JPH10334944A - リチウム電池 - Google Patents
リチウム電池Info
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- JPH10334944A JPH10334944A JP9160399A JP16039997A JPH10334944A JP H10334944 A JPH10334944 A JP H10334944A JP 9160399 A JP9160399 A JP 9160399A JP 16039997 A JP16039997 A JP 16039997A JP H10334944 A JPH10334944 A JP H10334944A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】非水電解液の溶媒の一部又は全部が、エチ
レントリチオカーボネート、チエタン、チアン、ジチア
ン、チオラン及びこれらの誘導体よりなる群から選ばれ
た少なくとも一種の、イオウをヘテロ原子とする飽和複
素単環式化合物からなる。 【効果】保存特性の極めて良いリチウム電池が提供され
る。
レントリチオカーボネート、チエタン、チアン、ジチア
ン、チオラン及びこれらの誘導体よりなる群から選ばれ
た少なくとも一種の、イオウをヘテロ原子とする飽和複
素単環式化合物からなる。 【効果】保存特性の極めて良いリチウム電池が提供され
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はリチウム電池に係わ
り、詳しくは、保存特性の極めて良いリチウム電池を提
供することを目的とした、非水電解液の溶媒の改良に関
する。
り、詳しくは、保存特性の極めて良いリチウム電池を提
供することを目的とした、非水電解液の溶媒の改良に関
する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
リチウム電池が、エネルギー密度が高いことから、ワー
プロ、パソコン等の携帯機器の駆動用電源、メモリバッ
クアップ用電源などとして使用されている。このリチウ
ム電池では、負極活物質であるリチウムが水と反応し易
いために、電解質塩の溶媒に有機溶媒を使用した非水電
解液が使用される。
リチウム電池が、エネルギー密度が高いことから、ワー
プロ、パソコン等の携帯機器の駆動用電源、メモリバッ
クアップ用電源などとして使用されている。このリチウ
ム電池では、負極活物質であるリチウムが水と反応し易
いために、電解質塩の溶媒に有機溶媒を使用した非水電
解液が使用される。
【０００３】従来、非水電解液の有機溶媒としては、主
に、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、
ブチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチ
ルカーボネート、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒ
ドロフラン、１，３−ジオキソランなどが、単一溶媒又
は混合溶媒の形態で、用いられてきた。
に、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、
ブチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチ
ルカーボネート、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒ
ドロフラン、１，３−ジオキソランなどが、単一溶媒又
は混合溶媒の形態で、用いられてきた。
【０００４】しかしながら、負極の電位が卑なリチウム
電池には、有機溶媒と負極との反応に因る自己放電が起
こり易いために、電池を保存した際に電池容量が著しく
減少するという課題があった。
電池には、有機溶媒と負極との反応に因る自己放電が起
こり易いために、電池を保存した際に電池容量が著しく
減少するという課題があった。
【０００５】非水電解液と負極（炭素材料）の反応を抑
制する目的で、溶媒としてジオキシドチオフェン化合物
（スルホラン、３−メチルスルホランなど）と非環状ス
ルホン（ジメチルスルホン、エチルメチルスルホン、ジ
エチルスルホンなど）とを含む混合溶媒を用いることが
特開平８−２４１７３２号公報で提案されているが、保
存特性の極めて良いリチウム電池は得られていない。
制する目的で、溶媒としてジオキシドチオフェン化合物
（スルホラン、３−メチルスルホランなど）と非環状ス
ルホン（ジメチルスルホン、エチルメチルスルホン、ジ
エチルスルホンなど）とを含む混合溶媒を用いることが
特開平８−２４１７３２号公報で提案されているが、保
存特性の極めて良いリチウム電池は得られていない。
【０００６】本発明は、以上の事情に鑑みなされたもの
であって、保存時に自己放電が起こりにくい、保存特性
の極めて良いリチウム電池を提供することを目的とす
る。
であって、保存時に自己放電が起こりにくい、保存特性
の極めて良いリチウム電池を提供することを目的とす
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明に係るリチウム電
池（本発明電池）は、非水電解液の溶媒の一部又は全部
が、エチレントリチオカーボネート、チエタン（トリメ
チレンスルフィド）、チアン（テトラヒドロチオピラ
ン）、ジチアン（１，３−ジチアン又は１，４−ジチア
ン）、チオラン（テトラヒドロチオフェン）及びこれら
の誘導体よりなる群から選ばれた少なくとも一種の、イ
オウをヘテロ原子とする飽和複素単環式化合物からな
る。
池（本発明電池）は、非水電解液の溶媒の一部又は全部
が、エチレントリチオカーボネート、チエタン（トリメ
チレンスルフィド）、チアン（テトラヒドロチオピラ
ン）、ジチアン（１，３−ジチアン又は１，４−ジチア
ン）、チオラン（テトラヒドロチオフェン）及びこれら
の誘導体よりなる群から選ばれた少なくとも一種の、イ
オウをヘテロ原子とする飽和複素単環式化合物からな
る。
【０００８】エチレントリチオカーボネートの誘導体と
しては、メチルエチレントリチオカーボネート、ジメチ
ルエチレントリチオカーボネート、エチルエチレントリ
チオカーボネート、ジエチルエチレントリチオカーボネ
ート、メチルエチルエチレントリチオカーボネートが、
チエタンの誘導体としては、メチルチエタン、ジメチル
チエタン、エチルチエタン、ジエチルチエタン、メチル
エチルチエタンが、チアンの誘導体としては、メチルチ
アン、ジメチルチアン、エチルチアン、ジエチルチア
ン、メチルエチルチアンが、ジチアンの誘導体として
は、メチルジチアン、ジメチルジチアン、エチルジチア
ン、ジエチルジチアン、メチルエチルジチアンが、チオ
ランの誘導体としては、メチルチオラン、ジメチルチオ
ラン、エチルチオラン、ジエチルチオラン、メチルエチ
ルチオランが、それぞれ例示される。これらのイオウを
ヘテロ原子とする飽和複素単環式化合物は、一種単独を
用いてもよく、必要に応じて二種以上を併用してもよ
い。
しては、メチルエチレントリチオカーボネート、ジメチ
ルエチレントリチオカーボネート、エチルエチレントリ
チオカーボネート、ジエチルエチレントリチオカーボネ
ート、メチルエチルエチレントリチオカーボネートが、
チエタンの誘導体としては、メチルチエタン、ジメチル
チエタン、エチルチエタン、ジエチルチエタン、メチル
エチルチエタンが、チアンの誘導体としては、メチルチ
アン、ジメチルチアン、エチルチアン、ジエチルチア
ン、メチルエチルチアンが、ジチアンの誘導体として
は、メチルジチアン、ジメチルジチアン、エチルジチア
ン、ジエチルジチアン、メチルエチルジチアンが、チオ
ランの誘導体としては、メチルチオラン、ジメチルチオ
ラン、エチルチオラン、ジエチルチオラン、メチルエチ
ルチオランが、それぞれ例示される。これらのイオウを
ヘテロ原子とする飽和複素単環式化合物は、一種単独を
用いてもよく、必要に応じて二種以上を併用してもよ
い。
【０００９】保存特性を改善する上で、エチレントリチ
オカーボネート、チエタン、チアン、ジチアン及びこれ
らの誘導体が好ましく、中でもエチレントリチオカーボ
ネート及びこの誘導体が最も好ましい。
オカーボネート、チエタン、チアン、ジチアン及びこれ
らの誘導体が好ましく、中でもエチレントリチオカーボ
ネート及びこの誘導体が最も好ましい。
【００１０】また、保存特性を改善する上で、上記のイ
オウをヘテロ原子とする飽和複素単環式化合物は、これ
を５〜５０体積％と、他の有機溶媒９５〜５０体積％と
の混合溶媒の形態で用いることが好ましい。この場合の
他の溶媒としては、エチレンカーボネート、プロピレン
カーボネート、ブチレンカーボネート、ビニレンカーボ
ネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、エチルメチルカーボネート、テトラヒドロフラン、
２−メチル−テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシ
エタン、１，２−ジエトキシエタン、１，３−ジオキソ
ラン、γ−ブチロラクトンが好ましい。これらの他の溶
媒も、一種単独を用いてもよく、必要に応じて二種以上
を併用してもよい。
オウをヘテロ原子とする飽和複素単環式化合物は、これ
を５〜５０体積％と、他の有機溶媒９５〜５０体積％と
の混合溶媒の形態で用いることが好ましい。この場合の
他の溶媒としては、エチレンカーボネート、プロピレン
カーボネート、ブチレンカーボネート、ビニレンカーボ
ネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、エチルメチルカーボネート、テトラヒドロフラン、
２−メチル−テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシ
エタン、１，２−ジエトキシエタン、１，３−ジオキソ
ラン、γ−ブチロラクトンが好ましい。これらの他の溶
媒も、一種単独を用いてもよく、必要に応じて二種以上
を併用してもよい。
【００１１】本発明は、非水電解液の溶媒の一部又は全
部に、リチウム電池用として新規な特定のイオウをヘテ
ロ原子とする飽和複素単環式化合物を使用することによ
り、リチウム電池の保存特性を改善したものである。し
たがって、正極材料、負極材料、非水電解液の溶質（電
解質塩）など、電池を構成する他の部材・要素について
は、特に制限は無く、リチウム一次電池又はリチウム二
次電池用として実用され、或いは提案されている種々の
ものを用いることができる。
部に、リチウム電池用として新規な特定のイオウをヘテ
ロ原子とする飽和複素単環式化合物を使用することによ
り、リチウム電池の保存特性を改善したものである。し
たがって、正極材料、負極材料、非水電解液の溶質（電
解質塩）など、電池を構成する他の部材・要素について
は、特に制限は無く、リチウム一次電池又はリチウム二
次電池用として実用され、或いは提案されている種々の
ものを用いることができる。
【００１２】正極材料としては、マンガン、コバルト、
ニッケル、バナジウム及びニオブの一種又は二種以上を
含む金属酸化物が例示される。具体例としては、ＭｎＯ
2 、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 、ＬｉＣｏＯ2 、ＬｉＮｉＯ2 、Ｌ
ｉ2 Ｖ2 Ｏ5 及びＬｉＮｂＯ3 が挙げられる。
ニッケル、バナジウム及びニオブの一種又は二種以上を
含む金属酸化物が例示される。具体例としては、ＭｎＯ
2 、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 、ＬｉＣｏＯ2 、ＬｉＮｉＯ2 、Ｌ
ｉ2 Ｖ2 Ｏ5 及びＬｉＮｂＯ3 が挙げられる。
【００１３】負極材料としては、電気化学的にリチウム
イオンを吸蔵及び放出することが可能な物質及び金属リ
チウムが挙げられる。電気化学的にリチウムイオンを吸
蔵及び放出することが可能な物質としては、黒鉛、コー
クス、有機物焼成体等の炭素材料；リチウム−アルミニ
ウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−イ
ンジウム合金、リチウム−錫合金、リチウム−タリウム
合金、リチウム−鉛合金、リチウム−ビスマス合金等の
リチウム合金；及び錫、チタン、鉄、モリブデン、ニオ
ブ、バナジウム及び亜鉛の一種又は二種以上を含む、金
属酸化物及び金属硫化物が例示される。
イオンを吸蔵及び放出することが可能な物質及び金属リ
チウムが挙げられる。電気化学的にリチウムイオンを吸
蔵及び放出することが可能な物質としては、黒鉛、コー
クス、有機物焼成体等の炭素材料；リチウム−アルミニ
ウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−イ
ンジウム合金、リチウム−錫合金、リチウム−タリウム
合金、リチウム−鉛合金、リチウム−ビスマス合金等の
リチウム合金；及び錫、チタン、鉄、モリブデン、ニオ
ブ、バナジウム及び亜鉛の一種又は二種以上を含む、金
属酸化物及び金属硫化物が例示される。
【００１４】非水電解液の溶質としては、ＬｉＰＦ6 、
ＬｉＢＦ4 、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＣＦ3
ＳＯ3 、ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 、ＬｉＣ（ＣＦ3 Ｓ
Ｏ2）3 、ＬｉＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 ＳＯ3 が例示され
る。
ＬｉＢＦ4 、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＣＦ3
ＳＯ3 、ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 、ＬｉＣ（ＣＦ3 Ｓ
Ｏ2）3 、ＬｉＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 ＳＯ3 が例示され
る。
【００１５】本発明電池は、非水電解液の溶媒の一部又
は全部が、イオウをヘテロ原子とする特定の飽和複素単
環式化合物からなるので、保存特性が極めて良い。この
理由は、特定の飽和複素単環式化合物が、リチウム電池
系において化学的に安定なために、負極と反応しにくい
ためと推察される。なお、本発明は、保存特性を改善す
ることを目的とするものであるから、一次電池、二次電
池に関係無く、広くリチウム電池に適用することが可能
である。
は全部が、イオウをヘテロ原子とする特定の飽和複素単
環式化合物からなるので、保存特性が極めて良い。この
理由は、特定の飽和複素単環式化合物が、リチウム電池
系において化学的に安定なために、負極と反応しにくい
ためと推察される。なお、本発明は、保存特性を改善す
ることを目的とするものであるから、一次電池、二次電
池に関係無く、広くリチウム電池に適用することが可能
である。
【００１６】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。
【００１７】（実験１）この実験では、本発明電池及び
比較電池を作製し、保存特性を比較した。
比較電池を作製し、保存特性を比較した。
【００１８】（本発明電池Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅの作製） 〔正極の作製〕４００°Ｃで加熱処理して水分を除去し
た二酸化マンガン粉末（正極材料）と、炭素粉末（導電
剤）と、ポリフッ化ビニリデン粉末（結着剤）とを、重
量比８５：１０：５で混練し、加圧成型し、３００°Ｃ
で加熱処理して、円盤状の正極を作製した。
た二酸化マンガン粉末（正極材料）と、炭素粉末（導電
剤）と、ポリフッ化ビニリデン粉末（結着剤）とを、重
量比８５：１０：５で混練し、加圧成型し、３００°Ｃ
で加熱処理して、円盤状の正極を作製した。
【００１９】〔負極の作製〕金属リチウムの圧延板を打
ち抜いて、円盤状の負極を作製した。
ち抜いて、円盤状の負極を作製した。
【００２０】〔非水電解液の調製〕プロピレンカーボネ
ートと、エチレントリチオカーボネート、チエタン、チ
オラン、チアン又は１，３−ジチアンと、ジエチルカー
ボネートとの体積比３：２：５の混合溶媒に、溶質（電
解質塩）としてのＬｉＣＦ3 ＳＯ3 （トリフルオロメタ
ンスルホン酸リチウム）を１モル／リットル溶かして、
５種の非水電解液を調製した。
ートと、エチレントリチオカーボネート、チエタン、チ
オラン、チアン又は１，３−ジチアンと、ジエチルカー
ボネートとの体積比３：２：５の混合溶媒に、溶質（電
解質塩）としてのＬｉＣＦ3 ＳＯ3 （トリフルオロメタ
ンスルホン酸リチウム）を１モル／リットル溶かして、
５種の非水電解液を調製した。
【００２１】〔電池の作製〕上記の正極、負極及び各非
水電解液を用いて、扁平形のリチウム電池（直径２０．
０ｍｍ、厚み２．５ｍｍ）Ａ（エチレントリチオカーボ
ネート使用），Ｂ（チエタン使用），Ｃ（チアン使
用），Ｄ（１，３−ジチアン使用），Ｅ（チオラン使
用）を作製した。これらのリチウム電池Ａ〜Ｅは、非水
電解液の溶媒の一部が、本発明で規定する、イオウをヘ
テロ原子とする飽和複素単環式化合物からなるものであ
り、いずれも本発明電池である。なお、いずれの電池も
セパレータとしてポリプロピレン製の微多孔性シートを
使用した。
水電解液を用いて、扁平形のリチウム電池（直径２０．
０ｍｍ、厚み２．５ｍｍ）Ａ（エチレントリチオカーボ
ネート使用），Ｂ（チエタン使用），Ｃ（チアン使
用），Ｄ（１，３−ジチアン使用），Ｅ（チオラン使
用）を作製した。これらのリチウム電池Ａ〜Ｅは、非水
電解液の溶媒の一部が、本発明で規定する、イオウをヘ
テロ原子とする飽和複素単環式化合物からなるものであ
り、いずれも本発明電池である。なお、いずれの電池も
セパレータとしてポリプロピレン製の微多孔性シートを
使用した。
【００２２】（比較電池Ｗの作製）非水電解液の溶媒と
して、プロピレンカーボネートとジエチルカーボネート
との体積比１：１の混合溶媒を使用したこと以外は電池
Ａ〜Ｅの作製と同様にして、比較電池Ｗを作製した。
して、プロピレンカーボネートとジエチルカーボネート
との体積比１：１の混合溶媒を使用したこと以外は電池
Ａ〜Ｅの作製と同様にして、比較電池Ｗを作製した。
【００２３】（比較電池Ｘの作製）非水電解液の溶媒と
して、プロピレンカーボネートと、チオピランと、ジエ
チルカーボネートとの体積比３：２：５の混合溶媒を使
用したこと以外は電池Ａ〜Ｅの作製と同様にして、比較
電池Ｘを作製した。
して、プロピレンカーボネートと、チオピランと、ジエ
チルカーボネートとの体積比３：２：５の混合溶媒を使
用したこと以外は電池Ａ〜Ｅの作製と同様にして、比較
電池Ｘを作製した。
【００２４】（比較電池Ｙの作製）非水電解液の溶媒と
して、プロピレンカーボネートと、チオフェンと、ジエ
チルカーボネートとの体積比３：２：５の混合溶媒を使
用したこと以外は電池Ａ〜Ｅの作製と同様にして、比較
電池Ｙを作製した。
して、プロピレンカーボネートと、チオフェンと、ジエ
チルカーボネートとの体積比３：２：５の混合溶媒を使
用したこと以外は電池Ａ〜Ｅの作製と同様にして、比較
電池Ｙを作製した。
【００２５】（比較電池Ｚの作製）非水電解液の溶媒と
して、スルホランとジメチルスルホンとの体積比１：１
の混合溶媒を使用したこと以外は電池Ａ〜Ｅの作製と同
様にして、比較電池Ｚを作製した。
して、スルホランとジメチルスルホンとの体積比１：１
の混合溶媒を使用したこと以外は電池Ａ〜Ｅの作製と同
様にして、比較電池Ｚを作製した。
【００２６】〈各電池の保存特性〉作製直後の各電池
を、２ｍＡで２Ｖまで放電して、保存前の放電容量Ｃ１
（ｍＡｈ）を求めた。次いで、同じ各電池を、６０°Ｃ
で２ヵ月間保存した後、２ｍＡで２Ｖまで放電して、保
存後の放電容量Ｃ２（ｍＡｈ）を求めた。次いで、Ｃ１
及びＣ２を下式に代入して、自己放電率（％）を求め、
各電池の保存特性を評価した。結果を表１に示す。
を、２ｍＡで２Ｖまで放電して、保存前の放電容量Ｃ１
（ｍＡｈ）を求めた。次いで、同じ各電池を、６０°Ｃ
で２ヵ月間保存した後、２ｍＡで２Ｖまで放電して、保
存後の放電容量Ｃ２（ｍＡｈ）を求めた。次いで、Ｃ１
及びＣ２を下式に代入して、自己放電率（％）を求め、
各電池の保存特性を評価した。結果を表１に示す。
【００２７】 自己放電率（％）＝｛（Ｃ１−Ｃ２）／Ｃ１｝×１００
【００２８】
【表１】
【００２９】表１に示すように、本発明電池Ａ〜Ｅは、
比較電池Ｗ〜Ｚに比べて、自己放電率が小さい。この結
果から、非水電解液の溶媒に、エチレントリチオカーボ
ネート、チエタン、チアン、１，３−ジチアン又はチオ
ランを用いることにより、保存特性の極めて良いリチウ
ム電池が得られることが分かる。本発明電池Ａ〜Ｅの中
では、本発明電池Ａの自己放電率が最も小さく、本発明
電池Ｂ，Ｃ，Ｄの自己放電率が次に小さく、本発明電池
Ｅの自己放電率が最も大きい。この結果から、非水電解
液の溶媒としては、エチレントリチオカーボネート、チ
エタン、チアン及び１，３−ジチアンが好ましく、中で
もエチレントリチオカーボネートが最も好ましいことが
分かる。
比較電池Ｗ〜Ｚに比べて、自己放電率が小さい。この結
果から、非水電解液の溶媒に、エチレントリチオカーボ
ネート、チエタン、チアン、１，３−ジチアン又はチオ
ランを用いることにより、保存特性の極めて良いリチウ
ム電池が得られることが分かる。本発明電池Ａ〜Ｅの中
では、本発明電池Ａの自己放電率が最も小さく、本発明
電池Ｂ，Ｃ，Ｄの自己放電率が次に小さく、本発明電池
Ｅの自己放電率が最も大きい。この結果から、非水電解
液の溶媒としては、エチレントリチオカーボネート、チ
エタン、チアン及び１，３−ジチアンが好ましく、中で
もエチレントリチオカーボネートが最も好ましいことが
分かる。
【００３０】（実験２）この実験では、エチレントリチ
オカーボネート、チエタン又はチオランの溶媒中の体積
比率と、保存特性の関係を調べた。
オカーボネート、チエタン又はチオランの溶媒中の体積
比率と、保存特性の関係を調べた。
【００３１】プロピレンカーボネートと、エチレントリ
チオカーボネート、チエタン又はチオランとの体積比１
００−Ｘ：Ｘ（Ｘ＝０、２、５、１０、２０、５０、６
０又は１００）の溶媒に、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 を１モル／
リットル溶かして、２４種の非水電解液を調製した。
チオカーボネート、チエタン又はチオランとの体積比１
００−Ｘ：Ｘ（Ｘ＝０、２、５、１０、２０、５０、６
０又は１００）の溶媒に、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 を１モル／
リットル溶かして、２４種の非水電解液を調製した。
【００３２】上記の各非水電解液を使用したこと以外は
実験１と同様にして、リチウム電池を作製し、次いで各
電池の自己放電率を先と同じ方法で求めた。結果を表２
に示す。
実験１と同様にして、リチウム電池を作製し、次いで各
電池の自己放電率を先と同じ方法で求めた。結果を表２
に示す。
【００３３】
【表２】
【００３４】表２より、非水電解液の溶媒の一部又は全
部がエチレントリチオカーボネート、チエタン又はチオ
ランからなる場合（０＜Ｘ≦１００の場合）は、非水電
解液の溶媒の全部がプロピレンカーボネートからなる場
合（Ｘ＝０の場合）に比べて、自己放電率が小さいこと
が分かる。また、表２より、非水電解液の溶媒の５〜５
０体積％がエチレントリチオカーボネート、チオラン又
はチエタンからなる場合に、自己放電率が特に小さいこ
とが分かる。
部がエチレントリチオカーボネート、チエタン又はチオ
ランからなる場合（０＜Ｘ≦１００の場合）は、非水電
解液の溶媒の全部がプロピレンカーボネートからなる場
合（Ｘ＝０の場合）に比べて、自己放電率が小さいこと
が分かる。また、表２より、非水電解液の溶媒の５〜５
０体積％がエチレントリチオカーボネート、チオラン又
はチエタンからなる場合に、自己放電率が特に小さいこ
とが分かる。
【００３５】
【発明の効果】本発明により保存特性の極めて良いリチ
ウム電池が提供される。
ウム電池が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内
Claims (6)
- 【請求項１】非水電解液の溶媒の一部又は全部が、エチ
レントリチオカーボネート、チエタン、チアン、ジチア
ン、チオラン及びこれらの誘導体よりなる群から選ばれ
た少なくとも一種の、イオウをヘテロ原子とする飽和複
素単環式化合物からなるリチウム電池。 - 【請求項２】前記非水電解液の溶媒が、前記イオウをヘ
テロ原子とする飽和複素単環式化合物５〜５０体積％
と、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、
ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、ジメチ
ルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチル
カーボネート、テトラヒドロフラン、２−メチル−テト
ラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−
ジエトキシエタン、１，３−ジオキソラン及びγ−ブチ
ロラクトンよりなる群から選ばれた少なくとも一種の有
機溶媒９５〜５０体積％とからなる請求項１記載のリチ
ウム電池。 - 【請求項３】非水電解液の溶媒の一部又は全部が、エチ
レントリチオカーボネート、チエタン、チアン、ジチア
ン及びこれらの誘導体よりなる群から選ばれた少なくと
も一種の、イオウをヘテロ原子とする飽和複素単環式化
合物からなるリチウム電池。 - 【請求項４】前記非水電解液の溶媒が、前記イオウをヘ
テロ原子とする飽和複素単環式化合物５〜５０体積％
と、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、
ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、ジメチ
ルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチル
カーボネート、テトラヒドロフラン、２−メチル−テト
ラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−
ジエトキシエタン、１，３−ジオキソラン及びγ−ブチ
ロラクトンよりなる群から選ばれた少なくとも一種の有
機溶媒９５〜５０体積％とからなる請求項３記載のリチ
ウム電池。 - 【請求項５】非水電解液の溶媒の一部又は全部が、エチ
レントリチオカーボネート及びその誘導体から選ばれた
少なくとも一種の、イオウをヘテロ原子とする飽和複素
単環式化合物からなるリチウム電池。 - 【請求項６】前記非水電解液の溶媒が、前記イオウをヘ
テロ原子とする飽和複素単環式化合物５〜５０体積％
と、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、
ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、ジメチ
ルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチル
カーボネート、テトラヒドロフラン、２−メチル−テト
ラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−
ジエトキシエタン、１，３−ジオキソラン及びγ−ブチ
ロラクトンよりなる群から選ばれた少なくとも一種の有
機溶媒９５〜５０体積％とからなる請求項５記載のリチ
ウム電池。
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