JP2005306031A - 艶消し調のプリントラミネート体および艶消し調プリントラミネート体用積層体 - Google Patents

Abstract

【課題】美麗さを損なわずに新しい艶消し調のプリントラミネート体を提供すること。
【解決手段】基材フィルムと印刷体が、接着剤又は熱接着性樹脂層を介し該印刷体の印刷面と向かい合わせで積層され、該基材フィルム面の６０°−６０°の光沢度が１０〜３０で、かつ２０°−２０°の光沢度が１．５〜５であることを特徴とする艶消し調のプリントラミネート体とすること。
【選択図】図１

Description

本発明は、プリントラミネート用フィルムおよびプリントラミネート体に関するものである。印刷を施した紙等の印刷物は、表面の保護、耐水・耐油性の付与、光沢感、マット感を与えて美麗化するなどの目的で印刷物等にフィルムを熱圧着または接着剤（溶剤貼りと称される）でラミネートしたものが多く、この用途に使われるフィルムを一般にプリントラミネート用フィルムと称し印刷物に該フィルムを貼り合わせたものをプリントラミネート体と称している。

プリントラミネート体を得る方法としては、接着剤を用いて紙と貼り合わせる溶剤貼りと熱可塑性樹脂フィルム層の上にアンカーコート剤を塗布しこのアンカーコート剤面にエチレン−酢酸ビニル共重合体などからなる熱接着性樹脂層を押出しラミネートし、ついでこのエチレン−酢酸ビニル共重合体などの接着性樹脂層の表面を酸化処理した後、この押出しラミネートされ酸化処理された熱接着層面と紙とを熱圧着し貼り合わせる熱プリントラミネート（例えば、特許文献１）とがあるが、近年環境問題への取り組みから熱プリントラミネート方式が増加しつつある。

また、これらのプリントラミネート体を大別すると光沢タイプ（例えば、特許文献２）とマットあるいは艶消しタイプ（例えば、特許文献３、４）の２つに分けられる。通常、光沢タイプと称されるプリントラミネート体の６０°−６０°の光沢度は７０以上であり、マットタイプの６０°−６０°の光沢度は１０未満である。光沢タイプの光沢度が７０を下回ると美麗さが損なわれる。反対に艶消しタイプの光沢度が１０以上になると外観ムラを発生しやすくなり、美麗な艶消し調が得られない問題がある。
実公平７−４５５５１号公報（登録請求の範囲） 特公平５−２８９７６号公報（第１頁第２欄第１６〜２２行目） 特公平３−２８３１６号公報（第２頁第３欄第２９〜３７行目） 特公平３−５４０４９号公報（第２頁第３欄第４３〜第４欄第１６行目）

本発明の目的は、上記従来の光沢タイプおよび艶消しタイプに加え、美麗さを損なわずに新しい艶消し調のプリントラミネート体及び艶消し調プリントラミネート体用ポリプロピレンフィルムを提供せんとするものである。

本発明は、基材フィルムと印刷体が、
（１）メルトフローレートが１５〜８０ｇ／１０分のエチレン系熱接着性樹脂層を介し印刷体の印刷面と向かい合わせで積層され、直交する２つの方向（方向１，２）から測定される該基材フィルム面の６０°−６０°の光沢度（光沢度１，２）がそれぞれ１０〜３０の範囲にあり、該光沢度１，２から下記（式１）により算出される光沢度差が２０％以内であって、かつ、２０°−２０°の光沢度が１．５〜５であることを特徴とする艶消し調のプリントラミネート体
光沢度差＝［｜光沢度１−光沢度２｜／（光沢度１＋光沢度２）］×２００（％）・・・（式１）。

（２）基材フィルムが少なくとも２層からなり、艶消し調の表面を形成する層がランダム状エチレンプロピレンコポリマー、ポリプロピレン、エチレンプロピレンラバー、ポリエチレン、ブロックコポリマーからなる群から選ばれた少なくとも２種以上を混合または共重合して得られたポリオレフィン系樹脂からなる層（Ｉ）であり、かつ、他の１層として、ポリプロピレンを主体とした層（II）を含んでなることを特徴とする（２）に記載の艶消し調のプリントラミネート体。

（３）層（II）を介して層（Ｉ）と反対側に、低融点ポリプロピレン系樹脂からなるバインデイング層（III）を層（II）と接触させるように設け、さらに層（III）を介して層（II）と反対側に、バインデイング層（III）と接触させるように熱接着性樹脂を押し出しラミネートした後、印刷体と貼り合わせることを特徴とする（１）または（２）に記載の艶消し調のプリントラミネート体。

（４）基材フイルムと熱接着性樹脂層とが積層されてなる、（１）〜（３）のいずれかに記載の艶消し調プリントラミネート体用積層体。
により達成される。

本発明は新規な光沢性を有するプリントラミネート体を提供するものであり、特に、光沢度の均一性が優れるためにブックカバー、ショッピングバッグ等に好適である。

基材フィルムに用いられる樹脂に特に制限はないが、耐折れ皺性、風合いの点でポリオレフィン系樹脂が好ましく用いられる。基材フイルムの構成としては、ポリオレフインフイルムの単層フイルムであっても良いし、２層以上のポリオレフインフイルムであっても良いが、単層構成、あるいは多層構成の場合の主層はポリプロピレンであることが、耐熱性、機械特性の点で好ましい。

本発明において、該基材フイルムの表面は、直交する二つの方向（方向１，２）から観測される該基材面の６０°−６０°の光沢度１，２が１０〜３０であり、更に好ましくは１５〜２５である。また、該光沢度１，２の差が２０％以内であることが必要であり、更に好ましくは１５％以内である。ここで、前記光沢度の差（光沢度差：％）は次式によって表す。
・光沢度差＝［｜光沢度１−光沢度２｜／（光沢度１＋光沢度２）］×２００（％）。

光沢度、および光沢度差がこの範囲であると、光沢タイプのように印刷物の絵柄等の深み・色映えを維持しながら、艶消しタイプの様に光の強い反射を抑制した優しい外観を付与することができる。

ここで、前述の通り該フイルム面の光沢度６０°−６０°は、直交する二つの方向（方向１，２）から観測したものであるが、例えば印刷紙であれば長手方向と幅方向の直交する２つの方向である。特に、印刷紙の場合には、紙目、すなわち、抄紙した際に形成される紙の繊維が配向した方向と該方向に直交する二つの方向から観測することが好ましい。これは、この紙目と直交する方向では紙の地合がラミネートされた基材フイルムに影響を与えやすく、外観の異方性が出やすいためである。ことに６０°−６０°の光沢度が１０〜３０の範囲は地合、製造条件に敏感であり、予め形成された基材フイルムの均一性が高くとも光沢度のばらつきが大きくなり、外観が悪化するため、２つの互いに直交する方向から測定する光沢度差が２０％以内とする必要があるのである。

更に、該表面の２０°−２０°の光沢度が１．５〜５であり、好ましくは２〜４である。該光沢度が低すぎても高すぎても印刷パターンが映えず、外観が悪化する。更に好ましくは同様の理由で２つの直交する２つの方向から測定される該２０°−２０°の光沢度差も２０％以内であることが好ましい。

このような艶消し表面を形成するためには、ポリプロピレンフイルム表面をサンドブラスト処理したり、溶融成型時にサンドブラスト処理された冷却ロール上に押圧することで、該サンドブラストパターンを転写したりすることが可能であるが、より好ましい方法としては、基材フィルムの構成に用いられるポリオレフィン系樹脂からなる層（Ｉ）としてランダム状エチレンプロピレンコポリマー、プロピレン、エチレンプロピレンラバー、エチレン、ゴム成分からなる群から選ばれた少なくとも２種以上を混合または共重合して得られたポリオレフィン系樹脂をポリプロピレンを主体とした層(II)に積層し、２軸延伸することが好ましい。

かかる構成とすることにより、本発明のこれにより、目的とする６０゜−６０゜の光沢度が１０〜３０で、かつ２０゜−２０゜の光沢度が１．５〜５となる艶消し調表面を効果的に得ることができる。

層（Ｉ）を構成する樹脂としては、より詳しくは、ポリエチレン１５〜３５重量％、エチレンプロピレンラバー３〜１０重量％、ブロックコポリマー１〜５重量％、ランダム状エチレンプロピレンコポリマー６０〜９０重量％を混合したものやポリプロピレン６０〜９０重量％、ゴム成分１０〜４０重量％を共重合させたブロックコポリマーが好ましく、特に好ましくは、エチレンプロピレンブロック共重合体が優れている。具体的にはサンアロマー社製ＰＣ６８４Ｓ、三井化学製ノーブレン（登録商標）Ｆ２２４Ｖが例示される。特に本発明の光沢度を得るためには、層（Ｉ）の厚みは１〜５μｍの範囲であることが好ましく、更に好ましくは２〜４μｍである。

基材フィルムの内ポリプロピレンを主体とした層(II)は、融点が１５５〜１６４℃、更に好ましくは１５７〜１６２℃の範囲であると、ラミネート時の耐熱性とフイルムの成形性に優れるので好ましく、更にテトラリン中で測定した極限粘度［η］が１．０〜２．５ｄｌ／ｇ、更に好ましくは１．５〜２．０ｄｌ／ｇの範囲のものが機械特性と熱収縮性のバランスが良いので好ましい。

該層(II)はポリプロピレン樹脂以外の第２成分、例えばプロピレンを主体としてエチレン、ブテン、ヘキセン、ペンテン等をランダムおよび／またはブロック状に共重合した樹脂を含んでいても良く、このような共重合樹脂を３〜１５重量％程度含んでいるとポリプロピレン固有の球晶生成が抑制されて、層(II)のクリアー感を増すことができ、より艶消し調の深みを増すことができるので好ましい。

上述の基材フイルムは熱接着層を介して印刷体の印刷面と貼り合わされる。前述の様に、従来の接着剤貼りの方式では接着剤を塗布するために有機溶媒を用いるため環境への影響が問題となる。一方、熱接着方式ではこうした問題を解決することができる。

また、従来該熱接着性樹脂層を基材フイルムと接着させるためにイソシアネート系樹脂等のいわゆるアンカーコート層を設ける方法が標準的であるが、同様に該アンカーコート層を塗布するために有機溶媒を使用する必要があるため環境問題への影響がある。このため、該熱接着層と基材フィルムとを接着させるために、低融点ポリプロピレン系樹脂からなるバインデイング層（III）を該基材フイルムの艶消し表面の反対側に設けておくことで、アンカーコート層が不要となるので好ましい。該層(III)は熱接着性樹脂との接着を良好とする上で、融点が１２０〜１４５℃、好ましくは１２５〜１４０℃のポリプロピレン樹脂層であることが好ましい。バインデイング層(III)を設けた場合もそれらを含めて基材フィルムと表す。

こうした低融点のポリプロピレン系樹脂としては、具体的にはプロピレンを主体とし、エチレン、ブテン、ヘキセン、オクテン等のαオレフィンから選ばれたコモノマーを共重合した樹脂が好ましく、特に好ましくは、エチレン、ブテン、プロピレンの三元共重合体樹脂が好ましく、具体的には住友化学製”ノーブレン”ＷＦ３４５Ｖ等が例示される。

また、本発明に用いられる基材フィルムには、公知の添加剤、例えば結晶核剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤などが添加されていても良い。更に、プリントラミネート体とした後、箔押しなどの２次加工がある場合に備えてポリオレフィン系樹脂からなる層（Ｉ）の表面を酸化処理（コロナ処理、オゾン処理、フレーム処理など）するのが好ましい。

本発明における基材フィルムの厚みは、１０〜４０μｍが好ましく、より好ましくは１２〜３５μｍである。

次いで、基材フィルムのポリオレフィン系樹脂からなる層（Ｉ）と反対側に、ポリプロピレンを主体とした層（II）の上にアンカーコート剤を塗布、またはバインデイング層（III）樹脂を押し出し積層した面に熱接着性樹脂を押し出しラミネートし、この積層体（基材フィルムと熱接着性樹脂層との積層体）と印刷体を貼り合わせることを特徴としているが、アンカーコート層は溶剤を使わないバインデイング層樹脂を用いるのが環境の上で好ましい。

さらに、艶消し調のプリントラミネート体を得る方法として、基材フィルムのポリプロピレンを主体とした層（II）に接着剤を塗布する接着剤貼り方式もあるが、環境への影響から熱接着方式が好ましい。一方、熱接着性樹脂層を基材フィルムに積層する方法は、バインデイング層（III）を設けた、アンカーコート剤を使わない方式が環境の上で特に好ましい。バインデイング層（III）と熱接着性樹脂層（V）の接着力を強固にするため層間樹脂層（IV）をバインデイング層（III）と熱接着性樹脂層（V）の間に設けることが好ましい。

なお、層間樹脂はエチレン系共重合体樹脂であることが層間接着力を強くする上で好ましく、メルトフローレートが熱接着性樹脂と同様な１５〜８０ｇ／１０分範囲にあるランダム状エチレンプロピレンコポリマー、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体が押し出しラミ加工を安定させる上で特に好ましい。

また、熱接着性樹脂はエチレン系共重合体樹脂であることが接着力性を良好とする上で必要であり、そのメルトフローレートは１５〜８０ｇ／１０分であり、好ましくは２０〜６０ｇ／１０分である。メルトフローレートが低すぎるとラミネートした際に印刷体との接着界面に微細な空隙が生じて外観不良をもたらしたり、あるいは空隙を無くすためにラミネート時の圧力を上げた場合に艶消し調の外観が損なわれてしまう。一方、メルトフローレートが高すぎると成形性が悪化する。この結果、前記の直交する２方向から観測される６０°−６０°光沢度１，２が２０％以内とすることができなくなる。

このようなエチレン系共重合体樹脂としては、具体的にはエチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、直鎖状低密度ポリエチレンなどが挙げられる。その融点は７０〜１００℃であることが好ましく、より好ましくは７５〜９０℃であると接着性、取り扱い性が良好となるので好ましい。該熱接着性樹脂層には公知の添加剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、ブロッキング防止剤などが添加されていても良く、更に、接着力を上げるために熱接着性樹脂面を酸化処理するのが好ましく、該表面の濡れ張力は３８ｍＮ／ｍ以上になるように表面処理するのが好ましい。

基材フィルムと印刷体を貼り合わせる温度が９０℃から１４０℃の範囲であることが、艶消し調のプリントラミネート体を得る上で好ましい。

貼り合わせる温度を９０℃未満とした場合、プリントラミネート体として重要な基材フィルムと印刷体との接着力が劣り剥がれが生じる恐れがある。また、貼り合わせる温度が１４０℃を超えるとプリントラミネート体が光沢感を増し、目的とする艶消し調が得ることが困難になる。

なお、基材フィルムの層（II）または、バインデイング層（III）に熱接着性樹脂および／または層間樹脂を積層する方法は、特に限定されるものではないが、押出しラミネート機から熱接着性樹脂層を押出しする押出しラミネート法が、延伸により結晶化が進み融点が上昇するのを防ぐのに好ましい。この時、熱接着性樹脂層の表面を凹凸状、表面粗さとしてＲｚが１〜６μｍにするのが、すべり性、対ブロッキング性、シワ発生防止の点で好ましい。

表面粗さＲｚを１μｍ未満とした場合、すべり性、対ブロッキング性が悪化し、６μｍを越えると艶消し調プリントラミネート用ポリプロピレンフィルムとして巻き取る時にシワが発生する可能性が高くなる。

以下に本発明の艶消し調のプリントラミネート体の製造方法について述べるが、必ずしもこれに限定されるものではない。

ポリプロピレンを主体とした層（II）を構成するポリプロピレン系樹脂を押出機Ａに、ランダム状エチレンプロピレンコポリマー、ポリプロピレン、エチレンプロピレンラバー、ポリエチレン、ブロックコポリマーからなる群から選ばれた少なくとも２種以上を混合または共重合して得られた樹脂を押出機Ｂに、バインデイング層として低融点ポリプロピレン系樹脂を押出機Ｃにそれぞれ供給し、溶融ポリマを口金内で積層し、隙間より吐出し、２０〜６０℃に保たれたキャスティングドラム上に巻付けて冷却固化して、未延伸シートを得る。該シートを１２０〜１６０℃に加熱されたオーブン中に導き予熱後、３〜６倍長手方向に延伸後冷却し、一軸延伸フィルムとし、次いで１４０〜１７０℃に加熱されたテンターに導き、幅方向に７〜１２倍に延伸し、さらに１４０〜１６５℃で数％リラックスさせながら熱処理する。次いで端部をカット除去後巻き取り、ロール状のポリプロピレン系二軸延伸フィルムを得る。

次に、熱接着性樹脂を構成する樹脂として、エチレン・酢酸ビニル共重合体等のエチレン系共重合体樹脂を準備して、押出機Ｄから押出し、前記フィルムのバインデイング層（III）（低融点ポリプロピレン系樹脂層）と該共重合体が接する様に冷却ドラム上で貼り合わせ冷却される。この際に該熱接着性樹脂層を形成する樹脂を冷却ドラム上で直接冷却すると同時に該ドラムに予め形成したエンボスパターンあるいはサンドブラストパターンを転写させ、該樹脂層表面に凹凸を形成するのが後工程のハンドリング性を向上させることが出来るので好ましい。次いで、両端エッジ部分をカットした後、熱接着性樹脂層表面にコロナ放電処理、オゾン処理またはフレーム処理等を施した後にロール状に巻き取る。

この様にして得られた積層体（基材フィルムと熱接着性樹脂層との積層体）は、専用のプリントラミネート機で金属ロール温度９０〜１４０℃、金属ロールとゴムロール間の線圧１５〜１５０ｋｇ／ｃｍ、速度１５〜５０ｍ／分の条件下で印刷紙と貼り合わされ、プリントラミネート体となる。

次に、本発明で使用した用語定義及び測定方法を以下に述べる。

（１）融点
走査型差動熱量計（ＤＳＣ：セイコー社製 ＲＤＣ２２０）を用いて、窒素雰囲気下で１０ｍｇの試料を１０℃／分の速度で３０℃から２８０℃まで昇温させたときの得られる結晶の融解にともなう吸熱カーブのピーク温度（℃）。

（２）エチレンの濃度
ランダム状エチレンプロピレンコポリマーのエチレン濃度は、試料をプレスシート化し、赤外分光光度計を使用してエチレンの吸光度を求め、予め作成した標準シートの吸光度と比較してエチレンの濃度を求める。

（３）極限粘度［η］
ＡＳＴＭ Ｄ １６０１に従って、テトラリン中で測定したもので、ｄｌ／ｇ単位で表す。

（４）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ ７２１０の条件にしたがって測定する。但し、
ポリプロピレン系樹脂 ２３０℃ ２．１６ｋｇｆ
ポリエチレン系樹脂 １９０℃ ２．１６ｋｇｆ
とする。

（５）表面粗さＲｚ（十点平均粗さ）
ＪＩＳ Ｂ−０６０１（１９８２）により、株式会社小坂研究所製「三次元微細形状測定器（ＥＴ−３０ＨＫ）」及び「三次元粗さ分析装置（ＭＯＤＥＬ ＳＰＡ−１１）」を用いて測定した。

詳細条件は以下の通り。

測定長：１ｍｍ
横倍率：２００倍
縦倍率：５０００倍
カットオフ：０．２５ｍｍ
横方向送り速度：０．１ｍｍ／秒
長さ方向送りピッチ：１０μｍ
長さ方向送り数：３０回
測定方向：フィルムの幅方向
（６）濡れ張力
ホルムアミドとエチレングリコールモノエチルエーテルとの混合液によるＪＩＳ Ｋ ６７６８に規定された測定方法に基づいて測定する。

（７）光沢度
スガ試験機株式会社製 デジタル変角光沢計ＵＧＶ−５Ｄを用いて入射角２０°受光角２０°および入射角６０°受光角６０°の２点を測定する。

また、光沢度差の測定については、図３に示すようにラミネート体（７）面に２つ の直交する２つの測定方向（１３，１４）を設定して、それぞれの軸について入射角６０°、受光角６０°で測定し、式１に基づいて算出する。
・光沢度差＝［｜光沢度１−光沢度２｜／（光沢度１＋光沢度２）］×２００（％）・・・（式１）。

尚、直交する２つの軸の一方は紙目に一致させるが、紙目が判定できないときは、任意軸を設定した後に３０°ずつ測定軸を面内で回転させて３回測定し、式１に基づいて得られた値の最大値を採用する。

（８）プリントラミネート特性
熱圧着プリントラミネート用フィルムとなる積層体（基材フィルムと熱接着性樹脂層との積層体）とブックカバー用に印刷された印刷紙面とを１００℃に加熱した金属鏡面ロール（３００ｍｍφ）で線圧３０ｋｇ／ｃｍ、３０ｍ／分の速度で熱圧着ラミネートし、プリントラミネート体を得る。

イ 接着力
得られたラミネート体を熱圧着ラミネート後、温度２５℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気で１日間エージングする。

その後、フィルムと印刷紙面との層間接着力を引っ張り試験機を用い２００ｍｍ／分の速度でフィルムが折りたためられる角度（０°）で剥離し、その剥離強度をｇ／１５ｍｍで表す。

ロ 外観
得られたプリントラミネート体の外観を直ちに目視にて評価した結果を以下の用にランク分けした。
○：マットムラや未溶融物、残存エアーが無く印刷色が鮮明に見える。
△：マットムラは無いものの、細かい残存エアーが見える。印刷色は、ほぼ鮮明に見える。
×：マットムラがあったり、マット観が完全に消滅している。

ハ 直交する２つの方向の光沢度
印刷紙の紙目と平行な方向から測定する光沢度１と該方向と直交する光沢度２を前述の光沢度の測定方法によって測定した。

以下に、本発明の実施例について説明する。ただし、本発明はこれに限定されるものではない。

（実施例１）
基材フィルムのポリプロピレンを主体とした層（II）として、極限粘度［η］が２．１ｄｌ／ｇ、ＭＦＲが２．２ｇ／１０分、ポリプロピレン樹脂を押出機Ａに、ポリオレフィン系樹脂からなる層（Ｉ）としてＭＦＲが６．０ｇ／１０分のブロック状エチレンプロピレン共重合体（ｂＥＰＣ：サンアロマー社製ＰＣ６８４Ｓ）を押出機Ｂに、バインデイング層（III）として、極限粘度［η］が１．６ｄｌ／ｇ、ＭＦＲが８．０ｇ／１０分のエチレン成分３．５重量％、ブテン成分４．０重量％のエチレンプロピレンブテン３元共重合体（ＥＰＢＣ）樹脂（住友化学製ノーブレン（登録商標）ＷＦ３４５Ｓ、融点：１３６℃）を押出機Ｃに供給し、それぞれ２４０〜２８０℃で溶融押出し、Ｔ型口金内で積層後、該口金の隙間より吐出し、３０℃に保たれたキャスティングドラム上に巻付けて冷却固化して、未延伸シートを得た。

該シ−トを１４５℃に加熱されたオーブン中に導き予熱後、１３５℃で５倍長手方向に延伸後し一軸延伸フィルムとした。次いで１６５℃に加熱されたテンタ−に導き、幅方向に１０倍に延伸し、さらに１５５℃で５％リラックスを許しながら熱処理した。次いで冷却ロール上で冷却し端部をカット除去後巻き取り、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ１）を得た。該フィルムの全厚みは１５μｍであり、ポリオレフィン系樹脂からなる層（Ｉ）とポリプロピレンを主体とした層（II）とバインデイング層（III）の層構成は、３μｍ／１１μｍ／１μｍである。

次いで、熱接着性樹脂として酢酸ビニル共重合量２５重量％、ＭＦＲ１５ｇ／１０分のエチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）を押し出し機Ｄに供給し、２４０℃にてＴダイよりシート状に溶融押出し、先に得られたＯＰＰ１層と共に２５℃に保たれた冷却ドラム上にニップロールで抑えながら冷却し、ＯＰＰ１層とＥＶＡとが一体となった積層フィルムとした。冷却ドラムはサンドブラスト表面加工が施されて折り、ニップロールの押し付け圧力により該ＥＶＡ樹脂層には最大３〜４μｍの表面凹凸が形成された。該積層フィルムは、更に、エッジ部分をカットした後コロナ放電処理をしてロール状に巻き取った。

こうして得られた積層体（基材フィルムと熱接着性樹脂層との積層体）の二軸延伸ポリプロピレンフィルムとＥＶＡ層の厚み構成は、１５μｍ／１３μｍであり、ＥＶＡ層面の濡れ張力は４３ｍＮ／ｍであった。

該積層体（基材フィルムと熱接着性樹脂層との積層体）を浜松製作所製の専用プリントラミネーター機に装着し、他方から印刷紙を挿入し該基材フィルムのＥＶＡ層面と印刷紙を金属ロールとゴムロール間で熱圧着し貼り合わせた。この時、金属ロールの温度は１１０℃で、貼り合わせ速度は２５ｍ／分、金属ロールとゴムロール間の線圧は６５ｋｇ／ｃｍであった。得られたプリントラミネート体を図１に示す。

得られたプリントラミネート体の基材フィルム面の６０°−６０°の光沢度は紙目に平行な方向から測定されたもの（光沢度１）は１８，該方向に直交する方向の光沢度（光沢度２）は１６で、かつ２０°−２０°の光沢度１は３、光沢度２は２と良好な艶消し調のプリントラミネート体であった。

また、基材フィルムと印刷紙間の接着力は４２０ｇ／１５ｍｍと問題なく、外観も良好であった。

（実施例２）
実施例１において、熱接着性樹脂としてエチルアクリレート共重合量２５重量％、ＭＦＲ４１ｇ／１０分のエチレン−エチルアクリレート樹脂を使用し、とした以外は実施例１と同様にして積層体（基材フィルムと熱接着性樹脂層との積層体）を得た。

実施例１と同様のラミネート条件で印刷紙と貼り合わせプリントラミネート体を得た。得られたプリントラミネート体の基材フィルム面の６０°−６０°の光沢度は紙目に平行な方向から測定されたもの（光沢度１）は１８，該方向に直交する方向の光沢度（光沢度２）は１７で、かつ２０°−２０°の光沢度１は３、光沢度２は３と良好な艶消し調のプリントラミネート体であった。

また、基材フィルムと印刷紙間の接着力は６２０ｇ／１５ｍｍと優れており、外観も良好であった。

（実施例３）
実施例１において、バインデイング層（III）の無い層構成としてポリオレフィン系樹脂からなる層（Ｉ）とポリプロピレンを主体とした層（II）とし、層（II）にコロナ放電処理を施した以外は実施例１と同様にして二軸延伸プロピレンフィルム（ＯＰＰ２）を得た。なお、厚み構成は、３μｍ／１２μｍである。

次いで、熱接着性樹脂として酢酸ビニル共重合量２５重量％、ＭＦＲ１５ｇ／１０分のエチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）を押し出し機Ｄに供給し、２４０℃にてＴダイよりシート状に溶融押出し、先に得られたＯＰＰ２の（II）層面にアンカーコート剤を塗布した後、アンカーコート層面とＥＶＡ面を共に２５℃に保たれた冷却ドラム上にニップロールで抑えながら冷却し、ＯＰＰ２層とＥＶＡとが一体となった積層体（基材フィルムと熱接着性樹脂層との積層体）とした。

次いで、実施例１と同様の条件でプリントラミネートした。得られたプリントラミネート体を図２に示す。得られたプリントラミネート体の基材フィルム面の６０°−６０°の光沢度は紙目に平行な方向から測定されたもの（光沢度１）は２０，該方向に直交する方向の光沢度（光沢度２）は１７で、かつ２０°−２０°の光沢度１は４、光沢度２は３と良好な艶消し調であり、剥離強度、外観も同様なものであった。

（比較例１）
実施例１において、熱接着性樹脂層として、酢酸ビニル共重合量２５重量％、ＭＦＲ８ｇ／１０分のエチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）を用いた同様にしてプリントラミネート体を得た。こうして得られたラミネート体の基材フィルム面の６０°−６０°の光沢度は紙目に平行な方向から測定されたもの（光沢度１）は２５，該方向に直交する方向の光沢度（光沢度２）は１９であり、外観に斑があった。また、接着力は１００ｇ／１５ｍｍと低かった。

（比較例２）
実施例１において、熱接着性樹脂層として、酢酸ビニル共重合量２０重量％、ＭＦＲ１００ｇ／１０分のエチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）を用いた以外は同様にしえプリントラミネート体を得た。この樹脂をもちいた場合は、積層体（基材フイルムと熱接着性樹脂層との積層体）に押出ラミネートする際に厚み斑を生じやすく、結果として得られたプリントラミネート体も光沢斑が多く観察された。

（実施例４）
基材フィルムのポリプロピレンを主体とした層（II）として、極限粘度［η］が２．１ｄｌ／ｇ、ＭＦＲが２．２ｇ／１０分、ポリプロピレン樹脂を押出機Ａに、ポリオレフィン系樹脂からなる層（Ｉ）としてＭＦＲが６．０ｇ／１０分のブロック状エチレンプロピレン共重合体（ｂＥＰＣ：サンアロマー社製ＰＣ６８４Ｓ）を押出機Ｂに、バインデイング層（III）として、極限粘度［η］が１．６ｄｌ／ｇ、ＭＦＲが８．０ｇ／１０分のエチレン成分３．５重量％、ブテン成分４．０重量％のエチレンプロピレンブテン３元共重合体（ＥＰＢＣ）樹脂（住友化学製ノーブレン（登録商標）ＷＦ３４５Ｓ、融点：１３６℃）を押出機Ｃに供給し、それぞれ２４０〜２８０℃で溶融押出し、Ｔ型口金内で積層後、該口金の隙間より吐出し、３０℃に保たれたキャスティングドラム上に巻付けて冷却固化して、未延伸シートを得た。

該シ−トを１４５℃に加熱されたオーブン中に導き予熱後、１３５℃で５倍長手方向に延伸後し一軸延伸フィルムとした。次いで１６５℃に加熱されたテンタ−に導き、幅方向に１０倍に延伸し、さらに１５５℃で５％リラックスを許しながら熱処理した。次いで冷却ロール上で冷却し端部をカット除去後巻き取り、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ１）を得た。該フィルムの全厚みは１５μｍであり、ポリオレフィン系樹脂からなる層（Ｉ）とポリプロピレンを主体とした層（II）とバインデイング層（III）の層構成は、３μｍ／１１μｍ／１μｍである。

次いで、層間樹脂と熱接着性樹脂として酢酸ビニル共重合量２５重量％、ＭＦＲ１５ｇ／１０分のエチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）を押し出し機ＤとＥに供給し、２４０℃にてＴダイよりシート状に溶融押出し、先に得られたＯＰＰ１層と共に２５℃に保たれた冷却ドラム上にニップロールで抑えながら冷却し、ＯＰＰ１層とＥＶＡとが一体となった積層フィルムとした。冷却ドラムはサンドブラスト表面加工が施されて折り、ニップロールの押し付け圧力により該ＥＶＡ樹脂層には最大３〜４μｍの表面凹凸が形成された。該積層フィルムは、更に、エッジ部分をカットした後コロナ放電処理をしてロール状に巻き取った。

こうして得られた積層体（基材フィルムと熱接着性樹脂層との積層体）の二軸延伸ポリプロピレンフィルムとＥＶＡ層の厚み構成は、１５μｍ／１３μｍであり、ＥＶＡ層面の濡れ張力は４３ｍＮ／ｍであった。

該積層体（基材フィルムと熱接着性樹脂層との積層体）を浜松製作所製の専用プリントラミネーター機に装着し、他方から印刷紙を挿入し該積層体（基材フィルムと熱接着性樹脂層との積層体）のＥＶＡ層面と印刷紙を金属ロールとゴムロール間で熱圧着し貼り合わせた。この時、金属ロールの温度は１１０℃で、貼り合わせ速度は２５ｍ／分、金属ロールとゴムロール間の線圧は６５ｋｇ／ｃｍであった。

得られたプリントラミネート体の基材フィルム面の６０°−６０°の光沢度は紙目に平行な方向から測定されたもの（光沢度１）は１８，該方向に直交する方向の光沢度（光沢度２）は１６で、かつ２０°−２０°の光沢度１は３、光沢度２は２と良好な艶消し調のプリントラミネート体であった。

また、基材フィルムと印刷紙間の接着力は４２０ｇ／１５ｍｍと問題なく、外観も良好であった。

（実施例５）
実施例１において、熱接着性樹脂としてエチルアクリレート共重合量２５重量％、ＭＦＲ４１ｇ／１０分のエチレン−エチルアクリレート樹脂（ＥＥＡ）を使用し、二軸延伸プロピレンフィルムと層間樹脂ＥＶＡ層とＥＥＡ層の厚み構成を、１５μｍ／１μｍ／１２μｍとした以外は実施例１と同様にして積層体（基材フィルムと熱接着性樹脂層との積層体）を得た。

実施例１と同様のラミネート条件で印刷紙と貼り合わせプリントラミネート体を得た。得られたプリントラミネート体を図４に示す。得られたプリントラミネート体の基材フィルム面の６０°−６０°の光沢度は紙目に平行な方向から測定されたもの（光沢度１）は１８，該方向に直交する方向の光沢度（光沢度２）は１７で、かつ２０°−２０°の光沢度１は３、光沢度２は３と良好な艶消し調のプリントラミネート体であった。

また、基材フィルムと印刷紙間の接着力は６２０ｇ／１５ｍｍと優れており、外観も良好であった。

本発明の艶消し調のプリントラミネート体を示す実施例１の説明図。 本発明の艶消し調のプリントラミネート体を示す実施例３の説明図。 光沢度、光沢度差の測定方法の説明図。 本発明の艶消し調のプリントラミネート対を示す実施例５の説明図。

符号の説明

１：ポリオレフィン系樹脂層（Ｉ）
２：ポリプロピレンを主体とした層（II）
３：バインデイング層（低融点ポリプロピレン系樹脂層）（III）
４：熱接着性樹脂層（V）
５：印刷層
６：印刷紙
７：プリントラミネート体
８：基材フィルム
９：印刷体
１０：接着剤
１１：印刷面
１２：基材フィルム面
１３：光沢度の測定方向１
１４：測定方向１に直交する光沢度の測定方向２
１５：測定方向１に平行でプリントラミネート体面に垂直な面
１６：入射角（面１５の面内）
１７：測定角（面１５の面内）
１８：プリントラミネート体７に垂直な軸
１９：層間樹脂層（IV）

Claims (4)

1. 基材フィルムと印刷体が、メルトフローレートが１５〜８０ｇ／１０分のエチレン系熱接着性樹脂層を介し印刷体の印刷面と向かい合わせで積層され、直交する２つの方向（方向１，２）から測定される該基材フィルム面の６０°−６０°の光沢度（光沢度１，２）がそれぞれ１０〜３０の範囲にあり、該光沢度１，２から下記（式１）により算出される光沢度差が２０％以内であって、かつ、２０°−２０°の光沢度が１．５〜５であることを特徴とする艶消し調のプリントラミネート体。
   光沢度差＝［｜光沢度１−光沢度２｜／（光沢度１＋光沢度２）］×２００（％）・・・（式１）
2. 基材フィルムが少なくとも２層からなり、艶消し調の表面を形成する層がランダム状エチレンプロピレンコポリマー、ポリプロピレン、エチレンプロピレンラバー、ポリエチレン、ブロックコポリマーからなる群から選ばれた少なくとも２種以上を混合または共重合して得られたポリオレフィン系樹脂からなる層（Ｉ）であり、かつ、他の１層として、ポリプロピレンを主体とした層（II）を含んでなることを特徴とする請求項１記載の艶消し調のプリントラミネート体。
3. 層（II）を介して層（Ｉ）と反対側に、低融点ポリプロピレン系樹脂からなるバインデイング層（III）を層（II）と接触させるように設け、さらに層（III）を介して層（II）と反対側に、バインデイング層（III）と接触させるように熱接着性樹脂を押し出しラミネートした後、印刷体と貼り合わせることを特徴とする請求項１または２に記載の艶消し調のプリントラミネート体。
4. 基材フィルムと熱接着性樹脂層とが積層されてなる請求項１〜３のいずれかに記載の艶消し調プリントラミネート体用積層体。
   

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