JPH05271607A - 熱硬化性上塗塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）と、特定の
アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）と、オ
ルガノポリシロキサン（Ｃ）と、特定のシラン化合物の
１種単独又は２種以上からなる混合物を部分加水分解し
て得た縮合物であって、加水分解性のメトキシシリル基
を有し、数平均分子量が２５０〜２，５００である部分
加水分解縮合物（Ｄ）および／または沸点１２０°Ｃ以
上のアルコール（Ｅ）と、からなる。 【効果】撥水性の保持性およびリコート密着性の物性バ
ランスに優れた硬化塗膜を与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱硬化性組成物に係わ
り、詳しくは、たとえば建築外装、自動車、産業機械、
スチール製家具、家電用品、プラスチックス部材の上塗
塗料に適用して好適な熱硬化性上塗塗料組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
熱硬化性塗料として、アルキドメラミン樹脂塗料、アク
リルメラミン樹脂塗料、エポキシメラミン樹脂塗料など
が知られている。これらの塗料は、揮発性のメラミンを
ポリオールの架橋剤として使用するものであるため、発
生する副生物による臭気が問題視されていた。

【０００３】また、メラミンを架橋剤とする上記従来の
塗料は、撥水性（水の接触角）の保持性や耐候性の点で
未だ充分なものとは言い難く、このため、近年、とくに
自動車用塗料などにおいて、省資源、省エネルギー化の
観点から、メンテナンスフリーの撥水性の保持性および
耐候性に優れた高性能塗料の開発が嘱望されていた。

【０００４】これらの問題を解決するため、従来のポリ
オールおよびメラミンによる架橋形式とは全く異なる形
式で架橋し、耐候性、耐薬品性、耐溶剤性などに優れた
硬化塗膜を与える、ポリオールおよび加水分解性シリル
基含有重合体の混合物からなる塗料が提案されている
（特開平１−１４１９５２号公報参照）。

【０００５】しかしながら、この混合物からなる塗料に
は、撥水性の保持性およびリコート密着性の物性バラン
スが総じてよくないという問題があった。

【０００６】本発明は、かかる事情に鑑みなされたもの
であって、その目的とするところは、撥水性の保持性お
よびリコート密着性の物性バランスに優れた硬化塗膜を
与え得る、特に上塗塗料として用いて好適な熱硬化性上
塗塗料組成物を提供するにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係る熱硬化性上塗塗料組成物は、水酸基を有
するアクリル樹脂（Ａ）と、下記一般式化１で表される
アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）と、オ
ルガノポリシロキサン（Ｃ）と、下記一般式化２で表さ
れるシラン化合物の１種単独又は２種以上からなる混合
物を部分加水分解して得た縮合物であって、加水分解性
のメトキシシリル基を有し、数平均分子量が２５０〜
２，５００である部分加水分解縮合物（Ｄ）および／ま
たは沸点１２０°Ｃ以上のアルコール（Ｅ）と、からな
る。

【０００８】

【化９】

【０００９】〔ただし、化１中、Ｒ¹ は炭素数１〜１０
のアルキル基、Ｒ² は水素原子、または、炭素数１〜１
０のアルキル基、炭素数１〜１０のアリール基および炭
素数１〜１０のアラルキル基よりなる群から選ばれた１
価の炭化水素基、ａは０、１または２である。〕

【００１０】

【化１０】

【００１１】〔ただし、化２中、Ｒ¹ は炭素数１〜３０
のアルキル基、炭素数１〜３０のアリール基、炭素数１
〜３０のアラルキル基、もしくは化３、化４、、化５、
化６、化７または化８で表される１価の基、ｎは０〜３
の整数である。〕

【００１２】

【化１１】

【００１３】

【化１２】

【００１４】

【化１３】

【００１５】

【化１４】

【００１６】

【化１５】

【００１７】

【化１６】

【００１８】本発明における水酸基を有するアクリル樹
脂（Ａ）は、焼付直後の硬化物に、硬度、耐溶剤性など
の諸物性を発現させるためのものである。その主鎖が実
質的にアクリル共重合体からなるため、その硬化物は耐
候性、耐薬品性、耐水性などに優れたものとなる。

【００１９】水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）は、た
とえば水酸基含有ビニル系重合性化合物とアクリル酸、
メタクリル酸、またはこれらの誘導体などとを共重合さ
せることにより得られる。

【００２０】この場合の水酸基含有ビニル系重合性化合
物としては、たとえば２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート（以下、ア
クリレートおよびメタクリレートを「（メタ）アクリレ
ート」と総称する）、１−ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、Ｎ−メ
チロール（メタ）アクリルアミド、東亜合成化学工業社
製のアロニクス５７００、４−ヒドロキシスチレン、日
本触媒化学工業社製のＨＥ−１０、ＨＥ−２０、ＨＰ−
１０およびＨＰ−２０（以上、いずれも末端に水酸基を
有するアクリル酸エステルオリゴマー）、日本油脂社製
のブレンマ−ＰＰシリーズ（ポリプロピレングリコール
メタクリレート）、ブレンマ−ＰＥシリーズ（ポリエチ
レングリコールモノメタクリレート）、ブレンマ−ＰＥ
Ｐシリーズ（ポリエチレングリコールポリプロピレング
リコールメタクリレート）、ブレンマ−ＡＰ−４００
（ポリプロピレングリコールモノアクリレート）、ブレ
ンマ−ＡＥ−３５０（ポリエチレングリコールモノアク
リレート）、ブレンマ−ＮＫＨ−５０５０（ポリプロピ
レングリコールポリトリメチレンモノアクリレート）お
よびブレンマ−ＧＬＭ（グリセロールモノメタクリレー
ト）、水酸基含有ビニル系化合物とε−カプロラクトン
との反応により得られるε−カプロラクトン変性ヒドロ
キシアルキルビニル系モノマーが挙げられる。なかで
も、ε−カプロラクトン変性ヒドロキシアルキルビニル
系モノマーは、塗膜に、より優れた耐衝撃性および可撓
性を付与することができるので、好適である。

【００２１】かかるε−カプロラクトン変性ヒドロキシ
アルキルビニル系モノマーの代表例としては、下記一般
式化１７で表されるビニル系モノマーが挙げられる。

【００２２】

【化１７】

【００２３】化１７中、Ｒは水素原子またはメチル基、
ｎは１以上の整数である。化１７で表されるビニル系モ
ノマーの上市品としては、ダイセル社製のＰｌａｃｃｅ
ｌ ＦＡ−１（Ｒ＝Ｈ、ｎ＝１）、同Ｐｌａｃｃｅｌ
ＦＡ−４（Ｒ＝Ｈ、ｎ＝４）、同Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＭ
−１（Ｒ＝ＣＨ₃ 、ｎ＝１）、同Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＭ
−４（Ｒ＝ＣＨ₃ 、ｎ＝４）、ＵＣＣ社製のＴＯＮＥ
Ｍ−１００（Ｒ＝Ｈ、ｎ＝２）および同ＴＯＮＥ Ｍ−
２０１（Ｒ＝ＣＨ₃ 、ｎ＝１）などが挙げられる。これ
ら水酸基含有ビニル系重合性化合物は、１種単独を用い
てもよく、必要に応じて２種以上を併用してもよい。

【００２４】水酸基含有ビニル系重合性化合物と共重合
可能なアクリル酸またはメタクリル酸の誘導体は特に限
定されず、その具体例としては、メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メ
タ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリフルオ
ロエチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプロピ
ル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、グ
リシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、（メタ）アクリルアミド、α−エチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、アクリロイルモルホ
リン、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、東亜合
成化学工業社製のマクロモノマーであるＡＳ−６、ＡＮ
−６、ＡＡ−６、ＡＢ−６、ＡＫ−５、（メタ）アクリ
ル酸のヒドロキシアルキルエステル類等のα，β−エチ
レン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル
類とリン酸またはリン酸エステル類との縮合生成物であ
るリン酸エステル基含有ビニル系化合物、ウレタン結合
やシロキサン結合を含む（メタ）アクリレートが挙げら
れる。

【００２５】水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）は、５
０重量％（以下、「％」と略記する）を越えない範囲
で、主鎖にウレタン結合やシロキサン結合により形成さ
れた部分を含んでいてもよく、（メタ）アクリル酸誘導
体以外のモノマーに由来する部分を含んでいてもよい。

【００２６】上記モノマーには制限はなく、その具体例
としては、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチ
レン、スチレンスルホン酸、ビニルトルエン等の芳香族
炭化水素系ビニル系化合物；マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸等の不飽和カルボン酸、それらの塩（アルカリ
金属塩、アンモニウム塩、アミン塩など）、それらの酸
無水物（無水マレイン酸など）、または、それらと炭素
数１〜２０の直鎖または分岐のアルコールとのジエステ
ルまたはハーフエステル等の不飽和カルボン酸エステ
ル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ジアリルフタレ
ート等のビニルエステルやアリル化合物；ビニルピリジ
ン、アミノエチルビニルエーテル等のアミノ基含有ビニ
ル系化合物；イタコン酸ジアミド、クロトンアミド、マ
レイン酸ジアミド、フマル酸ジアミド、Ｎ−ビニルピロ
リドン等のアミド基含有ビニル系化合物；メチルビニル
エーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、クロロプレン、プロピレン、ブタ
ジエン、イソプレン、フルオロオレフィンマレイミド、
Ｎ−ビニルイミダゾール、ビニルスルホン酸等のその他
のビニル系化合物が挙げられる。

【００２７】水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）の合成
方法としては、ｔ−ブチルパーオキシアセテート等の過
酸化物系ラジカル開始剤や、アゾビスイソブチロニトリ
ル等のアゾ系ラジカル開始剤用いる溶液重合法が、合成
が容易である点で好ましい。

【００２８】溶液重合法においては、必要に応じてｎ−
ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ
−ブチルメルカプタンなどの連鎖移動剤を用いて分子量
を調整するようにしてもよい。また、溶液重合に使用す
る溶剤は、原料モノマーなどに対して非反応性の溶剤で
あれば特に限定されない。

【００２９】また、水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）
は、たとえばヘプタン、ペンタン等の非極性有機溶剤に
不溶性の重合体粒子を分散させた非水ディスパージョン
タイプとしてもよい。

【００３０】水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）の分子
量はとくに制限されないが、本発明に係る硬化性組成物
から形成される耐久性等の硬化塗膜の物性（以下、「塗
膜物性」と称する）の点で、数平均分子量が、１，５０
０〜４０，０００のものが好ましく、３，０００〜２
５，０００のものがより好ましい。また、水酸基を有す
るアクリル樹脂（Ａ）は、充分に架橋し得る個数の水酸
基を有するものでなければならず、強度および耐久性の
点で、水酸基価が、１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである
ものが好ましく、３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるも
のがより好ましい。水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）
は１種単独を用いてもよく、必要に応じて２種以上を併
用してもよい。

【００３１】本発明におけるアルコキシシリル基含有ア
クリル共重合体（Ｂ）は、下記一般式化１８で表される
アルコキシシリル基を１分子中に少なくとも１個、好ま
しくは２個以上有するものである。１分子中のアルコキ
シシリル基の平均個数が１個未満であると、得られる塗
膜の耐溶剤性が悪くなる。

【００３２】

【化１８】

【００３３】ただし、化１８中、Ｒ¹ は炭素数１〜１
０、好ましくは１〜４のアルキル基、Ｒ² は水素原子、
または、炭素数１〜１０、好ましくは、１〜４のアルキ
ル基、炭素数１〜１０のアリール基、炭素数１〜１０の
アラルキル基よりなる群から選ばれた１価の炭化水素
基、ａは０、１または２である。

【００３４】化１８で表されるアルコキシシリル基は、
アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）の主鎖
の末端に含まれていてもよく、側鎖に含まれていてもよ
く、また主鎖の末端および側鎖の双方に含まれていても
よい。

【００３５】Ｒ¹ の炭素数が１０を越えると、アルコキ
シシリル基の加水分解反応性が低下し、Ｒ¹ がアルキル
基以外の基、例えばフェニル基、ベンジル基であって
も、加水分解反応性が低下する。

【００３６】Ｒ¹ の具体例としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基が挙げられる。Ｒ² におけるアルキル基の
具体例としては、Ｒ¹ の説明のところで挙げたものと同
様のアルキル基が挙げられ、アリール基の具体例として
は、フェニル基が挙げられ、またアラルキル基の具体例
としては、ベンジル基が挙げられる。

【００３７】化１８で表されるアルコキシシリル基の具
体例としては、後述するアルコキシシリル基含有モノマ
ーに含まれるアルコキシシリル基が挙げられる。

【００３８】アルコキシシリル基含有アクリル共重合体
（Ｂ）は、その主鎖が実質的にアクリル共重合体からな
るため、得られる硬化物は耐候性、耐薬品性、耐水性な
どに優れたものとなる。また、アルコキシシリル基が炭
素原子に直接結合しているため、硬化物は耐水性、耐ア
ルカリ性、耐酸性などに優れたものとなる。

【００３９】アルコキシシリル基含有アクリル共重合体
（Ｂ）の数平均分子量は、本発明に係る熱硬化性上塗塗
料組成物から得られる塗膜物性の点から、１，０００〜
３０，０００の範囲が好ましく、３，０００〜２５，０
００の範囲がより好ましい。

【００４０】アルコキシシリル基含有アクリル共重合体
（Ｂ）は、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、それら
の誘導体などと、アルコキシシリル基含有モノマーとの
共重合により得ることができる。

【００４１】上記アクリル酸またはメタクリル酸の誘導
体は特に制限されず、その具体例としては、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベン
ジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレー
ト、ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、パ
ーフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリロニトリル、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アク
リルアミド、α−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、アク
リロイルモルホリン、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、東亜合
成化学工業社製のアロニクスＭ−５７００、東亜合成化
学工業社製のマクロモノマーであるＡＳ−６、ＡＮ−
６、ＡＡ−６、ＡＢ−６、ＡＫ−５、ダイセル社製のＰ
ｌａｃｃｅｌ ＦＡ−１、Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＡ−４、
Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＭ−１、Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＭ−
４、（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル
類等のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキ
シアルキルエステル類とリン酸またはリン酸エステル類
との縮合生成物であるリン酸エステル基含有ビニル系化
合物、ウレタン結合やシロキサン結合を含む（メタ）ア
クリレートが挙げられる。

【００４２】上記アルコキシシリル基含有モノマーとし
ては重合性二重結合を有すること以外は特に制限はな
く、その具体例としては、下記化１９〜化３０で表され
る化合物が挙げられる。その他、末端にアルコキシシリ
ル基をウレタン結合またはシロキサン結合を介して有す
る（メタ）アクリレートなども含まれる。

【００４３】

【化１９】

【００４４】

【化２０】

【００４５】

【化２１】

【００４６】

【化２２】

【００４７】

【化２３】

【００４８】

【化２４】

【００４９】

【化２５】

【００５０】

【化２６】

【００５１】

【化２７】

【００５２】

【化２８】

【００５３】

【化２９】

【００５４】

【化３０】

【００５５】アルコキシシリル基含有アクリル共重合体
（Ｂ）中のアルコキシシリル基含有モノマーにより形成
される部分の割合は、組成物の硬化性や塗膜物性の点か
ら５〜９０％の範囲が好ましく、１１〜７０％の範囲が
より好ましい。

【００５６】アルコキシシリル基含有アクリル共重合体
（Ｂ）には、５０％を越えない範囲で、主鎖にウレタン
結合やシロキサン結合により形成された部分が含まれて
いてもよく、（メタ）アクリル酸誘導体以外のモノマー
に由来する部分を含んでいてもよい。

【００５７】上記（メタ）アクリル酸誘導体以外のモノ
マーは特に制限されず、その具体例としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、スチレンス
ルホン酸、４−ヒドロキシスチレン、ビニルトルエン等
の芳香族炭化水素系ビニル化合物；マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸、それらの塩（ア
ルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩など）、それ
らの酸無水物（無水マレイン酸など）、または、それら
と炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコールとのジ
エステルまたはハーフエステル等の不飽和カルボン酸エ
ステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ジアリルフ
タレート等のビニルエステルまたはアリル化合物；ビニ
ルピリジン、アミノエチルビニルエーテル等のアミノ基
含有ビニル系化合物；イタコン酸ジアミド、クロトンア
ミド、マレイン酸ジアミド、フマル酸ジアミド、Ｎ−ビ
ニルピロリドン等のアミド基含有ビニル系化合物；２−
ヒドロキシエチルビニルエーテル、メチルビニルエーテ
ル、シクロヘキシルビニルエーテル、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、クロロプレン、プロピレン、ブタジエン、
イソプレン、フルオロオレフィンマレイミド、Ｎ−ビニ
ルイミダゾール、ビニルスルホン酸等のその他のビニル
系化合物が挙げられる。

【００５８】アルコキシシリル基含有アクリル共重合体
（Ｂ）は、たとえば特開昭５４−３６３９５号公報、同
５７−３６１０９号公報、同５８−１５７８１０号公報
などに開示される方法により製造することができるが、
合成の容易さなどの点から、アゾビスイソブチロニトリ
ル等のアゾ系ラジカル開始剤を用いて溶液重合法により
製造するのが最も好ましい。

【００５９】この溶液重合の際に、必要に応じて、ｎ−
ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ
−ブチルメルカプタン、γ−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、
下記化３１で表される化合物等の連鎖移動剤を用いるこ
とにより、分子量を調整することができる。また、アル
コキシシリル基を分子中に有する連鎖移動剤、たとえば
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランを用い、反
応進行中に消費された分を連続的に補充するようにすれ
ば、分子量調節と併せて、シリル基含有アクリル共重合
体の末端にアルコキシシリル基を導入できるので好まし
い。

【００６０】

【化３１】

【００６１】上記溶液重合法による場合の重合溶剤とし
ては、炭化水素類（トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサンなど）、酢酸エステル類（酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなど）、エーテル類（エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−
ブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ルアセテート）、ケトン類（メチルエチルケトン、アセ
ト酢酸エチル、アセチルアセトン、メチルイソブチルケ
トン、アセトンなど）など、原料モノマーに対して非反
応性の溶剤であれば特に制限なく用いることができる。
本発明におけるアルコキシシリル基含有アクリル共重合
体（Ｂ）は、１種単独で用いてもよく、用途に応じて２
種以上を併用してもよい。

【００６２】本発明における、水酸基を有するアクリル
樹脂（Ａ）とアルコキシシリル基含有アクリル共重合体
（Ｂ）との配合割合については特に制限はないが、
（Ａ）／（Ｂ）成分比が重量比で９／１〜１／９の範囲
が好ましく、８／２〜２／８の範囲がより好ましい。
（Ａ）／（Ｂ）成分比が９／１を越えると本発明の組成
物から得られる塗膜の耐水性が低下する傾向があり、１
／９未満であると水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）の
配合効果が充分に得られなくなる傾向がある。

【００６３】本発明におけるオルガノポリシロキサン
（Ｃ）は、塗膜に撥水性を付与し、水のハジキ（たとえ
ば耐候性試験後の水のハジキ）を持続させるとともに、
塵埃等の汚染物の付着を防止するためなどに用いられる
成分であり、末端および／または側鎖に反応性官能基を
有し、水酸基を有する樹脂（Ａ）およびアルコキシシリ
ル基含有重合体（Ｂ）と相溶性のあるものであれば、特
に制限されずに用いることができる。

【００６４】オルガノポリシロキサン（Ｃ）は、線状、
分岐状、網状、環状のいずれの構造のものであってもよ
く、またオルガノ基（有機基）としては、水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、アリル基、
フェニル基などが挙げられる。なかでも、工業的に製造
されており、安価である、メチル基、ビニル基、フェニ
ル基などのオルガノ基が実用上有利である。上記反応性
官能基としては、シラノール基、アルコキシシリル基、
アルコール性水酸基、グリシジル基、アミノ基、メルカ
プト基、カルボキシル基、アミド基、ビニル基、（メ
タ）アクリロキシ基などが挙げられる。なかでも、シラ
ノール基、アルコキシシリル基、下記化３２で表される
アルコール性水酸基が好ましい。反応性官能基の個数
は、オルガノポリシロキサン（Ｃ）１分子中に１個以上
が好ましい。

【００６５】

【化３２】

【００６６】オルガノポリシロキサン（Ｃ）の分子量
は、水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）およびアルコキ
シシリル基含有アクリル共重合体との相溶性のある範囲
において適宜選択可能であるが、分子量が大きくなるに
つれて前記相溶性は低下するので、ケイ素原子を２〜３
００個含むものが好ましく、２〜１００個のものがより
好ましく、３〜５０個のものが特に好ましい。

【００６７】オルガノポリシロキサン（Ｃ）の具体例と
しては、次のものが挙げられる。すなわち、反応性官能
基としてアルコキシシリル基を有するものとしては、下
記化３３、化３４、化３５または化３６で表されるもの
が、反応性官能基としてシラノール基を有するものとし
ては、化３７、化３８、化３９または化４０で表される
ものが、その他の反応性官能基を有するものとしては、
化４１、化４２、化４３または化４４で表されるもの
が、さらに水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）またはア
ルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）と共重合
可能なものとしては、化５５、化５６または化５７で表
されるものが、それぞれ例示される。

【００６８】

【化３３】

【００６９】〔化３３中、Ｒはフェニル基、炭素数１〜
４のアルキル基、および、水酸基よりなる群から選ばれ
た１価の基、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ１〜５の整数であ
る。〕

【００７０】

【化３４】

【００７１】〔化３４中、ｎは２〜２０の整数〕

【００７２】

【化３５】

【００７３】〔化３５中、ｍ、ｎはそれぞれ１〜１０の
整数である。〕

【００７４】

【化３６】

【００７５】〔化３６中、Ｒは炭素数１〜５のアルキル
基、ｎは２ 〜１０の整数である。〕

【００７６】

【化３７】

【００７７】

【化３８】

【００７８】

【化３９】

【００７９】

【化４０】

【００８０】〔化３７〜化４０中、Ｍｅはメチル基、Ｐ
ｈはフェニル基、Ｒはフェニル基、炭素数１〜４のアル
キル基または水酸基、ｍ、ｎは１〜５０の整数であ
る。〕

【００８１】

【化４１】

【００８２】

【化４２】

【００８３】

【化４３】

【００８４】

【化４４】

【００８５】〔化４１〜化４４中、Ｘは下記化４５〜化
５４の中から選ばれた有機官能基、Ｒはメチル基、フェ
ニル基またはＣ₆ Ｈ₅ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −基、ｎ及びｍは１
〜５０の整数である。〕

【００８６】

【化４５】

【００８７】

【化４６】

【００８８】

【化４７】

【００８９】

【化４８】

【００９０】

【化４９】

【００９１】

【化５０】

【００９２】

【化５１】

【００９３】

【化５２】

【００９４】

【化５３】

【００９５】

【化５４】

【００９６】〔化４５〜化５４中、ＲおよびＲ^' は炭素
数１〜５のアルキル基である。〕

【００９７】

【化５５】

【００９８】〔化５５中、ｎは１〜５０の整数であ
る。〕

【００９９】

【化５６】

【０１００】〔化５６中、Ｒはメチル基、フェニル基ま
たはＣ₆ Ｈ₅ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −基、ｎは１〜５０の整数で
ある。〕

【０１０１】

【化５７】

【０１０２】上記オルガノポリシロキサン（Ｃ）は、１
種単独を用いてもよく、必要に応じて２種以上を併用し
てもよい。オルガノポリシロキサン（Ｃ）の配合量は、
水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）およびアルコキシシ
リル基含有アクリル共重合体（Ｂ）の固形分総量１００
重量部（以下、「部」と略記する。）に対して、通常
０．０１〜１００部、好ましくは０．０５〜５０部であ
る。配合量が０．０５部未満であると、撥水性などが充
分に発現され難く、５０部を越えると、相溶性、ハジキ
などの点で問題が生じる。

【０１０３】本発明における部分加水分解縮合物（Ｄ）
の具体例としては、メチルシリケート、メチルトリメト
キシシラン、エチルトリメトキシシラン、ブチルトリメ
トキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、ドデシル
トリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−アミ
ノエチル−γ−プロピルトリメトキシシラン、ジメチル
ジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジブチ
ルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ビ
ニルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラ
ン、トリエチルメトキシシラン、トリフェニルメトキシ
シラン等のシラン化合物の部分加水分解縮合物であっ
て、その平均分子量が２５０〜２，５００であるものが
例示される。

【０１０４】部分加水分解縮合物（Ｄ）は、上記シラン
化合物の１種単独又は２種以上の混合物に、必要量の水
を加え、さらに要すれば少量の塩酸、硫酸などを縮合触
媒として加え、常温〜１００°Ｃの温度で、生成するメ
タノールを除去しながら縮合を進めることにより容易に
得ることができる。

【０１０５】メチルシリケートを部分加水分解し、縮合
させて得られる、メトキシシリル基を有する部分加水分
解縮合物の上市品としては、日本コルケート社のメチル
シリケート４７、メチルシリケート５１、メチルシリケ
ート５５、メチルシリケート５８、メチルシリケート６
０が挙げられ、またメチルトリメトキシシラン、ジメチ
ルジメトキシシランなどを部分加水分解し、縮合させて
得られる、メトキシシリル基を有する部分加水分解縮合
物の上市品としては、信越化学社のＡＦＰ−１、ＡＦＰ
−２、ＡＦＰ−６、ＫＲ２１３、ＫＲ２１７、ＫＲ９２
１８；東芝シリコーン社のＴＲＳ１６５、ＴＲ３３５
７；日本ユニカー社のＹ−１５６７、ＦＺ−３７０１、
ＦＺ−３７０４などが挙げられる。

【０１０６】上記部分加水分解縮合物（Ｄ）の配合量
は、水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）およびアルコキ
シシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）の固形分総量１
００部に対して、通常０．０１〜１００部、好ましくは
０．５〜２０部である。

【０１０７】本発明における沸点１２０°Ｃ以上のアル
コール（Ｅ）の具体例としては、ｎ−アミルアルコー
ル、イソアミルアルコール、３−メトキシブチルアルコ
ール、ｎ−ヘキシルアルコール、２−メチルペンタノー
ル、第二ヘキシルアルコール、２−エチルブチルアルコ
ール、第二ヘプチルアルコール、ヘプタノール、ｎ−オ
クチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、第
二オクチルアルコール、ノニルアルコール、２，６−ジ
メチル−４−ヘプタノール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデ
カノール、第二ウンデシルアルコール、トリメチルノニ
ルアルコール、第二テトラデシルアルコール、フェノー
ル、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、
３，３，５−トリメチルシクロヘキサノール、ベンジル
アルコール、ジアセトンアルコールが挙げられる。

【０１０８】アルコール（Ｄ）の沸点が１２０°Ｃより
も低いと、スプレー塗装時、或いは加熱硬化させる前の
セッティング中にアルコールが揮発してしまい十分な効
果を得ることができない。アルコール（Ｄ）は、沸点が
高いために、硬化最終時まで塗膜に残る。それによって
最終塗膜の表面特性が変わり、硬度と耐衝撃性のバラン
ス及び２コート２ベークでの層間密着性が向上すると考
えられる。

【０１０９】アルコール（Ｅ）の配合量は、水酸基を有
するアクリル樹脂（Ａ）およびアルコキシシリル基含有
アクリル共重合体（Ｂ）の樹脂固形分の総量１００部に
対して３〜１００部の範囲が好ましく、５〜７０部の範
囲がより好ましい。アルコール（Ｅ）の配合量が３部未
満であると耐衝撃性、層間密着性が不十分となり、また
１００部を越えると粘度が低下し、作業性が低下するの
で、ともに好ましくない。

【０１１０】アルコール（Ｅ）は、アクリル樹脂（Ａ）
およびアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）
の一方または双方に、それぞれの重合前、重合中、重合
後のいずれの時点で配合してもよく、また水酸基を有す
るアクリル樹脂（Ａ）およびアルコキシシリル基含有ア
クリル共重合体（Ｂ）のブレンド後に配合してもよい
が、特にアルコール（Ｅ）をアクリル樹脂（Ａ）及びア
ルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）の重合溶
剤に使用すると、アルコールと樹脂の相溶が十分となり
効果が安定する。

【０１１１】硬化時間を短縮するために、本発明に係る
熱硬化性上塗塗料組成物に硬化触媒を配合してもよい。
その場合の硬化触媒の具体例としては、ジブチルスズラ
ウレート、ジブチルスズジマレエート、ジオクチルスズ
ジラウレート、ジオクチルスズジマレエート、ジオクチ
ルスズマレエートのポリマー、オクチル酸スズ等の有機
スズ化合物；リン酸、モノメチルホスフェート、モノエ
チルホスフェート、モノブチルホスフェート、モノオク
チルホスフェート、モノデシルホスフェート、ジメチル
ホスフェート、ジエチルホスフェート、ジブチルホスフ
ェート、ジオクチルホスフェート、ジデシルホスフェー
ト等のリン酸またはリン酸エステル；プロピレンオキサ
イド、ブチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイ
ド、グリシジルメタクリレート、グリシドール、アクリ
ルグリシジルエーテル、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシ
シラン、下記化５８で表される化合物、油化シェルエポ
キシ社製のカーデュラＥ、同エピコート８２８、同エピ
コート１００１等のエポキシ化合物とリン酸および／ま
たはモノ酸性リン酸エステルとの付加反応物；有機チタ
ネート化合物；トリス（エチルアセトアセテート）アル
ミニウム、トリス（アセチルアセトナート）アルミニウ
ム等の有機アルミニウム化合物；テトラブチルジルコネ
ート、テトラキス（アセチルアセトナート）ジルコニウ
ム、テトライソブチルジルコネート、ブトキシトリス
（アセチルアセトナート）ジルコニウム等の有機ジルコ
ニウム化合物；マレイン酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、イタコン酸、クエン酸、コハク酸、フ
タル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの酸
無水物、パラトルエンスルホン酸等の酸性化合物；ヘキ
シルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルドデシルアミン、ドデシルアミン等のアミン
類；これらアミンと酸性リン酸エステルとの混合物また
は反応物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアル
カリ性化合物が挙げられる。

【０１１２】

【化５８】

【０１１３】上記例示の硬化触媒のうち、有機スズ化合
物、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルとアミン
との混合物または反応物、飽和または不飽和の多価カル
ボン酸もしくはその酸無水物、反応性シリコン化合物、
有機チタネート化合物、有機アルミニウム化合物、有機
ジルコニウム化合物またはこれらの２種以上の混合物
が、活性が高く好ましい。本発明における硬化触媒は１
種単独を用いてもよく、必要に応じて２種以上を併用し
てもよい。

【０１１４】硬化触媒の配合量はとくに制限されない
が、水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）およびアルコキ
シシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）の樹脂固形分の
総量１００部に対して、通常０．１〜２０部の範囲が好
ましく、０．１〜１０部の範囲がより好ましい。硬化触
媒の配合量が０．１部未満であると硬化性が低下する傾
向があり、２０部を越えると塗膜の外観が悪くなる傾向
があるので、ともに好ましくない。

【０１１５】また、本発明に係る熱硬化性組成物は、通
常溶剤を配合して用いられる。その場合の溶剤として
は、非反応性の溶剤であれば特に制限されずに配合し
得、具体例としては、一般の塗料、コーティング剤など
に用いられている脂肪族炭化水素類、ハロゲン化炭化水
素類、アルキルアルコール類、ケトン類、エステル類、
エーテル類、アルコールエステル、ケトンアルコール
類、エーテルアルコール類、ケトンエーテル類、ケトン
エステル類、エステルエーテル類などが挙げられる。な
かでも、組成物の保存安定性が改善される点で、アルキ
ルアルコール類が好ましい。

【０１１６】上記アルキルアルコール類としては、アル
キル基の炭素数が１〜１０のものが好ましく、たとえば
メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルア
ルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコ
ール、イソブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、
ｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、イソア
ミルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコ
ール、エチレングリコールモノエーテルなどが挙げられ
る。本発明における溶媒は１種単独を用いてもよく、必
要に応じて２種以上を併用してもよい。

【０１１７】溶剤としてのアルコールの配合量に特に制
限はないが、水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）および
アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）の樹脂
固形分の総量１００部に対して、１０部以下が好まし
く、５０部以下がより好ましい。一般に、溶剤の配合量
は、水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）およびアルコキ
シシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）の各分子量およ
び両者の組成によって異なり、実用上必要とされる固形
分濃度および粘度に合わせて調整される。なお、先に述
べた沸点１２０°Ｃ以上のアルコール（Ｅ）は、溶剤と
しても機能するが、この沸点１２０°Ｃ以上のアルコー
ルの配合量に限っては、先に述べた範囲の配合量が好ま
しい。

【０１１８】また、長期にわたる繰り返し使用に対して
問題のない保存安定性を確保するためには、本発明に係
る熱硬化性組成物に、脱水剤を配合することが好まし
い。その場合の脱水剤の具体例としては、たとえばオル
トギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、
オルト酢酸エチル、メチルトリメトキシシラン、γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリ
メトキシシラン、メチルシリケート、エチルシリケート
等の加水分解性エステル化合物が挙げられる。

【０１１９】脱水剤は、アルコキシシリル基含有アクリ
ル共重合体（Ｂ）の重合前に加えてもよく、重合後に加
えてもよく、重合中に加えてもよい。

【０１２０】脱水剤の添加量に特に制限はないが、水酸
基を有するアクリル樹脂（Ａ）およびアルコキシシリル
基含有アクリル共重合体（Ｂ）の樹脂固形分の総量１０
０部に対して、通常１００部以下が好ましく、５０部以
下がより好ましい。

【０１２１】上記したアルキルアルコールと脱水剤とを
併用することにより、保存安定性を著しく改良すること
ができる。

【０１２２】本発明に係る熱硬化性上塗塗料組成物に、
用途に応じて、希釈剤、体質顔料等の顔料、紫外線吸収
剤、光安定剤、沈降防止剤、レベリング剤等の添加剤；
ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート等
の繊維素；エポキシ樹脂、メラミン樹脂、塩化ビニル樹
脂、塩素化ポリプロピレン、塩化ゴム、ポリビニルブチ
ラール等の樹脂；充填剤などを添加してもよい。

【０１２３】本発明に係る熱硬化性上塗塗料組成物を各
種塗布方法、たとえば浸漬、吹きつけ、刷毛塗り等の常
法により被塗物に塗布した後、通常３０°Ｃ以上、好ま
しくは５５〜３５０°Ｃで硬化させることにより、被塗
物の表面に密着性、耐久性などに優れた硬化塗膜を形成
することができる。

【０１２４】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。

【０１２５】〔合成例１〕水酸基を有するアクリル樹脂
（Ａ−１）の合成 攪拌機、温度計、還流冷却器、チッ素ガス導入管および
滴下ロートを備えた反応容器に、酢酸ブチル３１．３
部、キシレン９．５部を仕込み、チッ素ガス導入管にて
チッ素ガスを導入しつつ１１０°Ｃに昇温した後、下記
に示す組成の混合物を滴下ロートより５時間かけて等速
滴下した。 キシレン １８．０部 スチレン ２８．３部 メタクリル酸メチル ７．４部 アクリル酸ｎ−ブチル ３２．５部 Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＭ−１ ３１．８部 ２，２^' −アゾビスイソブチロニトリル １．８部 混合物の滴下終了後、２，２^' −アゾビスイソブチロニ
トリル０．２部、トルエン３．８部を１時間かけて滴下
した。次いで、１１０°Ｃで２時間反応させて冷却し、
樹脂溶液にキシレンを加えて固形分濃度を６０％に調整
して水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ−１）を得た。こ
のアクリル樹脂の水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ ｓｏｌｉ
ｄ）は７２、数平均分子量は１０，０００であった。な
お、上記Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＭ−１は、ダイセル社製
の、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル：ε−カプロラ
クトン１：１の反応物である。

【０１２６】〔合成例２〕水酸基を有するアクリル樹脂
（Ａ−２）の合成 合成例１と同様の反応容器に、酢酸ブチル３１．３部、
キシレン９．５部を仕込み、チッ素ガス導入管にてチッ
素ガスを導入しつつ１１０°Ｃに昇温した後、下記に示
す組成の混合物を滴下ロートより５時間かけて等速滴下
した。 キシレン １８．０部 スチレン ２８．３部 メタクリル酸メチル ７．４部 アクリル酸ｎ−ブチル ３２．５部 Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＭ−１ ３１．８部 ＦＭ ０７１１ ５．０部 ２，２^' −アゾビスイソブチロニトリル １．８部 混合物の滴下終了後、２，２^' −アゾビスイソブチロニ
トリル０．２部、トルエン３．８部を１時間かけて滴下
した。次いで、１１０°Ｃで２時間反応させて冷却し、
樹脂溶液にキシレンを加えて固形分濃度を６０％に調整
して水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ−２）を得た。こ
のアクリル樹脂の水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ ｓｏｌｉ
ｄ）は７２、数平均分子量は１０，５００であった。な
お、上記ＦＭ ０７１１は、チッ素社製の、下記化５９
で表される化合物である。

【０１２７】

【化５９】

【０１２８】〔合成例３〕アルコキシシリル基含有アク
リル共重合体（Ｂ−１）の合成 合成例１と同様の反応容器に、キシレン４５．９部を仕
込み、チッ素ガスを導入しつつ１１０°Ｃに昇温した
後、下記に示す組成の混合物を滴下ロートより５時間か
けて等速滴下した。 スチレン １２．８部 メタクリル酸メチル ５０．１部 メタクリル酸ステアリル ６．９部 γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン ３０．２部 キシレン １３．５部 ２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ４．５部 混合物の滴下終了後、２，２’−アゾビスイソブチロニ
トリル０．５部、トルエン５部を１時間かけて等速滴下
した。次いで、１１０°Ｃで２時間熟成した後冷却し、
樹脂溶液にキシレンを加えて固形分濃度を６０％に調整
してアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ−
１）を得た。このアルコキシシリル基含有アクリル共重
合体（Ｂ−１）の数平均分子量は６，０００であった。

【０１２９】〔合成例４〕アルコキシシリル基含有アク
リル共重合体（Ｂ−２）の合成 合成例１と同様の反応容器に、２−エチルヘキシルアル
コール３０．０部、キシレン１５．９部を仕込み、チッ
素ガスを導入しつつ１１０°Ｃに昇温した後、下記に示
す組成の混合物を滴下ロートより５時間かけて等速滴下
した。 スチレン １２．８部 メタクリル酸メチル ５０．１部 メタクリル酸ステアリル ６．９部 γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン ３０．２部 キシレン １３．５部 ２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ４．５部 混合物の滴下終了後、２，２’−アゾビスイソブチロニ
トリル０．５部、トルエン５部を１時間かけて等速滴下
した。次いで、１１０°Ｃで２時間熟成した後冷却し、
樹脂溶液にキシレンを加えて固形分濃度を６０％に調整
してアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ−
２）を得た。このアルコキシシリル基含有アクリル共重
合体（Ｂ−２）の数平均分子量は６，３００であった。

【０１３０】〔合成例５〕アルコキシシリル基含有アク
リル共重合体（Ｂ−３）の合成 合成例１と同様の反応容器に、キシレン４５．９部を仕
込み、チッ素ガスを導入しつつ１１０°Ｃに昇温した
後、下記に示す組成の混合物を滴下ロートより５時間か
けて等速滴下した。 スチレン １２．８部 メタクリル酸メチル ４５．１部 メタクリル酸ステアリル ６．９部 γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン ３０．２部 キシレン １３．５部 ＦＭ ０７１１ ５．０部 ２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ４．５部 混合物の滴下終了後、２，２’−アゾビスイソブチロニ
トリル０．５部、トルエン５部を１時間かけて等速滴下
した。次いで、１１０°Ｃで２時間熟成した後冷却し、
樹脂溶液にキシレンを加えて固形分濃度を６０％に調整
してアルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ−
２）を得た。このアルコキシシリル基含有アクリル共重
合体（Ｂ−３）の数平均分子量は６，２００であった。

【０１３１】表１に合成例１〜５で用いた原料組成を示
す。

【０１３２】

【表１】

【０１３３】（実施例１〜９および比較例１〜３）表２
又は表３に示す各成分を混合し、トップコートクリアー
塗料を調製した。脱脂およびリン酸化成処理を施した軟
鋼板に、自動車用エポキシアミド系カチオン電着プライ
マーおよび中塗サーフェーサーを塗装した塗板を試験片
とし、その上に市販のアクリルメラミン樹脂塗料（シル
バーメタリックベース）を塗布した後、ウェット・オン
・ウェット方式で、上記各トップコートクリアー塗料に
チヌビン９００（チバガイギー社製のベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤）およびチヌビン２９２（チバガイギ
ー社製のヒンダードアミン系光安定剤）を、樹脂固形分
１００部に対してそれぞれ１部を添加し、スプレー可能
な粘度までキシレンにて希釈し、１４０°Ｃで３０分間
焼き付けた。このときのベースコートの乾燥膜厚は約１
５μｍ、トップコートクリアー塗料の乾燥膜厚は約３０
μｍであった。表２および表３に、得られた各塗装物の
特性をそれぞれ下記の方法により評価した結果を示す。
なお、表３には、比較例４として、市販のアクリルメラ
ミン塗料のみを塗装した塗装物の特性も比較のために示
してある。

【０１３４】（接触角）ＦＡＣＥ接触角計ＣＡ−Ｐ型
（協和界面科学社製）を用いて、初期および耐候性試験
を行った後の各塗装物の水に対する接触角を測定した。
耐候性試験は、アトラス社製のユウブコンを用い、紫外
線照射時間８時間、水凝集（暗黒）５０°Ｃにて４時間
を１サイクルとして、合計１４００時間促進試験を行っ
た。

【０１３５】（リコート密着性）上記各塗装物に、さら
にアクリルメラミン樹脂塗料（シルバーメタリックベー
ス）を塗装した後、ウェット・オン・ウェット方式で、
上記トップコートクリアー塗料を塗装し、１４０°Ｃで
３０分間焼き付けた。この焼付け後の塗装物をＪＩＳ
Ｋ５４００に準拠した碁盤目試験法により試験した。２
５／２５を評点１０点とし、０／２５を評点０点として
評価した。

【０１３６】

【表２】

【０１３７】

【表３】

【０１３８】表２および表３より、本発明に係る熱硬化
性上塗塗料組成物は、耐候性試験後も接触角の低減が小
さく、またリコート密着性に優れていることが分かる。

【０１３９】

【発明の効果】本発明に係る熱硬化性上塗塗料組成物
は、撥水性の保持性およびリコート密着性の物性バラン
スに優れるなど、本発明は優れた特有の効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 安藤 直民 兵庫県加古郡播磨町野添３丁目130−１ (72)発明者 古川 久夫 兵庫県神戸市北区筑紫が丘４丁目５の７

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）と、下
   記一般式化１で表されるアルコキシシリル基含有アクリ
   ル共重合体（Ｂ）と、オルガノポリシロキサン（Ｃ）
   と、下記一般式化２で表されるシラン化合物の１種単独
   又は２種以上からなる混合物を部分加水分解して得た縮
   合物であって、加水分解性のメトキシシリル基を有し、
   数平均分子量が２５０〜２，５００である部分加水分解
   縮合物（Ｄ）および／または沸点１２０°Ｃ以上のアル
   コール（Ｅ）と、からなることを特徴とする熱硬化性上
   塗塗料組成物。 【化１】 〔ただし、化１中、Ｒ¹ は炭素数１〜１０のアルキル
   基、Ｒ² は水素原子、または、炭素数１〜１０のアルキ
   ル基、炭素数１〜１０のアリール基および炭素数１〜１
   ０のアラルキル基よりなる群から選ばれた１価の炭化水
   素基、ａは０、１または２である。〕 【化２】 〔ただし、化２中、Ｒ¹ は炭素数１〜３０のアルキル
   基、炭素数１〜３０のアリール基、炭素数１〜３０のア
   ラルキル基、もしくは化３、化４、、化５、化６、化７
   または化８で表される１価の基、ｎは０〜３の整数であ
   る。〕 【化３】 【化４】 【化５】 【化６】 【化７】 【化８】
2. 【請求項２】前記水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）
   は、その水酸基価が１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇであ
   り、その数平均分子量が１，５００〜４０，０００であ
   る請求項１記載の熱硬化性上塗塗料組成物。
3. 【請求項３】前記アルコキシシリル基含有アクリル共重
   合体（Ｂ）は、分子内に重合性二重結合とアルコキシシ
   リル基とを有するアルコキシシリル基含有モノマー単位
   を５〜９０重量％含有する重合体である請求項１記載の
   熱硬化性上塗塗料組成物。
4. 【請求項４】前記オルガノポリシロキサン（Ｃ）は、末
   端および／または側鎖に反応性官能基を有する請求項１
   記載の熱硬化性上塗塗料組成物。
5. 【請求項５】前記部分加水分解縮合物（Ｄ）は、メチル
   トリメトキシシランを部分加水分解して得た縮合物であ
   る請求項１記載の熱硬化性上塗塗料組成物。