JP2003200537A - 熱融着プリントラミネート用フィルムおよびプリントラミネート体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】アンカーコート剤を使用せず、ポリプロピレン
フィルムの基材層と接着性樹脂層のラミ接着力が高く、
低温、低圧のプリントラミネート条件及び印刷紙の種類
にかかわらず、高い熱接着力を維持し、かつ光沢性を維
持した熱融着プリントラミネート用フィルムおよびプリ
ントラミネート体を提供すること。 【解決手段】ポリプロピレンフィルム基材層の片面に、
融解の主ピーク温度が９０℃以下で、融解熱量が５０Ｊ
／ｇ以下で、９０℃での溶融粘度が９００００ポイズ以
下であるエチレン系接着性樹脂層が積層されたことを特
徴とする熱融着プリントラミネート用フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱融着プリントラ
ミネート用フィルムおよびプリントラミネート体に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】印刷を施した紙等の印刷物の表面を保護
したり、耐水・耐油性の付与、光沢等を与えて美麗化す
る目的で、印刷物等にフィルムを熱圧着でラミネートし
たものが多く使われている。この用途に使われるフィル
ムを、一般にプリントラミネート用フィルム、印刷物な
どにこのプリントラミネート用フィルムをラミネートし
たものをプリントラミネート体と称している。

【０００３】プリントラミネート体を得る方法として
は、熱可塑性樹脂フィルム層の上にアンカーコート剤を
塗布しこのアンカーコート剤面にエチレン−酢酸ビニル
共重合体からなる接着性樹脂層を押出しラミネートし、
ついでこのエチレン−酢酸ビニル共重合体の接着性樹脂
層の表面を酸化処理した後、この押出しラミネートされ
酸化処理された接着層面と印刷物の印刷面とを熱融着し
た構造のプリントラミネート製品とする例等が知られて
いる（例えば、特許文献１参照）。

【０００４】アンカーコート剤を使用する方法には、接
着剤を塗布し乾燥する工程があり、設備が大掛かりにな
るばかりでなく、接着剤の乾燥時に発生する溶剤臭の飛
散に伴う作業環境の悪化、工場周辺への環境への影響お
よび火災の発生の危険という問題がある。また、コーテ
ィング能力がネックとなり加工速度が上げられないとい
った生産性にかかわる問題もある。

【０００５】また、プリントラミネート体を得る別の方
法として、２軸延伸ポリプロピレンフィルムの片面にエ
チレン−メタクリル酸メチル共重合体からなる熱接着層
を積層し、その熱接着層表面の濡れ張力が高い熱融着プ
リントラミネート用フィルムや２軸延伸ポリプロピレン
フィルムの片面に少なくとも１軸方向に延伸されたエチ
レンアクリル系共重合体層が積層され、該エチレンアク
リル系共重合体層に、未延伸の線状エチレン系接着性樹
脂層を積層したプリントラミネート用積層フィルム等が
知られている（例えば、特許文献２−３参照）。熱接着
層を積層する方法では、二軸延伸ポリプロピレンフィル
ムとこれに積層される樹脂層の層間接着力が不十分とな
ることがあった。

【０００６】以上の観点から、アンカーコート剤を使用
せず、積層したポリプロピレン系樹脂層と接着性樹脂層
の接着性が良好で、しかも、従来通りの光沢性を維持し
た熱融着プリントラミネート用フィルムが提案されてい
る（例えば、特許文献４参照）。

【０００７】

【特許文献１】実開昭６３−１１９６３９号公報（第１
頁）

【０００８】

【特許文献２】特開平３−７３３４１号公報（第１−２
頁）

【０００９】

【特許文献３】特開平１−３２０１５８号公報（第１−
２頁）

【００１０】

【特許文献４】特開平１０ー３３０７０６号公報（第１
−２頁）

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、最近で
はラミネートされる紙の厚みが厚くなり、また生産性を
上げるためにラミネート速度も速くなってきており、ラ
ミネート時の熱量や圧力が低くなって接着層樹脂が十分
に融解しないために十分な接着力が得られず、熱融着ラ
ミネートしたフィルムと紙の印刷面が容易に剥離する場
合があった。

【００１２】そこで、本発明の目的は、上記課題を解消
せんとするものであり、また、低温、低圧での接着力が
強く高速ラミネート性に優れ、さらにラミネート後に積
層した各樹脂層間やラミネート界面で剥離することがな
く、また、アンカーコート剤を使用しないため、溶剤除
去装置・回収装置等を必要とせず、しかも、従来通りの
外観（光沢など）を維持できる熱融着プリントラミネー
ト用フィルムおよびプリントラミネート体を提供せんと
するものである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】上記課題を達成するため
本発明は以下の構成をとる。すなわち、本発明は、ポリ
プロピレンフィルム基材（Ａ）層の片面に、融解の主ピ
ーク温度が９０℃以下で、融解熱量が５０Ｊ／ｇ以下
で、９０℃での溶融粘度が９００００ポイズ以下である
エチレン系接着性樹脂（Ｃ）層が積層されたことを特徴
とする熱融着プリントラミネート用フィルムをその骨子
とする。また、本発明は、該（Ａ）層と（Ｃ）層の間に
エチレン・プロピレン共重合体またはエチレン・プロピ
レン・ブテン三元共重合体またはこれらの少なくとも１
種を含有する混合物からなる樹脂（Ｂ１）層を含有する
ことを含むものである。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明に使用するポリプロピレン
フィルム基材（Ａ）層に用いられるポリプロピレンは特
に限定されないが、アイソタクチックインデックス（Ｉ
Ｉ）が９０〜９９％のポリプロピレンであることが、本
フィルムの製膜性と寸法安定性の点で好ましい。また、
メルトフローレート（以降、ＭＦＲと記載）が１〜１５
ｇ／１０分のポリプロピレンが押出安定性の点で好まし
く、さらに結晶融点のピーク温度が１６０℃以上である
ポリプロピレンが耐熱性の点で特に好ましい。

【００１５】ポリプロピレンには、本発明の効果を損な
わない範囲でプロピレン以外の成分、例えばエチレン、
ブテン、ヘキセン等を３モル％以下の範囲でランダム共
重合したものを用いてもよいが、本発明の場合、ポリプ
ロピレンフィルム基材（Ａ）層は、ホモポリプロピレン
からなる層が特に好ましい。

【００１６】該基材（Ａ）層は強度、剛性、透明性など
の面から二軸延伸されていることが好ましい。

【００１７】該基材（Ａ）層の厚みは５〜５０μｍであ
ることが好ましく、より好ましくは７〜３０μｍであ
る。５μｍより薄いと腰が弱くプリントラミネーション
時にしわが入りやすくなったり、光沢に劣る場合があ
る。また、５０μｍより厚いと、折り曲げ性が悪かった
り、経済性に劣る場合がある。

【００１８】本発明における（Ｃ）層を構成するエチレ
ン系接着性樹脂は、その融解の主ピーク温度が９０℃以
下で、融解熱量が５０Ｊ／ｇ以下で、９０℃での溶融粘
度が９００００ポイズ以下であることが必要である。融
解の主ピーク温度が９０℃を越えると、ラミネート温度
が１００℃以下では印刷紙との十分な接着力が得られず
ラミネート後に印刷紙からフィルムが剥離したり、製本
時に折り曲げ加工する際に剥離するという問題が起こる
場合があり好ましくない。融解の主ピーク温度は好まし
くは８０℃以下であり、さらに好ましくは７０℃以下で
ある。

【００１９】また、該エチレン系接着性樹脂の融解熱量
が５０Ｊ／ｇを越えると、厚い印刷紙とラミネートした
時や、ラミネート速度を上げた時にラミネートの熱量が
不足して接着性樹脂が十分に融解しないためにプリント
ラミネート特性の一つであるツブレ性が低下するという
問題があり好ましくない。好ましくは４０Ｊ／ｇ以下で
あり、さらに好ましくは３０Ｊ／ｇ以下１０Ｊ／ｇ以上
である。１０Ｊ／ｇ未満ではブロッキングが起こり、フ
ィルム巻きだし時にフィルム破れが起こる場合がある。

【００２０】さらに、該エチレン系接着性樹脂の９０℃
での溶融粘度が９００００ポイズを越えると、エチレン
系接着性樹脂の流動性が悪く、ラミネート時の圧力が低
い時に印刷紙への接着層樹脂の食い込みが悪くなり、ラ
ミネート品の光沢度が低下するという問題が起こる場合
があり好ましくない。好ましくは７００００ポイズ以下
であり、さらに好ましくは５００００ポイズ以下１００
００ポイズ以上である。１００００ポイズ未満となる
と、吐出変動が起こり、押出ラミネート性に問題が起こ
る場合がある。

【００２１】該エチレン系接着性樹脂の融解の主ピーク
温度が９０℃以下で融解熱量が５０Ｊ／ｇ以下の割合
が、該エチレン系接着性樹脂の全融解熱量の５割以上で
あることが好ましい。５割未満では接着力、折り曲げ特
性が不足する場合があり、プリントラミネート性に劣る
場合がある。

【００２２】該エチレン系接着性樹脂は、被ラミネート
材との接着性およびラミネート特性を改善するために、
エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・メ
タアクリル酸エステル共重合体、エチレン・アクリル酸
共重合体およびエチレン・メタアクリル酸共重合体から
選ばれる１種またはこれらの少なくとも１種を含有する
ことが好ましい。これらの共重合体の製造方法は特に限
定されないが、高圧法にて製造されるものが樹脂層製造
時の押出性に優れており好ましい。

【００２３】エチレン系接着性樹脂（Ｃ）層中における
アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、アクリ
ル酸およびメタアクリル酸成分の含有量の和は２〜２０
モル％であることが好ましく、より好ましくは５〜１５
モル％であり、さらに好ましくは８〜１５モル％であ
る。これらの成分の含有量の和が２０モル％を越えると
自己粘着性が高くなり、積層後のフィルムを長尺に巻い
て、巻き出す時に基材（Ａ）層とのブロッキングが起こ
ってフィルム破れが起こったり、また、ラミネート加工
性も悪くなることがある。アクリル酸エステルまたはア
クリル酸またはメタアクリル酸含有量の和が２モル％よ
り低いと低温での接着力が劣り、折り曲げ特性が不足し
て、プリントラミネート性に劣る場合がある。

【００２４】ここで、エチレン・アクリル酸エステル共
重合体としては、例えば、エチレン・アクリル酸メチル
共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチ
レン・アクリル酸ブチル共重合体などのエチレン・アク
リル酸アルキルエステル共重合体やエチレン・アクリル
酸グリシジル共重合体などが挙げられる。

【００２５】また、エチレン・メタアクリル酸エステル
共重合体としては、エチレン・メタアクリル酸メチル共
重合体、エチレン・メタアクリル酸エチル共重合体、エ
チレン・メタアクリル酸ブチル共重合体などのエチレン
・メタアクリル酸アルキルエステル共重合体やエチレン
・メタアクリル酸グリシジル共重合体などが挙げられ
る。中でも、エチレン・エチルエタクリレート（以下、
ＥＥＡと略称する）、エチレン・エチルアクリレート
（以下、ＥＡＡと略称する）、エチレン・メタクリル酸
樹脂（以下、ＥＭＡＡと略称する）が、低温での接着力
が良好で、折り曲げ特性に優れ、プリントラミネート性
にも優れるので特に好適に用いられる。

【００２６】さらに、エチレン系接着性樹脂（Ｃ）層中
におけるエチレン・アクリル酸エステル共重合体とエチ
レン・メタアクリル酸エステル共重合体の合計含量は３
０重量％以上が好ましく、より好ましくは５０重量％以
上である。これらの成分が３０重量％より少ない場合、
接着力に劣ることがある。

【００２７】また、エチレン系接着性樹脂（Ｃ）層に
は、上記した以外のエチレン系樹脂を含むことができ
る。その例としては、高圧法により製造される低密度ポ
リエチレンやエチレン・酢酸ビニル共重合体、あるいは
エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンの共重合体
などを挙げることができ、これらを複数組み合わせて用
いても良い。これらの融点は６０℃以上であることが好
ましく、より好ましくは７０℃〜１１０℃の範囲であ
る。融点が１１０℃より高いと熱ラミネート時の接着性
に劣る場合があったりツブレ性に劣る場合があり、６０
℃未満の場合はブロッキングが大きくなりハンドリング
性が悪化する場合がある。

【００２８】（Ｃ）層を構成するエチレン系接着性樹脂
が含有するポリエチレンを含む全てのエチレン系（共）
重合体のＭＦＲは５〜５００ｇ／１０分が好ましく、よ
り好ましくは２０〜３００ｇ／１０分である。ＭＦＲが
上記範囲外のものはいずれも溶融粘度が高すぎるか低す
ぎるため、フィルム成形性及びラミネート時の流動性に
劣る場合がある。

【００２９】なお、上記したエチレンと炭素数３〜１２
のα−オレフィンの共重合体としては、シングルサイト
触媒の存在下で、高圧イオン重合、気相重合、溶液重合
法のいずれかにより製造されるものが好ましく用いられ
る。また、押し出し性に優れた長鎖分岐を有するものが
好ましく用いられる。長鎖分岐を有するエチレン・α−
オレフィン共重合体としては、ダウ・ケミカル社製「ア
フィニティ−」やデュポン・ダウ・エラストマー社製
「エンゲージ」などを挙げることができる。

【００３０】さらに、該エチレン系接着性樹脂（Ｃ）層
は、上記エチレン系樹脂以外の成分として、例えば石油
樹脂、テルペン樹脂、官能基含有樹脂などを含有しても
良い。また、エチレン系樹脂以外の成分としては、低融
点、低融解熱量、低溶融粘度の樹脂であることが好まし
い。エチレン系樹脂以外の成分は、（Ｃ）層を構成する
成分全体の３０重量％以下であることが好ましい。エチ
レン系樹脂以外の成分が３０重量％より多いとプリント
ラミネート特性が悪化する場合がある。

【００３１】エチレン系接着性樹脂（Ｃ）層の厚みは５
〜３０μｍの範囲であることが好ましく、より好ましく
は７〜２５μｍである。５μｍより薄いと熱ラミネート
性やツブレ性に劣る場合がある。また、３０μｍより厚
いと、透明性が損なわれる場合があったり、経済性に劣
る場合がある。また、該エチレン系接着性樹脂（Ｃ）層
の厚みは、全フィルム厚みの３割以上であることが好ま
しい。該エチレン系接着性樹脂（Ｃ）層の厚みの割合が
３割未満であると、ラミネート品の光沢度が低くなるこ
とがある。

【００３２】エチレン系接着性樹脂（Ｃ）層と印刷紙の
印刷面との接着力を強固にするため、該エチレン系接着
性樹脂（Ｃ）層の表面を例えばコロナ放電処理またはオ
ゾン処理等の酸化処理するのが好ましく、（Ｃ）層表面
の濡れ張力は、３４〜５５ｍＮ／ｍになるように表面処
理するのが好ましい。３４ｍＮ／ｍ未満では接着力が不
足する場合があり、５５ｍＮ／ｍより高くしようとする
と酸化処理にコストがかかりすぎ、経済的に不適当であ
るばかりでなく、酸化劣化して接着強度が低下する場合
がある。

【００３３】次に、基材（Ａ）層とエチレン系接着性樹
脂（Ｃ）層間の接着層としてのエチレン・プロピレン共
重合体またはエチレン・プロピレン・ブテン三元共重合
体またはこれらの少なくとも１種を含有する混合物から
なる樹脂（Ｂ１）層に用いられる樹脂としては、例え
ば、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン
・プロピレン・ブテン三元共重合体などのランダム共重
合体、エチレン・プロピレンブロック共重合体などが挙
げられる。また、これらの少なくとも１種を含有するオ
レフィン系熱可塑性エラストマーなども用いることがで
きる。

【００３４】（Ｂ１）層はエチレン成分とプロピレン成
分の両方を含んでいることから、該（Ｂ１）層とポリプ
ロピレンフィルム基材（Ａ）層および該（Ｂ１）層とエ
チレン系接着性樹脂（Ｃ）層との層間接着力を高めるこ
とができ、積層した（Ａ）層と（Ｃ）層がプリントラミ
ネート後に剥がれることのないプリントラミネート用フ
ィルムおよびプリントラミネート体を得ることができ
る。また、該（Ｂ１）層の積層により、（Ａ）層と
（Ｃ）層の接着にあたりアンカーコート剤の塗布が不要
となるため、アンカーコート剤に含まれる溶剤の除去装
置・回収装置等が不必要となり、工程の簡便性・作業性
共に改善できる。

【００３５】（Ｂ１）層に使用できるエチレン・プロピ
レンランダム共重合体は、エチレン含有量が１〜１０モ
ル％の範囲のもの、また、エチレン・プロピレン・ブテ
ン三元共重合体はエチレンとブテン含有量の和が３〜３
０モル％のものが好ましく用いられる。また、オレフィ
ン系熱可塑性エラストマーとしては、少なくとも１３５
℃〜１６５℃の範囲の融点を持つものが好ましく、より
好ましくは１３５℃〜１５５℃の範囲の融点を持つもの
である。このようなオレフィン系熱可塑性エラストマー
として、サンアロマー社製「キャタロイ」やチッソ社製
「ニューコン」などが挙げられる。これらの共重合体や
熱可塑性エラストマーなどの製造触媒としては、いわゆ
るチーグラー・ナッタ触媒あるいはシングルサイト触媒
のいずれも好適に用いられる。

【００３６】（Ｂ１）層と（Ｃ）層との界面強度を高め
るため、上記エチレン・プロピレン共重合体またはエチ
レン・プロピレン・ブテン三元共重合体またはこれらの
少なくとも１種を含有する混合物からなる樹脂にエチレ
ン系樹脂をブレンドすることもできる。

【００３７】ここで、エチレン系樹脂とは、高圧法低密
度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレン、超低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、
エチレン・メタアクリル酸エステル共重合体などエチレ
ン含量が５０モル％以上の樹脂を言う。該エチレン系樹
脂は、融点の主ピーク温度が６０℃〜１１０℃のものが
好ましく、高圧法による低密度ポリエチレンやエチレン
共重合体のほか、チーグラー・ナッタ触媒あるいはシン
グルサイト触媒によるエチレン・α−オレフィン共重合
体が好適に用いられる。

【００３８】（Ｂ１）層の厚みは０．５〜１５μｍであ
ることが好ましく、より好ましくは１〜１０μｍであ
る。０．５μｍより薄いと（Ｂ１）層と（Ａ）層または
（Ｂ１）層と（Ｃ）層の間の接着力が不十分となり、界
面で剥離する場合がある。また、１５μｍより厚いと、
透明性が損なわれる場合があったり、経済性に劣る場合
がある。

【００３９】さらに、（Ａ）層と（Ｃ）層の接着力を高
めるために、（Ｂ１）層に加え、エチレン・プロピレン
共重合体、プロピレン・ブテン共重合体およびエチレン
・プロピレン・ブテン三元共重合体の１種以上とエチレ
ン系樹脂を含有する樹脂（Ｂ２）層を用いて、（Ａ）層
／（Ｂ１）層／（Ｂ２）層／（Ｃ）層の構成とすること
もできる。

【００４０】該（Ｂ２）層に用いられる樹脂中のプロピ
レン含有量は１０〜９５モル％が好ましく、より好まし
くは２０〜９０モル％である。プロピレン含有量が１０
％未満の場合、（Ｂ１）層と（Ｂ２）層との界面強度が
低下傾向となり、ここでフィルム剥離が生じる場合があ
る。一方、プロピレン含有量が９５％を越えると、（Ｂ
２）層と（Ｃ）層との界面強度が低下傾向となり、ここ
でフィルム剥離が生じる場合がある。

【００４１】（Ｂ２）層に含有されるエチレン系樹脂と
は、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸アル
キルエステル共重合体、エチレン・メタアクリル酸アル
キルエステル共重合体など、エチレン含有量が５０％モ
ル以上の樹脂である。（Ｂ２）層に含有されるエチレン
系樹脂は、融点の主ピーク温度が６０℃〜１００℃のも
のが好ましく、これらを複数組み合わせても良い。

【００４２】（Ｂ１）層および（Ｂ２）層のＭＦＲは１
〜１５０ｇ／１０分が好ましく、より好ましくは５〜５
０ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲以外のものはい
ずれも溶融粘度が高すぎるか低すぎるため、該（Ａ）層
または（Ｃ）層との共押出性に劣る場合がある。

【００４３】（Ｂ２）層を設けた時の（Ｂ１）層の厚み
は０．５〜１０μｍであることが好ましく、より好まし
くは１〜３μｍである。０．５μｍより薄いと（Ｂ２）
層と（Ａ）層の間の接着力が十分でなく、界面で剥離す
る場合がある。また、１０μｍより厚いと、透明性が損
なわれる場合があったり、経済性に劣る場合がある。

【００４４】また、（Ｂ２）層の厚みは０．５〜１０μ
ｍであることが好ましく、より好ましくは１〜３μｍで
ある。０．５μｍより薄いと（Ｂ１）層と（Ｃ）層の間
の接着力が十分でなく、界面で剥離する場合がある。ま
た、１０μｍより厚いと、透明性が損なわれる場合があ
ったり、経済性に劣る場合がある。

【００４５】また、必要に応じて、（Ａ）〜（Ｃ）層以
外の（Ｄ）層を積層することもできる。例えば、（Ｄ）
層／（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層、または（Ｄ）層／
（Ａ）層／（Ｂ１）層／（Ｂ２）層／（Ｃ）層などの構
成とすることができる。（Ｄ）層を表層に設ける効果と
して、ポリプロピレンまたはエチレン・プロピレン共重
合体からなる層を（Ｄ）層として積層することにより、
光沢を向上させることができる。あるいはエチレン含有
率１０重量％以上のエチレン・プロピレンブロック共重
合体樹脂を（Ｄ）層として積層する事によりマット調フ
ィルムとすることもできる。

【００４６】（Ｄ）層の厚みについては特に限定しない
が、０．５〜５μｍであることが好ましい。０．５μｍ
より薄いと厚みの均一性が損なわれる場合がある。ま
た、５μｍより厚いと、（Ａ）層に帯電防止剤や滑剤が
添加されている場合、（Ｄ）層表面へのブリードが悪く
なり、効果が発現しにくくなる。

【００４７】（Ａ）〜（Ｄ）の任意の層に、必要に応じ
て帯電防止剤や滑剤やブロッキング防止剤などを添加し
ても良い。これらの添加剤は、表層に添加するとその効
果が大きいことから、（Ａ）層に添加するのがより好ま
しく、（Ｄ）層を積層する場合には帯電防止剤や滑剤や
ブロッキング防止剤などを（Ｄ）層に含有させるのが好
ましい。

【００４８】帯電防止剤は特に限定されないが、例え
ば、ベタイン誘導体のエチレンオキサイド付加物、第４
級アミン系化合物、アルキルジエタノールアミン脂肪酸
エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ステアリン酸グ
リセリドなど、もしくはこれらの混合物を用いることが
できる。

【００４９】また、滑剤はとくに限定されないが、例え
ばステアリン酸アミド、エルシン酸アミド、エルカ酸ア
ミド、オレイン酸アミド等のアミド系化合物など、もし
くはこれらの混合物を用いることができる。

【００５０】本発明のフィルム中の帯電防止剤と滑剤の
含有量は０．３〜２．０重量％が好ましく、０．５〜
１．０重量％が帯電防止性と滑り性の点でより好まし
い。

【００５１】本発明のフィルムに添加されるブロッキン
グ防止剤としては、無機粒子および／または架橋有機粒
子を用いることができる。無機粒子とは、金属化合物の
無機粒子である。例えばゼオライト、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、アルミナ、シリカ、珪酸アルミニウ
ム、カオリン、カオリナイト、タルク、クレイ、珪藻
土、モンモリロナイト、酸化チタンなどの粒子、もしく
はこれらの混合物を挙げることができる。また、架橋有
機粒子とは、高分子化合物を架橋剤を用いて架橋した粒
子である。例えば、ポリメトキシシラン系化合物の架橋
粒子、ポリスチレン系化合物の架橋粒子、アクリル系化
合物の架橋粒子、ポリウレタン系化合物の架橋粒子、ポ
リエステル系化合物の架橋粒子、フッソ系化合物の架橋
粒子、もしくはこれらの混合物を挙げることができる。

【００５２】無機粒子および架橋有機粒子の平均粒径は
０．５〜６μｍの範囲が好ましい。平均粒径が０．５μ
ｍ未満では滑り性が悪くなり、６μｍを越えると粒子の
脱落やフィルム同士を擦った時にフィルム表面に傷がつ
きやすくなる。無機粒子および／または架橋有機粒子の
添加量は、０．０２重量％〜０．５重量％の範囲である
ことが好ましく、より好ましくは０．０５重量％〜０．
２重量％の範囲とすることが耐ブロッキング防止性、滑
り性および透明性やプリントラミネート性の点で好まし
い。

【００５３】（Ａ）〜（Ｄ）の任意の層に、必要に応じ
て上記以外の少量の造核剤、熱安定剤、酸化防止剤、石
油樹脂などを添加せしめてもよい。例えば造核剤として
は、ソルビトール系造核剤、有機リン酸エステル金属塩
系造核剤などが０．５重量％以下、熱安定剤としては
２，６−ジ−第３−ブチル−４−メチルフェノ−ル（Ｂ
ＨＴ）などが０．５重量％以下、酸化防止剤としてはテ
トラキス−（メチレン−（３，５−ジ−第３−ブチル−
４−ハイドロオキシ−ハイドロシンナメ−ト））ブタン
（”Ｉｒｇａｎｏｘ” １０１０）などを０．５重量％
以下の範囲で添加してもよい。

【００５４】本発明の熱融着プリントラミネート用フィ
ルムの吸油率は、３０％以上であることが好ましく、よ
り好ましくは４０％以上である。該フィルムの吸油率が
３０％未満では、油含有率の高い印刷紙にラミネートし
た際に、印刷紙に含有された油によって熱接着力が低下
して、フィルムと印刷紙の界面で剥離が起り、実用上問
題となることがある。この原因は、油が経日によってフ
ィルムと印刷紙の界面に溜まり、接着力を弱めるものと
思われる。該フィルムの吸油率の上限は特に定めない
が、フィルム厚みおよびエチレン系接着性樹脂（Ｃ）層
の積層厚みによって変わることから、本発明の生産性お
よび実用性の面から１００％未満であることが好まし
い。

【００５５】フィルムの吸油率を上記の値にするには、
吸油率が５０％以上、好ましくは吸油率が８０％以上の
樹脂を５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上積層するこ
とにより達成される。

【００５６】吸油率の高い樹脂としては、エチレン・ア
クリル酸エステル共重合体、エチレン・メタアクリル酸
エステル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体およ
びエチレン・メタアクリル酸共重合体、エチレン・酢酸
ビニル共重合体、または、シングルサイト触媒の存在下
で、高圧イオン重合、気相重合、溶液重合法のいずれか
により製造される、エチレンと炭素数３〜１２のα−オ
レフィンの共重合体が挙げられる。

【００５７】エチレン・アクリル酸エステル共重合体と
しては、例えば、エチレン・アクリル酸メチル共重合
体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・
アクリル酸ブチル共重合体などのエチレン・アクリル酸
アルキルエステル共重合体やエチレン・アクリル酸グリ
シジル共重合体などが挙げられる。

【００５８】また、エチレン・メタアクリル酸エステル
共重合体としては、エチレン・メタアクリル酸メチル共
重合体、エチレン・メタアクリル酸エチル共重合体、エ
チレン・メタアクリル酸ブチル共重合体などのエチレン
・メタアクリル酸アルキルエステル共重合体やエチレン
・メタアクリル酸グリシジル共重合体などが挙げられ
る。

【００５９】エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィ
ンの共重合体としては、長鎖分岐を有するエチレン・α
−オレフィン共重合体の、ダウ・ケミカル社製「アフィ
ニティ−」やデュポン・ダウ・エラストマー社製「エン
ゲージ」などを挙げることができる。

【００６０】次に、本発明の熱融着プリントラミネート
用フィルムの好ましい積層方法を記載する。

【００６１】エチレン系接着性樹脂（Ｃ）層を、基材
（Ａ）層の片面に積層する方法、あるいは（Ｂ１）層を
積層する方法は、とくに限定されるものではないが、Ｔ
ダイ法などで（Ａ）層／（（Ｂ１）層）／（Ｃ）層の複
層共押出し後、二軸延伸する方法、（Ａ）層（／（Ｂ
１）層）の（共）押出フィルムを一軸延伸後、（Ｃ）層
を積層しその後、横延伸する方法、二軸延伸された
（Ａ）層（／（Ｂ１）層）の（２層積層）フィルムに押
出しラミネート機から（Ｃ）層を押出積層する方法（押
出しラミネート法）等がある。

【００６２】この中で、接着性樹脂（Ｃ）層の積層法に
ついては、延伸により結晶化が進み融点が上昇する場合
があったり、延伸工程で加熱ロールやテンタークリップ
に接着性樹脂が粘着する場合があることから、押出しラ
ミネート法が好ましい。この時、（Ｃ）層の表面をサン
ドブラスト加工ロールまたはエンボスロールにて凹凸状
にするのが、すべり性、対ブロッキング性の点で好まし
い。

【００６３】押出ラミネート法を用いて（Ｃ）層を形成
する場合、熱圧着プリントラミネートフィルムが（Ａ）
層／（Ｂ１）層／（Ｃ）層の構成であれば、（Ｂ１）層
は（Ａ）層と共押出して積層しても、（Ｃ）層と共押出
して積層してもよい。また、（Ａ）層／（Ｂ１）層／
（Ｂ２）層／（Ｃ）層の構成であれば、（Ｂ１）層は
（Ａ）層と共押出して積層し、（Ｂ２）層は（Ｃ）層と
共押出して積層することが好ましい。

【００６４】また、（Ｄ）層を表層に積層する場合は
（Ａ）層と共押出してなることが好ましい。

【００６５】以下に本発明の熱圧着プリントラミネート
用フィルムの好ましい製造方法について述べるが、必ず
しもこれに限定されるものではない。

【００６６】（Ａ）層を形成させるポリプロピレンを２
４０℃〜３００℃に加熱された押出機（ア）に、（Ｂ
１）層を形成させるエチレン・プロピレン共重合体また
はエチレン・プロピレン・ブテン三元共重合体またはこ
れらの少なくとも１種の共重合体を含有する混合物を２
４０℃〜２８０℃に加熱された押出機（イ）にそれぞれ
供給し、溶融ポリマーを口金内で積層し、隙間より吐出
し、３０〜８０℃に保たれたキャスティングドラム上に
巻付けて冷却固化して、未延伸シートを得る。該未延伸
シートを１３０℃〜１５０℃に加熱されたオーブン中に
導き予熱後、４〜６倍、長手方向に延伸後冷却し、一軸
延伸フィルムとし、次いで１５０℃〜１８０℃に加熱さ
れたテンターに導き、幅方向に７〜１２倍に延伸し、さ
らに１５０〜１７０℃で数％リラックスさせながら熱処
理する。次いで端部をカット除去後、（Ａ）層、（Ｂ
１）層の表面に必要に応じてコロナ放電処理を施して巻
き取り、ポリプロピレン二軸延伸フィルムを得る。

【００６７】次に、該ポリプロピレン二軸延伸フィルム
を、０℃〜５０℃に保たれたキャスティングドラムとシ
リコンゴム系のニップロール間に通し、樹脂（Ｂ２）層
を形成させるエチレン・プロピレン共重合体、プロピレ
ン・ブテン共重合体およびエチレン・プロピレン・ブテ
ン三元共重合体の１種以上とポリエチレンを含有する混
合物を２４０℃〜２８０℃に加熱された押出機（ウ）
に、エチレン系接着性樹脂原料を２２０℃〜２８０℃に
加熱された押出機（エ）にそれぞれ供給し、溶融ポリマ
ーを口金内で積層して隙間より吐出して、該（Ｂ１）層
上に（Ｂ２）層が積層されるように押出ラミネートす
る。この時、キャスティングドラム面側に接するのは接
着性樹脂（Ｃ）層面で、ニップロール側に接触するのは
ポリプロピレン系二軸延伸フィルム層（Ａ）面とする。
また、この時のキャスティングドラム表面はサンドブラ
スト仕上げのものを用いて、該エチレン系接着性樹脂
（Ｃ）層面に凹凸を形成して、易滑性および耐ブロッキ
ング性を付与するのが好ましい。

【００６８】本発明の熱融着プリントラミネート用フィ
ルムは、エチレン系接着性樹脂（Ｃ）層面と印刷物の印
刷面とを熱融着したプリントラミネート体として、好ま
しく使用される。

【００６９】次に、本発明で使用した用語定義、及び実
施例に使用した測定方法を以下に述べる。

【００７０】（１）融解温度、融解熱量 走査型差動熱量計（ＤＳＣ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ−７
１２２に準拠して窒素雰囲気下で５ｍｇの試料を１０℃
／分の速度で昇温させたときの得られる結晶の融解にと
もなう吸熱カーブの主ピーク温度を融解の主ピーク温度
Ｔｍ（℃）とし、その時の融解面積を融解熱量ΔＨｕ
（Ｊ／ｇ）として求める。この時、融解熱量の大きい方
のピークを主ピークとする。積層フィルムのエチレン系
接着性樹脂層（Ｃ）層のＴｍとΔＨｕは、積層フィルム
の接着層表面を片刃で削り取って試料とする。

【００７１】（２）アイソタクチックインデックス（Ｉ
Ｉ） アイソタクチックインデックス（ＩＩ）は、沸騰ｎ−ヘ
プタン抽出残分から求める。試料を沸騰ｎ−ヘプタンで
一定時間抽出を行い、抽出されない部分の重量（％）を
求めてアイソタクチックインデックスを算出した。詳し
くは円筒濾紙を１１０±５℃で２時間乾燥し、温度２３
℃、湿度６５％の室内で２時間以上放置してから、円筒
濾紙中に試料（粉体またはフレーク状）８〜１０ｇを入
れ、秤量カップ、ピンセットを用いて精秤する。これを
ヘプタン約８０ｃｃの入った抽出器の上部にセットし、
抽出器と冷却器を組み立てる。さらに、オイルバスまた
は電機ヒーターで加熱し、１２時間抽出する。加熱は冷
却器からの滴下数が１分間１３０滴以上であるように調
節する。抽出残分の入った円筒濾紙を取り出し、真空乾
燥器にセットし８０℃、１００ｍｍＨｇ以下の真空度で
５時間乾燥する。乾燥後、温度２３℃、湿度６５％中に
２時間放置した後、精秤し、下記式で算出した。 アイソタクチックインデックス（ＩＩ）（％）＝（Ｐ／
Ｐｏ）×１００ 但し、Ｐｏは抽出前の試料重量（ｇ）、Ｐは抽出後の試
料重量（ｇ）である。

【００７２】（３）ＭＦＲ（メルトフローレイト） ポリプロピレン及びエチレン・プロピレンランダム共重
合体、エチレン・プロピレン・ブテンランダム共重合体
等の流れ特性の尺度（ＭＦＲ）として、ＪＩＳＫ ７２
１０の条件１４に従って測定した（２３０℃、２１．１
８Ｎ）。また、エチレン系接着樹脂の流れ特性の尺度
（ＭＦＲ）として、ＪＩＳ Ｋ ７２１０の条件４に従
って測定した（１９０℃、２１．１８Ｎ）。

【００７３】（４）溶融粘度 島津製作所製のフローテスターを用いて、測定温度９０
℃、孔径直径３ｍｍ、長さ：１０ｍｍのダイスを付け、
荷重２０ｋｇでのズリ応力Ｔｗ＝０．１４ＭＰａにおけ
る溶融粘度を求めた。

【００７４】（５）エチレン、ブチレン、エチルアクリ
レート、メチルアクリレート、酢酸ビニル含有量 あらかじめ各含有量のわかっている樹脂のＦＴ−ＩＲ−
ＡＴＲスペクトルを測定して各含有量の検量線を作成
し、フィルム表面又は断面のＡＴＲスペクトルをとっ
て、含有量を求めた。使用した装置と条件を記載する。 分析装置：分光器＝ＦＴＳ−５５Ａ（Ｂｉｏ Ｒａｄ
Ｄｉｇｉｌａｂ社製） アタッチメント＝１回反射ＡＴＲ用アタッチメント 測定条件：光源＝特殊セラミック、検出器＝ＭＣＴ、分
解能＝４ｃｍ^-1、積算回数＝１２８回、ＩＲＥ＝Ｇｅ、
入射角は５０°とした。

【００７５】（６）吸油率 エチレン系接着性樹脂の吸油率は、軽油１０ｇを入れた
ガラス瓶に樹脂５ｇ（Ｗ１）を浸漬して、２５℃で２４
時間放置後樹脂を取り出し、表面の軽油を拭き取って重
量を測定（Ｗ２）して、下記式で求めた。 吸油率（％）＝（Ｗ２−Ｗ１）／Ｗ１×１００ また、積層フィルムのエチレン系接着性樹脂層（Ｃ）層
の吸油率は、積層フィルムの接着層表面を片刃で削り取
り、軽油１０ｇを入れたガラス瓶に削り取った接着層樹
脂１０ｍｇ（Ｗ３）を浸漬して、２５℃で２４時間放置
後樹脂を取り出し、表面の軽油を拭き取って重量を測定
（Ｗ４）して、下記式で求めた。 吸油率（％）＝（Ｗ４−Ｗ３）／Ｗ３×１００ また、積層フィルム全体の吸油率は、軽油１０ｇを入れ
たガラス瓶に積層フィルム５ｇ（Ｗ５）を浸漬して、２
５℃で２４時間放置後フィルムを取り出し、表面の軽油
を拭き取って重量を測定（Ｗ６）して、下記式で求め
た。 吸油率（％）＝（Ｗ６−Ｗ５）／Ｗ５×１００ （７）濡れ張力 ホルムアミドとエチレングリコールモノエチルエーテル
との混合液によるＪＩＳ Ｋ ６７６８に規定された測
定方法に基づいて測定した。

【００７６】（８）ラミ接着力 熱融着プリントラミネート用フィルムの（Ｃ）層面同士
を重ねて、１２０℃．１ｋｇ．２ｓｅｃの条件でヒート
シールした後、各界面に酢酸エチルを浸透させて強制的
に剥離して剥離口を取り出して界面接着力を測定（２５
℃の測定雰囲気で、東洋ボールドウイン製テンシロンを
用い２００ｍｍ／分の速度でフィルムを１８０°剥離す
るに要した力）し、次の４段階で評価した。◎と○を合
格とした。 ◎：６．５Ｎ／ｃｍ以上 ○：３．３Ｎ／ｃｍ以上６．５Ｎ／ｃｍ未満 △：１．６Ｎ／ｃｍ以上３．３Ｎ／ｃｍ未満 ×：１．６Ｎ／ｃｍ未満。

【００７７】（９）プリントラミネート特性 ブックカバー用に印刷された印刷紙面にプリントラミネ
ート用フィルムのエチレン系接着性樹脂（Ｃ）層を重ね
合わせ、９０℃に加熱された鏡面ロール（３００ｍｍ
φ）で線圧３０ｋｇ／ｃｍ、３０ｍ／分の速度で熱融着
ラミネートした。 1)熱接着力 この時のフィルムの（Ｃ）層と印刷紙面との層間接着力
（２５℃の測定雰囲気で、東洋ボールドウイン製テンシ
ロンを用い２００ｍｍ／分の速度でフィルムを１８０°
剥離するに要した力）を次の４段階で評価した（この
時、（Ｃ）層と印刷紙面との層間接着力よりもフィルム
の各層間のラミ接着力が弱いと、ラミ接着力の値となる
ため、その場合はデータ無しとした）。◎と○を合格と
した。 ◎：３．３Ｎ／ｃｍ以上 ○：１．６Ｎ／ｃｍ以上３．３Ｎ／ｃｍ未満 △：０．６５Ｎ／ｃｍ以上１．６Ｎ／ｃｍ未満 ×：０．６５Ｎ／ｃｍ未満 2)ツブレ性 上記ラミネート条件でラミネートした時に、プリントラ
ミネートフィルムの接着性樹脂（Ｃ）層がツブレて、熱
接着した印刷面との間にエアーが巻き込まれ、このエア
ーが白い斑点として残存する状況を目視で観察し、その
結果を次の３段階で評価した。○と△を合格とした。 ○：残存エアーが全く無く印刷色が鮮明に見える。 △：細かい残存エアーが見えるが印刷色はほぼ鮮明に見
える。 ×：残存エアーが見えるまたは残存エアーが帯状に残存
し印刷色がボケて見える。 3)折り曲げ特性 上記1)でのラミネート体を折り曲げ、更に折り曲げた状
態で熱風オーブンにて５０℃、２４ｈｒ乾燥する。折り
曲げ部分のエチレン系接着性樹脂（Ｃ）層と印刷面、ま
たは該プリントラミネート用フィルムの各積層層間での
浮き状態を次の３段階で評価した。○と△を合格とし
た。 ○：浮きがない。 △：浮きの長さ１ｃｍ未満、幅１ｍｍ未満、１個 ×：浮きの長さ１ｃｍ以上、幅１ｍｍ以上、２個以上 4)光沢度 上記1)のラミネート体のフィルム面の光沢度を、ＪＩＳ
Ｚ８７４１法に基づき、スガ試験機（株）製デジタル
変角光沢度計ＵＧＶ−５Ｄを用いて、入出角度２０°で
の光沢度として求めた。

【００７８】

【実施例】以下に、本発明の実施例について説明する。
ただし、本発明はこれに限定されるものではない。

【００７９】実施例１ （Ａ）層を構成するプロピレンとして、ＭＦＲ３．５ｇ
／１０分、アイソタクチックインデックス（ＩＩ）が９
６％のポリプロピレン（以降、ＰＰと記載することがあ
る）に、帯電防止剤のアルキルジエタノールアミン０．
４重量％とジグリセリンエステル０．１１重量％と平均
粒径２μｍのポリメチルメタクリレートとポリスチレン
の共重合架橋粒子を０．２重量％添加したものを用い、
（Ｂ１）層を構成する樹脂として、ＭＦＲ５ｇ／１０
分、エチレン含有量４％のエチレン・プロピレンランダ
ム共重合体（以降、ＥＰＣと記載することがある）を用
いて、それぞれ別々に２７０℃に加熱した押出機で溶融
して、２層積層口金にて共押出して、口金の隙間より吐
出し、６０℃に保たれたキャスティングドラム上に巻付
けて冷却固化して、未延伸シートを得た。次に、該未延
伸シ−トを１４０℃に加熱されたオーブン中に導き予熱
後、１３５℃で長手方向に４．５倍延伸後、冷却し一軸
延伸フィルムとした。次いで１６０℃に加熱されたテン
タ−に導き、幅方向に１０倍延伸し、さらに１６０℃で
８％リラックスを許しながら熱処理した。次いで冷却ロ
ール上で冷却し端部をカット除去後、（Ａ）、（Ｂ１）
層両面に空気中で２０Ｗ・分／ｍ²のコロナ放電処理を
行い、巻き取り、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚
み構成：Ａ層／Ｂ１層＝１４／１μｍ）を得た。次い
で、エチレン系接着性樹脂（Ｃ）層として、融解の主ピ
ーク温度８０℃、、融解熱量が２５Ｊ／ｇ、９０℃での
溶融粘度７００００ポイズ、ＭＦＲ３０g/１０分のエチ
ルエタクリレート（以降、ＥＡと記載することがある）
含有量が３５％、吸油率が１３３％のエチレン・エチル
エタクリレート（以降、ＥＥＡと記載することがある）
を２８０℃に加熱した押出機へ供給した。前記した二軸
延伸ポリプロピレンフィルムを、２０℃に保たれたキャ
スティングドラムとシリコンゴム系のニップロール間に
通し、（Ｂ１）層上に溶融したＥＥＡを押出ラミネート
した。また、この時のキャスティングドラム表面はサン
ドブラスト仕上げのものを用いて、該接着性樹脂層
（Ｃ）面に凹凸を形成し、さらに、該フィルムの（Ｃ）
層の表面に空気中で１５Ｗ・分／ｍ²のコロナ放電処理
を行い、（Ｃ）層の濡れ張力を３８ｍＮ／ｍにした。該
（Ｃ）層の積層厚みは１２μｍであり、全厚み２７μｍ
の熱融着プリントラミネート用フィルムを得た。得られ
た熱融着プリントラミネート用フィルムの（Ａ層）、
（Ｂ１）層、（Ｃ）層の各組成を表１に、フィルムの厚
み構成と特性を表２に示す。次に、印刷された印刷紙面
に、得られた該熱融着プリントラミネート用フィルムの
該エチレン系接着性樹脂（Ｃ）層とを重ね合わせ、９０
℃に加熱された鏡面ロール（３００ｍｍφ）とシリコン
ゴムロールで線圧３０ｋｇ／ｃｍ、３０ｍ／分の速度で
加熱圧着し、プリントラミネート体を得て、プリントラ
ミネート特性を評価した。その評価結果を表２に示す。
表２に示すとおり、ラミネート体のラミ接着性、プリン
トラミネート特性は全て良好であった。

【００８０】実施例２ 基材（Ａ）層を構成するポリプロピレンとして、ＭＦＲ
３．５ｇ／１０分、アイソタクチックインデックス（Ｉ
Ｉ）が９８％のポリプロピレン（ＰＰ）に、帯電防止剤
のアルキルジエタノールアミン０．４重量％とモノグリ
セリンエステル０．１重量％と平均粒径３μｍの架橋ポ
リメチルメタクリレート（以降、ＰＭＭＡと記載するこ
とがある）粒子を０．１５重量％添加したものを用い、
（Ｂ１）層を構成する樹脂としてＭＦＲが７ｇ／１０
分、エチレン含有量２％、ブテン含有量１３％のエチレ
ン・プロピレン・ブテン三元共重合体（以降、ＥＰＢＣ
と記載することがある）を用いて、それぞれ別々に２８
０℃に加熱した押出機で溶融して、２層積層口金にて共
押出して、口金の隙間より吐出し、５０℃に保たれたキ
ャスティングドラム上に巻付けて冷却固化して、未延伸
シートを得た。次に、該未延伸シ−トを１３５℃に加熱
されたオーブン中に導き予熱後、１３０℃で５倍長手方
向に延伸後、冷却し一軸延伸フィルムとした。次いで１
７０℃に加熱されたテンタ−に導き、幅方向に９倍に延
伸し、さらに１６０℃で５％リラックスを許しながら熱
処理した。次いで冷却ロール上で冷却し端部をカット除
去後、（Ａ）、（Ｂ１）層両面に空気中で２０Ｗ・分／
ｍ²のコロナ放電処理を行い巻き取り、ポリプロピレン
二軸延伸フィルム（厚さ構成：Ａ層／Ｂ１層＝１３／２
μｍ）を得た。次いで、（Ｂ２）を構成する樹脂として
ＭＦＲ３０ｇ／１０分、エチレン含有量５％のエチレン
・プロピレンランダム共重合体樹脂（ＥＰＣ）とし、
（Ｃ）層を構成する樹脂として、融解の主ピーク温度８
５℃、、融解熱量３０Ｊ／ｇ、９０℃での溶融粘度６０
０００ポイズ、ＭＦＲ３０g/１０分、エチルエタクリレ
ート（ＥＡ）含有量３５％の吸油率が１９２％エチレン
・エチルエタクリレート（ＥＥＡ）７０重量％と、融解
の主ピーク温度７５℃、、融解熱量２０Ｊ／ｇ、９０℃
での溶融粘度３５００ポイズ、ＭＦＲ１５０g/１０分、
エチルエタクリレート（ＥＡ）含有量２５％、吸油率１
５０％のエチレン・エチルエタクリレート（ＥＥＡ）３
０重量％との混合物とし、それぞれ別々の２８０℃に加
熱した押出機へ供給して溶融し、該ポリプロピレン系二
軸延伸フィルムの片面に、（Ｂ２）層が（Ｂ１）層に接
着するように押出ラミネートして積層した。（Ｂ２）層
の厚みは２μｍ、（Ｃ）層の厚みは１０μｍであり、全
厚み２７μｍのフィルムを得た。さらに、該フィルムの
（Ｃ）層の表面に２５Ｗ・分／ｍ²のコロナ放電処理を
行い、濡れ張力４０（ｍＮ／ｍ）の熱融着プリントラミ
ネート用フィルムを得た。得られた熱融着プリントラミ
ネート用フィルムの（Ａ）層、（Ｂ１）層、（Ｂ２）
層、（Ｃ）層の各組成を表１に、フィルムの厚み構成と
特性を表２に示す。次に印刷された印刷紙面に得られた
熱融着プリントラミネート用フィルムの接着性樹脂層
（Ｃ）層とを重ね合わせ、加熱された鏡面ロール（３０
０ｍｍφ）とシリコンゴムにて線圧３０ｋｇ／ｃｍ、３
０ｍ／分の速度で加熱圧着し、プリントラミネート体を
得て、プリントラミネート特性を評価した。そのラミネ
ート体の評価結果を表２に示す。表２に示すとおり、ラ
ミネート体のラミ接着性、プリントラミネート特性は全
て良好であった。

【００８１】実施例３ （Ｃ）層を構成する樹脂組成を、上記（Ｃ）層樹脂組成
の混合物８０重量％と、融解の主ピーク温度１００℃、
融解熱量８０Ｊ／ｇ、９０℃での溶融粘度８００００ポ
イズ、ＭＦＲ３０g/１０分、密度０．９１ｇ／ｃｍ³、
吸油率７％の低密度ポリエチレン（以降、ＬＤＰＥと記
載することがある）２０重量％の混合物とした以外は実
施例２と同様に実施して、熱融着プリントラミネート用
フィルムとプリントラミネート体を得た。（Ａ）層、
（Ｂ１）層、（Ｂ２）層、（Ｃ）層の各組成を表１に、
フィルムの厚み構成と特性を表２に示し、そのラミネー
ト体の評価結果を表２に示す。表２に示すとおり、ラミ
ネート体のラミ接着性、プリントラミネート特性は全て
良好であった。

【００８２】実施例４ （Ｃ）層を構成する樹脂組成を、融解の主ピーク温度７
８℃、、融解熱量７５Ｊ／ｇ、９０℃での溶融粘度３９
０００ポイズ、ＭＦＲ３０g/１０分、酢酸ビニル（以
降、ＶＡと記載することがある）含有量２８％、吸油率
が８３％のエチレン・酢酸ビニル共重合体９５重量％
と、融解の主ピーク温度６０℃、、融解熱量１０Ｊ／
ｇ、９０℃での溶融粘度５００ポイズ、ＭＦＲ３０００
０g/１０分、ＶＡ含有量１４％、吸油率が１０５％のエ
チレン・酢酸ビニル共重合体（以降、ＥＶＡと記載する
ことがある）５重量％の混合物を２４０℃で押出した以
外は実施例２と同様に実施して熱融着プリントラミネー
ト用フィルムとプリントラミネート体を得た。（Ａ）
層、（Ｂ１）層、（Ｂ２）層、（Ｃ）層の各組成を表１
に、フィルムの厚み構成と特性を表２に示し、そのラミ
ネート体の評価結果を表２に示す。表２に示すとおり、
ラミネート体のラミ接着性、プリントラミネート特性は
全て良好であった。

【００８３】実施例５、６ （Ｃ）層を構成する樹脂組成として、実施例３の混合物
を用い、実施例５では（Ｃ）層積層厚みを７μｍとし、
実施例６では積層厚みを２５μｍとした以外は実施例２
と同様に実施して熱融着プリントラミネート用フィルム
とプリントラミネート体を得た。（Ａ）層、（Ｂ１）
層、（Ｂ２）層、（Ｃ）層の各組成を表１に、フィルム
の厚み構成と特性を表２に示し、そのラミネート体の評
価結果を表２に示す。表２に示すとおり、ラミネート体
のラミ接着性、プリントラミネート特性は全て良好であ
った。

【００８４】実施例７ （Ｃ）層を構成する樹脂組成を、融解の主ピーク温度７
５℃、、融解熱量３０Ｊ／ｇ、９０℃での溶融粘度６０
０００ポイズ、ＭＦＲ３０g/１０分、エチルエタクリレ
ート（ＥＡ）含有量２５％、吸油率が１２０％のエチレ
ン・エチルエタクリレート（ＥＥＡ）９０重量％と、石
油樹脂として軟化点が８５℃の水添ポリジシクロペンタ
ジエン１０重量％の混合物を用いた以外は実施例２と同
様に実施して熱融着プリントラミネート用フィルムとプ
リントラミネート体を得た。（Ａ）層、（Ｂ１）層、
（Ｂ２）層、（Ｃ）層の各組成を表１に、フィルムの厚
み構成と特性を表２に示し、そのラミネート体の評価結
果を表２に示す。表２に示すとおり、ラミネート体のラ
ミ接着性、プリントラミネート特性は全て良好であっ
た。

【００８５】実施例８ （Ｂ１）層を構成する樹脂組成を、ＭＦＲ５ｇ／１０分
でエチレン含有量が４％のエチレン・プロピレンランダ
ム共重合体（以降、ＥＰＣと記載することがある）と
し、（Ｃ）層を構成する成分を、融解の主ピーク温度７
０℃、、融解熱量２０Ｊ／ｇ、９０℃での溶融粘度３０
００ポイズ、ＭＦＲ４０g/１０分、メチルメタクリレー
ト含有量４０％、吸油率が１６３％のエチレン・メチル
メタクリル酸（ＥＭＡＡ）７０重量％と、融解の主ピー
ク温度９５℃、融解熱量７０Ｊ／ｇ、９０℃での溶融粘
度５７０００ポイズ、ＭＦＲ３０g/１０分、密度０．９
１ｇ／ｃｍ³、、吸油率が７％の低密度ポリエチレン（以
降、ＬＤＰＥと記載することがある）３０重量％の混合
物とした以外は、実施例２と同様に実施して熱融着プリ
ントラミネート用フィルムとプリントラミネート体を得
た。（Ａ）層、（Ｂ１）層、（Ｂ２）層、（Ｃ）層の各
組成を表１に、フィルムの厚み構成と特性を表２に示
し、そのラミネート体の評価結果を表２に示す。表２に
示すとおり、ラミネート体のラミ接着性、プリントラミ
ネート特性は全て良好であった。

【００８６】実施例９ 基材（Ａ）層の片面に積層した（Ｂ１）層の反対面に光
沢（Ｄ）層として、ＭＦＲが５ｇ／１０分で、エチレン
含有量が２．７％のエチレン・プロピレンランダム共重
合体（ＥＰＣ）４０重量％と、ＭＦＲ３．５ｇ／１０
分、アイソタクチックインデックス（ＩＩ）が９６％の
ホモポリプロピレン（ＰＰ）６０重量％の混合物に平均
粒径２μｍの架橋シリコン（架橋ＳｉＯ₂）粒子を０．
２重量％添加して、もう１台の押出機に供給して２７０
℃で溶融させ、異種３層積層口金を用いて口金内で
（Ｄ）層／（Ａ）層／（Ｂ１）層の３層で共押出して、
実施例２と同様に二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得
た。次に、（Ｂ２）層として、ＭＦＲが６ｇ／１０分、
エチレン含有量４％、ブテン含有量１５％のエチレン・
プロピレン・ブテン三元共重合体（以降、ＥＰＢＣと記
載することがある）を用い、（Ｃ）層として、実施例３
の樹脂組成９０重量％とメタクリルレート含有量３０
％、吸油率が１５０％のエチレン・メタクリレートに無
水マレイン酸を％グラフトした樹脂（以降、ＥＭＡ−Ｍ
Ａと記載することがある）１０重量％の混合物とした以
外は、実施例２と同様に実施して熱融着プリントラミネ
ート用フィルムを得た。（Ｄ）層、（Ａ）層、（Ｂ１）
層、（Ｂ２）層、（Ｃ）層の各組成を表１に示し、フィ
ルムの厚み構成と特性を表２に示し、そのラミネート体
の評価結果を表２に示す。表２に示すとおり、ラミネー
ト体のラミ接着性、プリントラミネート特性は全て良好
であった。

【００８７】実施例１０ （Ｃ）層を構成する樹脂として、融解の主ピーク温度５
８℃、融解熱量１８Ｊ／ｇ、９０℃での溶融粘度２５０
００ポイズ、ＭＦＲ５０g/１０分、エチルアクリレート
含有量（ＡＡ）３５％のエチレン・エチルアクリレート
（ＥＡＡ）とした以外は、実施例２と同様にして熱融着
プリントラミネート用フィルムを得た。（Ａ）層、（Ｂ
１）層、（Ｂ２）層、（Ｃ）層の各組成を表１に示し、
フィルムの厚み構成と特性を表２に示し、そのラミネー
ト体の評価結果を表２に示す。表２に示すとおり、ラミ
ネート体のラミ接着性、プリントラミネート特性は全て
良好であった。

【００８８】実施例１１ （Ｃ）層を構成する樹脂として、実施例１０のＥＡＡ７
０重量％と、融解の主ピーク温度６５℃、、融解熱量３
０Ｊ／ｇ、９０℃での溶融粘度２５０００ポイズ、ＭＦ
Ｒ３０g/１０分、酢酸ビニル（ＶＡ）含有量２８％のエ
チレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）３０重量％の混
合物とした以外は、実施例２と同様にして熱融着プリン
トラミネート用フィルムを得た。（Ａ）層、（Ｂ１）
層、（Ｂ２）層、（Ｃ）層の各組成を表１に示し、フィ
ルムの厚み構成と特性を表２に示し、そのラミネート体
の評価結果を表２に示す。表２に示すとおり、ラミネー
ト体のラミ接着性、プリントラミネート特性は全て良好
であった。

【００８９】比較例１ （Ｃ）層を構成する樹脂組成として、融解の主ピーク温
度１３５℃、融解熱量８５Ｊ／ｇ、９０℃での溶融粘度
１０００００ポイズ、ＭＦＲ７g/１０分、吸油率が６％
のエチレン・プロピレンランダム共重合体（ＥＰＣ）を
用いた以外は、実施例１と同様に実施して熱融着着プリ
ントラミネート用フィルムを得た。各層の組成を表１に
示し、フィルムの厚み構成と特性を表２に示し、そのラ
ミネート体の評価結果を表２に示す。表２に示すとお
り、該フィルムの接着樹脂（Ｃ）層は、本発明で必要と
する特性から全てはずれており、プリントラミネート特
性に劣り、プリントラミネート用には実用性に欠けるも
のであった。

【００９０】比較例２ （Ｃ）層を構成する樹脂組成として、融解の主ピーク温
度１０５℃、融解熱量４５Ｊ／ｇ、９０℃での溶融粘度
７００００ポイズ、ＭＦＲ１５ｇ/１０分、密度０．９
０ｇ／ｃｍ3、、吸油率が７％の低密度ポリエチレン（Ｌ
ＤＰＥ）を用いた以外は、実施例２と同様に実施して熱
融着プリントラミネート用フィルムとプリントラミネー
ト体を得た。（Ａ）層、（Ｂ１）層、（Ｂ２）層、
（Ｃ）層の各組成を表１に、フィルムの厚み構成と特性
を表２に示し、そのラミネート体の評価結果を表２に示
す。表２に示すとおり、該フィルムの接着樹脂（Ｃ）層
は、融解の主ピーク温度が高くて、プリントラミネート
特性に劣り、プリントラミネート用には実用性に欠ける
ものであった。

【００９１】比較例３ （Ｃ）層を構成する樹脂組成として、融解の主ピーク温
度７５℃、融解熱量７０Ｊ／ｇ、９０℃での溶融粘度８
７０００ポイズ、ＭＦＲ１５ｇ/１０分、ＶＡ含有量１
５ｍｏｌ％、吸油率が３３％のエチレン・酢酸ビニル共
重合体（ＥＶＡ）を用いた以外は、実施例２と同様に実
施して、熱圧着プリントラミネート用フィルムを得た。
（Ａ）層、（Ｂ１）層、（Ｂ２）層、（Ｃ）層の各組成
を表１に示す。表２に示すとおり、該フィルムの接着樹
脂（Ｃ）層は、融解熱量が大きく、プリントラミネート
特性に劣り、プリントラミネート用には実用に欠けるも
のであった。

【００９２】比較例４ （Ｃ）層を構成する樹脂組成として、融解の主ピーク温
度８５℃、融解熱量３０Ｊ／ｇ、９０℃での溶融粘度１
２００００ポイズ、ＭＦＲ２０ｇ/１０分、エチルエタ
クリレート（ＥＡ）含有量２０％のエチレン・エチルエ
タクリレート（ＥＥＡ）を用いた以外は、実施例２と同
様に実施して、熱圧着プリントラミネート用フィルムを
得た。（Ａ）層、（Ｂ１）層、（Ｂ２）層、（Ｃ）層の
各組成を表１に示す。表２に示すとおり、該フィルムの
接着樹脂（Ｃ）層は、９０℃での溶融粘度が高く、プリ
ントラミネート特性に劣り、プリントラミネート用には
実用に欠けるものであった 比較例５ 実施例１において、（Ｂ）層を積層せずに（Ａ）層の表
層にエチレン系樹脂（Ｃ）層として、融解の主ピーク温
度１０２℃、融解熱量２０Ｊ／ｇ、９０℃での溶融粘度
３０００ポイズ、ＭＦＲ２５０ｇ/１０分、ＶＡ含有量
１０％、吸油率が２５％のエチレン・酢酸ビニル共重合
体（ＥＶＡ）を積層した以外は、実施例１と同様に実施
して熱融着プリントラミネート用フィルムを得た。
（Ａ）層と（Ｃ）層の各組成を表１に示す。そのフィル
ムの特性とラミネート体の評価結果を表２に示す。該
（Ｃ）層は低融解熱量、低溶融粘度であるが、融解の主
ピーク温度が高いために接着力が低く、また基材（Ａ）
層と接着樹脂層（Ｃ）層間の接着力が低く、ラミネート
体の熱接着性を評価する際に（Ａ）層／（Ｃ）層間で界
面剥離が起こり、プリントラミネート特性に劣り、実用
性に欠けるものであった。

【００９３】

【表１】

【００９４】

【表２】

【００９５】

【発明の効果】本発明の熱圧着プリントラミネート用フ
ィルムおよびプリントラミネート体は、次のような優れ
た効果を奏し、ブックカバー用などに極めて好適であ
る。 （１）低温、低圧のラミネート条件及び印刷紙の種類に
かかわらず、熱接着力が強く、高速ラミネート性に優れ
る。 （２）フィルムの層間のラミ接着力およびプリントラミ
ネート体の熱接着力が強く、しかも印刷物等とプリント
ラミネートしたとき、光沢に優れクリアな感じを与え
る。 （３）ポリプロピレンフィルムの基材層と押出ラミネー
トする際および印刷物等と接着ラミネートする際に有機
溶剤を使用しないことから、作業環境が良好でありしか
も溶剤除去装置、回収装置等を必要としない。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AK04B AK04C AK04J AK07A AK07C AK07J AK09C AK09J AK64C AK64D AK66D AK71B AK80C AL01C BA10A BA10B BA10E HB31E JA04B JA06B JB04B JC00 JK06 JL11B JN01 YY00B 4F211 AA04 AA11 AD20 AG01 AG03 SA07 SD01 SD11 SD16 SN07 TA04 TC02 TN48

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリプロピレンフィルム基材（Ａ）層の片
   面に、融解の主ピーク温度が９０℃以下で、融解熱量が
   ５０Ｊ／ｇ以下で、９０℃での溶融粘度が９００００ポ
   イズ以下であるエチレン系接着性樹脂（Ｃ）層が積層さ
   れたことを特徴とする熱融着プリントラミネート用フィ
   ルム。
2. 【請求項２】ポリプロピレンフィルム基材（Ａ）層と、
   エチレン・プロピレン共重合体またはエチレン・プロピ
   レン・ブテン三元共重合体またはこれらの少なくとも１
   種を含有する混合物からなる樹脂（Ｂ１）層と、融解の
   主ピーク温度が９０℃以下で、融解熱量が５０Ｊ／ｇ以
   下で、９０℃での溶融粘度が９００００ポイズ以下であ
   るエチレン系接着性樹脂（Ｃ）層からなり、（Ａ）層／
   （Ｂ１）層／（Ｃ）層の順に積層されたことを特徴とす
   る熱融着プリントラミネート用フィルム。
3. 【請求項３】ポリプロピレンフィルム基材（Ａ）層と、
   エチレン・プロピレン共重合体またはエチレン・プロピ
   レン・ブテン三元共重合体またはこれらの少なくとも１
   種を含有する混合物からなる樹脂（Ｂ１）層と、エチレ
   ン・プロピレン共重合体、プロピレン・ブテン共重合体
   およびエチレン・プロピレン・ブテン三元共重合体の１
   種以上とエチレン系樹脂を含有する樹脂（Ｂ２）層と、
   融解の主ピーク温度が９０℃以下で、融解熱量が５０Ｊ
   ／ｇ以下で、９０℃での溶融粘度が９００００ポイズ以
   下であるエチレン系接着性樹脂（Ｃ）層からなり、
   （Ａ）層／（Ｂ１）層／（Ｂ２）層／（Ｃ）層の順に積
   層されたことを特徴とする熱融着プリントラミネート用
   フィルム。
4. 【請求項４】（Ｃ）層を構成するエチレン系接着性樹脂
   が、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン
   ・メタアクリル酸エステル共重合体、エチレン・アクリ
   ル酸共重合体およびエチレン・メタアクリル酸共重合体
   から選ばれる１種またはこれらの少なくとも１種を含有
   する混合物からなることを特徴とする請求項１〜３のい
   ずれかに記載の熱融着プリントラミネート用フィルム。
5. 【請求項５】（Ｃ）層を構成するエチレン系接着性樹脂
   の融解の主ピーク温度が９０℃以下で融解熱量が５０Ｊ
   ／ｇ以下の割合が、全融解ピークの５割以上であること
   を特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の熱融着プ
   リントラミネート用フィルム。
6. 【請求項６】（Ｃ）層表面の濡れ張力が３４〜５５ｍＮ
   ／ｍの範囲であることを特徴とする請求項１〜５のいず
   れかに記載の熱融着プリントラミネート用フィルム。
7. 【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載の熱融着プ
   リントラミネート用フィルムのエチレン系接着性樹脂
   （Ｃ）層面と印刷物の印刷面とを熱融着したことを特徴
   とするプリントラミネート体。