JPH111637A - 粉体塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】地球環境等の面から、溶剤揮発成分のほとんど
ない粉体塗料が求められているが、粉体塗料は、屋外使
用時の耐候性、製造コスト、塗料の保存安定性の面で問
題があった。 【解決手段】主鎖が実質的にビニル系共重合体鎖からな
り、主鎖末端および／または側鎖に加水分解性シリル基
含有ビニル系単量体を該共重合体１００重量部中１〜５
０重量部含み、かつポリカプロラクトン鎖含有ビニル系
単量体１〜２０重量部および／またはポリアルキレング
リコール鎖含有ビニル系単量体１〜２０重量部を含む樹
脂組成物を粉体塗料として用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、粉体塗料用樹脂組
成物に関する。詳しくは、例えば、自動車部品、産業機
械、スチール製家具、建築物内外装、家電用品などに好
適に用いられる粉体塗料用樹脂組成物に関し、さらに詳
しくは、優れた耐水性、外観性、熱硬化性、耐衝撃性な
どを呈するとともに、極めて優れた耐候性を呈する粉体
塗料用樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、自動車部品、産業機械、スチール
製家具、建築物内外装、家電用品などの塗装には、酸−
エポキシ架橋によるエステル樹脂やエポキシ樹脂を主と
して含有する塗料が用いられている。しかし、該塗料は
比較的安価ではあるものの、屋外での使用においては極
端に耐候性が低下するという問題があった。

【０００３】屋外での耐候性に優れる塗料としては、フ
ッ素樹脂を用いるものがあるが、この場合、コストが大
きく跳ね上がり、実用的ではないという問題がある。ま
た、地球環境に対する影響が重要視され、溶剤型塗料は
大量の揮発分の発生により敬遠されつつあり、溶剤型塗
料から粉体塗料への置き換えが必要に迫られている。

【０００４】粉体塗料で多く使用されているポリエステ
ル系樹脂は塗膜物性のバランスがよいが、耐候性は十分
ではない。一方、耐候性向上のためにアクリル系樹脂が
使用されるが、ポリエステル系樹脂ほどの物性バランス
が得られない。アクリル樹脂はポリエステル樹脂に比べ
ると硬くて脆い傾向があるため、特に耐衝撃性などはポ
リエステル樹脂にはおよばない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記問題点
を解決するためになされたものであり、その目的とする
ところは、上記の従来多用されてきた酸−エポキシ架橋
によるエステル樹脂やエポキシ樹脂の欠点を克服し、優
れた耐候性を有するだけでなく、環境問題をクリアし、
さらに低コストで製造可能な、新たな架橋形式を有する
粉体塗料を提供することである。本発明の方法を用いれ
ば、従来のアクリル系樹脂では実現できなかった耐衝撃
性を有する塗膜を得ることができる。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は以下の構成から
なる新規な樹脂組成物を提供するものであり、これによ
り上記目的が達成される。 １）（ａ）下記一般式（１）で表されるシリル基を含有
するビニル系単量体１〜５０重量部、（ｂ）下記一般式
（２）で表されるポリカプロラクトン鎖を含有するビニ
ル系単量体１〜２０重量部および／または（ｃ）下記一
般式（３）で表されるポリアルキレングリコール鎖を含
有するビニル系単量体１〜２０重量部、（ｄ）その他の
共重合可能なビニル系単量体９７〜１０重量部を共重合
して得られるビニル系共重合体１００重量部と、硬化触
媒（Ｂ）０．０１〜１０重量とからなり、前記（Ａ）成
分が下記一般式（１）で表されるシリル基を主たる架橋
性基とし、そのガラス転移温度が４０〜１００℃、数平
均分子量が２０００〜２００００であり、かつ（Ａ）成
分のシリル基を有する共重合体が架橋可能な共重合体全
体の２０重量％以上であることを特徴とする粉体塗料用
樹脂組成物。（請求項１）

【０００７】

【化６】

【０００８】（式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０のアルキル
基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１０のア
ラルキル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基
であり、複数個の場合はそれらは同一であっても異なっ
ていてもよい。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基、フェノキシ基、チオアルコキシ
基、アシロキシ基、アミノキシ基、ケトキシメート基、
アミノ基、アミド基、またはアルケニルオキシ基よりな
る群から選ばれる少なくとも１種の基であり、複数個の
場合はそれらは同一であっても異なっていてもよい。ａ
は０〜２の整数である。）

【０００９】

【化７】

【００１０】（式中、Ｒ²は水素、炭素数１〜１０のア
ルキル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基で
あり、ｍは１〜５０の整数である。）

【００１１】

【化８】

【００１２】（式中、Ｒ³は水素またはメチル基、Ｒ⁴は
水素、炭素数１〜１０のアルキル基よりなる群から選ば
れる少なくとも１種の基であり、Ｎは２〜１００の整数
である。） ２）前記一般式（１）中のＸがアルコキシ基であること
を特徴とする請求項１記載の粉体塗料用樹脂組成物。
（請求項２） ３）前記（ａ）成分のシリル基を有するビニル系単量体
が、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシ
シラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチ
ルジエトキシシランよりなる群から選ばれる少なくとも
１種、またはこれらの２種以上の混合物であることを特
徴とする請求項１または２記載の粉体塗料用樹脂組成
物。（請求項３） ４）前記（ｂ）成分のポリカプロラクトン鎖を含有する
ビニル系単量体が、下記一般式（４）で表されるカプロ
ラクトン鎖を含有する（メタ）アクリレートよりなる群
から選ばれる少なくとも１種、またはこれらの２種以上
の混合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれ
か１項に記載の粉体塗料用樹脂組成物。（請求項４）

【００１３】

【化９】

【００１４】（式中、Ｒ⁵は水素またはメチル基、ｐは
１〜３０の整数である。） ５）前記（ｃ）成分のポリアルキレングリコール鎖を含
有するビニル系単量体が、下記一般式（５）で表される
ポリアルキレングリコール鎖を含有する（メタ）アクリ
レートよりなる群から選ばれる少なくとも１種、または
これらの２種以上の混合物であることを特徴とする請求
項１〜４のいずれか１項に記載の粉体塗料用樹脂組成
物。（請求項５）

【００１５】

【化１０】

【００１６】（式中、Ｒ³は水素またはメチル基、Ｒ⁵は
水素またはメチル基、ｑは２〜３０の整数である。） ６）前記（Ｂ）成分の硬化触媒が、有機酸性化合物、該
有機酸性化合物と含チッ素化合物との混合物または反応
物、有機金属化合物よりなる群から選ばれる少なくとも
１種、またはこれらの２種以上の混合物であることを特
徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の粉体塗料
用樹脂組成物。（請求項６） ７）前記（Ｂ）成分の硬化触媒が、有機スルホン酸、有
機スルホン酸と含チッ素化合物との混合物または反応物
よりなる群から選ばれる少なくとも１種、またはこれら
の２種以上の混合物であることを特徴とする請求項１〜
５のいずれか１項に記載の粉体塗料用樹脂組成物。（請
求項７） ８）前記（Ｂ）成分の硬化触媒が、有機スズ化合物、有
機チタン化合物、有機アルミニウム化合物、有機ジルコ
ニウム化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種、
またはこれらの２種以上の混合物であることを特徴とす
る請求項１〜５のいずれか１項に記載の粉体塗料用樹脂
組成物。（請求項８）

【００１７】

【発明の実施の形態】（Ａ）成分の共重合体は、通常、
一般式（１）で表されるシリル基を含有するビニル系単
量体（ａ）を用いて製造される。一般式（１）で表され
るシリル基を含有するビニル系単量体（ａ）（以下、単
に「シリル基含有ビニル系単量体」とも言う）は、一般
式（１）で表されるシリル基を有すれば特に制限はない
が、例えば、 ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ₃）₃、 ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、 ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、 ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣ₃Ｈ₇）₃、 ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣ₄Ｈ₉）₃、 ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣ₆Ｈ₁₃）₃、 ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣ₈Ｈ₁₇）₃、 ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣ₁₀Ｈ₂₁）₃、 ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣ₁₂Ｈ₂₅）₃、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣ
Ｈ₃）₂、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₃、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）
（ＯＣＨ₃）₂、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣ
₂Ｈ₅）₂、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）
₃、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）
（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₂Ｏ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ
（ＯＣＨ₃）₃、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₂Ｏ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ
（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ
（ＣＨ₂）₁₁Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₁₁Ｓｉ（ＣＨ₃）
（ＯＣＨ₃）₂、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＯ（ort−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＯ（Ｃ
Ｈ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＯ(ort−Ｃ₆Ｈ₄)ＣＯＯ(ＣＨ₂)₃
Ｓｉ(ＣＨ₃)(ＯＣＨ₃)₂、 ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）₄Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、 ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）₈Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、 ＣＨ₂＝ＣＨＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＯ（ＣＨ₂）₁₀Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₃、 ＣＨ₂＝ＣＨ（p−Ｃ₆Ｈ₄）Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、 ＣＨ₂＝ＣＨ（p−Ｃ₆Ｈ₄）Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣ
Ｈ₃）₂、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）（p−Ｃ₆Ｈ₄）Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）（p−Ｃ₆Ｈ₄）Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣ
Ｈ₃）₂、などのアルコキシシリル基含有単量体； ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）Ｃｌ₂、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃ＳｉＣｌ₃、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）₂Ｃ
ｌ、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）Ｃ
ｌ₂、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃ＳｉＣｌ₃、など
のハロシリル基含有単量体； ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＨ）₃、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）
（ＯＨ）₂、などのシラノール基含有単量体； ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＯＣＨ
₃）₃、などのアセトキシシリル基含有単量体が挙げられ
る。

【００１８】これらの中では、特にアルコキシシリル基
含有単量体がコスト、安定性などの点で好ましく、例え
ば、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシ
シラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、および３−（メタ）アクリロキシプロピ
ルメチルジエトキシシランよりなる群から選ばれる少な
くとも１種、またはこれらの２種以上の混合物等があげ
られる。

【００１９】これらのシリル基含有ビニル系単量体は、
１種または２種以上を併用してもよく、また、シリル基
含有ビニル系単量体を含むビニル系共重合体（以下、単
に「ビニル系共重合体」という）１００重量部中１〜５
０重量部共重合される。好ましく２〜４０重量部、より
好ましくは３〜３０重量部共重合されるのがよい。シリ
ル基含有ビニル系単量体を共重合する量が、１重量部よ
り少ないと、樹脂組成物の硬化特性、塗膜の耐候性に劣
り、５０重量部を超えると、樹脂の貯蔵安定性が低下す
る。

【００２０】一般式（２）で表されるポリカプロラクト
ン鎖を含有するビニル系単量体（ｂ）（以下、単に「ポ
リカプロラクトン含有ビニル系単量体」とも言う）は、
一般式（２）で表されるポリカプロラクトン鎖を有すれ
ば特に制限はないが、例えば、 ＣＨ₂＝ＣＨＯＣＯ（ＣＨ₂）₅ＯＨ、 ＣＨ₂＝ＣＨＯ｛ＣＯ（ＣＨ₂）₅Ｏ｝₄Ｈ、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＯ（ＣＨ₂）₅ＯＨ、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂Ｏ｛ＣＯ（ＣＨ₂）₅Ｏ｝₄Ｈ、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₂ＯＣＯ（ＣＨ₂）₅ＯＨ、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₂ＯＣＯ（ＣＨ₂）₅ＯＣ
Ｈ₃、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₂Ｏ｛ＣＯ（ＣＨ₂）₅Ｏ｝₂
Ｈ、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₂Ｏ｛ＣＯ（ＣＨ₂）₅Ｏ｝₃
Ｈ、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₂Ｏ｛ＣＯ（ＣＨ₂）₅Ｏ｝₄
Ｈ、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₂Ｏ｛ＣＯ（ＣＨ₂）₅Ｏ｝₅
Ｈ、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₂Ｏ｛ＣＯ（ＣＨ₂）₅Ｏ｝
₁₀Ｈ、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₂Ｏ｛ＣＯ（ＣＨ₂）₅Ｏ｝
₂₀Ｈ、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₂Ｏ｛ＣＯ（ＣＨ₂）₅Ｏ｝
₃₀Ｈ、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₂ＯＣＯ（ＣＨ₂）₅
ＯＨ、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₂ＯＣＯ（ＣＨ₂）₅
ＯＣＨ₃、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₂Ｏ｛ＣＯ（Ｃ
Ｈ₂）₅Ｏ｝₂Ｈ、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ²）₂Ｏ｛ＣＯ（Ｃ
Ｈ₂）₅Ｏ｝₃Ｈ、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₂Ｏ｛ＣＯ（Ｃ
Ｈ₂）₅Ｏ｝₄Ｈ、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₂Ｏ｛ＣＯ（Ｃ
Ｈ₂）₅Ｏ｝₁₀Ｈ、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₂Ｏ｛ＣＯ（ＣＨ
２）₅Ｏ｝₂₀Ｈ、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₂Ｏ｛ＣＯ（ＣＨ
２）₅Ｏ｝₃₀Ｈ、などや、ＰｌａｃｃｅｌＦＡ−１、Ｐ
ｌａｃｃｅｌＦＡ−４、ＰｌａｃｃｅｌＦＭ−１、Ｐｌ
ａｃｃｅｌＦＭ−４などのε−カプロラクトン変性ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート類（以上、ダイセル
化学（株）製）などが挙げられる。

【００２１】これらの中では、特に末端に水酸基を有
し、ポリカプロラクトンユニットが１〜３０の（メタ）
アクリレートが、入手の容易さ、コスト、安定性、得ら
れる共重合体の粉体特性などの点で好ましい。これらの
カプロラクトン含有ビニル系単量体は、１種または２種
以上を併用してもよく、また、得られるビニル系共重合
体１００重量部中１〜２０重量部共重合される。好まし
くは２〜１５重量部、より好ましくは３〜１０重量部共
重合されるのがよい。カプロラクトン含有ビニル系単量
体を共重合する量が、１重量部より少ないと、樹脂組成
物の平滑性、耐衝撃性に劣り、３０重量部を超えると、
樹脂の貯蔵安定性、耐ブロッキング性が低下する。

【００２２】一般式（３）で表されるポリアルキレンオ
キシド鎖を含有するビニル系単量体（ｃ）（以下、単に
「アルキレンオキシド含有ビニル系単量体」とも言う）
は、一般式（３）で表されるアルキレンオキシド鎖を有
すれば特に制限はないが、例えば、 ＣＨ₂＝ＣＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₅Ｈ、 ＣＨ₂＝ＣＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀Ｈ、 ＣＨ₂＝ＣＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀ＣＨ₃、 ＣＨ₂＝ＣＨＯ｛ＣＨ₂（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ｝₁₀Ｈ、 ＣＨ₂＝ＣＨＯ｛ＣＨ₂（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ｝₁₀ＣＨ₃、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₅Ｈ、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀Ｈ、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀ＣＨ₃、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂Ｏ｛ＣＨ₂（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ｝₁₀Ｈ、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂Ｏ｛ＣＨ₂（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ｝₁₀Ｃ
Ｈ₃、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₅Ｈ、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀Ｈ、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀ＣＨ₃、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂₀Ｈ、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₃₀Ｈ、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₅₀Ｈ、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ｛ＣＨ₂（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ｝₁₀Ｈ、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ｛ＣＨ₂（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ｝₁₀Ｃ
Ｈ₃、 ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ｛ＣＨ₂（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ｝₂₀Ｈ、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂Ｈ、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₃Ｈ、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₅Ｈ、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₇Ｈ、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀Ｈ、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀ＣＨ₃、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₃、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅Ｈ、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂₀Ｈ、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₃₀Ｈ、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₅₀Ｈ、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ｛ＣＨ₂（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ｝₃
Ｈ、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ｛ＣＨ₂（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ｝₅
Ｈ、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ｛ＣＨ₂（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ｝₇
Ｈ、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ｛ＣＨ₂（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ｝
₁₀Ｈ、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ｛ＣＨ₂（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ｝
₁₀ＣＨ₃、 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ｛ＣＨ₂（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ｝
₂₀ＨなどやブレンマーＰＰシリーズやブレンマーＰＥシ
リーズなどのポリアルキレングリコールモノメタクリレ
ート類、ブレンマーＰＥＰシリーズなどのポリエチレン
グリコールポリプロピレングリコールモノメタクリレー
ト類、ブレンマーＡＰ−４００やブレンマーＡＥ−３５
０などのポリエチレングリコールモノアクリレート類、
ブレンマーＮＫＨ−５０５０（グリセロールモノメタク
リレート）（以上、日本油脂（株）製）などが挙げられ
る。

【００２３】これらの中では、特に末端に水酸基を有
し、ポリアルキレンオキシドユニットが２〜３０の（メ
タ）アクリレートが、入手の容易さ、コスト、安定性、
得られる共重合体の粉体特性などの点で好ましい。これ
らのポリアルキレンオキシド含有ビニル系単量体は、１
種または２種以上を併用してもよく、また、得られるビ
ニル系共重合体１００重量部中１〜２０重量部共重合さ
れる。好ましくは２〜１５重量部、より好ましくは３〜
１０重量部共重合されるのがよい。ポリアルキレンオキ
シド含有ビニル系単量体を共重合する量が、１重量部よ
り少ないと、樹脂組成物の平滑性、耐衝撃性に劣り、３
０重量部を超えると、樹脂の貯蔵安定性、耐ブロッキン
グ性が低下する。

【００２４】前記（ｄ）成分のその他の共重合可能なビ
ニル系単量体には、特に限定がなく、例えば、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アク
リレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレート等のビニル系単量体；スチレ
ン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、４−ヒドロ
キシスチレン、ビニルトルエン等の芳香族炭化水素系ビ
ニル系単量体；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、ク
ロトン酸、フマル酸、シトラコン酸等のα，β−エチレ
ン性不飽和カルボン酸、スチレンスルホン酸、ビニルス
ルホン酸等の重合可能な炭素−炭素二重結合を有する
酸；あるいは、それらの塩（アルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩、アミン塩等）；無水マレイン酸等の酸無水物ま
たはそれらと炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコ
ールとのハーフエステル；ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）ア
クリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト等のアミノ基を有する（メタ）アクリレート；（メ
タ）アクリルアミド、α−エチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミ
ド、アクリロイルモルホリンあるいは、それらの塩酸、
酢酸塩；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ジアリルフ
タレート等のビニルエステルやアリルエステル化合物；
（メタ）アクリロニトリル等のニトリル基含有ビニル系
単量体；グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ
基含有ビニル系単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、Ｎ−メ
チロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシスチレ
ン、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレ
ート（東亜合成化学（株）製、商品名：アロニックスＭ
−５７００）、水酸基含有ビニル系変性ヒドロキシアル
キルビニル系単量体等の水酸基含有ビニル系単量体；
（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル類等
のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシア
ルキルエステル類とリン酸エステル基含有ビニル系化合
物あるいはウレタン結合やシロキサン結合を含む（メ
タ）アクリレート等のビニル系化合物；ＡＳ−６、ＡＮ
−６、ＡＡ−６、ＡＢ−６、ＡＫ−５などのメタクリロ
イル基含有マクロモノマー（以上、東亜合成化学（株）
製）；ビニルメチルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、クロロプレン、プロピレン、ブタジエン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール等のその他のビニル系単量体等が挙げ
られる。

【００２５】（Ａ）成分の共重合体は、架橋性基として
主に、一般式（１）で表されるシリル基を有する。
（Ａ）成分の共重合体はエポキシ基等の他の架橋性基を
有することもできる。しかし、（Ａ）成分の共重合体に
おいて、全架橋性基の個数に対し、シリル基の個数が５
０％以上であることが好ましく、７０％以上であること
がさらに好ましく、８０％以上であることが特に好まし
い。

【００２６】（Ａ）成分を製造する方法には、公知の重
合方法、例えば塊状重合、懸濁重合、溶液重合などが利
用できるが、特に合成の容易さから、過酸化物やアゾ化
合物などのラジカル開始剤を用いた溶液重合が好まし
い。前記溶液重合に用いられる重合溶剤は、炭化水素類
（トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン
など）、酢酸エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチルな
ど）、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、ｎ−ブタノールなど）、エーテル類（エチ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテー
トなど）、ケトン類（メチルエチルケトン、アセト酢酸
エチル、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、メ
チルイソブチルケトン、アセトンなど）などの非反応性
の溶剤であれば特に限定はない。

【００２７】前記溶液重合に用いられる開始剤として
は、過酸化ベンゾイルや過酸化第三ブチルなどの有機過
酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，
２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピ
ルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチ
ルブチロニトリル）などのアゾ化合物などのラジカル開
始剤であれば特に限定はない。

【００２８】前記溶液重合においては、必要に応じてｎ
−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、
ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−オクタデシルメルカプ
タン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３
−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカ
プトプロピルメチルジメキシシラン、３−メルカプトプ
ロピルメチルジエトキシシラン、（Ｈ₃ＣＯ）₃Ｓｉ−Ｓ
−Ｓ−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、（Ｈ₃ＣＯ）₃Ｓｉ−Ｓ₆−Ｓ
ｉ（ＯＣＨ₃）₃などの連鎖移動剤を用い、分子量を調節
することができる。特に、アルコキシシリル基を分子中
に有する連鎖移動剤、例えば、３−メルカプトプロピル
トリメトキシシランを用いれば、シリル基含有アクリル
共重合体の末端にアルコキシシリル基を導入することが
できる。

【００２９】前記溶液重合において、以上に挙げられた
単量体類、開始剤、連鎖移動剤などを重合溶剤に所定量
投入し、重合を実施し、溶媒を減圧にて除去することに
より、（Ａ）成分が得られる。（Ａ）成分の数平均分子
量は、２０００〜２００００が好ましく、より好ましく
は３０００〜１００００なる範囲である。分子量が２０
００以下の場合は、塗膜が充分な機械物性を発現するこ
とが困難になり、また２００００以上の場合は、塗膜の
平滑性が劣るという問題がある。

【００３０】さらに、（Ａ）成分のガラス転移温度は、
４０〜１００℃が好ましく、より好ましくは５０〜８０
℃である。４０℃より低い場合は、粉体塗料の貯蔵安定
性が劣り、一方、１００℃より高い場合は塗膜の平滑性
が劣るという問題がある。（Ａ）成分の共重合体は水分
の作用によりシロキサン結合を形成し、架橋硬化可能な
共重合体である。本発明においては、架橋硬化可能な共
重合体として（Ａ）成分のみを用いてもよい。また、他
の架橋硬化可能な共重合体、例えばエポキシ樹脂やポリ
エステル樹脂を併用してもよい。他の架橋硬化可能な共
重合体を併用する場合、（Ａ）成分は架橋硬化可能な共
重合体の２０重量％以上用いるのがよく、３０重量％が
好ましく、５０重量％がさらに好ましく、８０重量％以
上が特に好ましい。

【００３１】前記（Ｂ）成分の硬化触媒としては、
（Ａ）成分の一般式（１）で表されるシリル基の加水分
解反応を促進し、速やかに縮合反応を起こしうる硬化触
媒であれば特に限定なく使用できる。硬化触媒として
は、有機酸性化合物、該有機酸性化合物と含チッ素化合
物との混合物または反応物、有機金属化合物等が挙げら
れる。有機酸性化合物としては、有機スルホン酸、リン
酸またはリン酸エステル等が挙げられる。

【００３２】硬化触媒の具体例としては、例えば、ドデ
シルベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、１
−ナフタレンスルホン酸、２−ナフタレンスルホン酸な
どの有機スルホン酸化合物；前記有機スルホン酸化合物
と含チッ素化合物（例えば、１−アミノ−２−プロパノ
ール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、２
−（メチルアミノ）エタノール、２−ジメチルエタノー
ルアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノー
ル、ジイソプロパノールアミン、３−アミノプロパノー
ル、２−メチルアミノ−２−メチルプロパノール、モル
ホリン、オキサゾリジン、４，４−ジメチルオキサゾリ
ジン、３，４，４−トリメチルオキサゾリジンなど）と
の混合物または反応物；リン酸、モノメチルホスフェー
ト、モノエチルホスフェート、モノブチルホスフェー
ト、モノオクチルホスフェート、モノドデシルホスフェ
ート、ジメチルホスフェート、ジエチルホスフェート、
ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジド
デシルホスフェートなどのリン酸またはリン酸エステ
ル；プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、シク
ロヘキセンオキサイド、グリシジルメタクリレート、グ
リシドール、アクリルグリシジルエーテル、３−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシ
プロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピ
ルトリメチルジメトキシシラン、油化シェルエポキシ
（株）製カーデュラＥ、油化シェルエポキシ（株）製の
エピコート８２８、エピコート１００１などのエポキシ
化合物とリン酸および／またはモノリン酸エステルとの
付加反応物；ヘキシルアミン、ジ−２−エチルヘキシル
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、ＤＡＢＣ
Ｏ、ＤＢＵ、モルホリン、ジイソプロパノールアミンな
どのアミン類；これらのアミン類と酸性リン酸エステル
との反応物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの
アルカリ性化合物；ベンジルトリエチルアンモニウムク
ロリドあるいはブロミド、テトラブチルアンモニウムク
ロリドあるいはブロミドなどの４級アンモニウム塩、ま
たホスホニウム塩；オクチル酸スズ、ステアリン酸スズ
などの２価スズ化合物、ジブチルスズジオクトエート、
ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテー
ト、ジブチルスズジアセチルアセトナート、ジブチルス
ズビストリエトキシシリケート、ジブチルスズジステア
レート、ジブチルスズマレートなどのジブチルスズ化合
物、ジオクチルスズジバーサテート、ジオクチルスズジ
ラウレート、ジオクチルスズジステアレート、ジオクチ
ルスズマレートなどのジオクチルスズ化合物などの４価
有機スズ化合物；有機チタネート化合物；有機アルミニ
ウム化合物；有機ジルコニウム化合物などが挙げられ
る。これらのうち有機チタネート化合物、有機ジルコニ
ウム化合物が、焼き付け時の硬化性の点から好ましい。

【００３３】これらの硬化触媒はそれぞれ単独で使用し
てもよく、また併用してもよい。これらの硬化触媒の使
用量は（Ａ）成分１００重量部に対し、０〜１０重量
部、さらには０．１〜１０重量部が好ましい。１０重量
部より多ければ、貯蔵安定性に欠けたり、塗膜の外観が
低下するという問題が生じる。本粉体塗料用樹脂組成物
には必要に応じて、ポリエステル、エポキシ、アクリル
などの樹脂、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化
鉄、酸化クロムなどの無機顔料およびフタロシアニン
系、キナクドリン系などの有機顔料、着色助剤、流展剤
や消泡剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、ブロッキング防
止剤などの添加剤を加えることができる。これらの添加
剤の配合割合は必要特性に応じて適宜選定可能であり、
また混合して使用することも可能である。

【００３４】粉体塗料の製造は、加熱ロール、ニーダー
などの溶融混練機を用い、冷却した後に、粉砕して調製
される。または、ビニル系共重合体の重合後の溶液に、
硬化触媒や顔料、添加剤などを加えて混合し、スプレー
ドライする方法も使用できる。このようにして得られた
粉体塗料は、静電塗装や流動浸漬塗装などの公知の方法
により被塗物に塗布される。塗膜の厚みは必要に応じて
適宜選定可能であり、通常は２０〜２００μｍ、好まし
くは４０〜１５０μｍがよい。２０μｍより薄い場合
は、塗膜にムラが生じやすく、２００μｍより厚い場合
は、塗膜に凹凸ができやすくなるという問題がある。

【００３５】得られた塗布物は、通常１５０〜２００℃
程度の温度で、５分〜１時間焼き付けることにより、充
分に硬化させることができ、耐候性、耐酸性などの物性
に優れた硬化物（塗膜）を形成することができる。１５
０℃より低温の場合や５分より短い場合は、塗膜の硬化
が充分ではなく、２００℃より高温の場合や１時間より
長い場合は、作業性が悪くなったり光熱費などのコスト
が上昇するという問題が生じる。

【００３６】本発明の組成物は、例えば、アルミサイデ
ィングやフェンスなどの建築内外装用、ガードレールな
どの道路資材、エアコンや冷蔵庫などの家電品などに用
いられる。次に、本発明を実施例を用いてより詳細に説
明するが、本発明は以下の実施例に束縛されるものでは
ない。なお、以下に示す部は特に断りのない限り重量部
を示すものとする。また、実施例における分析値、特性
値および塗膜の性能は次の方法により測定又は評価した
ものである。

【００３７】

【実施例】

分析値 （１）ポリマーの数平均分子量 ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法
により測定した。Ｗａｔｅｒｓ社製６００型ＧＰＣシス
テムを用いて、クロロホルムを移動相とし、流速を１ｍ
Ｌ／ｍｉｎとした。カラム温度は４０℃にて測定した。
ポリスチレンを標準試料として数平均分子量を算出し
た。 （２）ガラス転位温度 示差走査熱量計（ＤＳＣ、（株）島津製作所製ＤＳＣ−
５０型）を用いて、窒素雰囲気下、昇温速度５℃／ｍｉ
ｎで測定し、決定した。 特性値および塗膜の性能 （１）平滑性 塗膜の外観を目視により評価した。 ◎：きわめて良好、○：良好、△：やや凹凸有り、×：
凹凸有り。 （２）６０°反射光沢 ＪＩＳＫ５４００に準じて求めた。 （３）耐候性 サンシャインウェザーメーター３０００時間照射後の塗
膜外観を目視により評価した。 ◎：きわめて良好、○：ややつや引け、△：つや引け、
×：割れ、はがれ。 （４）耐酸性 塗膜を０．１規定の硫酸に室温下２４時間浸せきした後
の塗膜外観を目視により評価した。 ◎：きわめて良好、○：ややつや引け、△：つや引け、
×：割れ、はがれ。 （５）均一（深部）硬化性 錫泊を金属板に張り付けておき、その上に粉体塗料組成
物を静電塗装し、焼き付けて、３００μｍ程度の膜厚の
塗膜を作製し、塗膜をはがし、２００メッシュステンレ
ス金網に包み込み、アセトンに２４時間浸漬して、その
重量変化を調べた。 ◎：９０％以上、○：９０〜８０％、△：８０〜７０
％、×：７０％以下 （６）耐ブロッキング性 ＩＳＯ８１３０に準じて評価した。 ◎：きわめて良好、○：良好、△：ブロッキングが見ら
れるが容易に崩れる、×：ブロッキングしたものが崩れ
ない （７）耐衝撃性 ＪＩＳＫ５４００（デュポン式衝撃変形試験）に準じて
求めた。 製造例番号１〜１２ 撹拌機、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴下ロート
を備えた反応容器に、トルエン５０部を仕込み、窒素ガ
スを導入しながら１１０℃に昇温した後、表１に示した
共重合成分を滴下ロートにより５時間で等速滴下した。
混合物の滴下終了後、２，２’−アゾビスイソブチロニ
トリル０．５部、トルエン１０部の混合物を１時間で等
速滴下した。滴下終了後、１１０℃でさらに１時間加熱
後、冷却した。樹脂溶液を減圧下溶媒留去することで、
固体状態の樹脂（ａ−１）〜（ａ−１２）を得た。

【００３８】

【表１】

【００３９】比較製造例番号１〜４ 表２に示した共重合成分を樹脂製造例と同様の方法によ
り、固体状態の樹脂（ｂ−１）〜（ｂ−４）を得た。

【００４０】

【表２】

【００４１】実施例１〜１７ 樹脂（ａ−１）〜（ａ−１２）を用いて、表３、４の配
合に従い、それぞれ混合し、その混合物を（株）栗本鐵
工所製ＫＲＣニーダを用いて１２０℃で溶融混練し、冷
却した後、ホソカワミクロン（株）製バンタムミルを用
いて微粉砕して、粉体塗料（ｃ−１）〜（ｃ−１７）を
製造した。得られた粉体塗料を厚さ０．８ｍｍのリン酸
亜鉛処理鋼板上に膜厚が５０〜６０μｍになるように日
本ワーグナー・スプレーテック（株）製静電塗装機を用
いて塗装し、１８０℃で２０分焼き付けして塗膜を形成
した。得られた塗膜の性能を評価した結果を表３、４に
示した。

【００４２】

【表３】

【００４３】

【表４】

【００４４】比較例 表５に従い、上記実施例と同様の方法により実施して、
粉体塗料（ｄ−１）〜（ｄ−５）を製造した。また、製
造例と同様に塗装し、得られた塗膜の性能を評価した結
果を表５に示した。

【００４５】

【表５】

【００４６】

【発明の効果】本発明により、優れた耐候性、耐酸性、
外観性、耐衝撃性を有し、環境問題をクリアし、さらに
低コストで製造可能な、新たな架橋形式を有する粉体塗
料を提供することが可能である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）下記一般式（１）で表されるシリル
   基を含有するビニル系単量体１〜５０重量部、（ｂ）下
   記一般式（２）で表されるポリカプロラクトン鎖を含有
   するビニル系単量体１〜２０重量部および／または
   （ｃ）下記一般式（３）で表されるポリアルキレングリ
   コール鎖を含有するビニル系単量体１〜２０重量部、
   （ｄ）その他の共重合可能なビニル系単量体９７〜１０
   重量部を共重合して得られるビニル系共重合体１００重
   量部と、硬化触媒（Ｂ）０．０１〜１０重量とからな
   り、前記（Ａ）成分が下記一般式（１）で表されるシリ
   ル基を主たる架橋性基とし、そのガラス転移温度が４０
   〜１００℃、数平均分子量が２０００〜２００００であ
   り、かつ（Ａ）成分のシリル基を有する共重合体が架橋
   可能な共重合体全体の２０重量％以上であることを特徴
   とする粉体塗料用樹脂組成物。 【化１】 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６
   〜１０のアリール基、炭素数７〜１０のアラルキル基よ
   りなる群から選ばれる少なくとも１種の基であり、複数
   個の場合はそれらは同一であっても異なっていてもよ
   い。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アル
   コキシ基、フェノキシ基、チオアルコキシ基、アシロキ
   シ基、アミノキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、ア
   ミド基、またはアルケニルオキシ基よりなる群から選ば
   れる少なくとも１種の基であり、複数個の場合はそれら
   は同一であっても異なっていてもよい。ａは０〜２の整
   数である。） 【化２】 （式中、Ｒ²は水素、炭素数１〜１０のアルキル基より
   なる群から選ばれる少なくとも１種の基であり、ｍは１
   〜５０の整数である。） 【化３】 （式中、Ｒ³は水素またはメチル基、Ｒ⁴は水素、炭素数
   １〜１０のアルキル基よりなる群から選ばれる少なくと
   も１種の基であり、ｎは２〜１００の整数である。）
2. 【請求項２】前記一般式（１）中のＸがアルコキシ基で
   あることを特徴とする請求項１記載の粉体塗料用樹脂組
   成物。
3. 【請求項３】前記（ａ）成分のシリル基を有するビニル
   系単量体が、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメ
   トキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリ
   エトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメ
   チルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロ
   ピルメチルジエトキシシランよりなる群から選ばれる少
   なくとも１種、またはこれらの２種以上の混合物である
   ことを特徴とする請求項１または２記載の粉体塗料用樹
   脂組成物。
4. 【請求項４】前記（ｂ）成分のポリカプロラクトン鎖を
   含有するビニル系単量体が、下記一般式（４）で表され
   るカプロラクトン鎖を含有する（メタ）アクリレートよ
   りなる群から選ばれる少なくとも１種、またはこれらの
   ２種以上の混合物であることを特徴とする請求項１〜３
   のいずれか１項に記載の粉体塗料用樹脂組成物。 【化４】 （式中、Ｒ⁵は水素またはメチル基、ｐは１〜３０の整
   数である。）
5. 【請求項５】前記（ｃ）成分のポリアルキレングリコー
   ル鎖を含有するビニル系単量体が、下記一般式（５）で
   表されるポリアルキレングリコール鎖を含有する（メ
   タ）アクリレートよりなる群から選ばれる少なくとも１
   種、またはこれらの２種以上の混合物であることを特徴
   とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の粉体塗料用
   樹脂組成物。 【化５】 （式中、Ｒ³は水素またはメチル基、Ｒ⁵は水素またはメ
   チル基、ｑは２〜３０の整数である。）
6. 【請求項６】前記（Ｂ）成分の硬化触媒が、有機酸性化
   合物、該有機酸性化合物と含チッ素化合物との混合物ま
   たは反応物、有機金属化合物よりなる群から選ばれる少
   なくとも１種、またはこれらの２種以上の混合物である
   ことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の
   粉体塗料用樹脂組成物。
7. 【請求項７】前記（Ｂ）成分の硬化触媒が、有機スルホ
   ン酸、有機スルホン酸と含チッ素化合物との混合物また
   は反応物よりなる群から選ばれる少なくとも１種、また
   はこれらの２種以上の混合物であることを特徴とする請
   求項１〜５のいずれか１項に記載の粉体塗料用樹脂組成
   物。
8. 【請求項８】前記（Ｂ）成分の硬化触媒が、有機スズ化
   合物、有機チタン化合物、有機アルミニウム化合物、有
   機ジルコニウム化合物よりなる群から選ばれる少なくと
   も１種、またはこれらの２種以上の混合物であることを
   特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の粉体塗
   料用樹脂組成物。