JPH10330706A - 熱圧着プリントラミネート用フィルムおよびプリントラミネート体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】アンカーコート剤を使用せず、積層したポリプ
ロピレン系樹脂層と接着性樹脂層がプリントラミネート
後に剥がれることのない、かつ光沢性を維持したプリン
トラミネート用フィルムおよびプリントラミネート体を
提供する。 【解決手段】少なくとも１層が低融点のポリプロピレン
系樹脂からなる２層以上のポリプロピレン系樹脂層と、
特定のエチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂層
および特定のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層の２
層の接着性樹脂層をあわせた少なくとも４層からなるこ
とを特徴とする熱圧着プリントラミネート用フィルムお
よびそれからなるプリントラミネート体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱圧着プリントラ
ミネート用フィルムおよびプリントラミネート体に関す
るものである。印刷を施した紙等の印刷物の表面を保護
したり、耐水・耐油性の付与、光沢等を与えて美麗化す
る目的で印刷物等にフィルムを熱圧着でラミネートした
ものが多く、この用途に使われるフィルムを一般にプリ
ントラミネート用フィルムと称している。

【０００２】

【従来の技術】プリントラミネート体を得る方法として
は、熱可塑性樹脂フィルム層の上にアンカーコート剤を
塗布しこのアンカーコート剤面にエチレン−酢酸ビニル
共重合体からなる接着性樹脂層を押出しラミネートし、
ついでこのエチレン−酢酸ビニル共重合体の接着性樹脂
層の表面を酸化処理した後、この押出しラミネートされ
酸化処理された接着層面と印刷物の印刷面とを熱圧着し
た構造のプリントラミネート製品とする例（実開昭６３
−１１９６３９号公報）等が知られている。

【０００３】また、２軸延伸ポリプロピレンフィルムの
片面にエチレン−メタクリル酸メチル共重合体からなる
熱接着層を積層し、かつ、熱接着層表面の濡れ張力が３
４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上である熱圧着プリントラミネート
用フィルム（特開平３−７３３４１号公報）および２軸
延伸ポリプロピレンフィルムの片面に少なくとも１軸方
向に延伸されたエチレンアクリル系共重合体層が積層さ
れ、該エチレンアクリル系共重合体層に、未延伸の線状
エチレン系接着性樹脂層を積層したプリントラミネート
用積層フィルム（特開平１ー３２０１５８号公報）等が
知られている。

【０００４】しかしながら、アンカーコート剤を使用す
る方法では、接着剤を塗布し乾燥する工程があり、設備
が大掛かりになるばかりでなく、接着剤の乾燥時に発生
する溶剤臭の飛散に伴う作業環境の悪化、工場周辺への
環境への影響および火災の発生の危険という問題があ
る。また、コーティング能力がネックとなり加工速度が
上げられないといった生産性にかかわる問題もある。

【０００５】また、アンカーコート剤を使用せずに熱接
着層を積層する方法では、プリントラミネート後の印刷
面とフィルム間にエア−が残存しやすいため、接着が悪
く、印刷部分が美麗でなく、さらに光沢も悪くなるとい
う問題（ツブレ性）があるものや、二軸延伸ポリプロピ
レンフィルムとこれに積層される樹脂層の層間接着力が
十分とはいえないものがあった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来の問題点を解消せんとするものであり、アンカーコ
ート剤を使用しないため、溶剤除去装置・回収装置等を
必要とせずに、積層したポリプロピレン系樹脂層と接着
性樹脂層がプリントラミネート後に剥がれることのな
い、しかも、従来通りの光沢性を維持したプリントラミ
ネート用フィルムおよびプリントラミネート体を提供せ
んとするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は、少
なくとも１層が低融点のポリプロピレン系樹脂からなる
２層以上のポリプロピレン系樹脂層と、メタクリル酸エ
ステルの含有量が５〜３５重量％のエチレン−メタクリ
ル酸エステル共重合体樹脂層および酢酸ビニルの含有量
が１０〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹
脂層の２層の接着性樹脂層をあわせた少なくとも４層か
らなることを、特徴とする熱圧着プリントラミネート用
フィルム、によって達成される。

【０００８】

【発明の実施の形態】ポリプロピレン系樹脂層に用いら
れるポリプロピレン系樹脂の少なくとも１層の低融点ポ
リプロピレン系樹脂は融点が１０５℃〜１５５℃であ
り、プロピレンと他のオレフィン、例えばエチレン、ブ
テン等とのランダム、ブロック等の共重合体、より具体
的にはエチレンプロピレンランダム共重合体とプロピレ
ンブテン共重合体の混合物（エチレン成分１〜７重量
％、ブテン成分３〜３０重量％）が好ましい。

【０００９】かかる低融点樹脂層を設けることにより、
ポリプロピレン系樹脂層と接着性樹脂層との層間接着力
を十分に保つことができる。

【００１０】ベースとなる他層のポリプロピレン系樹脂
は、アイソタクチックインデックス（Ｉ．Ｉ）９０〜９
９％、テトラリン中で測定した極限粘度［η］が１．０
〜４．０ｄｌ／ｇのものが好ましい。さらに、アイソタ
クチックインデックス（Ｉ．Ｉ）が９６〜９８％のポリ
プロピレン、また結晶化ピーク温度の高い（１１０℃以
上）を用いるのが好ましく、かかる両特性を兼ね備えた
ポリプロピレンが特に好ましい。プロピレン以外の第２
成分、例えばエチレン、ブテン、ヘキセン等を少量（３
モル％以下）ランダムに共重合したものを用いてもよい
が、本発明の場合、ホモポリプロピレンからなる樹脂層
が特に好ましい。

【００１１】接着性樹脂層に用いられるエチレン−メタ
クリル酸エステル共重合体樹脂は、エチレンとメタクリ
ル酸エステルからなる共重合体で、例えばエチレン−メ
タクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エ
チル共重合体等である。メタクリル酸エステル含有量
は、５〜３５重量％、好ましくは２０〜３０重量％であ
る。メタクリル酸エステル含有量が５重量％未満の場合
ポリプロピレン系樹脂層とのラミ接着力が十分得られ
ず、フィルム剥離が生ずる。一方、３５重量％を越える
と樹脂としての取扱いが困難となり通常の溶融押出しが
出来難い。

【００１２】また、接着性樹脂層に用いられるエチレン
−酢酸ビニル共重合体樹脂は、エチレンと酢酸ビニルか
らなる共重合体で、その酢酸ビニル含有量は、１０〜３
０重量％、好ましくは１５〜２５重量％である。酢酸ビ
ニル含有量が１０重量％未満であると、接着性樹脂層の
印刷物への熱圧着時における圧着温度を１３０℃以上と
せざるを得ず、このような高温であると得られるプリン
トラミネート体がカールする等、本来の目的を達成する
ことができない。また、３０重量％を越えると接着性樹
脂層の前記ポリプロピレン系樹脂層への積層（ラミネー
ト）時熱劣化するため問題である。

【００１３】なお、エチレン−メタクリル酸エステル共
重合体またはエチレン−酢酸ビニル共重合体において、
共重合体方式はランダム共重合、グラフト共重合、高圧
法エチレン共重合等、適宜の方法を用いることができる
が、グラフト共重合体以外の方式が、耐熱性および経済
性の観点から幾分優れている。

【００１４】本発明に用いられるポリプロピレン系樹脂
層の厚みはとくに限定しないが、通常１０〜３０μｍで
あり、接着性樹脂層と合わされる低融点樹脂層の厚みも
とくに限定はしないが、概ね０．５〜１０μｍであり、
好ましくは１〜５μｍである。

【００１５】一方、接着性樹脂層の厚みは５〜２５μｍ
が好ましく、より好ましくは１０〜２０μｍである。５
μｍ未満では接着性樹脂層と印刷物との接着力やツブレ
性が十分でない。逆に、２５μｍを越えると、接着力や
ツブレ性に対して、顕著な効果が得られず、コスト面か
らも実用性に乏しい。

【００１６】また、接着性樹脂層のうち、エチレン−メ
タクリル酸エステル共重合体樹脂層の厚みは１〜１０μ
ｍが好ましく、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層の
厚みは４〜２４μｍが好ましい。

【００１７】エチレン−メタクリル酸エステル共重合体
樹脂層の厚みが１μｍ未満ではポリプロピレン系樹脂層
と接着性樹脂層との接着力が十分でなく、１０μｍを越
えるとコスト面から実用性に乏しい。エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂層の厚みが４μｍ未満では接着性樹脂
層と印刷物の接着力やツブレ性が不十分になり、２４μ
ｍを越えるとコスト面から実用性に乏しい。

【００１８】本発明に用いられるポリプロピレン系樹脂
層と接着性樹脂層には、公知の添加剤、例えば結晶核
剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、ブロッ
キング防止剤、石油樹脂、ワックス等がラミ接着力、ツ
ブレ性等を低下させない範囲内で添加されていてもよ
い。

【００１９】また、該ポリプロピレン系樹脂層の表面は
酸化処理（コロナ放電、オゾン処理、フレーム処理等）
されていても構わないが、添加剤が表面にブリードアウ
トしてポリプロピレン樹脂層と接着性樹脂層間のラミ接
着力を低下させる恐れがあるので、低融点ポリプロピレ
ン系樹脂層面は未処理であるのが好ましい。

【００２０】接着性樹脂層の接着力を強固にするため、
接着性樹脂層の表面を酸化処理するのが好ましく、表面
の濡れ張力は、３４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上になるように表
面処理するのが好ましい。

【００２１】なお、該接着性樹脂層をポリプロピレン系
樹脂層の片面に積層する方法は、とくに限定されるもの
ではないが、Ｔダイ法などでポリプロピレンと接着層を
共押出し後二軸延伸する方法、一軸延伸ポリプロピレン
フィルム上に接着層を積層しその後延伸する方法、二軸
延伸されたポリプロピレンフィルムに押出しラミネート
機から接着性樹脂層を押出積層する方法（押出しラミネ
ート法）等がある。接着性樹脂は、延伸により結晶化が
進み融点が上昇するため、押出しラミネート法が好まし
い。

【００２２】以下に本発明の熱圧着プリントラミネート
用フィルムの製造方法について述べるが、必ずしもこれ
に限定されるものではない。

【００２３】ポリプロピレン系樹脂を押出機Ａに、低融
点ポリプロピレン系樹脂を押出機Ｂにそれぞれ供給し、
溶融ポリマを口金内で積層し、隙間より吐出し、２０〜
６０℃に保たれたキャスティングドラム上に巻付けて冷
却固化して、未延伸シートを得た。該シートを１２０〜
１６０℃に加熱されたオーブン中に導き予熱後、３〜６
倍長手方向に延伸後冷却し、一軸延伸フィルムとした。
次いで１４０〜１７０℃に加熱されたテンターに導き、
幅方向に７〜１２倍に延伸し、さらに１４０〜１６５℃
で数％リラックスさせながら熱処理した。次いで端部を
カット除去後巻き取り、ポリプロピレン系二軸延伸フィ
ルムを得た。

【００２４】次に、エチレン−メタクリル酸エステル共
重合体樹脂を押出機Ｃに、エチレン−酢酸ビニル共重合
体樹脂を押出機Ｄにそれぞれ供給し、溶融ポリマを口金
内で積層し、隙間より吐出し、前記フィルムの低融点ポ
リプロピレン系樹脂層に押し出しラミネートする。この
時、キャスティングドラム面に接着するのはエチレン−
酢酸ビニル共重合体樹脂面で、ニップロール面に接触す
るのはポリプロピレン系二軸延伸フィルム面とするのが
好ましい。キャスティングドラム面はサンドブラスト仕
上げのものとするのが好ましい。

【００２５】次に、本発明で使用した用語定義及び測定
方法を以下に述べる。

【００２６】（１）融点 走査型差動熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下で
１０ｍｇの試料を１０℃／分の速度で昇温させたときの
得られる結晶の融解にともなう吸熱カーブのピーク温度
（℃）。

【００２７】（２）極限粘度［η］ ＡＳＴＭ Ｄ １６０１に従って、テトラリン中で測定
したもので、ｄｌ／ｇ単位で表す。値が低いほど結晶性
が高い傾向にある。

【００２８】（３）アイソタクチックインデックス沸騰
ｎ−ヘプタン抽出残分 試料を沸騰ｎ−ヘプタンで一定時間抽出を行い、抽出さ
れない部分の重量（％）を求めてアイソタクチックイン
デックスを算出する。

【００２９】詳しくは円筒濾紙を１１０±５℃で２時間
乾燥し、恒温恒湿の室内で２時間以上放置してから、円
筒濾紙中に試料（粉体またはフレーク状）８〜１０ｇを
入れ、秤量カップ、ピンセットを用いて精秤する。

【００３０】これをヘプタン約８０ｃｃの入った抽出器
の上部にセットし、抽出器と冷却器を組み立てる。これ
をオイルバスまたは電機ヒーターで加熱し、１２時間抽
出する。加熱は冷却器からの滴下数が１分間１３０滴以
上であるように調節する。抽出残分の入った円筒濾紙を
取り出し、真空乾燥器にいれて８０℃、１００ｍｍＨｇ
以下の真空度で５時間乾燥する。乾燥後恒温恒湿中に２
時間放置した後精秤し、下記で算出する。

【００３１】アイソタクチックインデックス（％）＝
（Ｐ／Ｐｏ）×１００ 但し、Ｐｏは抽出前の試料重量（ｇ），Ｐは抽出後の試
料重量（ｇ）である。 （４）ＭＦＲ（メルトフローレイト） ＪＩＳ Ｋ ７２１０の条件に従って測定する。（２３
０℃、２．１６ｋｇｆ） （５）濡れ張力 ホルムアミドとエチレングリコールモノエチルエーテル
との混合液によるＪＩＳ Ｋ ６７６８に規定された測
定方法に基づいて測定する。

【００３２】（６）ラミ接着力 熱圧着プリントラミネート用フィルムのポリプロピレン
系樹脂層とエチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹
脂層のフィルムとフィルムとの層間ラミ接着力（２５℃
の測定雰囲気で、テンシロンを用い２００ｍｍ／分の速
度でフィルムを１８０度剥離するに要した力）を次の３
段階で評価した（○を合格とする） ○：３００ｇ／ｃｍ以上 △：１５０ｇ／ｃｍ以上３００ｇ／ｃｍ未満 ×：１５０ｇ／ｃｍ未満。

【００３３】（７）プリントラミネート特性 ブックカバー用に印刷された印刷紙面にプリントラミネ
ート用フィルムの接着性樹脂層とを重ね合わせ、加熱さ
れた鏡面ロール（５００ｍｍφ）で線圧６０ｋｇ／ｃ
ｍ、２５ｍ／分の速度で熱圧着ラミネートする。

【００３４】イ 熱接着性 この時のフィルムと印刷紙面との層間接着力（２５℃の
測定雰囲気で、テンシロンを用い２００ｍｍ／分の速度
でフィルムを１８０度剥離するに要した力）が１５０ｇ
／ｃｍ以上となったときの鏡面ロールの表面温度により
次の２段階で評価した（○を合格とする） ○：１００℃未満で達成 ×：１００℃以上にしなければ達成できないまたは１０
０℃以上にしても達成出来ない。

【００３５】ロ ツブレ性 （プリントラミネート体の印刷面と熱接着した接着性樹
脂層との間にエアーが巻き込まれ、このエアーが白い斑
点として残存する状況） この時の印刷紙面と接着性樹脂層とのツブレ状態を目視
で観察し、その結果を次の２段階で評価した（○を合格
とする） ○：残存エアーが全く無く印刷色が鮮明に見える ×：残存エアーが見えるまたは残存エアーが帯状に残存
し印刷色がボケて見える。

【００３６】

【実施例】以下に、本発明の実施例について説明する。
ただし、本発明はこれに限定されるものではない。

【００３７】実施例１ 極限粘度［η］が１．９、アイソタクチックインデック
スが９６％のポリプロピレン樹脂層（ＭＦＲ２．２）と
極限粘度［η］が１．６のエチレン成分３．５重量％、
ブテン成分４．０重量％のエチレン−ブテン−プロピレ
ンのブロック共重合体樹脂層（低融点樹脂層、融点：１
３８℃）を、２８０℃に加熱した押出機で溶融して共押
出して、口金の隙間より吐出し、３０℃に保たれたキャ
スティングドラム上に巻付けて冷却固化して、未延伸シ
ートを得た。該シ−トを１４０℃に加熱されたオーブン
中に導き予熱後、１３５℃で５倍長手方向に延伸後冷却
し一軸延伸フィルムとした。次いで１６０℃加熱された
テンタ−に導き、幅方向に１０倍に延伸し、さらに１５
５℃で５％リラックスを許しながら熱処理した。次いで
冷却ロール上で冷却し端部をカット除去後巻き取り、ポ
リプロピレン系二軸延伸フィルム（厚さ：１５μｍ）を
得た。

【００３８】次いで、メタクリル酸メチルの含有量が２
５重量％のエチレン−メタクリル酸メチル共重合体樹脂
（ＥＭＭＡ）（住友化学株式会社製商品名“アクリフト
ＷＫ４０２”、ＭＦＲ２０）を押出機ａに、酢酸ビニ
ルの含有量が２０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合
体樹脂（ＥＶＡ）（三菱油化株式会社製商品名“三菱Ｅ
ＶＡ ＬＶ５７０”、ＭＦＲ１５）を押出機ｂへ、それ
ぞれ供給した。該ポリプロピレン系二軸延伸フィルムの
片面に、３００℃に加熱した押出機ａと２４０℃に加熱
した押出機ｂから樹脂を溶融し、エチレン−メタクリル
酸メチル共重合体樹脂層がポリプロピレン系フィルム
（１５μｍ）に接着するように共押出して積層した。接
着性樹脂層厚みは、ＥＭＭＡ層６μｍ、ＥＶＡ層９μ
ｍ、全厚み３０μｍのフィルムを得た。該フィルムのエ
チレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層の表面に４０Ｗ・分
／ｍ²のコロナ放電処理を行い、熱圧着プリントラミネ
ート用フィルムを得た。得られた熱圧着プリントラミネ
ート用フィルムのポリプロピレン系樹脂層、接着性樹脂
層の各厚み構成、ポリプロピレン系樹脂層とエチレン−
メタクリル酸メチル共重合体樹脂層のラミ接着力を表１
に示す。得られた熱圧着プリントラミネート用フィルム
のラミ接着力は、○の良好なものであった。

【００３９】次にブックカバー用に印刷された印刷紙面
に得られた熱圧着プリントラミネート用フィルムの接着
性樹脂層とを重ね合わせ、加熱された鏡面ロール（５０
０ｍｍφ）で線圧６０ｋｇ／ｃｍ、２５ｍ／分の速度で
加熱圧着し、プリントラミネート体を得て、熱接着性、
ツブレ性を評価した結果を表１に示す。ラミネート体の
熱接着性、ツブレ性は○の良好なものであった。

【００４０】実施例２ 接着層厚みをＥＭＭＡ層３μｍ、ＥＶＡ層１２μｍとし
た以外は実施例１と同様に実施した。その評価結果を表
１に示す。ラミ接着力、熱接着性、ツブレ性のいずれも
○の良好なものであった。

【００４１】実施例３ 低融点ポリプロピレン系樹脂層を、極限粘度［η］が
１．５のエチレン成分２．０重量％、ブテン成分１５．
０重量％のエチレン−ブテン−プロピレンの共重合体樹
脂（住友化学株式会社製商品名“ノーブレン ＷＳＷ５
０５４”、融点：１３３℃、ＭＦＲ１０）とした以外
は、実施例１と同様に実施した。その評価結果を表１に
示す。ラミ接着力、熱接着性、ツブレ性のいずれも○の
良好なものであった。

【００４２】比較例１ 実施例１において、２層からなるポリプロピレン系樹脂
層を１層のポリプロピレン樹脂からなるフィルムとした
以外は、実施例１と同様に実施して熱圧着プリントラミ
ネート用フィルムを得た。その評価結果を表１に示す。
該フィルムはラミ接着力が不十分でプリントラミネート
用には実用性に欠けるものとなった。

【００４３】比較例２ 実施例１において、ポリプロピレン系樹脂層に積層する
接着性樹脂層をエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂の１
層とした以外は、実施例１と同様に実施して、熱圧着プ
リントラミネート用フィルムを得た。その評価結果を表
１に示す。該フィルムにはラミ接着力がなく、プリント
ラミネート用には使用できないものであった。

【００４４】比較例３ 実施例１において、ポリプロピレン系樹脂層に積層する
接着性樹脂層をエチレン−メタクリル酸メチル共重合体
樹脂層の１層とした以外は、実施例１と同様に実施し
た。その評価結果を表１に示す。ラミ接着力は合格であ
ったが、熱接着性、ツブレ性のいずれも不合格であり、
プリントラミネート体としては使用できないものあっ
た。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【発明の効果】本発明の熱圧着プリントラミネート用フ
ィルムおよプリントラミネート体は、次のような優れた
効果を奏し、ブックカバー用などに極めて好適である。

【００４７】（１）フィルムのラミ接着力が強く、しか
も印刷物等とプリントラミネートしたとき、光沢に優れ
クリアな感じを与える。

【００４８】（２）印刷物等との熱接着性に優れる。

【００４９】（３）基材（ポリプロピレン系樹脂）と押
出ラミネートする際および印刷物等と接着ラミネートす
る際に有機溶剤を使用しないことから、作業環境が良好
でありしかも溶剤除去装置、回収装置等を必要としな
い。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の熱圧着プリントラミネート用フィルム
およびプリントラミネート体を示す実施例１の説明図で
ある。

【符号の説明】

１ ：熱圧着プリントラミネート用フィルムおよびプリ
ントラミネート体 ２ ：ポリプロピレン系樹脂層 ３ ：低融点ポリプロピレン系樹脂層 ４ ：エチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂層 ５ ：エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層 ６ ：印刷物

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 133/10 Ｃ０９Ｊ 133/10

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも１層が低融点のポリプロピレン
   系樹脂からなる２層以上のポリプロピレン系樹脂層と、
   メタクリル酸エステルの含有量が５〜３５重量％のエチ
   レン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂層および酢酸
   ビニルの含有量が１０〜３０重量％のエチレン−酢酸ビ
   ニル共重合体樹脂層の２層の接着性樹脂層をあわせた少
   なくとも４層からなることを特徴とする熱圧着プリント
   ラミネート用フィルム。
2. 【請求項２】接着性樹脂層が５〜２５μｍの厚みで、か
   つ、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂層が
   １〜１０μｍ、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層が
   ４〜２４μｍの厚みである請求項１記載の熱圧着プリン
   トラミネート用フィルム。
3. 【請求項３】接着性樹脂層の表面を酸化処理した請求項
   １または２記載の熱圧着プリントラミネート用フィル
   ム。
4. 【請求項４】請求項１ないし３記載のいずれか１項に記
   載の熱圧着プリントラミネート用フィルムの接着性樹脂
   層面と印刷物の印刷面とを熱圧着した構造のプリントラ
   ミネート体。