JPH10333356A - 静電荷像現像用トナー、画像形成方法及び現像装置ユニット - Google Patents

静電荷像現像用トナー、画像形成方法及び現像装置ユニット

Info

Publication number
JPH10333356A
JPH10333356A JP8869298A JP8869298A JPH10333356A JP H10333356 A JPH10333356 A JP H10333356A JP 8869298 A JP8869298 A JP 8869298A JP 8869298 A JP8869298 A JP 8869298A JP H10333356 A JPH10333356 A JP H10333356A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
particles
image
image forming
toner particles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP8869298A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4217293B2 (ja
Inventor
Tatsuya Nakamura
達哉 中村
Shinya Yanai
信也 谷内
Michihisa Magome
道久 馬籠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP08869298A priority Critical patent/JP4217293B2/ja
Publication of JPH10333356A publication Critical patent/JPH10333356A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4217293B2 publication Critical patent/JP4217293B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Dry Development In Electrophotography (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、現像スリーブや帯電部材を
汚染せず、転写性に優れ、耐久時でも安定した画像を得
られる静電荷像現像用トナーを提供することにある。 【解決手段】 20kHz,50w/10cm2 の超
音波をトナーの分散液に5分間照射した場合のフロー式
粒子像分析装置による粒径0.6乃至2.0μmの粒子
の測定値C1 が3〜50個数%であり、20kHz,5
0Wの超音波をトナーの分散液に1分間照射した場合の
フロー式粒子像分析装置による粒径0.6乃至2.0μ
mの粒子の測定値C2 が2〜40個数%であり、(C1
/C2 )×100の値Cが105〜150であり、ト
ナー粒子の形状係数SF−1が100〜160であり、
トナー粒子の形状係数SF〜2が100〜140であ
り、トナー粒子の重量平均粒径が4〜10μmである
ことを特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、静電荷像を現像す
るためのトナー、該トナーを用いる画像形成方法及び現
像装置ユニットに関する。
【0002】
【従来の技術】従来、電子写真法として、多くの方法が
知られている。一般には光導電性物質を利用し、種々の
手段により感光体上に静電荷像を形成し、次いで該静電
荷像をトナーを用いて現像し、必要に応じて紙の如き転
写材にトナー画像を転写した後、熱,圧力などによりト
ナー画像を定着し複写画像又はプリントを得るものであ
る。また、トナーを用いて現像する方法あるいはトナー
画像を定着する方法としては、従来各種の方法が提案さ
れている。
【0003】従来、これらの目的に用いるトナーは一般
に熱可塑性樹脂と染料又は顔料からなる着色剤とを溶融
混練し、均一に分散した後、微粉砕装置により微粉砕
し、微粉砕物を分級機により分級して所望の粒径を有す
るトナーを製造している。
【0004】この製造方法はかなり優れたトナーを製造
し得るが、トナー用材料の選択範囲に制限がある。例え
ばトナー粒子を製造するための着色剤分散樹脂組成物が
十分に脆く、経済的に実用可能な製造装置で微粉砕し得
るものでなければならない。ところが、こういった要求
を満たすために着色剤分散樹脂組成物を脆くすると、微
粉砕により生成した粒子の粒径範囲が広くなり易く、特
に微粒子が多く含まれるという問題が生じる。更に、こ
のように脆性の高い着色剤分散樹脂組成物から生成した
トナー粒子は、複写機又はプリンタに使用する際、更に
粉砕されやすい。また、この方法では、着色剤の如き固
体微粒子を樹脂中へ均一に分散することが困難であり、
その分散の度合によっては、カブリの増大、画像濃度の
低下や混色性の低下、透明性の低下の原因となる。ま
た、破断面に着色剤が露出することにより、現像特性の
変動を引き起こす場合もある。
【0005】一方、これら粉砕法によるトナー粒子の課
題を改善するため、特公昭36−10231号公報、同
43−10799号公報及び同51−14895号公報
により懸濁重合法によるトナー粒子の製造方法が提案さ
れている。懸濁重合法においては、重合性単量体,着色
剤,重合開始剤、更に必要に応じて架橋剤,荷電制御
剤,その他添加剤を、均一に溶解または分散せしめて単
量体組成物を調製した後、単量体組成物を分散安定剤を
有する水相中に適当な撹拌機を用いて分散し、単量体組
成物の粒子を生成し、該粒子中の重合性単量体を重合
し、所望の粒径を有するトナー粒子を得る。
【0006】この方法は、粉砕工程が含まれないため、
トナー粒子に脆性が必要ではなく、軟質の材料をトナー
粒子内に内包することができ、また、トナー粒子表面へ
の着色剤の露出が生じにくく、トナー粒子は均一な摩擦
帯電性を有するという利点がある。
【0007】しかしながら、懸濁重合法により生成した
トナー粒子は、重合時に生成した樹脂微粒子及び/又は
乳化樹脂微粒子が表面に付着しており、単に風力分級し
ただけでは、トナー粒子から樹脂微粒子を除去すること
は困難である。樹脂微粒子をトナー粒子表面に多数付着
しているトナーは、多数枚耐久時、トナーあるいは現像
剤が劣化しやすく、耐久性の向上したトナーが待望され
ている。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点を解決した静電荷像現像用トナーを提供すること
にある。
【0009】本発明の目的は、多数枚耐久性に優れてい
る静電荷像現像用トナーを提供することにある。
【0010】本発明の目的は、多数枚耐久性の摩擦帯電
特性が安定している静電荷像現像用トナーを提供するこ
とにある。
【0011】本発明の目的は、現像スリーブやトナー塗
布材料を汚染しにくい静電荷像現像用トナーを提供する
ことにある。
【0012】本発明の目的は、転写性に優れている静電
荷像現像用トナーを提供することにある。
【0013】本発明の目的は、上記トナーを使用する画
像形成方法を提供することにある。
【0014】本発明の目的は、上記トナーを保有してい
る現像装置ユニットを提供することにある。
【0015】
【課題を解決するための手段】具体的には、本発明は、
トナー粒子及び外添剤を少なくとも有する静電荷像現像
用トナーであり、該トナー粒子は、形状係数SF−1が
100〜160であり、形状係数SF−2が100〜1
40であり、該トナーは、コウルターカウンター法(C
oulter counter法)による重量平均粒径
が4〜10μmであり、該トナーは、(i)ノニオン型
界面活性剤0.1mgを溶解している水10mlにトナ
ー5mgを分散して分散液を調製し、20kHz,50
W/10cm3 の超音波を分散液に5分間照射した場合
のフロー式粒子像分析装置(Flow Particl
e Image Analyzer)による粒径0.6
乃至2.0μmの粒子の測定値C1 が3〜50個数%で
あり、(ii)20kHz,50W/10cm3 の超音
波を分散液に1分間照射した場合のフロー式粒子像分析
装置による粒径0.6乃至2.0μmの粒子の測定値C
2 が2〜40個数%であり、(iii)(C1 /C2
×100の値Cが105〜150であることを特徴とす
る静電荷像現像用トナーに関する。
【0016】さらに、本発明は、静電荷像保持体を帯電
し、帯電された静電荷像保持体を露光して静電荷像を形
成し、静電荷像保持体に形成された静電荷像を、トナー
担持体、該トナー担持体表面にトナーを塗布するための
トナー塗布手段及びトナーを保有しているトナー容器を
少なくとも有する現像装置ユニットにより現像して静電
荷像保持体上にトナー像を形成し、静電荷像保持体上の
トナー像を中間転写体を介して、または、介さずに転写
材へ転写し、転写材上のトナー像を加熱加圧定着手段に
より定着する画像形成方法であり、該トナーは、トナー
粒子及び外添剤を少なくとも有し、該トナー粒子は、形
状係数SF−1が100〜160であり、形状係数SF
−2が100〜140であり、該トナーは、コウルター
カウンター法(Coulter counter法)に
よる重量平均粒径が4〜10μmであり、該トナーは、
(i)ノニオン型界面活性剤0.1mgを溶解している
水10mlにトナー5mgを分散して分散液を調製し、
20kHz,50W/10cm3 の超音波を分散液に5
分間照射した場合のフロー式粒子像分析装置(Flow
Particle Image Analyzer)
による粒径0.6乃至2.0μmの粒子の測定値C1
3〜50個数%であり、(ii)20kHz,50W/
10cm3 の超音波を分散液に1分間照射した場合のフ
ロー式粒子像分析装置による粒径0.6乃至2.0μm
の粒子の測定値C2 が2〜40個数%であり、(ii
i)(C1 /C2 )×100の値Cが105〜150で
あることを特徴とする画像形成方法にある。
【0017】さらに、本発明は、トナー担持体、該トナ
ー担持体にトナー担持体表面にトナーを塗布するための
トナー塗布手段及びトナーを保有しているトナー容器を
少なくとも有しており、現像装置ユニットは、画像形成
装置本体に着脱可能であり、トナーは、トナー粒子及び
外添剤を少なくとも有しており、トナー粒子は、形状係
数SF−1が100〜160であり、形状係数SF−2
が100〜140であり、該トナーは、コウルターカウ
ンター法(Coulter counter法)による
重量平均粒径が4〜10μmであり、該トナーは、
(i)ノニオン型界面活性剤0.1mgを溶解している
水10mlにトナー5mgを分散して分散液を調製し、
20kHz,50W/10cm3 の超音波を分散液に5
分間照射した場合のフロー式粒子像分析装置(Flow
Particle Image Analyzer)
による粒径0.6乃至2.0μmの粒子の測定値C1
3〜50個数%であり、(ii)20kHz,50W/
10cm3 の超音波を分散液に1分間照射した場合のフ
ロー式粒子像分析装置による粒径0.6乃至2.0μm
の粒子の測定値C2 が2〜40個数%であり、(ii
i)(C1 /C2 )×100の値Cが105〜150で
あることを特徴とする現像装置ユニットに関する。
【0018】
【発明の実施の形態】本発明のトナーは、フロー式粒子
像分析装置による分析法(以下、「FPIA法」と称
す)において、下記条件を満足している。
【0019】(i)ノニオン型界面活性剤0.1mgを
溶解している水10mlにトナー5mgを分散して分散
液を調製し、20kHz,50W/10cm3 の超音波
を分散液に5分間照射した場合のフロー式粒子像分析装
置(Flow Particle Image Ana
lyzer)による粒径0.6乃至2.0μmの粒子の
測定値C1 が3〜50個数%であり、(ii)20kH
z,50W/10cm3 の超音波を分散液に1分間照射
した場合のフロー式粒子像分析装置による粒径0.6乃
至2.0μmの粒子の測定値C2 が2〜40個数%であ
り、(iii)(C1 /C2 )×100の値Cが105
〜150である。
【0020】該分散液に20kHz,50W/10cm
3 の超音波を1分間照射するとトナー粒子表面に外添さ
れている外添剤及びトナー粒子表面に弱く付着している
微粒子がトナー粒子から遊離して測定値C2 としてカウ
ントされる。
【0021】該分散液に20kHz,50W/10cm
3 の超音波の照射をさらに続けていくと、照射時間1分
間の時点ではトナー粒子表面に付着していた微粒子がト
ナー粒子から遊離する。超音波の照射時間5分間の時点
での測定値C1 は、照射時間1分以降にトナー粒子から
遊離した微粒子が加算されてカウントされる。その結
果、(C1 /C2 )×100の値Cは、測定値C2 に対
する測定値C1 の増加率を示している。(C1 /C2
×100の値Cが105〜150の範囲にあると、トナ
ーは長期的に安定してトナー担持体上に塗布され、トナ
ーの摩擦帯電量も経時的に安定化する。測定値Cが10
5未満であると、トナーのトナー担持体上への塗布の安
定性が低下し、トナー担持体上のトナー層が過度に厚く
なる傾向が高まる。
【0022】値Cが150を超えると多数枚耐久により
トナー粒子表面から遊離する微粒子量が過度に増加し、
摩擦帯電性の低下、画像ムラ、転写性の低下が生じやす
くなる。
【0023】値Cは、より好ましくは110〜145で
あり、最も好ましくは115〜140である。
【0024】測定値C1 は3〜50個数%であり、好ま
しくは測定値C1 は3〜45個数%、より好ましくは測
定値C1 は3〜40個数%である。
【0025】測定値C1 が50個数%を超えると、粒径
0.6乃至2.0μmの粒子(以下、「微粒子」と呼
ぶ)が、現像スリーブや帯電部材を汚染しやすく、トナ
ーの摩擦帯電性の低下や、現像スリーブ上にトナーを均
一にコートしにくくなり、画像にスジムラが発生しやす
い。また、該微粒子は、外添剤と一体化してしまい、ト
ナーの流動性を低下させ、トナーの転写性が多数枚耐久
時に、低下してしまう。一方、測定値C1 が3個数%未
満の場合、低湿環境下でトナーの帯電量が増加(チャー
ジアップ)し、現像スリーブにトナーを均一にコートし
にくくなり、ハーフトーン画像に波状のムラが発生しや
すくなる。
【0026】測定値C2 は2〜40個数%、より好まし
くは3〜35個数%、最も好ましくは8〜25個数%で
あることが良い。さらに、測定値C1 、測定値C2 及び
値Cとのバランスにおいて、測定値C1 が5〜40個数
%(より好ましくは、10〜35個数%)であり、且
つ、測定値C2 が3〜35個数%(より好ましくは、8
〜25個数%)であり、且つ、値Cが110〜145
(より好ましくは、115〜140)であることが多数
枚耐久時におけるトナー担持体上のトナーの摩擦帯電
量、及びトナー層のコート状態を安定化する上で良い。
【0027】フロー式粒子像分析装置(Flow Pa
rticle Image Analyzer)を使用
した測定方法に関して以下に説明する。
【0028】トナー、トナー粒子及び外添剤のフロー式
粒子像分析装置による測定は、例えば、東亜医用電子社
(株)製フロー式粒子像分析装置FPIA−1000を
用いて測定することができる。
【0029】測定は、フィルターを通して微細なごみを
取り除き、その結果として10-3cm3 の水中に測定範
囲(例えば、円相当径0.60μm以上159.21μ
m未満)の粒子数が20個以下の水10ml中にノニオ
ン系界面活性剤(好ましくは和光純薬社製コンタミノン
N)を数滴加え、更に、測定試料を5mg加え、超音波
分散器STM社製UH−50で20kHz,50W/1
0cm3 の条件で1分間分散処理を行い、さらに、合計
5分間の分散処理を行い測定試料の粒子濃度が4000
〜8000個/10-3cm3 (測定円相当径範囲の粒子
を対象として)の試料分散液を用いて、0.60μm以
上159.21μm未満の円相当径を有する粒子の粒度
分布を測定する。
【0030】測定の概略は、東亜医用電子社(株)発行
のFPIA−1000のカタログ(1995年6月
版)、測定装置の操作マニアル及び特開平8−1364
39号公報に記載されているが、以下の通りである。
【0031】試料分散液は、フラットで偏平な透明フロ
ーセル(厚み約200μm)の流路(流れ方向に沿って
広がっている)を通過させる。フローセルの厚みに対し
て交差して通過する光路を形成するために、ストロボと
CCDカメラが、フローセルに対して、相互に反対側に
位置するように装着される。試料分散液が流れている間
に、ストロボ光がフローセルを流れている粒子の画像を
得るために1/30秒間隔で照射され、その結果、それ
ぞれの粒子は、フローセルに平行な一定範囲を有する2
次元画像として撮影される。それぞれの粒子の2次元画
像の面積から、同一の面積を有する円の直径を円相当径
として算出する。
【0032】約1分間で、1200個以上の粒子の円相
当径を測定することができ、円相当径分布に基づく数及
び規定された円相当径を有する粒子の割合(個数%)を
測定できる。結果(頻度%及び累積%)は、表1に示す
通り、0.06−400μmの範囲を226チャンネル
(1オクターブに対し30チャンネルに分割)に分割し
て得ることができる。実際の測定では、円相当径が0.
60μm以上159.21μm未満の範囲で粒子の測定
を行う。
【0033】
【表1】
【0034】FPIA法によるトナーの粒度分布の測定
結果の一例を図4に示す。外添剤が平均粒径の小さいシ
リカ微粉体のような場合は、測定値C1 、測定値C2
値Cは外添前後で各値は実質的に同一値を示す。
【0035】チタン酸ストロンチウム微粉体の如く平均
粒径が大きくなると、測定値C2 の値が若干大きくなる
が、測定値C1 の値はかわらず、Cの値が小さくなる。
【0036】本発明において、形状係数SF−1が10
0〜160であり、形状係数SF−2が100〜140
であるトナー粒子が使用される。トナー粒子の形状係数
SF−1が160よりも大きく、又は/及び形状係数S
F−2が140よりも大きくなると外添剤の添加効果が
低下するとともに、トナーの転写効率が低下し、多数枚
耐久性が低下する。特に、非磁性一成分現像用トナーの
場合に、その現像が顕著である。
【0037】好ましくは、トナー粒子の形状係数SF−
1は100〜150、さらに好ましくは100〜130
であり、形状係数SF−2は100〜130、さらに好
ましくは100〜125が良い。
【0038】本発明に用いられる形状係数を示すSF−
1、SF−2とは、例えば日立製作所製FE−SEM
(S−800)を用い500倍のトナー粒子の像を10
0個無作為にサンプリングし、その画像情報はインター
フェイスを介してニコレ社製画像解析装置(Luzex
3)に導入し解析を行い、下式より算出し得られた値を
本発明においては形状係数SF−1及びSF−2と定義
する。
【0039】トナー粒子のSF−1(トナー粒子の球形
度)及びSF−2(トナー粒子の凹凸度)が小さくなる
と、トナーの転写効率が良くなりますが、反面トナー粒
子が球状で凹凸がないと、外添剤の量及びトナー粒子に
付着している樹脂微粒子の量の影響がより明白に画質及
び耐久性に出る傾向にある。そのため、SF−1及びS
F−2が小さくなればなる程、測定値C1 、測定値C2
及び値Cをより厳密に調整することが必要である。
【0040】
【外1】 (AREAはトナー粒子の投影面積を示し、MXLNG
はトナー粒子の絶対最大長を示し、PERIはトナー粒
子の周長を示す)
【0041】上記測定法において、トナー粒子に外添剤
が外添されているトナーにおいては、未外添のトナー粒
子の形状係数SF−1とSF−2と実質的に同一の値を
通常は示す。
【0042】本発明においては、トナー粒子は、重量平
均粒径が4〜10μm(より好ましくは、4〜8μm)
である。トナー粒子の重量平均粒径が10μmより大き
いと解像性が低下し、一方、トナー粒子の重量平均粒径
が4μm未満になると、ベタ画像部の画像濃度が低下す
る。トナー粒子の重量平均粒径が4〜10μmである
と、非磁性一成分現像の場合でも現像スリーブ上に均一
なトナー層を形成しやすい。
【0043】コールターカウンター法によるトナー粒子
及びトナーの平均粒径の測定装置としては、例えばコー
ルターカウンターTA−II或いはコールターマルチサ
イザーII(コールター社製)が用いられる電解液は、
1級塩化ナトリウムを用いて、約1%NaCl水溶液を
調製する。例えば、ISOTON−II(コールター社
製)が使用できる。測定方法としては、前記電解水溶液
100〜150ml中に分散剤として界面活性剤(好ま
しくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩)を、0.1〜
5ml加え、更に測定試料を2〜20mg加える。試料
を懸濁した電解液は、超音波分散器で約1〜3分間分散
処理を行ない、前記測定装置により、アパーチャーとし
て100μmアパーチャーを用いて、トナー粒子又はト
ナーの体積、個数を測定して、体積分布と個数分布を算
出する。それから、トナーの重量基準の重量平均粒径
(D4)を求める。
【0044】チャンネルとしては、2.00〜2.52
μm未満;2.52〜3.17μm未満;3.17〜
4.00μm未満;4.00〜5.04μm未満;5.
04〜6.35μm未満;6.35〜8.00μm未
満;8.00〜10.08μm未満;10.08〜1
2.70μm未満;12.70〜16.00μm未満;
16.00〜20.20μm未満;20.20〜25.
40μm未満;25.40〜32.00μm未満;3
2.00〜40.30μm未満の13チャンネルを使用
し、粒径2.00μm以上乃至40.30μm未満の粒
子を対象とする。
【0045】上記測定法において、トナー粒子に外添剤
が外添されていても、トナーの重量平均粒径は、トナー
粒子の重量平均粒径と実質的に同一の値を通常は示す。
【0046】トナー粒子には、定着性を改善するため
に、低軟化点物質が含有されていることが好ましい。低
軟化点物質はASTM D3418−8に準拠し測定さ
れた吸熱メインピークが、温度40〜90℃を示すもの
が好ましい。吸熱メインピークが40℃未満であると低
軟化点物質の自己凝集力が弱くなり、結果として耐高温
オフセット性が弱くなり好ましくない。一方吸熱メイン
ピークが、90℃を超えると定着温度が高くなり、好ま
しくない。更に、直接重合法によりトナー粒子を得る場
合においては、水系媒体中で造粒及び重号を行うため低
軟化物質の吸熱メインピークの温度が高いと、造粒時に
低軟化点物質が軟化しなく、粒度分布をシャープにする
ことが困難なため好ましくない。
【0047】低軟化点物質の吸熱曲線の作成には、例え
ばパーキンエルマー社製DSC−7を用いる。装置検出
部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を用い、熱量の
補正についてはインジウムの融解熱を用いる。サンプル
はアルミニウム製パンを用い対照用に空パンをセット
し、昇温速度10℃/minで測定を行う。
【0048】低軟化点物質としてはパラフィンワック
ス、ポリオレフィンワックス、フィッシャートローピッ
シュワックス、アミドワックス、高級脂肪酸、エステル
ワックス及びこれらの誘導体又はこれらのグラフト/ブ
ロック化合物等が挙げられる。
【0049】また、低軟化点物質はトナー粒子中へ3〜
30重量%添加することが好ましい。3重量%未満の添
加では定着性及び耐オフセット性が低下し、また30重
量%を超える場合は、重合法による製造においても造粒
時にトナー粒子同士の合一が起きやすく、粒度分布の広
いものが生成しやすい。
【0050】低軟化点物質を内包化せしめる具体的方法
としては、水系媒体中での材料の極性を主要単量体より
低軟化点物質の方を小さく設定し、更に少量の極性の大
きな樹脂又は単量体を添加せしめることで低軟化点物質
を外殻樹脂で被覆したコア/シェル構造を有するトナー
粒子を得ることができる。トナー粒子の粒度分布の制御
や粒径の制御は、難水溶性の無機塩や保護コロイド作用
をする分散剤の種類や添加量を変える方法や造粒装置の
撹拌条件(例えばローターの周速、水系分散媒体のパス
回数、撹拌羽根形状等)や容器形状又は、水溶液中での
固形分濃度及び水溶液中の重合体組成物の粘度を制御す
ることにより所定の粒径のトナー粒子を得ることができ
る。
【0051】トナー粒子の断層面を測定する具体的方法
としては、常温硬化性のエポキシ樹脂中にトナー粒子を
分散させた後温度40℃の雰囲気中で2日間硬化させた
硬化物をダイヤモンド歯を備えたミクロトームを用い薄
片状のサンプルを切り出し透過電子顕微鏡(TEM)を
用いトナーの断層形態を測定する。低軟化点物質と外殻
を構成する樹脂との若干の結晶化度の違いを利用して材
料間のコントラストを付けるため四三酸化ルテニウム染
色法(必要により四三酸化オスミウムを併用)を用いる
ことが好ましい。
【0052】結着樹脂を生成するための重合性単量体と
しては、スチレン,o(m−,p−)−メチルスチレ
ン,m(p−)−エチルスチレンの如きスチレン誘導
体;(メタ)アクリル酸メチル,(メタ)アクリル酸エ
チル,(メタ)アクリル酸プロピル,(メタ)アクリル
酸ブチル,(メタ)アクリル酸オクチル,(メタ)アク
リル酸ドデシル,(メタ)アクリル酸ステアリル,(メ
タ)アクリル酸ベヘニル,(メタ)アクリル酸2−エチ
ルヘキシル,(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチ
ル,(メタ)アクリル酸ジエチルアミノエチル等の如き
(メタ)アクリル酸エステル単量体;ブタジエン,イソ
プレン,シクロヘキセン,(メタ)アクリロニトリル,
アクリル酸アミド等のエン系単量体が挙げられる。これ
らは、単独または出版物ポリマーハンドブック第2版I
II−P139〜192(John Wiley&So
ns社製)に記載の理論ガラス転移温度(Tg)が、4
0〜75℃を示すように複数の単量体が用いられる。理
論ガラス転移温度が40℃未満の場合には、トナーの保
存安定性やトナーの多数枚耐久安定性が低下しやすく、
一方75℃を超える場合は定着温度が高くなる。特にフ
ルカラー画像形成用カラートナーの場合においては各色
トナーの混色が低下し色再現性に乏しく、更にOHP画
像の透明性を低下させる。
【0053】結着樹脂(外殻樹脂)の分子量は、GPC
(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により測
定される。具体的なGPCの測定方法としては、予めト
ナー粒子又はトナーをソックスレー抽出器を用いトルエ
ンで20時間抽出を行った後、ロータリーエバポレータ
ーでトルエンを留去せしめ、更に低軟化点物質は溶解す
るが結着樹脂は溶解しない有機溶剤(例えばクロロホル
ム等)を加え十分洗浄を行った後、テトラヒドロフラン
(THF)に可溶した溶液をポア径が0.3μmの耐溶
剤性メンブランフィルターでろ過してサンプルを作成す
る。作成したサンプルを例えばウォーターズ社製150
Cを用い、カラム構成は昭和電工製A−801、80
2、803、804、805、806、807を連結し
標準ポリスチレン樹脂の検量線を用い分子量分布を測定
し得る。得られた樹脂成分の重量平均分子量(Mw)
は、5000〜1,000,000で有り、重量平均分
子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/M
n)は、2〜100を示す結着樹脂が本発明には好まし
い。
【0054】本発明においては、コア/シェル構造を有
するトナー粒子を製造する場合、外殻樹脂中に低軟化点
物質を内包化せしめるため外殻樹脂の他に更に極性樹脂
を添加せしめることが特に好ましい。本発明に用いられ
る極性樹脂としては、スチレンと(メタ)アクリル酸の
共重合体,マレイン酸共重合体,飽和ポリエステル樹
脂,エポキシ樹脂,ポリカーボネイト樹脂が好ましく用
いられる。該極性樹脂は、外殻樹脂又は単量体と反応し
うる不飽和基を分子中に含まないものが特に好ましい。
不飽和基を有する極性樹脂を含む場合においては、外殻
樹脂層を形成する単量体と架橋反応が起き樹脂成分が過
度に高分子量になるためフルカラー画像用カラートナー
としては、三色トナーの混色性が低下する。
【0055】また、本発明においては、トナー粒子の表
面にさらに最外殻樹脂層を設けても良い。
【0056】該最外殻樹脂層のガラス転移温度は、耐ブ
ロッキング性のさらなる向上のため外殻樹脂層のガラス
転移温度より高温にすること、さらに定着性を損なわな
い程度に架橋されていることが好ましい。また、該最外
殻樹脂層には帯電性向上のため極性樹脂や荷電制御剤が
含有されていても良い。
【0057】該最外殻層を設ける方法としては、特に限
定されるものではないが例えば以下のような方法が挙げ
られる。
【0058】1)重合反応後半または終了後、反応系中
に必要に応じて、極性樹脂、荷電制御剤、架橋剤等を溶
解、分散したモノマーを添加し重合粒子に吸着させ、重
合開始剤を添加し重合を行う方法。
【0059】2)必要に応じて、極性樹脂、荷電制御
剤、架橋剤等を含有したモノマーからなる乳化重合粒子
またはソープフリー重合粒子を反応系中に添加し、重合
粒子表面に凝集、必要に応じて熱等により固着させる方
法。
【0060】3)必要に応じて、極性樹脂、荷電制御
剤、架橋剤等を含有したモノマーからなる乳化重合粒子
またはソープフリー重合粒子を乾式で機械的にトナー粒
子表面に固着させる方法。
【0061】本発明に用いられる着色剤としては、黒色
着色剤としてカーボンブラック、磁性体、以下に示すイ
エロー/マゼンタ/シアン着色剤を用い黒色に調色され
たものが挙げられる。
【0062】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、
アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物が挙
げられる。具体的には、C.I.ピグメントイエロー1
2、13、14、15、17、62、74、83、9
3、94、95、109、110、111、128、1
29、147、168等が挙げられる。
【0063】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物、ジケトピロロピロール化合物、アンスラキノン、キ
ナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール
化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合
物、ペリレン化合物が挙げられる。具体的には、C.
I.ピグメントレッド2、3、5、6、7、23、4
8;2、48;3、48;4、57;1、81;1、1
44、146、166、169、177、184、18
5、202、206、220、221、254が挙げら
れる。
【0064】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン
化合物及びその誘導体、アンスラキノン化合物、塩基染
料レーキ化合物等が挙げられる。具体的には、C.I.
ピグメントブルー1、7、15、15:1、15:2、
15:3、15:4、60、62、66等が挙げられ
る。
【0065】これらの着色剤は、単独又は混合し更には
固溶体の状態で用いることができる。着色剤は、色相
角、彩度、明度、耐候性、OHP透明性、トナー粒子中
への分散性の点から選択される。該着色剤は、樹脂10
0重量部に対し1〜20重量部用いるのが好ましい。
【0066】黒色着色剤として磁性体を用いた場合に
は、樹脂100重量部に対し40〜150重量部用いる
のが好ましい。
【0067】トナーに用いられる荷電制御剤としては、
公知のものが利用できる。無色でトナーの帯電スピード
が速く且つ一定の帯電量を安定して維持できる荷電制御
剤が好ましい。更にトナー粒子の製法において直接重合
法を用いる場合には、重合阻害性が無く水系媒体への可
溶化物が無か又は少ない荷電制御剤が特に好ましい。具
体的化合物としては、ネガ系荷電制御剤としてサリチル
酸、ナフトエ酸又はダイカルボン酸の金属化合物;スル
ホン酸又はカルボン酸を側鎖に持つ高分子型化合物;ホ
ウ素化合物;尿素化合物;ケイ素化合物;カリークスア
レーン等が挙げられる。ポジ系荷電制御剤として四級ア
ンモニウム塩,該四級アンモニウム塩を側鎖に有する高
分子型化合物,グアニジン化合物,イミダゾール化合物
等が挙げられる。該荷電制御剤は樹脂100重量部に対
し0.5〜10重量部が好ましい。しかしながら、本発
明において荷電制御剤の添加は必須ではなく、二成分現
像方法を用いた場合においては、キャリヤーとの摩擦帯
電を利用し、非磁性一成分ブレードコーティング現像方
法を用いた場合においてもブレード部材やスリーブ部材
との摩擦帯電を積極的に利用することでトナー中に必ず
しも荷電制御剤を含む必要はない。
【0068】直接重合方法でトナー粒子を生成する場合
には、重合開始剤として、2,2′−アゾビス−(2,
4−ジメチルバレロニトリル)、2,2′−アゾビスイ
ソブチロニトリル、1,1′−アゾビス(シクロヘキサ
ン−1−カルボニトリル)、2,2′−アゾビス−4−
メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、アゾビス
イソブチロニトリルの如きアゾ系又はジアゾ系重合開始
剤;ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペル
オキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、ク
メンヒドロペルオキシド、2,4−ジクロロベンゾイル
ペルオキシド、ラウロイルペルオキシドの如き過酸化物
系重合開始剤が挙げられる。該重合開始剤の添加量は、
結着樹脂の目的とする分子量により変化するが一般的に
は単量体100重量部に対し0.5〜20重量部添加使
用される。重合開始剤の種類は、重合法により若干異な
るが、十時間半減期温度を参考に、単独又は混合して使
用する。
【0069】重合度を制御するための公知の架橋剤、連
鎖移動剤、重合禁止剤等を更に添加し用いることも可能
である。
【0070】トナー粒子の製造に懸濁重合を利用する場
合には、用いる分散剤として無機系分散剤として、リン
酸カルシウム塩、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニ
ウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化ア
ルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、
硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ等が挙
げられる。有機系分散剤としては、ポリビニルアルコー
ル、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプ
ロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロースのナトリウム塩、デンプン等が挙げられ
る。これら分散剤は、重合性単量体100重量部に対し
て0.2〜10.0重量部を使用することが好ましい。
【0071】これら分散剤は、市販のものをそのまま用
いても良いが、細かい均一な粒度を有する分散粒子を得
るために、分散媒中にて高速撹拌下にて該無機化合物を
生成させることもできる。例えば、リン酸三カルシウム
の場合、高速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶液
と塩化カルシウム水溶液を混合することで懸濁重合法に
好ましい分散剤を得ることができる。
【0072】これら分散剤の微細化の為に、0.001
〜0.1重量部の界面活性剤を併用してもよい。具体的
には市販のノニオン、アニオン、カチオン型の界面活性
剤が利用でき、例えば、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウ
ム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデニル硫酸ナ
トリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリ
ウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、
オレイン酸カルシウム等が挙げられる。
【0073】トナー粒子の製造に直接重合方法を用いる
場合においては、以下の如き製造方法によってトナー粒
子を製造することが可能である。重合性単量体、低軟化
点物質、着色剤、重合開始剤その他の添加剤をホモジナ
イザー、超音波分散機等によって均一に溶解又は分散せ
しめた単量体組成物を、分散安定剤を含有する水系媒体
中に通常の撹拌機またはホモミキサー、ホモジナイザー
等により分散せしめる。好ましくは単量体組成物からな
る液滴が所望のトナー粒子のサイズを有するように撹拌
速度、時間を調整し、造粒する。その後は分散安定剤の
作用により、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈降が防
止される程度の撹拌を行えば良い。重合温度は40℃以
上、一般的には50〜90℃の温度に設定して重合を行
うのが良い。また、重合反応後半に昇温しても良い。更
に、多数枚耐久特性向上の目的で、未反応の重合性単量
体、副生成物等を除去するために反応後半、又は、反応
終了後に一部水系媒体を留去しても良い。反応終了後、
生成したトナー粒子を洗浄し、濾過し、乾燥する。懸濁
重合法においては、単量体組成物100重量部に対して
水系媒体300〜3000重量部を使用するのが好まし
い。
【0074】トナー粒子に外添する添加剤(外添剤)と
しては、たとえば、以下のようなものが用いられる。
【0075】金属酸化物微粉体(酸化アルミニウム、酸
化チタン、チタン酸ストロンチウム、酸化セリウム、酸
化マグネシウム、酸化クロム、酸化錫、酸化亜鉛な
ど);窒化物微粉体(窒化ケイ素など);炭化物微粉体
(炭化ケイ素など);金属塩微粉体(硫酸カルシウム、
硫酸バリウム、炭酸カルシウムなど);脂肪酸金属塩
(微粉体(ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム
など);カーボンブラック;シリカ微粉体など。
【0076】特に、外添剤としてはBET比表面が20
〜400m2 /gの疎水性シリカ微粉体が好ましい。疎
水性シリカ微粉体と組み合わせて、平均粒径0.1〜
3.0μmの無機酸化物粒子、より好ましくは平均粒径
0.1〜3.0μmの無機の複合酸化物粒子、特に好ま
しくは、平均粒径0.1〜3.0μmのチタン酸ストロ
ンチウム粒子又はチタン酸カルシウム粒子が良い。
【0077】これら外添剤は、トナー粒子100重量部
に対し、0.01〜10重量部が用いられ、好ましく
は、0.05〜5重量部が用いられる。これら外添剤
は、単独で用いても、また、複数併用しても良い。疎水
化処理を行ったものは、トナーの環境安定性を高める上
で好ましい。
【0078】本発明における測定値C1 、測定値C2
値C、SF−1、SF−2及び重量平均粒径を満足する
トナーを製造するためには、懸濁重合法により所定粒径
のトナー粒子を生成し、生成したトナー粒子の表面に付
着している樹脂微粒子の量を調整することが好ましい。
懸濁重合時に副生した樹脂微粒子は、さまざまな強度で
トナー粒子の表面に付着しているので、弱い強度でトナ
ー粒子の表面に付着している樹脂微粒子は、トナー粒子
を高速エアー流で処理して、トナー粒子の表面から樹脂
微粒子を遊離させ、分級により遊離している樹脂微粒子
を除去することが好ましい。この様な、高速エアー流に
よりトナー粒子の処理と、遊離した樹脂微粒子を分級し
除去するための好ましい風力分級機及び風力分級システ
ムを図5乃至10を参照しながら以下に説明する。
【0079】本発明のトナーの調製に使用し得る気流式
分級機の一例として図5(断面図)及び図6及び図7
(斜視図)に示す形式の装置を一具体例として例示す
る。
【0080】気流式分級装置及びその装置を利用した風
力分級システムにおいては、鉛直方向に対して好ましく
はθ=45°以下の角度で設置されている原料供給ノズ
ルの後端部に、高圧エアー導入管と粉体原料導入ノズル
を具備し、粉体原料導入ノズルの上方に有する原料供給
口からトナー粒子を供給し、供給されたトナー粒子は粉
体原料導入口下部から高圧エアー導入管の外周より放射
され、高圧エアーにのって加速されて良好に分散し、ト
ナー粒子の表面に弱く付着している樹脂微粒子はトナー
粒子から遊離され、良好に分散されたトナー粒子を原料
供給ノズルに供給できる。そして、分級域の形状を変更
する場合には、分級域が拡大し、分級点を大幅に変更で
きると共に、分級エッジ先端付近での気流の乱れを発生
させることなく分級点を精度良く調整できるものであ
る。粉体原料供給部におけけるトナー粒子の吸引吐出の
原理は、高圧エアー導入管からの高圧エアーの粉体原料
供給ノズルにおける膨張減圧エゼクター効果による。
【0081】図5及び図6及び図7において、側壁12
2及び123は分級室の一部を形成し、分級エッジブロ
ック124及び125は分級エッジ117及び118を
具備している。分級エッジ117及び118は、軸11
7a及び118aを中心にして、回動可能であり、分級
エッジを回動して分級エッジ先端位置を変えることがで
きる。各分級エッジブロック124及び125は上下に
設置位置をスライドさせることが可能であり、それにと
もなってそれぞれのナイフエッジ型の分級エッジ117
及び118も上下にスライドする。この分級エッジ11
7及び118により、分級室132の分級ゾーンは3分
画されている。
【0082】トナー粒子を導入するための原料供給口1
40を原料供給ノズル116の最後端部に有し、該原料
供給ノズル116の後端部に高圧エアー導入管141と
粉体原料供給部を有する粉体原料導入ノズル142とを
有し且つ分級室132に開口部を有する原料供給ノズル
116を側壁122の右側に設け、該原料供給ノズル1
16の右側接線の延長方向に対して長楕円弧を描いたコ
アンダブロック126が設置されている。分級室132
の左側ブロック127は、分級室132の左側方向にナ
イフエッジ型の入気エッジ114を具備し、更に分級室
132の左側には分級室132に開口する入気管114
及び115を設けてある。入気管114及び115には
ダンパーのごとき第1気体導入調節手段120及び第2
気体導入調節手段121と静圧計128及び静圧計12
9を設けてある。
【0083】高速エアー導入管141に導入する高圧エ
アーの圧力は、通常の分級では1.0〜3.0Kg/c
2 であるが、トナー粒子の表面に付着している樹脂微
粒子を効率良く遊離させ、かなりの強度で樹脂微粒子が
ある程度量付着しているトナー粒子を調製するために
は、高圧エアーの圧力は、3.0Kg/cm2 よりも高
く、好ましくは3.5乃至6.0Kg/cm2 、である
のが良い。分級エッジ117及び118及び入気エッジ
119の位置は、トナー粒子の種類及び所望の粒径によ
り調節される。
【0084】分級室132の右側にはそれぞれの分画域
に対応させて、分級室内に開口する排出口111、11
2及び113を有し、排出口111、112及び113
にはパイプの如き連通手段が接続されており、それぞれ
にバルブ手段のごとき開閉手段を設けてよい。
【0085】原料供給ノズル116は直角筒部と角錐筒
部とから成り、直角筒部の内径と角錐筒部の最も狭い箇
所の内径の比を20:1から1:1、好ましくは10:
1から2:1に設定すると、良好な導入速度から得られ
る。
【0086】以上のように構成してなる多分割分級域で
の分級操作は例えば次のようにして行なう。排出口11
1、112、113の少なくとも1つを介して分級室内
を減圧し、分級室内に開口部を有する原料供給ノズル1
16中を高圧エアーと該減圧によって流動する気流によ
って、好ましくは流速50〜300m/秒の速度で粉体
を原料供給ノズル116を介して分級室に噴出する。
【0087】分級室に導入された粉体中の粒子はコアン
ダブロック126のコアンダ効果による作用と、その際
流入する空気のごとき気体の作用とにより湾曲線130
a、130b、130c等を描いて移動し、それぞれの
粒子の粒径及び慣性力の大小に応じて、大きい粒子(粗
粒子)は気流の外側(すなわち分級エッジ118の外側
の第1分画)、中間の粒子は分級エッジ118と117
の間の第2分画、小さい粒子は分級エッジ117の内側
の第3分画に分級され、分級された大きい粒子は排出口
111より排出され、分級された中間の粒子は排出口1
12より排出され、分級された小さい粒子は排出口11
3よりそれぞれ排出される。
【0088】トナー粒子の分級において、分級点はトナ
ー粒子が分級室132内へ飛び出す位置であるコアンダ
ブロック126の下端部分に対する分級エッジ117及
び118のエッジ先端位置によって主に決定される。さ
らに、分級点は分級気流の流量あるいは原料供給ノズル
16からのトナー粒子の噴出速度等の影響を受ける。
【0089】気流式分級装置において、原料供給口14
0からトナー粒子を供給し、供給されたトナー粒子は粉
体原料導入口142下部から高圧エアー導入管141の
外周より放射され、高圧エアー導入管141から噴出し
ている高圧エアーに乗って加速されて良好に分散し、瞬
時に原料供給ノズル116から分級室内へ導入され分級
されて、分級機系外へ排出されるため、分級機へ導入さ
れるトナー粒子は原料供給ノズル116から分級室内の
導入口部位によって、個々の粒子の軌跡が撹乱せずに凝
集粉が一次粒子まで分散された状態で推進力をもって飛
翔することが重要である。原料供給ノズル116内から
流動する粒子流はトナー粒子を上部から導入するとき、
原料供給ノズル116の開口部より側位にコアンダブロ
ック126を具備している分級室132にトナー粒子流
を導入すると、粒子の飛翔軌跡が乱れることなく粒子の
大きさに応じて分散して粒子流が形成されるので、その
流線に添った向きに分級エッジを移動させ、次いで分級
エッジのエッジ先端位置を固定し、所定の分級点に設定
することができる。この分級エッジ117及び118の
移動に際し、分級エッジブロック124及び125との
同時移動により、コアンダブロック126に沿って飛翔
する粒子流の流れ方向にエッジの向きを沿わすことがで
きる。
【0090】具体的には、図10において、原料供給ノ
ズル116の先端開口部116aの側面部に対応するコ
アンダブロック126中の例えば位置Oを中心として、
分級エッジ117の先端とコアンダブロック126の側
面との距離L4 及び分級エッジ117の側面とコアンダ
ブロック126の側面との距離L1 は、分級エッジブロ
ック124を位置決め部材133に沿って上下に移動さ
せることで、位置決め部材134に沿って分級エッジ1
17を上下に移動させ、さらに分級エッジ117の先端
を軸117aを中心にして回動させることにより調節可
能である。
【0091】同時に、分級エッジ118の先端とコアン
ダブロック126の側壁との距離L5 及び分級エッジ1
17の側面と分級エッジ118の側面との距離L2 もし
くは分級エッジ118の側面と側壁123の側面との距
離L3 は、分級エッジブロック125を位置決め部材1
38に沿って上下に移動させることで、位置決め部材1
36に沿って分級エッジ118を上下に移動させ、さら
に分級エッジ118の先端を軸118aを中心にして回
動させることにより調整可能である。
【0092】原料供給ノズル116の先端開口部116
aの側面部にコアンダブロック126、分級エッジ11
7及び118を設置させ、かつ分級エッジブロック12
4または/及び分級エッジブロック125の設置位置の
変更に伴って、分級室の分級域が拡大し、分級点を容易
に且つ大幅に変更することができる。
【0093】そのため、分級エッジ先端部による流れの
乱れが防止でき、排出導管111a、112a及び11
3aを介しての減圧による吸引流の流量を調節すること
で粒子の飛翔速度を増加させて分級域でのトナー粒子の
分散をより向上させ、より高い粉塵濃度でも良好な分級
精度が得られ、製品の収率低下を防止できるだけでな
く、同じ粉塵濃度でもより良好な分級精度と製品の収率
の向上が可能になる。
【0094】入気エッジ119の先端とコアンダブロッ
ク126の壁面との距離L6 は、軸119aを中心とし
て入気エッジ119先端を回動させることにより調節可
能であり、これにより、入気管114及び115からの
気体の流入量及び流入速度を調節することで、分級点の
さらなる調整が可能である。
【0095】上記の設定距離は粉体原料の特性等に応じ
て適宜決定されるが、トナー粒子の真密度が0.3〜
1.4g/cm3 の非磁性トナー粒子のとき、 L0 <L1 +L2 <nL3 (n≧1:実数) 1.4g/cm3 を越える場合、 L0 <L3 <L1 +L2 を満足することが好ましい。この条件を満足する場合
は、シャープな粒度分布を有するトナー粒子を効率良く
得ることができる。
【0096】気流式分級装置は、相互の機器をパイプの
ごとき連通手段で連結し、装置システムに組み込まれて
使用される。そうした装置システムの好ましい例を図1
0に示す。図10に示す一体装置システムは、3分割分
級機1(図5及び図6に示される分級装置)、定量供給
機202、振動フィーダー203、捕集サイクロン20
4、205、206を連通手段で連結してなるものであ
る。
【0097】この装置システムにおいて、粉体は、適宜
の手段により、定量供給機202に送り込まれ、ついで
振動フィーダー203を介し、原料供給ノズル116に
より3分割分級機201内に導入される。導入に際して
は、50〜300m/秒の流速で3分割分級機201内
に粉体を導入する。3分割分級機201の分級室を構成
する大きさは通常〔10〜50cm〕×〔10〜50c
m〕なので、粉体は0.1〜0.01秒以下の瞬時に3
種以上の粒子群に分級し得る。そして、3分割分級機2
01に、大きい粒子(粗粒子)、中間の粒子、小さい粒
子に分級される。その後、大きい粒子は排出導管11a
を通って、捕集サイクロン206に送られ回収される。
中間の粒子は排出導管112aを介して系外に排出され
捕集サイクロン205で捕集される。小さい粒子は、排
出導管113aを介して系外に排出され捕集される。捕
集サイクロン204、205、206は粉体を原料供給
ノズル116を介して分級室に吸引導入するための吸引
減圧手段としての働きをすることも可能である。
【0098】次に、本発明のトナーを用いた画像形成方
法を添付図に沿って説明する。
【0099】図1は電子写真プロセスを利用したカラー
画像形成装置(複写機あるいはレーザービームプリンタ
ー)である。中間転写体として中抵抗の弾性ローラ20
を使用している。図2は中間転写体としてベルトを使用
したカラー画像形成装置である。
【0100】図1及び2において、1は、感光ドラムを
示し、2は、一次帯電器を示し、3は、像露光手段を示
し、6は、二時転写ベルトを示し、8は、クリーニング
用帯電部材を示し、9は、転写残トナー回収部材を示
し、10は、転写材ガイドを示し、11は、転写材供給
ローラを示し、13は、感光ドラムのクリーニング装置
を示し、15は、定着器を示し、20は、中間転写体
(ドラム状中間転写体又はベルト状中間転写体)を示
し、21は、芯金を示し、22は、弾性層を示し、26
は、バイアス電源を示し、27は、バイアス電源を示
し、28は、バイアス電源を示し、29は、バイアス電
源を示し、41は、イエロー色現像装置を示し、42
は、マゼンタ色現像装置を示し、43は、シアン色現像
装置を示し、44は、ブラック色現像装置を示し、61
はテンション・ローラを示し、62は、二次転写ベルト
を帯電させるための帯電ローラを示し、63は転写ロー
ラを示す。
【0101】1は第1の画像担持体として繰り返し使用
される回転ドラム型の電子写真感光体(以下感光ドラム
と記す)であり、矢示の反時計方向に所定の周速度(プ
ロセススピード)で回転駆動される。感光ドラム1は回
転過程で、一次帯電器2により所定の極性及び電位に一
様に帯電処理され、次いで不図示の画像露光手段(カラ
ー原稿画像の色分解・結像露光光学系、画像情報の時系
列電気デジタル画素信号に対応して変調されたレーザー
ビームを出力するレーザースキャナによる走査露光系
等)による画像露光3を受けることにより、目的のカラ
ー画像の第1の色成分像(例えばイエローカラー成分
像)に対応した静電潜像が形成される。
【0102】次いで、その静電潜像が第1現像器41
(イエロー現像器)により第1色であるイエロートナー
Yにより現像される。このとき第2〜第4の現像器4
2,43,44(マゼンタ、シアン、ブラックの各現像
器)は作動−オフになっていて感光ドラム1には作用せ
ず、上記第1色のイエロートナー画像は上記第2〜第4
の現像器42〜44により影響を受けない。
【0103】これら第1〜第4の現像器は、トナー担持
体、該トナー担持体表面にトナーを塗布するためのトナ
ー塗布手段及び該トナーを保持するための容器を有して
いる。また、現像器を、トナー担持体、トナー塗布手段
及びトナー容器を一体として有する装置ユニットにする
ことで、ユニットごと画像形成装置本体に着脱すること
ができる。
【0104】次に、本発明のトナーを使用して一成分非
磁性現像を行う場合の現像方法の一例を、図3を参照し
て説明する。本発明は必ずしもこれに限定されるもので
はない。図3は、静電荷像保持体上に形成された静電荷
像を現像する装置を示す。98は静電荷像保持体であ
り、静電荷像形成は図示しない電子写真プロセス手段又
は静電記録手段により成される。99は現像スリーブで
あり、アルミニウム或いはステンレス等からなる非磁性
スリーブである。該現像スリーブは、アルミニウム或い
はステンレスの粗管をそのまま用いてもよいが、その表
面をガラスビーズを吹き付けて均一に粗したものや、鏡
面処理したもの、或いは樹脂組成物でコートしたものを
用いても良い。
【0105】トナー100は、ホッパー101に貯蔵さ
れており、トナー供給ローラー102によって現像スリ
ーブ99上へ供給される。供給ローラー102はポリウ
レタンフォームの如き発泡材により成っており、現像ス
リーブ99に対して、順又は逆方向に0でない相対速度
をもって回転し、トナー供給と共に、現像スリーブ99
上の現像後のトナー(未現像トナー)の剥ぎ取りも行っ
ている。現像スリーブ99上に供給されたトナーは、現
像剤塗布ブレード103によって均一且つ薄層に塗布さ
れる。
【0106】現像剤塗布ブレード103は、所望の極性
にトナーを帯電するのに適した摩擦帯電系列の材質のも
のを用いることが好ましい。本発明においては、例え
ば、シリコーンゴム、ウレタンゴム、スチレン−ブタジ
エンゴム等が好適である。更に、ポリアミド、ポリイミ
ド、ナイロン、メラミン、メラミン架橋ナイロン、フェ
ノール樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂、ポリエス
テル樹脂、ウレタン樹脂、スチレン系樹脂等の有機樹脂
層を設けてもよい。また、導電性ゴム、導電性樹脂等を
使用したり、金属酸化物、カーボンブラック、無機ウィ
スカー、無機繊維の如きフィラーや荷電制御剤を、現像
剤塗布ブレードのゴム中や樹脂中に分散し適度の導電
性、帯電付与性を与えたりすることにより、トナーを適
度に帯電させることも好ましい。
【0107】中間転写体20は矢示の時計方向に感光ド
ラム1と同じ周速度をもって回転駆動され、パイプ状の
芯金21と、その外周面に形成された弾性層22からな
る。感光ドラム1上に形成担持された上記第1色のイエ
ロートナー画像が、感光ドラム1と中間転写体20との
ニップ部を通過する過程で、中間転写体20に印加され
る一次転写バイアスにより形成される電界により、中間
転写体20の外周面に順次中間転写されていく。以下同
様に第2色のマゼンタトナー画像、第3のシアントナー
画像、第4のブラックトナー画像が順次中間転写体20
上に重畳転写され、目的のカラー画像に対応した合成カ
ラートナー画像が形成される。
【0108】感光ドラム1から中間転写体20への第1
〜第4色のトナー画像の順次重畳転写のための一次転写
バイアスは、トナーとは逆極性(+)でバイアス電源2
9から印加される。感光ドラム1から中間転写体20へ
の第1〜第4色のトナー画像の順次転写実行工程におい
て、転写ベルト6は中間転写体20から接離可能として
いる。
【0109】転写ベルト6は、中間転写体20に対応し
平行に軸受けさせて下面部に接触させて配設してある。
転写ベルト6は転写ローラ62とテンションローラ61
とによって支持され、転写ローラ62には、バイアス電
源28によって所望の二次転写バイアスが印加され、テ
ンションローラ61は接地されている。
【0110】中間転写体20上に重畳転写された合成カ
ラートナー画像の転写材Pへの転写は、転写ベルト6が
中間転写体20に当接されると共に、不図示の給紙カセ
ットから転写材供給ローラ11、転写材ガイド10を通
過して中間転写体20と転写ベルト6との当接ニップに
所定のタイミングで転写材Pが供給され、同時に二次転
写バイアスがバイアス電源28から転写ローラ62に印
加される。この二次転写バイアスにより中間転写体20
から転写材Pへ合成カラートナー画像が転写される。ト
ナー画像転写を受けた転写材Pは定着器15へ導入され
加熱定着される。
【0111】図2は電子写真プロセスを利用したカラー
画像形成装置(複写機あるいはレーザービームプリンタ
ー)である。中間転写ベルト20は中抵抗の弾性体を使
用している。
【0112】1は第1の画像担持体として繰り返し使用
される回転ドラム型の電子写真感光体(以下、感光ドラ
ムと記す)であり、矢印の反時計方向に所定の周速度
(プロセススピード)をもって回転駆動される。
【0113】感光ドラム1は回転過程で、一次帯電器2
により所定の極性・電位に一様に帯電処理され、次いで
不図示の像露光手段3(カラー原稿画像の色分解・結像
露光光学系、画像情報の時系列電気デジタル画素信号に
対応して変調されたレーザービームを出力するレーザー
スキャナによる走査露光系等)による画像露光3を受け
ることにより目的のカラー画像の第1の色成分像(例え
ばイエロー色成分像)に対応した静電潜像が形成され
る。
【0114】次いで、その静電荷像が第1の現像器(イ
エロー色現像器41)により第1色であるイエロートナ
ーYにより現像される。この時第2〜第4の現像器(マ
ゼンタ色現像器42、シアン色現像器43、ブラック色
現像器44)の各現像器は作動−オフになっていて感光
ドラム1には作用せず、上記第1色のイエロートナー画
像は上記第2〜第4の現像器により影響を受けない。
【0115】中間転写ベルト20は時計方向に感光ドラ
ム1と同じ周速度をもって回転駆動されている。
【0116】感光ドラム1上に形成担持された上記第1
色のイエロートナー画像が、感光ドラム1と中間転写ベ
ルト20とのニップ部を通過する過程で、一次転写ロー
ラ62から中間転写ベルト20に印加される一次転写バ
イアスにより形成される電界により、中間転写ベルト2
0の外周面に順次中間転写(一次転写)されていく。
【0117】中間転写ベルト20に対応する第1色のイ
エロートナー画像の転写を終えた感光ドラム1の表面
は、クリーニング装置13により清掃される。
【0118】以下、同様に第2色のマゼンタトナー画
像、第3色のシアントナー画像、第4色のブラックトナ
ー画像が順次中間転写ベルト20上に重ね合わせて転写
され、目的のカラー画像に対応した合成カラートナー画
像が形成される。
【0119】63は二次転写ローラで、二次転写対向ロ
ーラ64に対応し平行に軸受させて中間転写ベルト20
の下面部に離間可能な状態に配設してある。
【0120】感光ドラム1から中間転写ベルト20への
第1〜第4色のトナー画像の順次重畳転写のための一次
転写バイアスはトナーとは逆極性で、バイアス電源29
から印加される。その印加電圧は、例えば+100V〜
2kVの範囲である。
【0121】感光ドラム1から中間転写ベルト20への
第1〜第3色のトナー画像の一次転写工程において、二
次転写ローラ63及び中間転写ベルトクリーナー7は中
間転写ベルト20から離間することも可能である。
【0122】中間転写ベルト20上に転写された合成カ
ラートナー画像の第2の画像担持体である転写材Pへの
転写は、二次転写ローラ63が中間転写ベルト20に当
接されると共に、給紙ローラ11から転写材ガイド10
を通って、中間転写ベルト20と二次転写ローラ63と
の当接ニップに所定のタイミングで転写材Pが供給さ
れ、二次転写バイアスがバイアス電源28から二次転写
ローラ63に印加される。この二次転写バイアスにより
中間転写ベルト20から第2の画像担持体である転写材
Pへ合成カラートナー画像が転写(二次転写)される。
トナー画像の転写を受けた転写材Pは定着器15へ導入
され加熱定着される。
【0123】図3は、現像スリーブ99、塗布ブレード
103、塗布ローラ102、トナー100及びトナー容
器101を有する現像装置ユニットの一例である。現像
装置ユニットは、画像形成装置本体に着脱自在である。
現像装置ユニットに加えて、図3において、104は現
像スリーブ99にバイアス電圧を印加するためのバイア
ス印加手段を示し、98は静電荷像担持体(すなわち、
感光ドラム)を示す。
【0124】以下、トナーの実施例及び比較例をもって
本発明をさらに詳細に説明する。
【0125】実施例1 イオン交換水700重量部に、0.1M−Na3 PO4
水溶液450重量部を投入し、60℃に加温した後、造
粒機(クレアミックス、エム・テクニック社製)を用い
て、撹拌羽根の回転数を15000rpmにて撹拌し
た。これに、1.0M−CaCl2 水溶液68重量部を
徐々に添加し、燐酸カルシウム塩を含む水系媒体を得
た。
【0126】 スチレン(重合性単量体) 170重量部 n−ブチルアクリレート(重合性単量体) 30重量部 C.I.ピグメントブルー15:3(シアン着色剤) 10重量部 ジ−アルキル−サリチル酸の金属化合物(荷電制御剤,ボントロンE84,オ リエント化学工業社製) 2重量部 飽和ポリエステル樹脂 15重量部 (極性レジン酸価10,数平均分子量6000,ピーク分子量8500) エステル系ワックス(離型剤,吸熱メインピーク温度65℃) 35重量部
【0127】上記材料を60℃に加温し、造粒機を用い
て、撹拌羽根の回転数を15000rpmにて均一に溶
解、分散した。これに、重合開始剤2,2’−アゾビス
(2,4−ジメチルバレロニトリル)7重量部を溶解
し、重合性単量体組成物を調製した。
【0128】前記水系媒体中に上記重合性単量体組成物
を投入し、60℃,N2 雰囲気下において、造粒機の撹
拌羽根の回転数にて9000rpmで10分間撹拌しつ
つ、重合性単量体組成物を造粒した。その後、パドル撹
拌翼で撹拌しつつ、70℃に昇温し、10時間反応させ
た。重合反応終了後、温度80℃で減圧下で残存モノマ
ーを留去し、冷却後、塩酸を加え燐酸カルシウム塩を溶
解させた後、ろ過、水洗、乾燥して、シアントナー粒子
(A−1)を得た。
【0129】シアントナー粒子(A−1)を電子顕微鏡
写真(1万倍)で観察するとトナー粒子の表面には、造
粒時に副生したスチレン−n−ブチルアクリレート共重
合体からなる樹脂微粒子及び樹脂超微粒子が付着してい
た。シアントナー粒子(A−1)スチレン−n−ブチル
アクリレート共重合体100重量部当り、シアン着色剤
が約5重量部、荷電制御剤が約1重量部、極性樹脂が約
7.5重量部、離型剤が約17.5重量部含有してい
た。
【0130】得られたシアントナー粒子(A−1)のF
PIA法による測定値C1 は52個数%であり、測定値
2 は22個数%であり、値Cは236であった。
【0131】次に、シアントナー粒子(A−1)を図5
乃至10に示すコアンダ効果を利用した多分割風力分級
機及び分級システムにて分級して、シアントナー粒子
(A−1)の表面に付着している樹脂微粒子及び樹脂超
微粒子の量を調製した。シアントナー粒子(A−1)を
分級した後のシアントナー粒子(A−2)のFPIA法
による測定値C1 は15個数%であり、測定値C2 は1
3個数%であり、値Cは115であり、コールターカウ
ンター法によるシアントナー粒子(A−2)の重量平均
粒径は6.5μmであり、シアントナー粒子(A−2)
の形状係数SF−1は110であり、形状係数SF−2
は105であった。
【0132】シアントナー粒子(A−2)100重量部
と、BET比表面積200m2 /gの疎水性シリカ微粉
体(一次平均粒径0.01μm)1.5重量部とを混合
してシアントナーNo.1を調製した。シアントナーN
o.1のFPIA法による測定値C1 は15個数%であ
り、測定値C2 は13個数%であり、値Cは115であ
り、コールターカウンター法によるシアントナーNo.
1の重量平均粒径は6.5μmであり、シアントナーN
o.1の形状係数SF−1は110であり、形状係数S
F−2は105であった。測定値C2 から測定値C1
の増加は、シアントナー粒子から遊離したスチレン−n
−ブチルアクリレート共重合体の微粒子であることが確
認された。
【0133】多分割風力分級機によるシアントナー粒子
(A−1)の分級工程及び分級条件について以下に記載
する。
【0134】シアントナー粒子(A−1)を供給機20
2を介して、振動フィーダー203及び原料供給ノズル
116(粉体原料供給部142、高圧エアー導入管14
1及び変形筒部143)を介して10kg/hの割合で
コアンダ効果を利用して粗紛、トナー粒子及び微紛(超
微紛も含む)の3種に分級するために図5に示す多分割
分級機201に導入した。
【0135】導入に際しては排出口111、112、1
13に連通している捕集サイクロン204、205、2
06の吸引減圧による系内の減圧から派生する吸引力と
原料供給ノズル116に取付けた高圧エアー導入管14
1のインジェクションエアー導入管131からの圧縮空
気を利用した。
【0136】圧縮空気の圧力は、5.0kg/cm2
設定した。
【0137】原料供給口140から導入されるシアント
ナー粒子(A−1)が圧縮空気と接する際に、シアント
ナー粒子(A−1)に表面に弱く付着しているスチレン
−n−ブチルアクリレート共重合体の微粒子及び超微粒
子はシアントナー粒子(A−1)の表面から遊離し、多
分割分級工程で除去され、ある程度以上の強い付着力で
付着しているスチレン−n−ブチルアクリレート共重合
体の微粒子及び超微粒子のみがシアントナー粒子の表面
に残留する。
【0138】図9に示す各々の部材の距離を下記の如く
設定した。 L0 =6mm(原料供給ノズル排出口116aの高さ
径) L1 =25mm(分級エッジ117の側面とコアンダブ
ロック126の側面との距離) L2 =20mm(分級エッジ117の側面と分級エッジ
118の側面との距離) L3 =35mm(分級エッジ118の側面と側壁123
の側面との距離) L4 =16mm(分級エッジ117の先端とコアンダブ
ロック126の側面との距離) L5 =30mm(分級エッジ118の先端とコアンダブ
ロック126の壁面との距離) L6 =25mm(入気エッジ119の先端とコアンダブ
ロック126の壁面との距離) R=8mm(コアンダブロック126の弧の半径)
【0139】実施例2 高圧エアー導入管141に導入する圧縮空気の圧力を
4.5kg/cm2 に変更する以外は、実施例1と同様
にしてシアントナー粒子(A−1)を分級してシアント
ナー粒子(A―3)を調製した。シアントナー粒子(A
−3)のFPIA法による測定値C1 は23個数%であ
り、測定値C2 は18個数%であり、値Cは128であ
り、コールターカウンター法によるシアントナー粒子
(A−3)の重量平均粒径は6.4μmであり、シアン
トナー粒子(A−3)の形状係数SF−1は110であ
り、形状係数SF−2は108であった。シアントナー
粒子(A−3)100重量部と、BET比表面積200
2 /gの疎水性シリカ微粉体1.5重量部とを混合し
てシアントナーNo.2を調製した。シアントナーN
o.2のFPIA法による測定値C1 は23個数%であ
り、測定値C2 は18個数%であり、値Cは128であ
り、シアントナーNo.2のコールターカウンター法に
よる重量平均粒径は6.4μmであり、シアントナーN
o.2の形状係数SF−1は110であり、形状係数S
F−2は108であった。
【0140】実施例3 高圧エアー導入管141に導入する圧縮空気の圧力を
4.0kg/cm2 に変更する以外は、実施例1と同様
にしてシアントナー粒子(A−1)を分級してシアント
ナー粒子(A―4)を調製した。シアントナー粒子(A
−4)のFPIA法による測定値C1 は37個数%であ
り、測定値C2 は26個数%であり、値Cは142であ
り、コールターカウンター法によるシアントナー粒子
(A−4)の重量平均粒径は6.2μmであり、シアン
トナー粒子(A−4)の形状係数SF−1は110であ
り、形状係数SF−2は110であった。 シアントナ
ー粒子(A−4)100重量部と、BET比表面積20
0m2 /gの疎水性シリカ微粉体1.5重量部とを混合
してシアントナーNo.3を調製した。シアントナーN
o.3のFPIA法による測定値C1 は37個数%であ
り、測定値C2 は26個数%であり、値Cは142であ
り、シアントナーNo.3のコールターカウンター法に
よる重量平均粒径は6.3μmであり、シアントナーN
o.3の形状係数SF−1は110であり、形状係数S
F−2は110であった。
【0141】比較例1 シアントナー粒子(A−1)100重量部と、BET比
表面積200m2 /gの疎水性シリカ微粉体1.5重量
部とを混合して、比較シアントナーNo.1を調製し
た。比較シアントナーNo.1のFPIA法による測定
値C1 は52個数%であり、測定値C2 は22個数%で
あり、値Cは236であり、コールターカウンター法に
よる比較シアントナーNo.1の重量平均粒径は6.2
μmであり、比較シアントナーNo.1の形状係数SF
−1は108であり、形状係数SF−2は110であっ
た。
【0142】比較例2 実施例1において、重合反応終了後に80℃で減圧下で
残存モノマーを留去後に、反応系を加圧下で温度120
℃で10時間加熱処理することを除いて、実施例1と同
様にしてシアントナー粒子(A−5)を調製した。
【0143】シアントナー粒子(A−5)のFPIA法
による測定値C1 は2個数%であり、測定値C2 は2個
数%であり、値Cは100であり、コールターカウンタ
ー法によるシアントナー粒子(A−5)の重量平均粒径
は6.3μmであり、シアントナー粒子(A−5)の形
状係数SF−1は105であり、形状係数SF−2は1
08であった。 シアントナー粒子(A−5)100重
量部と、BET比表面積200m2 /gの疎水性シリカ
微粉体1.5重量部とを混合して比較シアントナーN
o.2を調製した。比較シアントナーNo.2のFPI
A法による測定値C1 は2個数%であり、測定値C2
2個数%であり、値Cは100であり、比較シアントナ
ーNo.2のコールターカウンター法による重量平均粒
径は6.3μmであり、比較シアントナーNo.2の形
状係数SF−1は105であり、形状係数SF−2は1
08であった。
【0144】比較例3 スチレン−n−ブチルアクリレート共重合体(共重合体
比85:15,重量平均分子量12.5万、数平均分子
量3.5万)200重量部と、シアン着色剤(C.I.
ピグメントブルー15:3)10重量部と、負荷電制御
剤(ジ−アルキル−サリチル酸の金属化合物,ボントロ
ンE81,オリエント化学工業社製)2重量部と、飽和
ポリエステル樹脂(酸価10mgKOH/g,数平均分
子量6000,ピーク分子量8500)15重量部と、
離型剤(エステル系ワックス,吸熱メインピーク温度6
5℃)35重量部とを充分に混合後、二軸押出機に導入
して溶融混練し、混練物を冷却し、冷却した混練物をハ
ンマーミルにて粗粉砕し1mmメッシュパスの粗砕物を
得た。得られた粗砕物を機械式微粉砕機にて中粉砕して
重量平均粒径約25μmの中粉砕物を得、さらに、ジェ
ット式微粉砕機にて中粉砕物を微粉砕し、重量平均粒径
6.5μmの微粉砕物を得た。得られた微粉砕物を、高
圧エアー導入管に導入する圧縮空気の圧力を2.0kg
/cm2 に変更する以外は、実施例1と同様にして図5
乃至図10に示す多分割風力分級機及び分級システムを
使用して分級し、シアントナー粒子(A−6)を得た。
【0145】シアントナー粒子(A−6)のFPIA法
による測定値C1 は9個数%であり、測定値C2 は9個
数%であり、値Cは100であり、コールターカウンタ
ー法によるシアントナー粒子(A−6)の重量平均粒径
は6.5μmであり、シアントナー粒子(A−6)の形
状係数SF−1は163であり、形状係数SF−2は1
50であった。 シアントナー粒子(A−5)100重
量部と、BET比表面積200m2 /gの疎水性シリカ
微粉体1.5重量部とを混合して比較シアントナーN
o.3を調製した。比較シアントナーNo.3のFPI
A法による測定値C1 は9個数%であり、測定値C2
9個数%であり、値Cは100であり、比較シアントナ
ーNo.3のコールターカウンター法による重量平均粒
径は6.5μmであり、比較シアントナーNo.3の形
状係数SF−1は163であり、形状係数SF−2は1
50であった。
【0146】比較例4 比較例3で調製したシアントナー粒子(A−6)を表面
改質機(奈良ハイブリダイゼイションシステム,NHS
−1型,奈良機械株製)を使用して表面処理し、シアン
トナー粒子(A−7)を調製した。
【0147】シアントナー粒子(A−7)のFPIA法
による測定値C1 は4個数%であり、測定値C2 は4個
数%であり、値Cは100であり、コールターカウンタ
ー法によるシアントナー粒子(A−7)の重量平均粒径
は7.2μmであり、シアントナー粒子(A−7)の形
状係数SF−1は130であり、形状係数SF−2は1
45であった。 シアントナー粒子(A−7)100重
量部と、BET比表面積200m2 /gの疎水性シリカ
微粉体1.5重量部とを混合して比較シアントナーN
o.4を調製した。比較シアントナーNo.4のFPI
A法による測定値C1 は4個数%であり、測定値C2
4個数%であり、値Cは100であり、比較シアントナ
ーNo.4のコールターカウンター法による重量平均粒
径は7.2μmであり、比較シアントナーNo.4の形
状係数SF−1は130であり、形状係数SF−2は1
45であった。
【0148】比較例5 離型剤(エステル系ワックス)の量を6重量部に変更す
る以外は、比較例3と同様にしてシアントナー粒子(A
−8)を調製した。
【0149】シアントナー粒子(A−8)のFPIA法
による測定値C1 は9個数%であり、測定値C2 は9個
数%であり、値Cは100であり、コールターカウンタ
ー法によるシアントナー粒子(A−7)の重量平均粒径
は6.4μmであり、シアントナー粒子(A−8)の形
状係数SF−1は164であり、形状係数SF−2は1
48であった。 シアントナー粒子(A−8)100重
量部と、BET比表面積200m2 /gの疎水性シリカ
微粉体1.5重量部とを混合して比較シアントナーN
o.5を調製した。比較シアントナーNo.5のFPI
A法による測定値C1 は9個数%であり、測定値C2
9個数%であり、値Cは100であり、比較シアントナ
ーNo.5のコールターカウンター法による重量平均粒
径は6.4μmであり、比較シアントナーNo.5の形
状係数SF−1は164であり、形状係数SF−2は1
48であった。
【0150】実施例4 シアントナー粒子(A−2)100重量部と、BET比
表面積200m2 /gの疎水性シリカ微粉体(一次平均
粒径0.01μm)1.5重量部と、BET比表面積
2.0m2 /gのチタン酸ストロンチュウム微粉体(一
次平均粒径1.2μm)0.5重量部とを混合してシア
ントナーNo.4を調製した。
【0151】シアントナーNo.4のFPIA法による
測定値C1 は15個数%であり、測定値C2 は13.5
個数%であり、値Cは111であり、シアントナーN
o.4のコールターカウンター法による重量平均粒径は
6.6μmであり、シアントナーNo.4の形状係数S
F−1は110であり、形状係数SF−2は105であ
った。
【0152】実施例5及び6 懸濁重合条件及び分級条件を変更してシアントナー粒子
(A−9)及び(A−10)を調製し、実施例1と同様
にしてシアントナーNos5及び6を調製した。
【0153】各シアントナー粒子及び各シアントナーの
物性を表2及び表3に示す。
【0154】
【表2】
【0155】
【表3】
【0156】実施例7乃至12及び比較例6乃至10 上記シアントナーNos1乃至6及び比較シアントナー
Nos1乃至5を、図1に示した画像形成装置のシアン
トナー現像器43に導入し、単色モードにて画出し試験
をおこなった。結果を表4に示す。
【0157】シアントナー現像器43は、図3に示す如
く、現像スリーブ99、塗布ローラ102、塗布ブレー
ト103を有しており、感光ドラムの静電荷像は、非磁
性一成分現像方式により、反転現像により現像した。
【0158】
【表4】
【0159】転写効率は、以下の式に基づき測定した。
【0160】転写効率(%)=(紙上トナー量/感光体
上転写前トナー量)×100
【0161】画像欠陥は定着画像を目視により判定し
た。
【0162】画像濃度は(5mm角のベタ画像)をマク
ベス濃度計(マクベス社製)にて測定した。
【0163】摩擦帯電量は温度23℃,温度60%RH
の環境下で現像スリーブ上のトナーをブローオフ法によ
り測定した。
【0164】
【発明の効果】本発明のトナーは、現像スリーブや帯電
部材を汚染せず、転写性に優れ、耐久時でも安定した画
像を形成できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の画像形成方法に使用し得るローラ形状
の中間転写体を用いたカラー画像出力装置の一例の概略
図である。
【図2】本発明の画像形成方法に使用し得るベルト形状
の中間転写体を用いたカラー画像出力装置の一例の概略
図である。
【図3】一成分非磁性現像を行うための本発明の現像装
置ユニットの一例の概略図である。
【図4】FPIA法によるトナーの測定データの一例を
示す図である。
【図5】トナー粒子に付着している樹脂微粒子の量を調
製するためのコアンダ効果を利用した気流式分級装置の
概略的断面図を示す。
【図6】図5に示す気流式分級装置の斜視図である。
【図7】図5に示す気流式分級装置の斜視図である。
【図8】図5におけるA−A′断面図である。
【図9】図5の要部を示す図である。
【図10】トナー粒子の分級に用いた分級プロセスの一
例を示す説明図である。
【符号の説明】
1 感光ドラム 2 一次帯電器 3 像露光手段 6 転写ベルト 8 クリーニング用帯電部材 9 転写残トナー回収部材 10 転写材ガイド 11 転写材供給ローラ 13 感光ドラムのクリーニング装置 15 定着器 20 中間転写体 21 芯金 22 弾性層 26 バイアス電源 27 バイアス電源 28 バイアス電源 29 バイアス電源 41 イエロー色現像装置 42 マゼンタ色現像装置 43 シアン色現像装置 44 ブラック色現像装置 61 テンション・ローラ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI G03G 9/08 372 375 384

Claims (80)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 トナー粒子及び外添剤を少なくとも有す
    る静電荷像現像用トナーであり、 該トナー粒子は、形状係数SF−1が100〜160で
    あり、形状係数SF−2が100〜140であり、 該トナーは、コウルターカウンター法(Coulter
    counter法)による重量平均粒径が4〜10μ
    mであり、 該トナーは、 (i)ノニオン型界面活性剤0.1mgを溶解している
    水10mlにトナー5mgを分散して分散液を調製し、
    20kHz,50W/10cm3 の超音波を分散液に5
    分間照射した場合のフロー式粒子像分析装置(Flow
    Particle Image Analyzer)
    による粒径0.6乃至2.0μmの粒子の測定値C1
    3〜50個数%であり、 (ii)20kHz,50W/10cm3 の超音波を分
    散液に1分間照射した場合のフロー式粒子像分析装置に
    よる粒径0.6乃至2.0μmの粒子の測定値C2 が2
    〜40個数%であり、 (iii)(C1 /C2 )×100の値Cが105〜1
    50であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
  2. 【請求項2】 トナーの測定値C1 が3〜45個数%で
    ある請求項1のトナー。
  3. 【請求項3】 トナーの測定値C1 が3〜40個数%で
    ある請求項1のトナー。
  4. 【請求項4】 トナーの測定値C1 が5〜40個数%で
    あり、トナーの測定値C2 が3〜35個数%であり、値
    Cが110〜145である請求項1のトナー。
  5. 【請求項5】 値Cが110〜140である請求項1乃
    至4のいずれかのトナー。
  6. 【請求項6】 トナーの測定値C1 が10〜35個数%
    であり、トナーの測定値C2 が8〜25個数%であり、
    値Cが115〜140である請求項1のトナー。
  7. 【請求項7】 トナー粒子は形状係数SF−1が100
    〜150であり、形状係数SF−2が100〜130で
    ある請求項1乃至6のいずれかのトナー。
  8. 【請求項8】 トナー粒子は形状係数SF−1が100
    〜130であり、形状係数SF−2が100〜125で
    ある請求項1乃至6のいずれかのトナー。
  9. 【請求項9】 トナー粒子は、非磁性トナー粒子である
    請求項1乃至8のいずれかのトナー。
  10. 【請求項10】 非磁性トナー粒子は、結着樹脂及び着
    色剤を少なくとも含有している請求項9のトナー。
  11. 【請求項11】 非磁性トナー粒子は、結着樹脂、着色
    剤及び低軟化点物質を少なくとも含有している請求項9
    のトナー。
  12. 【請求項12】 非磁性トナー粒子は、結着樹脂、着色
    剤、低軟化点物質及び荷電制御剤を少なくとも含有して
    いる請求項9のトナー。
  13. 【請求項13】 外添剤は、シリカ微粉体である請求項
    1乃至12のいずれかのトナー。
  14. 【請求項14】 外添剤は、疎水性シリカ微粉体である
    請求項1乃至12のいずれかのトナー。
  15. 【請求項15】 外添剤は、BET比表面積が20〜4
    00m2 /gであるシリカ微粉体である請求項1乃至1
    4のいずれかのトナー。
  16. 【請求項16】 外添剤は、平均粒径0.1〜3.0μ
    mの無機酸化物粒子である請求項1乃至12のいずれか
    のトナー。
  17. 【請求項17】 外添剤は、平均粒径0.1〜3.0μ
    mの無機の複合酸化物粒子である請求項1乃至12のい
    ずれかのトナー。
  18. 【請求項18】 外添剤は、平均粒径0.1〜3.0μ
    mのチタン酸ストロンチウム粒子である請求項1乃至1
    2のいずれかのトナー。
  19. 【請求項19】 外添剤は、平均粒径0.1〜3.0μ
    mのチタン酸カルシウム粒子である請求項1乃至12の
    いずれかのトナー。
  20. 【請求項20】 外添剤は、疎水性シリカ微粉体及びチ
    タン酸ストロンチュウム粒子である請求項1乃至19の
    いずれかのトナー。
  21. 【請求項21】 トナーの測定値C1 とトナーの測定値
    2 との差が、トナー粒子から遊離した樹脂粒子に起因
    している請求項1乃至20のいずれかのトナー。
  22. 【請求項22】 トナー粒子は、重合性単量体、着色剤
    及び重合開始剤を少なくとも含有する重合性単量体組成
    物を水系媒体中で造粒し、重合性単量体組成物の粒子中
    の重合性単量体を重合することにより生成されたトナー
    粒子である請求項1乃至21のいずれかのトナー。
  23. 【請求項23】 トナー粒子は、懸濁重合法により生成
    された非磁性トナー粒子である請求項1乃至22のいず
    れかのトナー。
  24. 【請求項24】 トナー粒子の結着樹脂がスチレン−ア
    クリル共重合体であり、トナー粒子から遊離した樹脂微
    粒子は、スチレン−アクリル共重合体から形成されてい
    る請求項1乃至23のいずれかのトナー。
  25. 【請求項25】 静電荷像保持体を帯電し、帯電された
    静電荷像保持体を露光して静電荷像を形成し、 静電荷像保持体に形成された静電荷像を、トナー担持
    体、該トナー担持体表面にトナーを塗布するためのトナ
    ー塗布手段及びトナーを保有しているトナー容器を少な
    くとも有する現像装置ユニットにより現像して静電荷像
    保持体上にトナー像を形成し、 静電荷像保持体上のトナー像を中間転写体を介して、ま
    たは、介さずに転写材へ転写し、 転写材上のトナー像を加熱加圧定着手段により定着する
    画像形成方法であり、 該トナーは、トナー粒子及び外添剤を少なくとも有し、 該トナー粒子は、形状係数SF−1が100〜160で
    あり、形状係数SF−2が100〜140であり、 該トナーは、コウルターカウンター法(Coulter
    counter法)による重量平均粒径が4〜10μ
    mであり、 該トナーは、 (i)ノニオン型界面活性剤0.1mgを溶解している
    水10mlにトナー5mgを分散して分散液を調製し、
    20kHz,50W/10cm3 の超音波を分散液に5
    分間照射した場合のフロー式粒子像分析装置(Flow
    Particle Image Analyzer)
    による粒径0.6乃至2.0μmの粒子の測定値C1
    3〜50個数%であり、 (ii)20kHz,50W/10cm3 の超音波を分
    散液に1分間照射した場合のフロー式粒子像分析装置に
    よる粒径0.6乃至2.0μmの粒子の測定値C2 が2
    〜40個数%であり、 (iii)(C1 /C2 )×100の値Cが105〜1
    50であることを特徴とする画像形成方法。
  26. 【請求項26】 トナーは、非磁性トナーであり、静電
    荷像は非磁性一成分現像法により現像される請求項25
    の画像形成方法。
  27. 【請求項27】 静電荷像は反転現像法により現像され
    る請求項25又は26の画像形成方法。
  28. 【請求項28】 非磁性トナーは、弾性ブレードを有す
    るトナー塗布手段によりトナー担持体の表面に塗布され
    る請求項25乃至27のいずれかの画像形成方法。
  29. 【請求項29】 非磁性トナーは、塗布ローラを有する
    トナー塗布手段によりトナー担持体の表面に塗布される
    請求項25乃至28のいずれかの画像形成方法。
  30. 【請求項30】 トナーの測定値C1 が3〜45個数%
    である請求項25乃至29のいずれかの画像形成方法。
  31. 【請求項31】 トナーの測定値C1 が3〜40個数%
    である請求項25乃至29のいずれかの画像形成方法。
  32. 【請求項32】 トナーの測定値C1 が5〜40個数%
    であり、トナーの測定値C2 が3〜35個数%であり、
    値Cが110〜145である請求項25乃至29のいず
    れかの画像形成方法。
  33. 【請求項33】 値Cが110〜140である請求項2
    5乃至32のいずれかの画像形成方法。
  34. 【請求項34】 トナーの測定値C1 が10〜35個数
    %であり、トナーの測定値C2 が8〜25個数%であ
    り、値Cが115〜140である請求項25乃至32の
    いずれかの画像形成方法。
  35. 【請求項35】 トナー粒子は形状係数SF−1が10
    0〜150であり、形状係数SF−2が100〜130
    である請求項25乃至34のいずれかの画像形成方法。
  36. 【請求項36】 トナー粒子は形状係数SF−1が10
    0〜130であり、形状係数SF−2が100〜125
    である請求項25乃至34のいずれかの画像形成方法。
  37. 【請求項37】 トナー粒子は、非磁性トナー粒子であ
    る請求項25乃至36のいずれかの画像形成方法。
  38. 【請求項38】 非磁性トナー粒子は、結着樹脂及び着
    色剤を少なくとも含有している請求項37の画像形成方
    法。
  39. 【請求項39】 非磁性トナー粒子は、結着樹脂、着色
    剤及び低軟化点物質を少なくとも含有している請求項3
    7の画像形成方法。
  40. 【請求項40】 非磁性トナー粒子は、結着樹脂、着色
    剤、低軟化点物質及び荷電制御剤を少なくとも含有して
    いる請求項37の画像形成方法。
  41. 【請求項41】 外添剤は、シリカ微粉体である請求項
    25乃至40のいずれかの画像形成方法。
  42. 【請求項42】 外添剤は、疎水性シリカ微粉体である
    請求項25乃至40のいずれかの画像形成方法。
  43. 【請求項43】 外添剤は、BET比表面積が20〜4
    00m2 /gであるシリカ微粉体である請求項25乃至
    40のいずれかの画像形成方法。
  44. 【請求項44】 外添剤は、BET比表面積が20〜4
    00m2 /gの疎水性シリカ微粉体である請求項25乃
    至40のいずれかの画像形成方法。
  45. 【請求項45】 外添剤は、平均粒径0.1〜3.0μ
    mの無機酸化物粒子である請求項25乃至40のいずれ
    かの画像形成方法。
  46. 【請求項46】 外添剤は、平均粒径0.1〜3.0μ
    mの無機の複合酸化物粒子である請求項25乃至40の
    いずれかの画像形成方法。
  47. 【請求項47】 外添剤は、平均粒径0.1〜3.0μ
    mのチタン酸ストロンチウム粒子である請求項25乃至
    40のいずれかの画像形成方法。
  48. 【請求項48】 外添剤は、平均粒径0.1〜3.0μ
    mのチタン酸カルシウム粒子である請求項25乃至40
    のいずれかの画像形成方法。
  49. 【請求項49】 外添剤は、疎水性シリカ微粉体及びチ
    タン酸ストロンチュウム粒子である請求項25乃至48
    のいずれかの画像形成方法。
  50. 【請求項50】 トナーの測定値C1 とトナーの測定値
    2 との差が、トナー粒子から遊離した樹脂粒子に起因
    している請求項25乃至49のいずれかの画像形成方
    法。
  51. 【請求項51】 トナー粒子は、重合性単量体、着色剤
    及び重合開始剤を少なくとも含有する重合性単量体組成
    物を水系媒体中で造粒し、重合性単量体組成物の粒子中
    の重合性単量体を重合することにより生成されたトナー
    粒子である請求項25乃至50のいずれかの画像形成方
    法。
  52. 【請求項52】 トナー粒子は、懸濁重合法により生成
    された非磁性トナー粒子である請求項51の画像形成方
    法。
  53. 【請求項53】 トナー粒子の結着樹脂がスチレン−ア
    クリル共重合体であり、トナー粒子から遊離した樹脂微
    粒子は、スチレン−アクリル共重合体から形成されてい
    る請求項25乃至52のいずれかの画像形成方法。
  54. 【請求項54】 トナー担持体、該トナー担持体にトナ
    ー担持体表面にトナーを塗布するためのトナー塗布手段
    及びトナーを保有しているトナー容器を少なくとも有し
    ており、現像装置ユニットは、画像形成装置本体に着脱
    可能であり、 トナーは、トナー粒子及び外添剤を少なくとも有してお
    り、 トナー粒子は、形状係数SF−1が100〜160であ
    り、形状係数SF−2が100〜140であり、 該トナーは、コウルターカウンター法(Coulter
    counter法)による重量平均粒径が4〜10μ
    mであり、 該トナーは、 (i)ノニオン型界面活性剤0.1mgを溶解している
    水10mlにトナー5mgを分散して分散液を調製し、
    20kHz,50W/10cm3 の超音波を分散液に5
    分間照射した場合のフロー式粒子像分析装置(Flow
    Particle Image Analyzer)
    による粒径0.6乃至2.0μmの粒子の測定値C1
    3〜50個数%であり、 (ii)20kHz,50W/10cm3 の超音波を分
    散液に1分間照射した場合のフロー式粒子像分析装置に
    よる粒径0.6乃至2.0μmの粒子の測定値C2 が2
    〜40個数%であり、 (iii)(C1 /C2 )×100の値Cが105〜1
    50であることを特徴とする現像装置ユニット。
  55. 【請求項55】 トナーが非磁性トナーであり、トナー
    塗布手段が弾性ブレードである請求項54の現像装置ユ
    ニット。
  56. 【請求項56】 トナーが非磁性トナーであり、トナー
    塗布手段がトナー塗布ローラである請求項54の現像装
    置ユニット。
  57. 【請求項57】 トナーの測定値C1 が3〜45個数%
    である請求項54乃至56のいずれかの現像装置ユニッ
    ト。
  58. 【請求項58】 トナーの測定値C1 が3〜40個数%
    である請求項54乃至56のいずれかの現像装置ユニッ
    ト。
  59. 【請求項59】 トナーの測定値C1 が5〜40個数%
    であり、トナーの測定値C2 が3〜35個数%であり、
    値Cが110〜145である請求項54乃至58のいず
    れかの現像装置ユニット。
  60. 【請求項60】 値Cが110〜140である請求項5
    9の現像装置ユニット。
  61. 【請求項61】 トナーの測定値C1 が10〜35個数
    %であり、トナーの測定値C2 が8〜25個数%であ
    り、値Cが115〜140である請求項54乃至58の
    いずれかの現像装置ユニット。
  62. 【請求項62】 トナー粒子は形状係数SF−1が10
    0〜150であり、形状係数SF−2が100〜130
    である請求項54乃至61のいずれかの現像装置ユニッ
    ト。
  63. 【請求項63】 トナー粒子は形状係数SF−1が10
    0〜130であり、形状係数SF−2が100〜125
    である請求項54乃至61のいずれかの現像装置ユニッ
    ト。
  64. 【請求項64】 トナー粒子は、非磁性トナー粒子であ
    る請求項54乃至63のいずれかの現像装置ユニット。
  65. 【請求項65】 非磁性トナー粒子は、結着樹脂及び着
    色剤を少なくとも含有している請求項64の現像装置ユ
    ニット。
  66. 【請求項66】 非磁性トナー粒子は、結着樹脂、着色
    剤及び低軟化点物質を少なくとも含有している請求項6
    4の現像装置ユニット。
  67. 【請求項67】 非磁性トナー粒子は、結着樹脂、着色
    剤、低軟化点物質及び荷電制御剤を少なくとも含有して
    いる請求項64の現像装置ユニット。
  68. 【請求項68】 外添剤は、シリカ微粉体である請求項
    54乃至67のいずれかの現像装置ユニット。
  69. 【請求項69】 外添剤は、疎水性シリカ微粉体である
    請求項54乃至67のいずれかの現像装置ユニット。
  70. 【請求項70】 外添剤は、BET比表面積が20〜4
    00m2 /gであるシリカ微粉体である請求項54乃至
    67のいずれかの現像装置ユニット。
  71. 【請求項71】 外添剤は、BET比表面積が20〜4
    00m2 /gの疎水性シリカ微粉体である請求項54乃
    至67のいずれかの現像装置ユニット。
  72. 【請求項72】 外添剤は、平均粒径0.1〜3.0μ
    mの無機酸化物粒子である請求項54乃至67のいずれ
    かの現像装置ユニット。
  73. 【請求項73】 外添剤は、平均粒径0.1〜3.0μ
    mの無機の複合酸化物粒子である請求項54乃至67の
    いずれかの現像装置ユニット。
  74. 【請求項74】 外添剤は、平均粒径0.1〜3.0μ
    mのチタン酸ストロンチウム粒子である請求項54乃至
    67のいずれかの現像装置ユニット。
  75. 【請求項75】 外添剤は、平均粒径0.1〜3.0μ
    mのチタン酸カルシウム粒子である請求項54乃至67
    のいずれかの現像装置ユニット。
  76. 【請求項76】 外添剤は、疎水性シリカ微粉体及びチ
    タン酸ストロンチュウム粒子である請求項54乃至73
    のいずれかの現像装置ユニット。
  77. 【請求項77】 トナーの測定値C1 とトナーの測定値
    2 との差が、トナー粒子から遊離した樹脂粒子に起因
    している請求項54乃至76のいずれかの現像装置ユニ
    ット。
  78. 【請求項78】 トナー粒子は、重合性単量体、着色剤
    及び重合開始剤を少なくとも含有する重合性単量体組成
    物を水系媒体中で造粒し、重合性単量体組成物の粒子中
    の重合性単量体を重合することにより生成されたトナー
    粒子である請求項54乃至77のいずれかの現像装置ユ
    ニット。
  79. 【請求項79】 トナー粒子は、懸濁重合法により生成
    された非磁性トナー粒子である請求項78の現像装置ユ
    ニット。
  80. 【請求項80】 トナー粒子の結着樹脂がスチレン−ア
    クリル共重合体であり、トナー粒子から遊離した樹脂微
    粒子は、スチレン−アクリル共重合体から形成されてい
    る請求項54乃至79のいずれかの現像装置ユニット。
JP08869298A 1997-04-02 1998-04-01 静電荷像現像用トナー、画像形成方法及び現像装置ユニット Expired - Fee Related JP4217293B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP08869298A JP4217293B2 (ja) 1997-04-02 1998-04-01 静電荷像現像用トナー、画像形成方法及び現像装置ユニット

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8346797 1997-04-02
JP9-83467 1997-04-02
JP08869298A JP4217293B2 (ja) 1997-04-02 1998-04-01 静電荷像現像用トナー、画像形成方法及び現像装置ユニット

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH10333356A true JPH10333356A (ja) 1998-12-18
JP4217293B2 JP4217293B2 (ja) 2009-01-28

Family

ID=26424490

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP08869298A Expired - Fee Related JP4217293B2 (ja) 1997-04-02 1998-04-01 静電荷像現像用トナー、画像形成方法及び現像装置ユニット

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4217293B2 (ja)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002091057A (ja) * 2000-09-20 2002-03-27 Canon Inc 現像剤及び画像形成方法及びプロセスカートリッジ
JP2004045668A (ja) * 2002-07-10 2004-02-12 Ricoh Co Ltd 静電荷像現像用現像剤、画像形成装置及び画像形成方法
US6794845B2 (en) * 2002-09-17 2004-09-21 Motorola, Inc. Charging device for charging a plurality of devices
JP2004271862A (ja) * 2003-03-07 2004-09-30 Ricoh Co Ltd トナー及び画像形成装置
JP2006323368A (ja) * 2005-04-22 2006-11-30 Ricoh Co Ltd 電子写真用現像剤及び画像形成装置
JP2007193253A (ja) * 2006-01-23 2007-08-02 Canon Inc 乳化凝集法トナー
JP2007199746A (ja) * 2000-04-12 2007-08-09 Mitsubishi Chemicals Corp 電子写真用のカートリッジ、タンデム方式の画像形成方法及び画像形成装置
JP2007248953A (ja) * 2006-03-17 2007-09-27 Canon Inc トナー
JP2009294374A (ja) * 2008-06-04 2009-12-17 Canon Inc トナー及び二成分系現像剤
JP2011028162A (ja) * 2009-07-29 2011-02-10 Canon Inc トナー
JP2011033916A (ja) * 2009-08-04 2011-02-17 Canon Inc トナー
JP2011100162A (ja) * 2000-04-12 2011-05-19 Mitsubishi Chemicals Corp 電子写真用のカートリッジ、タンデム方式の画像形成方法及び画像形成装置

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007199746A (ja) * 2000-04-12 2007-08-09 Mitsubishi Chemicals Corp 電子写真用のカートリッジ、タンデム方式の画像形成方法及び画像形成装置
JP2011100162A (ja) * 2000-04-12 2011-05-19 Mitsubishi Chemicals Corp 電子写真用のカートリッジ、タンデム方式の画像形成方法及び画像形成装置
JP2002091057A (ja) * 2000-09-20 2002-03-27 Canon Inc 現像剤及び画像形成方法及びプロセスカートリッジ
JP2004045668A (ja) * 2002-07-10 2004-02-12 Ricoh Co Ltd 静電荷像現像用現像剤、画像形成装置及び画像形成方法
US6794845B2 (en) * 2002-09-17 2004-09-21 Motorola, Inc. Charging device for charging a plurality of devices
JP2004271862A (ja) * 2003-03-07 2004-09-30 Ricoh Co Ltd トナー及び画像形成装置
JP2006323368A (ja) * 2005-04-22 2006-11-30 Ricoh Co Ltd 電子写真用現像剤及び画像形成装置
JP4702844B2 (ja) * 2005-04-22 2011-06-15 株式会社リコー 電子写真用現像剤及び画像形成装置
JP2007193253A (ja) * 2006-01-23 2007-08-02 Canon Inc 乳化凝集法トナー
JP2007248953A (ja) * 2006-03-17 2007-09-27 Canon Inc トナー
JP2009294374A (ja) * 2008-06-04 2009-12-17 Canon Inc トナー及び二成分系現像剤
JP2011028162A (ja) * 2009-07-29 2011-02-10 Canon Inc トナー
JP2011033916A (ja) * 2009-08-04 2011-02-17 Canon Inc トナー

Also Published As

Publication number Publication date
JP4217293B2 (ja) 2009-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100274955B1 (ko) 정전하상 현상용 토너, 화상 형성 방법 및현상 장치 유니트
JP3227381B2 (ja) 静電荷像現像用トナー、装置ユニット及び画像形成方法
JP3066943B2 (ja) 画像形成方法
KR100564850B1 (ko) 토너
JP3893258B2 (ja) トナー、トナーの製造方法及び画像形成方法
JP4634948B2 (ja) 非磁性一成分現像剤、画像形成装置、画像形成方法及びプロセスカートリッジ
JP4217293B2 (ja) 静電荷像現像用トナー、画像形成方法及び現像装置ユニット
EP1096324A1 (en) Dry toner, dry toner production process, and image forming method
JP4011793B2 (ja) トナー及び画像形成方法
EP0901046A1 (en) Toner and image forming method
JPH1138678A (ja) 静電荷像現像用トナー及び画像形成方法
JP2002196532A (ja) 乾式トナー、その製造方法及び画像形成方法
JPH10339966A (ja) 画像形成方法
JP3253228B2 (ja) 画像形成方法及びトナー
JPH0815979A (ja) 画像形成方法
JP3586101B2 (ja) 乾式トナー及び画像形成方法
JP3943857B2 (ja) 重合トナーの製造方法
JP3715786B2 (ja) 重合トナーの製造方法
JP2003207946A (ja) トナーおよび画像形成方法
JP2000235277A (ja) 乾式トナー及び画像形成方法
JP2000029311A (ja) 画像形成方法及び現像装置ユニット
JP3869917B2 (ja) 静電荷像現像用トナー
JP2000010333A (ja) 乾式トナー及び画像形成方法
JP2003330217A (ja) トナー、現像カートリッジ及び画像形成方法
JP3320260B2 (ja) 静電荷像現像用トナー及び画像形成方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040521

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20051017

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20051025

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20051226

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20060418

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060810

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20060811

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080925

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20081110

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111114

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121114

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131114

Year of fee payment: 5

S802 Written request for registration of partial abandonment of right

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R311802

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees