルエーテル、３−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピル
トリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメ
チルジメトキシシラン、油化シェルエポキシ（株）製カ
ーデュラＥ、油化シェルエポキシ（株）製のエピコート
８２８、エピコート１００１などのエポキシ化合物とリ
ン酸および／またはモノリン酸エステルとの付加反応
物；ヘキシルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、ＤＡＢＣＯ、ＤＢ
Ｕ、モルホリン、ジイソプロパノールアミンなどのアミ
ン類；これらのアミン類と酸性リン酸エステルとの反応
物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ
性化合物；ベンジルトリエチルアンモニウムクロリドあ
るいはブロミド、テトラブチルアンモニウムクロリドあ
るいはブロミドなどの４級アンモニウム塩、またホスホ
ニウム塩；オクチル酸スズ、ステアリン酸スズなどの２
価スズ化合物、ジブチルスズジオクトエート、ジブチル
スズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチ
ルスズジアセチルアセトナート、ジブチルスズビストリ
エトキシシリケート、ジブチルスズジステアレート、ジ
ブチルスズマレートなどのジブチルスズ化合物、ジオク
チルスズジバーサテート、ジオクチルスズジラウレー
ト、ジオクチルスズジステアレート、ジオクチルスズマ
レートなどのジオクチルスズ化合物などの４価有機スズ
化合物；テトラメトキシチタン、テトラステアリルオキ
シチタン等の有機チタネート化合物；アルミニウムイソ
プロポキシド、アルミニウムアセチルアセトナート等の
有機アルミニウム化合物；ステアリン酸ジルコニア、ジ
ルコニウムテトラアセチルアセトナート等の有機ジルコ
ニウム化合物などが挙げられる。
機酸性化合物と含チッ素化合物との混合物または反応
物、有機金属化合物等が挙げられる。有機酸性化合物と
しては、有機スルホン酸、リン酸またはリン酸エステル
等が挙げられる。硬化触媒の具体例としては、例えば、
ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン
酸、１−ナフタレンスルホン酸、２−ナフタレンスルホ
ン酸などの有機スルホン酸；前記有機スルホン酸と含チ
ッ素化合物（例えば、１−アミノ−２−プロパノール、
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、２−（メ
チルアミノ）エタノール、２−ジメチルエタノールアミ
ン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ジイ
ソプロパノールアミン、３−アミノプロパノール、２−
メチルアミノ−２−メチルプロパノール、モルホリン、
オキサゾリジン、４，４−ジメチルオキサゾリジン、
３，４，４−トリメチルオキサゾリジンなど）との混合
物または反応物；リン酸、モノメチルホスフェート、モ
ノエチルホスフェート、モノブチルホスフェート、モノ
オクチルホスフェート、モノドデシルホスフェート、ジ
メチルホスフェート、ジエチルホスフェート、ジブチル
ホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジドデシルホ
スフェートなどのリン酸またはリン酸エステル；プロピ
レンオキサイド、ブチレンオキサイド、シクロヘキセン
オキサイド、グリシジルメタクリレート、グリシドー
ル、アクリルグリシジルエーテル、３−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピル
トリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメ
チルジメトキシシラン、油化シェルエポキシ（株）製カ
ーデュラＥ、油化シェルエポキシ（株）製のエピコート
８２８、エピコート１００１などのエポキシ化合物とリ
ン酸および／またはモノリン酸エステルとの付加反応
物；ヘキシルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、ＤＡＢＣＯ、ＤＢ
Ｕ、モルホリン、ジイソプロパノールアミンなどのアミ
ン類；これらのアミン類と酸性リン酸エステルとの反応
物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ
性化合物；ベンジルトリエチルアンモニウムクロリドあ
るいはブロミド、テトラブチルアンモニウムクロリドあ
るいはブロミドなどの４級アンモニウム塩、またホスホ
ニウム塩；オクチル酸スズ、ステアリン酸スズなどの２
価スズ化合物、ジブチルスズジオクトエート、ジブチル
スズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチ
ルスズジアセチルアセトナート、ジブチルスズビストリ
エトキシシリケート、ジブチルスズジステアレート、ジ
ブチルスズマレートなどのジブチルスズ化合物、ジオク
チルスズジバーサテート、ジオクチルスズジラウレー
ト、ジオクチルスズジステアレート、ジオクチルスズマ
レートなどのジオクチルスズ化合物などの４価有機スズ
化合物；テトラメトキシチタン、テトラステアリルオキ
シチタン等の有機チタネート化合物；アルミニウムイソ
プロポキシド、アルミニウムアセチルアセトナート等の
有機アルミニウム化合物；ステアリン酸ジルコニア、ジ
ルコニウムテトラアセチルアセトナート等の有機ジルコ
ニウム化合物などが挙げられる。
【００２８】これらのうち、有機チタネート化合物、有
機ジルコニウム化合物が、焼き付け時の硬化性と常温に
おける貯蔵安定性とのバランスが良いという点から好ま
しい。これらの硬化触媒はそれぞれ単独で使用してもよ
く、また併用してもよい。これらの硬化触媒の使用量は
（Ａ）成分１００重量部に対し、０．１〜１０重量部が
好ましい。１０重量部より多ければ、貯蔵安定性に欠け
たり、塗膜の外観が低下するという問題が生じる。
機ジルコニウム化合物が、焼き付け時の硬化性と常温に
おける貯蔵安定性とのバランスが良いという点から好ま
しい。これらの硬化触媒はそれぞれ単独で使用してもよ
く、また併用してもよい。これらの硬化触媒の使用量は
（Ａ）成分１００重量部に対し、０．１〜１０重量部が
好ましい。１０重量部より多ければ、貯蔵安定性に欠け
たり、塗膜の外観が低下するという問題が生じる。
【００２９】本粉体塗料用樹脂組成物には必要に応じ
て、ポリエステル、エポキシ、アクリルなどの樹脂、二
酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、酸化クロムな
どの無機顔料およびフタロシアニン系、キナクドリン系
などの有機顔料、着色助剤、流展剤や消泡剤、紫外線吸
収剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤などの添加剤を
加えることができる。これらの添加剤の配合割合は必要
特性に応じて適宜選定可能であり、また混合して使用す
ることも可能である。
て、ポリエステル、エポキシ、アクリルなどの樹脂、二
酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、酸化クロムな
どの無機顔料およびフタロシアニン系、キナクドリン系
などの有機顔料、着色助剤、流展剤や消泡剤、紫外線吸
収剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤などの添加剤を
加えることができる。これらの添加剤の配合割合は必要
特性に応じて適宜選定可能であり、また混合して使用す
ることも可能である。
【００３０】粉体塗料の製造は、例えば、加熱ロール、
ニーダーなどの溶融混練機を用い、必要により上記添加
剤を含む本発明の粉体塗料用樹脂組成物を溶融、混練
し、そして冷却した後に、粉砕して調製される。また
は、（Ａ）成分の重合後の溶液に、硬化触媒や顔料、添
加剤などを加えて混合し、本発明の粉体塗料用樹脂組成
物とし、これをスプレードライする方法も使用できる。
ニーダーなどの溶融混練機を用い、必要により上記添加
剤を含む本発明の粉体塗料用樹脂組成物を溶融、混練
し、そして冷却した後に、粉砕して調製される。また
は、（Ａ）成分の重合後の溶液に、硬化触媒や顔料、添
加剤などを加えて混合し、本発明の粉体塗料用樹脂組成
物とし、これをスプレードライする方法も使用できる。
【００３１】このようにして得られた粉体塗料は、静電
塗装や流動浸漬塗装などの公知の方法により被塗物に塗
布される。塗膜の厚みは必要に応じて適宜選定可能であ
り、通常は２０〜２００μｍ、好ましくは４０〜１５０
μｍがよい。２０μｍより薄い場合は、塗膜にムラが生
じやすく、２００μｍより厚い場合は、塗膜に凹凸がで
きやすくなるという問題がある。
塗装や流動浸漬塗装などの公知の方法により被塗物に塗
布される。塗膜の厚みは必要に応じて適宜選定可能であ
り、通常は２０〜２００μｍ、好ましくは４０〜１５０
μｍがよい。２０μｍより薄い場合は、塗膜にムラが生
じやすく、２００μｍより厚い場合は、塗膜に凹凸がで
きやすくなるという問題がある。
【００３２】得られた塗布物は、通常１５０〜２００℃
程度の温度で、５分〜１時間焼き付けることにより、充
分に硬化させることができ、耐候性、耐酸性などの物性
に優れた硬化物（塗膜）を形成することができる。１５
０℃より低温の場合や５分より短い場合は、塗膜の硬化
が充分ではなく、２００℃より高温の場合や１時間より
長い場合は、作業性が悪くなったり光熱費などのコスト
が上昇するという問題が生じる。
程度の温度で、５分〜１時間焼き付けることにより、充
分に硬化させることができ、耐候性、耐酸性などの物性
に優れた硬化物（塗膜）を形成することができる。１５
０℃より低温の場合や５分より短い場合は、塗膜の硬化
が充分ではなく、２００℃より高温の場合や１時間より
長い場合は、作業性が悪くなったり光熱費などのコスト
が上昇するという問題が生じる。
【００３３】本発明の組成物は、焼き付け硬化により、
一般式（１）で表されるシリル基の自己縮合および該シ
リル基と水酸基の縮合が同時に起こり、空気中の水分や
膜厚の影響を受けることなく、均一に硬化し、優れた塗
膜物性を有するものであり、例えば、アルミサイディン
グやフェンスなどの建築内外装用、ガードレールなどの
道路資材、エアコンや冷蔵庫などの家電品などに用いら
れる。
一般式（１）で表されるシリル基の自己縮合および該シ
リル基と水酸基の縮合が同時に起こり、空気中の水分や
膜厚の影響を受けることなく、均一に硬化し、優れた塗
膜物性を有するものであり、例えば、アルミサイディン
グやフェンスなどの建築内外装用、ガードレールなどの
道路資材、エアコンや冷蔵庫などの家電品などに用いら
れる。
【００３４】
【実施例】次に、本発明を実施例を用いてより詳細に説
明するが、本発明は以下の実施例に束縛されるものでは
ない。なお、以下に示す部は特に断りのない限り重量部
を示すものとする。また、実施例における分析値、特性
値および塗膜の性能は次の方法により測定又は評価した
ものである。 分析値 （１）ポリマーの数平均分子量 ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法
により測定した。Ｗａｔｅｒｓ社製６００型ＧＰＣシス
テムを用いて、クロロホルムを移動相とし、流速を１ｍ
Ｌ／ｍｉｎとした。カラム温度は４０℃にて測定した。
ポリスチレンを標準試料として数平均分子量を算出し
た。 （２）ガラス転位温度 示差走査熱量計（ＤＳＣ、（株）島津製作所製ＤＳＣ−
５０型）を用いて、窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／ｍ
ｉｎで測定し、決定した。 特性値および塗膜の性能 （１）平滑性 塗膜の外観を目視により評価した。 ◎：きわめて良好、○：良好、△：やや凹凸有り、×：
凹凸有り。 （２）６０°反射光沢 ＪＩＳＫ５４００に準じて求めた。 （３）耐候性 サンシャインウェザーメーター３０００時間照射後の塗
膜外観を目視により評価した。 ◎：きわめて良好、○：ややつや引け、△：つや引け、
×：割れ、はがれ。 （４）耐酸性 塗膜を０．１規定の硫酸に室温下２４時間浸せきした後
の塗膜外観を目視により評価した。 ◎：きわめて良好、○：ややつや引け、△：つや引け、
×：割れ、はがれ。 （５）均一硬化性 膜厚３００μｍ以上の硬化塗膜を作製し、その表面およ
び内部（基材側）を削り取り、２００メッシュステンレ
ス金網に包み込み、アセトンに２４時間浸漬して、硬化
塗膜の重量変化を調べ、重量変化がない場合をゲル分率
１００％とした。 ◎：９０％以上、○：９０〜８０％、△：８０〜６０
％、×：６０％以下 （６）耐ブロッキング性 ＩＳＯ８１３０に準じて評価した。 ◎：きわめて良好、○：良好、△：ブロッキングが見ら
れるが容易に崩れる、×：ブロッキングしたものが崩れ
ない。 製造例１〜１１ 撹拌機、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴下ロート
を備えた反応容器に、トルエン５０部を仕込み、窒素ガ
スを導入しながら１１０℃に昇温した後、表１に示した
モノマー混合液（部数を示す）を滴下ロートにより５時
間で等速滴下した。混合物の滴下終了後、２，２’−ア
ゾビスイソブチロニトリル０．５部、トルエン１０部の
混合物を１時間で等速滴下した。滴下終了後、１１０℃
でさらに１時間加熱後、冷却した。樹脂溶液を減圧下溶
媒留去することで、固体状態の樹脂（ａ−１）〜（ａ−
９）（本発明範囲）、（ｂ−１）〜（ｂ−２）（本発明
範囲外）を得た。
明するが、本発明は以下の実施例に束縛されるものでは
ない。なお、以下に示す部は特に断りのない限り重量部
を示すものとする。また、実施例における分析値、特性
値および塗膜の性能は次の方法により測定又は評価した
ものである。 分析値 （１）ポリマーの数平均分子量 ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法
により測定した。Ｗａｔｅｒｓ社製６００型ＧＰＣシス
テムを用いて、クロロホルムを移動相とし、流速を１ｍ
Ｌ／ｍｉｎとした。カラム温度は４０℃にて測定した。
ポリスチレンを標準試料として数平均分子量を算出し
た。 （２）ガラス転位温度 示差走査熱量計（ＤＳＣ、（株）島津製作所製ＤＳＣ−
５０型）を用いて、窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／ｍ
ｉｎで測定し、決定した。 特性値および塗膜の性能 （１）平滑性 塗膜の外観を目視により評価した。 ◎：きわめて良好、○：良好、△：やや凹凸有り、×：
凹凸有り。 （２）６０°反射光沢 ＪＩＳＫ５４００に準じて求めた。 （３）耐候性 サンシャインウェザーメーター３０００時間照射後の塗
膜外観を目視により評価した。 ◎：きわめて良好、○：ややつや引け、△：つや引け、
×：割れ、はがれ。 （４）耐酸性 塗膜を０．１規定の硫酸に室温下２４時間浸せきした後
の塗膜外観を目視により評価した。 ◎：きわめて良好、○：ややつや引け、△：つや引け、
×：割れ、はがれ。 （５）均一硬化性 膜厚３００μｍ以上の硬化塗膜を作製し、その表面およ
び内部（基材側）を削り取り、２００メッシュステンレ
ス金網に包み込み、アセトンに２４時間浸漬して、硬化
塗膜の重量変化を調べ、重量変化がない場合をゲル分率
１００％とした。 ◎：９０％以上、○：９０〜８０％、△：８０〜６０
％、×：６０％以下 （６）耐ブロッキング性 ＩＳＯ８１３０に準じて評価した。 ◎：きわめて良好、○：良好、△：ブロッキングが見ら
れるが容易に崩れる、×：ブロッキングしたものが崩れ
ない。 製造例１〜１１ 撹拌機、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴下ロート
を備えた反応容器に、トルエン５０部を仕込み、窒素ガ
スを導入しながら１１０℃に昇温した後、表１に示した
モノマー混合液（部数を示す）を滴下ロートにより５時
間で等速滴下した。混合物の滴下終了後、２，２’−ア
ゾビスイソブチロニトリル０．５部、トルエン１０部の
混合物を１時間で等速滴下した。滴下終了後、１１０℃
でさらに１時間加熱後、冷却した。樹脂溶液を減圧下溶
媒留去することで、固体状態の樹脂（ａ−１）〜（ａ−
９）（本発明範囲）、（ｂ−１）〜（ｂ−２）（本発明
範囲外）を得た。
【００３５】
【表１】 実施例１〜１４ 樹脂（ａ−１）〜（ａ−９）を用いて、表２、表３の塗
料配合（部数を示す）に従い、それぞれ混合し、その混
合物を（株）栗本鐵工所製ＫＲＣニーダを用いて１２０
℃で溶融混練し、冷却した後、ホソカワミクロン（株）
製バンタムミルを用いて微粉砕して、粉体塗料（ｃ−
１）〜（ｃ−１４）を製造した。得られた粉体塗料を厚
さ０．８ｍｍのリン酸亜鉛処理鋼板上に膜厚が５０〜６
０μｍになるように日本ワーグナー・スプレーテック
（株）製静電塗装機を用いて塗装し、１８０℃で２０分
焼き付けして塗膜を形成した。得られた塗膜の性能を評
価した結果を表２、表３に示した。 比較例１〜３ 表３に従い、実施例と同様の方法により実施して、粉体
塗料（ｄ−１）〜（ｄ−３）を製造した。また、実施例
と同様に塗装し、得られた塗膜の性能を評価した結果を
表３に示した。
料配合（部数を示す）に従い、それぞれ混合し、その混
合物を（株）栗本鐵工所製ＫＲＣニーダを用いて１２０
℃で溶融混練し、冷却した後、ホソカワミクロン（株）
製バンタムミルを用いて微粉砕して、粉体塗料（ｃ−
１）〜（ｃ−１４）を製造した。得られた粉体塗料を厚
さ０．８ｍｍのリン酸亜鉛処理鋼板上に膜厚が５０〜６
０μｍになるように日本ワーグナー・スプレーテック
（株）製静電塗装機を用いて塗装し、１８０℃で２０分
焼き付けして塗膜を形成した。得られた塗膜の性能を評
価した結果を表２、表３に示した。 比較例１〜３ 表３に従い、実施例と同様の方法により実施して、粉体
塗料（ｄ−１）〜（ｄ−３）を製造した。また、実施例
と同様に塗装し、得られた塗膜の性能を評価した結果を
表３に示した。
【００３６】
【表２】
【００３７】
【表３】
【００３８】本発明の粉体塗料用樹脂組成物は、評価項
目の何れの特性も優れていることが分かる。
目の何れの特性も優れていることが分かる。
【００３９】
【発明の効果】本発明により、優れた耐候性、耐酸性、
外観性、均一硬化性、耐ブロッキング性を有し、環境問
題をクリアし、さらに低コストで製造可能な、新たな架
橋形式を有する粉体塗料を提供することが可能である。
外観性、均一硬化性、耐ブロッキング性を有し、環境問
題をクリアし、さらに低コストで製造可能な、新たな架
橋形式を有する粉体塗料を提供することが可能である。
Claims (8)
- 【請求項１】 下記配合割合の（ａ）成分、（ｂ）成分
及び（ｃ）成分を共重合して得られる（Ａ）成分、即
ち、 （ａ）成分：下記一般式（１）で表されるシリル基を含
有するビニル系単量体１〜５０重量部 （ｂ）成分：水酸基を含有するビニル系単量体 １〜３
０重量部 （ｃ）成分：（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の他の共重
合可能なビニル系単量体 ９８〜２０重量部 を共重合して得られる（Ａ）成分であるビニル系共重合
体からなり、前記（Ａ）成分は下記一般式（１）で表さ
れるシリル基が主たる架橋性基であり、ガラス転移温度
が４０〜１００℃、数平均分子量が２０００〜２０００
０であることを特徴とする粉体塗料用樹脂組成物。 【化１】 （式中、Ｒは、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６
〜１０のアリール基及び炭素数７〜１０のアラルキル基
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基であり、複
数個の場合はそれらは同一であっても異なっていてもよ
い。Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、フェノキシ基、チオアルコキシ基、アシロ
キシ基、アミノキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、
アミド基及びアルケニルオキシ基よりなる群から選ばれ
る少なくとも１種の基であり、複数個の場合はそれらは
同一であっても異なっていてもよい。ａは０〜２の整数
である。） - 【請求項２】 前記ビニル系共重合体以外の架橋硬化可
能な重合体を含み、かつ前記ビニル系共重合体はビニル
系共重合体および前記重合体の総和の２０重量％以上１
００重量％未満であることを特徴とする請求項１に記載
の粉体塗料用樹脂組成物。 - 【請求項３】 前記（Ａ）成分１００重量部に対して硬
化触媒を（Ｂ）成分として０．０１〜１０重量部含有さ
せてなることを特徴とする請求項１または２に記載の粉
体塗料用樹脂組成物。 - 【請求項４】 前記（ａ）成分は、３−（メタ）アクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アク
リロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）ア
クリロキシプロピルメチルジメトキシシラン及び３−
（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン
よりなる群から選ばれる１種、またはこれらの２種以上
の混合物であることを特徴とする請求項１〜３の何れか
１項に記載の粉体塗料用樹脂組成物。 - 【請求項５】 前記（ｂ）成分は、ヒドロキシメチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、（４−ヒドロ
キシメチルシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレー
ト及び４−ヒドロキシスチレンよりなる群から選ばれる
１種、またはこれらの２種以上の混合物であることを特
徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の粉体塗料用
樹脂組成物。 - 【請求項６】 前記（Ｂ）成分は、有機酸性化合物、該
有機酸性化合物と含チッ素化合物との混合物または反応
物、有機金属化合物よりなる群から選ばれる１種、また
はこれらの２種以上の混合物であることを特徴とする請
求項３〜５の何れか１項に記載の粉体塗料用樹脂組成
物。 - 【請求項７】 前記（Ｂ）成分は、有機スルホン酸、有
機スルホン酸と含チッ素化合物との混合物または反応物
よりなる群から選ばれる１種、またはこれらの２種以上
の混合物であることを特徴とする請求項３〜６の何れか
１項に記載の粉体塗料用樹脂組成物。 - 【請求項８】 前記（Ｂ）成分は、有機スズ化合物、有
機チタン化合物、有機アルミニウム化合物、有機ジルコ
ニウム化合物よりなる群から選ばれる１種、またはこれ
らの２種以上の混合物であることを特徴とする請求項３
〜７の何れか１項に記載の粉体塗料用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9018498A JPH10338821A (ja) | 1997-04-07 | 1998-04-02 | 粉体塗料用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-88262 | 1997-04-07 | ||
| JP8826297 | 1997-04-07 | ||
| JP9018498A JPH10338821A (ja) | 1997-04-07 | 1998-04-02 | 粉体塗料用樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10338821A true JPH10338821A (ja) | 1998-12-22 |
Family
ID=26429670
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9018498A Pending JPH10338821A (ja) | 1997-04-07 | 1998-04-02 | 粉体塗料用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10338821A (ja) |
-
1998
- 1998-04-02 JP JP9018498A patent/JPH10338821A/ja active Pending
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