JPH10306156A - 新規ポリカーボネート樹脂、その合成方法、これを用いた電子写真感光体および電子写真装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 酸化防止機能に優れた新規ポリカーボネート
樹脂及び合成方法、繰返し使用時の安定性に優れた電子
写真感光体及び電子写真装置を提供すること。 【解決手段】 （１）下記一般式で示されるポリカーボ
ネート樹脂、及びその合成方法、及び（２）導電性支持
体上に（１）に記載のポリカーボネート樹脂を含有する
感光層を設けてなる電子写真感光体、及び電子写真装置
である。 【化１】 上記式中、Ｘ₁ 及びＸ₂ の末端基のうち少なくとも一つ
はヒンダードフェノール構造を有する基及びヒンダード
アミン構造を有する基から選ばれる基を表し、Ｒはポリ
カーボネートを構成するのに必要な基を表し、ｐはポリ
カーボネート樹脂全体の粘度平均分子量が３０００〜３
０万の範囲になり得る整数を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、有用性のある新規
なポリカーボネート樹脂およびその合成方法、さらに、
該ポリカーボネート樹脂を用いた電子写真感光体および
電子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体（以下、単に「感光体」
という場合がある）は、高速、かつ高印字品質が得られ
るという利点を有するため、複写機およびレーザービー
ムプリンター等の電子写真装置において著しく利用され
ている。このような電子写真装置において用いられる電
子写真感光体として、従来からのセレン、セレン−テル
ル合金、セレン−ヒ素合金、硫化カドミウム等無機光導
電材料を用いた電子写真感光体に比べ、安価で製造性お
よび廃棄性の点で優れた利点を有する有機光導電材料を
用いた電子写真感光体（以下、単に「有機感光体」とい
う）が、近年主流を占める様になってきている。

【０００３】なかでも、露光により電荷を発生する電荷
発生層と電荷を輸送する電荷輸送層を積層する機能分離
型積層有機感光体は、感度・帯電性およびその繰り返し
安定性等、電子写真特性の点で優れており、種々の提案
が成され、実用化されている。また、これら感光体の感
光層の結着樹脂として、特にポリカーボネート樹脂はそ
の機械的強度等優れた特性を有するため好ましいもので
ある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】電子写真感光体は通
常、帯電、露光、現像、転写、クリーニング等のプロセ
スを繰り返すので、安定な特性を維持することが要求さ
れている。しかし、コロナ放電による帯電器（コロトロ
ン、スコロトロン等）を使用した場合、帯電器から発生
したオゾンやＮＯ_X 等により感光体表面層の電荷輸送物
質が劣化し、感度の低下、残留電位の変動、帯電能の低
下、画像ボケが発生する。また、比較的オゾンやＮＯ_X
の発生の少ない接触帯電器を使用しても表面層の電荷輸
送物質が劣化し、上記のトラブルが発生する。

【０００５】そこで、従来は電子写真感光体の特性を安
定させるために酸化防止剤を含有させることが提案され
ている（特公平６−７５２０５、特許２５３１７４０
等）。しかし、酸化防止剤の含有により感度の低下、残
留電位の上昇、サイクル特性の悪化がおこり、カブリの
発生やコントラストの低下、ランニング中に酸化防止剤
の析出であるブリードがおこり、表面付近の低分子量成
分が増加することで耐摩耗性が低下したり、感光層中で
の酸化防止剤の濃度が低下し、ランニング中に酸化防止
機能がなくなってくるといった問題がある。

【０００６】また、電子写真感光体表面層の結着樹脂に
ヒンダードフェノール等の酸化防止剤の構造を共重合さ
せた樹脂を用いることが提案されているが（特開平８−
３１１１９０、特開平８−３１１１９１、特開平８−３
１１９３）、共重合することにより酸化防止機能が失わ
れていると考えられ、即ち、ヒンダードフェノールを共
重合させた場合にはヒンダードフェノール構造ではなく
なってしまい、別途酸化防止剤の添加が必要となる。

【０００７】本発明は、上記のような実状に鑑みて成さ
れたものであって、従来の技術における上記の問題点を
解消することを目的とするものである。すなわち、本発
明の目的は、繰り返し使用の際の安定性に優れた電子写
真感光体および電子写真装置を提供することにある。ま
た、本発明の他の目的は、上記目的を達する手段として
有用な新規ポリカーボネート樹脂およびその合成方法を
提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の諸
点に鑑みて種々検討した結果、少なくともヒンダードフ
ェノール構造またはヒンダードアミン構造を末端に有す
るポリカーボネート樹脂が、長期にわたって安定的に酸
化防止機能を有し、かつ機械的強度に関し極めて優れた
特性を有することを見いだし、さらに該ポリカーボネー
ト樹脂を電子写真感光体の感光層の結着樹脂として用い
ることにより、繰り返し使用の際の安定性、耐久性に関
し、極めて優れた特性を有し、電子写真装置中で長期間
繰り返し回転させた場合における感光層の繰り返し安定
性の劣化の問題を解消することができることを見いだ
し、本発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち本発明は、 （１）下記一般式（Ｉ）で示されるポリカーボネート樹
脂である。 ・一般式（Ｉ）

【００１０】

【化１３】

【００１１】上記式中、Ｘ₁ およびＸ₂ の末端基のうち
少なくとも一つはヒンダードフェノール構造を有する基
およびヒンダードアミン構造を有する基から選ばれる基
を表し、Ｒはポリカーボネートを構成するのに必要な基
を表し、ｐはポリカーボネート樹脂全体の粘度平均分子
量が３０００〜３０万の範囲になり得る整数を表す。

【００１２】（２）一般式（Ｉ）中のＸ₁ およびＸ₂ の
末端基のうち少なくとも一つが下記一般式（II）で示さ
れるヒンダードフェノール構造であることを特徴とする
発明（１）に記載のポリカーボネート樹脂である。 ・一般式（II）

【００１３】

【化１４】

【００１４】上記式中、Ｒ₁ およびＲ₈ は分岐アルキル
基を表し、Ｒ₂ 〜Ｒ₇ はそれぞれ独立に水素、アルキル
基、アリール基あるいはアルコキシ基を表し、ｎは１〜
３の整数を表し、Ｙ１は連結基を表す。

【００１５】（３）一般式（Ｉ）中のＸ₁ およびＸ₂ の
末端基のうち少なくとも一つが下記一般式(III) で示さ
れるヒンダードフェノール構造であることを特徴とする
発明（１）に記載のポリカーボネート樹脂である。 ・一般式(III)

【００１６】

【化１５】

【００１７】上記式中、Ｒ₁₄，Ｒ₁₅のうち少なくとも一
方は分岐アルキル基で、残りはアルキル基、アリール基
あるいはアルコシキ基を表し、Ｒ₁₆，Ｒ₁₇のうち少なく
とも一方は分岐アルキル基で、残りはアルキル基、アリ
ール基あるいはアルコシキ基を表し、ｂ，ｃはそれぞれ
独立に１〜３の整数を表し、ｍは１〜３の整数を表し、
Ａは−Ｏ−または−ＮＨ−を表し、Ｙ２は連結基または
単結合を表す。

【００１８】（４）一般式（Ｉ）中のＸ₁ およびＸ₂ の
末端基のうち少なくとも一つが下記一般式（IV）で示さ
れるヒンダードアミン構造であることを特徴とする発明
（１）に記載のポリカーボネート樹脂である。 ・一般式（IV）

【００１９】

【化１６】

【００２０】上記式中、Ｑ₁ 〜Ｑ₃ のうち少なくとも一
つは下記構造式で示される基であり、

【００２１】

【化１７】

【００２２】残りは、アルキル基または下記構造式

【００２３】

【化１８】

【００２４】で示される基を表し、Ｑ₄ は水素または炭
素数１〜１３のアルキル基を表す。

【００２５】（５）一般式（Ｉ）中のＸ₁ およびＸ₂ の
末端基のうち少なくとも一つが下記一般式（Ｖ）で示さ
れるヒンダードアミン構造であることを特徴とする発明
（１）に記載のポリカーボネート樹脂である。 ・一般式（Ｖ）

【００２６】

【化１９】

【００２７】上記式中、ｎはポリカーボネート樹脂全体
の粘度平均分子量が３０００〜３０万の範囲になり得る
整数を表す。

【００２８】（６）一般式（Ｉ）中のＲが下記一般式
（VI）で表される構造単位で示されることを特徴とする
発明（１）〜（５）に記載のポリカーボネート樹脂であ
る。 ・一般式（VI）

【００２９】

【化２０】

【００３０】上記式中、Ｒ₁₈〜Ｒ₂₁は、それぞれ独立に
水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、炭素数１〜５のア
ルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数１〜５
のアルコキシ基であり、これらの基は置換されていても
よい。Ｚは下記構造式で示される基を表す。

【００３１】

【化２１】

【００３２】上記式中、Ｒ₂₂〜Ｒ₂₉はそれぞれ独立に水
素、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリ
ール基、炭素数１〜５のアルコキシ基、あるいは、Ｒ₂₂
とＲ ₂₃、Ｒ₂₆とＲ₂₈またはＲ₂₇とＲ₂₉が一緒に結合し、
炭素環または複素環を形成する基を表し、これらの基は
置換されていてもよい。ｄは０または１を表す。

【００３３】（７）一般式（Ｉ）中のＲが下記構造式で
表される構造単位で示されることを特徴とする発明
（１）〜（５）に記載のポリカーボネート樹脂である。

【００３４】

【化２２】

【００３５】（８）ビスフェノール構造を有する中間体
とホスゲンとを反応させてポリカーボネート樹脂を合成
する方法において、重合停止剤としてヒンダードフェノ
ールおよびヒンダードアミンから選ばれる化合物を重合
終了時に添加することを特徴とする発明（１）に記載の
ポリカーボネート樹脂の合成方法である。

【００３６】（９）導電性支持体上に感光層を設けてな
る電子写真感光体において、該感光層が発明（１）〜
（７）に記載のポリカーボネート樹脂を含有することを
特徴とする電子写真感光体である。

【００３７】（１０）感光層が、同層中に電荷輸送材料
と電荷発生材料の双方を含有する単層構造であることを
特徴とする発明（９）に記載の電子写真感光体である。

【００３８】（１１）感光層が、少なくとも電荷輸送材
料を含有する電荷輸送層と、電荷発生材料を含有する電
荷発生層とに機能分離されていることを特徴とする発明
（９）に記載の電子写真感光体である。

【００３９】（１２）電荷輸送材料として、下記一般式
(VII) で示されるベンジジン系化合物を感光層に含有す
ることを特徴とする発明（９）〜（１１）に記載の電子
写真感光体である。 ・一般式(VII)

【００４０】

【化２３】

【００４１】上記式中、Ｒ₃₀，Ｒ₃₁’は同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子を表し、またＲ₃₁，Ｒ₃₁’，Ｒ₃₂およびＲ
₃₂’は同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または置換アミノ基
を表す。また、ｅ，ｅ’，ｆ，およびｆ’はそれぞれ独
立に１または２の整数を表す。

【００４２】（１３）電荷輸送材料として、下記一般式
（VIII）で示されるトリアリールアミン系化合物を感光
層に含有することを特徴とする発明（９）〜（１１）に
記載の電子写真感光体である。 ・一般式（VIII）

【００４３】

【化２４】

【００４４】上記式中、Ｒ₃₃，Ｒ₃₄は同一でも異なって
いてもよく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子を表し、またｇおよびｈはそれぞれ１または
２の整数を意味する。Ｒ₃₅は水素原子、炭素数１〜４の
アルキル基または炭素数６〜１２のアリール基を表す。

【００４５】（１４）電荷発生材料として、Ｃｕｋα線
を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±
０．２°）において、少なくとも７．４°，１６．６
°，２５．５°，２８．３°の位置に回折ピークを有す
るジクロルガリウムフタロシアニンを感光層に含有する
ことを特徴とする発明（９）〜（１３）に記載の電子写
真感光体である。

【００４６】（１５）電荷発生材料として、Ｃｕｋα線
を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±
０．２°）において、少なくとも７．５°，９．９°，
１２．５°，１６．３°，１８．６°，２５．１°，２
８．１°の位置に回折ピークを有するヒドロキシガリウ
ムフタロシアニンを感光層に含有することを特徴とする
発明（９）〜（１３）に記載の電子写真感光体である。

【００４７】（１６）電荷発生材料として、Ｃｕｋα線
を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±
０．２°）において、少なくとも９．５°，１１．７
°，１５．０°，２４．１°，２７．３°の位置に回折
ピークを有するチタニルフタロシアニンを感光層に含有
することを特徴とする発明（９）〜（１３）に記載の電
子写真感光体である。

【００４８】（１７）帯電装置が接触帯電装置である電
子写真装置において、発明（９）〜（１６）に記載の電
子写真感光体を用いたことを特徴とする電子写真装置で
ある。

【００４９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を実施の形態を挙げ
て説明する。 ［本発明の新規ポリカーボネート樹脂］本発明の新規ポ
リカーボネート樹脂は、末端が酸化防止剤の構造である
ヒンダードフェノール構造またはヒンダードアミン構造
を有することを特徴とするものであり、具体的には、下
記一般式（Ｉ）で示されるものである。 ・一般式（Ｉ）

【００５０】

【化２５】

【００５１】上記式中、Ｘ₁ およびＸ₂ の末端基のうち
少なくとも一つはヒンダードフェノール構造を有する基
およびヒンダードアミン構造を有する基から選ばれる基
を表し、Ｒはポリカーボネートを構成するのに必要な基
を表し、ｐはポリカーボネート樹脂全体の粘度平均分子
量が３０００〜３０万の範囲になり得る整数を表す。

【００５２】このように、ポリカーボネート樹脂の末端
を酸化防止剤の構造であるヒンダードフェノール構造ま
たはヒンダードアミン構造とすることにより、酸化防止
機能を併せ持つポリカーボネート樹脂とすることができ
る。即ち、ヒンダードフェノール構造またはヒンダード
アミン構造をポリカーボネート樹脂中に共重合させた場
合には、結局これら構造が破壊されてしまい、酸化防止
機能を十分に発揮することができなくなってしまうが、
本発明の如く、末端をこれら構造とすることにより、酸
化防止剤としての構造を害することなく、従って酸化防
止機能を十分に発揮することができる。本発明のポリカ
ーボネート樹脂の末端となり得るヒンダードフェノール
構造またはヒンダードアミン構造、即ち、上記一般式
（Ｉ）におけるＸ₁ およびＸ₂ の末端基のうち少なくと
も一つとなり得るヒンダードフェノール構造を有する基
またはヒンダードアミン構造を有する基としては、以下
のものが挙げられる。

【００５３】下記一般式（II）で示されるヒンダード
フェノール構造 ・一般式（II）

【００５４】

【化２６】

【００５５】上記式中、Ｒ₁ およびＲ₈ は分岐アルキル
基を表し、Ｒ₂ 〜Ｒ₇ はそれぞれ独立に水素、アルキル
基、アリール基あるいはアルコキシ基を表し、ｎは１〜
３の整数を表し、Ｙ１は連結基を表す。Ｙ１の連結基と
しては以下のものが挙げられる。

【００５６】

【化２７】

【００５７】上記式中、Ｒ₁₉，Ｒ₂₀は、それぞれ独立に
水素、アルキル基、アリール基、アルコキシ基を表し、
ａは０〜１０の整数を表す。一般式（II）で示されるヒ
ンダードフェノール構造の具体例を以下に示す。但し、
本発明は以下の具体例に限定されるものではない。

【００５８】

【化２８】

【００５９】下記一般式(III) で示されるヒンダード
フェノール構造 ・一般式(III)

【００６０】

【化２９】

【００６１】上記式中、Ｒ₁₄，Ｒ₁₅のうち少なくとも一
方は分岐アルキル基で、残りはアルキル基、アリール基
あるいはアルコシキ基を表し、Ｒ₁₆，Ｒ₁₇のうち少なく
とも一方は分岐アルキル基で、残りはアルキル基、アリ
ール基あるいはアルコシキ基を表し、ｂ，ｃはそれぞれ
独立に１〜３の整数を表し、ｍは１〜３の整数を表し、
Ａは−Ｏ−または−ＮＨ−を表し、Ｙ２は連結基または
単結合を表す。Ｙ２の連結基としては以下のものが挙げ
られる。

【００６２】

【化３０】

【００６３】一般式(III) で示されるヒンダードフェノ
ール構造の具体例を以下に示す。但し、本発明は以下の
具体例に限定されるものではない。

【００６４】

【化３１】

【００６５】

【化３２】

【００６６】下記一般式（IV）で示されるヒンダード
アミン構造 ・一般式（IV）

【００６７】

【化３３】

【００６８】上記式中、Ｑ₁ 〜Ｑ₃ のうち少なくとも一
つは下記構造式で示される基であり、

【００６９】

【化３４】

【００７０】残りは、アルキル基または下記構造式

【００７１】

【化３５】

【００７２】で示される基を表し、Ｑ₄ は水素または炭
素数１〜１３のアルキル基を表す。

【００７３】一般式（IV）で示されるヒンダードアミン
構造の具体例を以下に示す。但し、本発明は以下の具体
例に限定されるものではない。

【００７４】

【化３６】

【００７５】

【化３７】

【００７６】下記一般式（Ｖ）で示されるヒンダード
アミン構造 ・一般式（Ｖ）

【００７７】

【化３８】

【００７８】上記式中、ｎはポリカーボネート樹脂全体
の粘度平均分子量が３０００〜３０万の範囲になり得る
整数を表す。

【００７９】本発明のポリカーボネート樹脂の末端以外
の部分、即ち重合単位としては、従来公知のポリカーボ
ネートの重合単位であればよい。例えば、ビスフェノー
ル（Ａ）、ビスフェノール（Ｚ）、ビスフェノール
（Ｃ）、ビスフェノール（ＴＰ）、ビスフェノール（Ｂ
Ｐ）などを用いた各種ポリカーボネート樹脂の構造単位
が挙げられる。本発明のポリカーボネート樹脂の特に好
ましい重合単位を挙げると、上記一般式（Ｉ）のＲの部
分が、下記一般式（VI）で表される構造単位で示される
ものである。 ・一般式（VI）

【００８０】

【化３９】

【００８１】上記式中、Ｒ₁₈〜Ｒ₂₁は、それぞれ独立に
水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、炭素数１〜５のア
ルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数１〜５
のアルコキシ基であり、これらの基は置換されていても
よい。Ｚは下記構造式で示される基を表す。

【００８２】

【化４０】

【００８３】上記式中、Ｒ₂₂〜Ｒ₂₉はそれぞれ独立に水
素、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリ
ール基、炭素数１〜５のアルコキシ基、あるいは、Ｒ₂₂
とＲ ₂₃、Ｒ₂₆とＲ₂₈またはＲ₂₇とＲ₂₉が一緒に結合し、
炭素環または複素環を形成する基を表し、これらの基は
置換されていてもよい。ｄは０または１を表す。

【００８４】これらの中で、特に好ましい上記一般式
（Ｉ）のＲの部分としては、下記構造式で示されるもの
である。

【００８５】

【化４１】

【００８６】上記一般式（Ｉ）のＲを含む重合単位（一
般式（Ｉ）における括弧で括られた部分）の好ましい具
体例を以下に挙げるが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

【００８７】

【化４２】

【００８８】

【化４３】

【００８９】

【化４４】

【００９０】本発明のポリカーボネートとしては、以上
の構造単位のうちの１種類のみが重合したものでもよい
し、２種以上が共重合したものであっても構わない。本
発明において共重合化する場合には、ブロック、ランダ
ム、グラフト重合法等いずれの重合方法も用いることが
できる。本発明のポリカーボネート樹脂は、共重合化し
て用いることにより、用途および目的に応じた特性のコ
ントロールが可能となる。例えば、他の樹脂等との相溶
性、溶媒への溶解性、成膜性などを調整することができ
る。本発明のポリカーボネート樹脂の分子量は、用途や
要求される性能によって適宜選択されるが、通常は粘度
平均分子量で３０００〜３０万の範囲が適当である。

【００９１】本発明のポリカーボネート樹脂は、以下の
方法により製造することができる。 （１）ホスゲンを用いる方法 本発明のポリカーボネート樹脂は、中間体となる下記化
合物Ａをホスゲンと反応させることにより製造すること
ができる。なお、下記化合物Ａは市場から容易に入手可
能である。 ・化合物Ａ ＨＯ−Ｒ−ＯＨ 式中Ｒは、ポリカーボネートを構成するのに必要な基を
表し、上記一般式（Ｉ）におけるＲと同義である。反応
式としては以下の通りである。

【００９２】

【化４５】

【００９３】（２）ジヒドロキシ化合物のビスクロロホ
ルメート体を用いる方法 本発明のポリカーボネート樹脂は、ジヒドロキシ化合物
のビスクロロホルメート体と上記化合物Ａを反応させる
ことにより製造することができる。反応式としては以下
の通りである。

【００９４】

【化４６】

【００９５】式中Ｒ’は、化合物ＡにおけるＲと同じ意
味であり、ＲとＲ’は同一であっても異なっていてもよ
い。

【００９６】（３）ジヒドロキシ化合物のモノクロロホ
ルメート体を用いる方法 本発明のポリカーボネート樹脂は、ジヒドロキシ化合物
のモノクロロホルメート体を自己縮合反応させることに
より製造することができる。反応式としては以下の通り
である。

【００９７】

【化４７】

【００９８】式中Ｒは、化合物ＡにおけるＲと同じ意味
である。

【００９９】（４）ジアルキルカーボネートを用いる方
法 本発明のポリカーボネート樹脂は、上記化合物Ａをジア
ルキルカーボネートと反応させることにより製造するこ
とができる。反応式としては以下の通りである。

【０１００】

【化４８】

【０１０１】式中Ｒ”は、アルキル基を表す。

【０１０２】（５）ジヒドロキシ化合物のモノカーボネ
ートを用いる方法 本発明のポリカーボネート樹脂は、ジヒドロキシ化合物
のモノカーボネートを自己縮合反応させることにより製
造することができる。反応式としては以下の通りであ
る。

【０１０３】

【化４９】

【０１０４】式中Ｒは、化合物ＡにおけるＲと同じ意味
である。また、Ｒ”は、水素、アルキル基等を表す。

【０１０５】（６）環状ポリカーボネートを用いる方法 本発明のポリカーボネート樹脂は、環状ポリカーボネー
トを開環重合反応させることにより製造することができ
る。反応式としては以下の通りである。

【０１０６】

【化５０】

【０１０７】式中Ｒは、化合物ＡにおけるＲと同じ意味
である。

【０１０８】（７）二酸化炭素と環状エーテルを用いる
方法 本発明のポリカーボネート樹脂は、二酸化炭素と環状エ
ーテルを反応させることにより製造することができる。
反応式としては以下の通りである。

【０１０９】

【化５１】

【０１１０】式中Ｒは、化合物ＡにおけるＲと同じ意味
である。

【０１１１】（８）炭酸塩とジハロゲン化物を用いる方
法 本発明のポリカーボネート樹脂は、炭酸塩とジハロゲン
化物を反応させることにより製造することができる。反
応式としては以下の通りである。

【０１１２】

【化５２】

【０１１３】式中Ｒは、化合物ＡにおけるＲと同じ意味
である。Ｍは、１価の金属原子、ＮＨ₄ 等を表す。ま
た、Ｘはハロゲン原子を表す。

【０１１４】本発明のポリカーボネート樹脂の製造方法
として、以上の方法が挙げられるが、一般的にポリカー
ボネート樹脂の製造方法として最も用いられているの
は、（１）のホスゲンを用いた方法である。

【０１１５】本発明のポリカーボネート樹脂の製造にお
いて、末端をヒンダードフェノール構造を有する基また
はヒンダードアミン構造を有する基に修飾する方法とし
ては、例えば、ビスフェノール構造を有する中間体（上
記化合物Ａ）とホスゲンとを反応させてポリカーボネー
ト樹脂を合成する方法（１）においては、ヒンダードフ
ェノールおよびヒンダードアミンから選ばれる化合物を
重合終了時に重合停止剤として添加することにより行う
ことができ、このようにして本発明のポリカーボネート
樹脂を合成することができる。ヒンダードフェノールお
よびヒンダードアミンの化合物の具体例としては、前記
ヒンダードフェノール構造を有する基またはヒンダード
アミン構造を有する基の具体例における結合手部分に水
酸基が結合した化合物が挙げられる。

【０１１６】次に本発明のポリカーボネート樹脂の具体
的な合成例を示す。合成例 （構造式４−８に示す重合単位の末端に構造式２−１を
有するポリカーボネート樹脂の合成）２リットルの反応
器に下記構造を示すビスフェノール化合物０．２モル、
４．７％濃度の水酸化ナトリウム水溶液４００ｍｌ及び
塩化メチレン３５０ｍｌを添加し、激しく撹拌しながら
ホスゲンを４００ｍｌ／分の割合で１５分間吹き込ん
だ。

【０１１７】

【化５３】

【０１１８】反応温度を１５℃に保ち、更に１３．７％
濃度の水酸化ナトリウム４０ｍｌ、トリメチルベンジル
アンモニウムクロライド０．２ｇ及びトリエチルアミン
０．３ｍｌを加え、２３℃で撹拌を続けて重縮合反応を
実施した。約１時間後、下記構造を示すヒンダードフェ
ノールの化合物０．００３ｍｏｌを添加し、重縮合反応
を終了させた。

【０１１９】

【化５４】

【０１２０】反応終了後、生成物を塩化メチレン４００
ｍｌで希釈し、水１リットル、０．０１規定の塩酸０．
５リットル及び水１リットルで順次洗浄した。得られた
有機相を５リットルのメチルアルコールに注入して白色
重合体を沈殿させ濾別後１００℃で１２時間乾燥して、
構造式４−８に示す重合単位の末端に構造式２−１を有
するポリカーボネート樹脂約１７ｇを得た。

【０１２１】本発明のポリカーボネート樹脂は、ポリカ
ーボネート樹脂本来の特性である、優れた機械的強度、
寸法安定性、電気絶縁性および透明性等を有すると共
に、優れた酸化防止機能を有するため、各種の分野で広
汎、かつ有用に用いることができる。例えば、電子、電
気、ＯＡの分野においては、シャーシハウジング材等に
用いることができる。情報分野においては、電子写真感
光体、ＥＬ素子、ＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭ、ＭＯやＤＶＤ等
のニューメディアの記録媒体として用いることができ
る。自動車の分野においては、ヘッドランプ、インナー
レンズ、ドアハンドル等に用いることができる。機械分
野においては精密機械の部品が主体で、カメラ、ＶＴＲ
カメラの機構部品、外装部品等に用いることができる。
また、その他電動工具等にも用いることができる。医療
の分野においては、その透明性、安全性、耐滅菌性等の
特徴を活かし、人工透析容器、三方活栓等に用いること
ができる。雑貨の分野においては、高級雑貨製品の食器
用途として用いることができる。また、ベビー用品、電
子レンジ用容器、計量カップ等に用いることができる。
また、シートやフィルムの押し出し材は、ガラス代替素
材として用いることができる。

【０１２２】［電子写真感光体］次に本発明のポリカー
ボネート樹脂を用いた電子写真感光体の構成例を示す。 ＜支持体＞本発明の電子写真感光体において、導電性支
持体としては、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛或いはニッ
ケルなどの金属ドラムおよびシート；紙、プラスチック
またはガラス上に、アルミニウム、銅、金、銀、白金、
パラジウム、チタン、ニッケル−クロム、ステンレス鋼
或いは銅−インジウム等の金属を蒸着するか、酸化イン
ジウム、酸化錫などの導電性金属化合物を蒸着するか、
金属箔をラミネートするか、またはカーボンブラック、
酸化インジウム、酸化錫−酸化アンチモン粉、金属粉或
いは沃化銅等を結着樹脂に分散し、塗布することによっ
て導電処理したドラム状、シート状或いはプレート状の
物など公知の材料を用いることができる。金属ドラムと
して金属パイプ基材を用いる場合、表面は素管のままで
あっても、事前に鏡面切削、エッチング、陽極酸化、粗
切削、センタレス研削、サンドブラスト、ウエットホー
ニングなどの処理が行われていても構わない。表面処理
により基材表面を粗面化することによりレーザービーム
のような可干渉光源を用いた場合に発生しうる感光体内
での干渉光による木目状の濃度斑を防止することができ
る。

【０１２３】＜下引き層＞下引き層はポリビニルブチラ
ールなどのアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹
脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラ
チン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリ
ル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニ
ルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ
イン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド
樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹
脂などの高分子樹脂化合物のほかに、ジルコニウム、チ
タニウム、アルミニウム、マンガン、シリコン原子など
を含有する有機金属化合物などがある。これらの化合物
は単独にあるいは複数の化合物の混合物あるいは重縮合
物として用いることができる。なかでも、ジルコニウム
もしくはシリコンを含有する有機金属化合物は残留電位
が低く環境による電位変化が少なく、また繰り返し使用
による電位の変化が少ないなど性能上優れている。

【０１２４】シリコン化合物としては、例えばビニルト
リメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−ト
リス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−
エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニル
トリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β
−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシラン等が
挙げられる。これらのなかでも特に好ましく用いられる
シリコン化合物はビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リス（２−メトキシエトキシシラン）、３−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−２−
（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−２−（アミノエチル）３−アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのシラ
ンカップリング剤が挙げられる。

【０１２５】有機ジルコニウム化合物の例として、ジル
コニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、
ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネ
ートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコ
ニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニ
ウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニ
ウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン
酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン
酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタ
クリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジル
コニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブ
トキシドなどが挙げられる。

【０１２６】有機チタン化合物の例としてはテトライソ
プロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネー
ト、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘ
キシル）チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポ
リチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリ
コレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラ
クテート、チタンラクテートエチルエステル、チタント
リエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステア
レートなどが挙げられる。有機アルミニウム化合物の例
としてはアルミニウムイソプロピレート、モノブトキシ
アルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレ
ート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプ
ロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテ
ート）などが挙げられる。

【０１２７】下引き層中には電気特性の向上や光散乱性
の向上などの目的により、各種の有機もしくは無機微粉
末を混合することができる。とくに、酸化チタン、酸化
亜鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、リトポン等の白色顔料
やアルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔
料としての無機顔料やテフロン樹脂粒子、ベンゾグアナ
ミン樹脂粒子、スチレン樹脂粒子などが有効である。添
加微粉末の粒径は０．０１〜２μｍのものが用いられ
る。下引き層は０．１〜１０μｍの範囲が望ましい。微
粉末は必要に応じて添加されるが、添加される場合には
下引き層の固形分に対して１０〜８０重量％、より好ま
しくは３０〜７０重量％添加される。下引き層塗布液の
形成において、添加微粉末を混入させる場合には樹脂成
分を溶解した溶液中に添加して分散処理が行われる。添
加微粉末を樹脂中に分散させる方法としては、ロールミ
ル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サン
ドミル、コロイドミル、ペイントシェーカーなどの方法
を用いることができる。

【０１２８】＜感光層＞上記下引き層上に形成される感
光層は、基本的には単層構造であっても、電荷発生層と
電荷輸送層とに機能分離された積層構造であってもよ
い。また、これら感光層の上に必要に応じて表面保護層
を形成することも可能である。図１は積層構造の感光層
の場合の電子写真感光体の一例を示す断面図である。１
１は導電性支持体、１２は下引き層であり、これらの構
成については、既述の通りである。１３は電荷発生層で
あり、さらに電荷輸送層１４ががその上に設けられてい
る。但し、積層構造の場合、電荷発生層と電荷輸送層の
積層順序はいずれが上層であっても良い。これら電荷発
生層と電荷輸送層の双方若しくは一方の結着樹脂を本発
明のポリカーボネート樹脂とすることにより、機械的強
度が高く、酸化による表面劣化を低減し、繰り返し使用
の際の安定性に優れた感光体を作製することができる。
単層構造の場合、後述の電荷発生材料と電荷輸送材料と
を一つの層に含有し、本発明のポリカーボネート樹脂を
結着樹脂として形成することにより、積層構造の場合同
様、感光体の機械的強度の向上、および酸化による表面
劣化の低減による繰り返し使用の際の安定性向上が実現
できる。

【０１２９】１．積層構造の感光層 まず、積層構造の感光層の場合について説明する。 （電荷発生層）電荷発生層は電荷発生物質を真空蒸着に
より形成するか、有機溶剤および結着樹脂とともに分散
し塗布することにより形成される。電荷発生物質として
は、非晶質セレン、結晶性セレン、セレン−テルル合
金、セレン−ヒ素合金、その他のセレン化合物およびセ
レン合金、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機系光導電体、
無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、銅フ
タロシアニン、錫フタロシアニン、ガリウムフタロシア
ニンなどの各種フタロシアニン顔料、スクエアリウム
系、アントアントロン系、ペリレン系、アゾ系、アント
ラキノン系、ピレン系、ピリリウム塩、チアピリリウム
塩等の各種有機顔料および染料が用いられる。また、こ
れらの有機顔料は一般に数種の結晶型を有しており、特
にフタロシアニン顔料ではα型、β型などをはじめとし
てさまざまな結晶型が知られているが、目的に合った感
度が得られる顔料であるならば、これらのいずれの結晶
型でも用いることができる。

【０１３０】電荷発生層と電荷輸送層の双方、若しくは
一方に含まれる本発明のポリカーボネート樹脂との関連
で、高耐久性が要求される高速の電子写真装置への適応
の為に、また感度的な意味において優れた性能が得られ
る電荷発生材料として以下の化合物が挙げられる。 １）Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ
角度（２θ±０．２°）において、少なくとも７．４
°，１６．６°，２５．５°，２８．３°の位置に回折
ピークを有するジクロルガリウムフタロシアニン。 ２）Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ
角度（２θ±０．２°）において、少なくとも７．５
°，９．９°，１２．５°，１６．３°，１８．６°，
２５．１°，２８．１°の位置に回折ピークを有するヒ
ドロキシガリウムフタロシアニン。 ３）Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ
角度（２θ±０．２°）において、少なくとも９．５
°，１１．７°，１５．０°，２４．１°，２７．３°
の位置に回折ピークを有するチタニルフタロシアニン。

【０１３１】電荷発生層に於ける結着樹脂としては、本
発明のポリカーボネート樹脂、または、以下のものを例
示することができる。すなわち、ビスフェノールＡタイ
プあるいはビスフェノールＺタイプなどのポリカーボネ
ート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ
ビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体
樹脂、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シ
リコーン樹脂、シリコン−アルキド樹脂、フェノール−
ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾールなどである。これらの結着
樹脂は、単独あるいは２種以上混合して用いることが可
能である。電荷発生材料と結着樹脂との配合比（重量
比）は、１０：１〜１：１０の範囲が望ましい。また、
電荷発生層の厚みは、一般には０．０１〜５μｍ、好ま
しくは０．０５〜２．０μｍの範囲に設定される。電荷
発生材料を樹脂中に分散させる方法としては、ロールミ
ル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、ダイ
ノーミル、サンドミル、コロイドミルなどの方法を用い
ることができる。

【０１３２】（電荷輸送層）電荷輸送層は、少なくとも
電荷輸送材料と結着樹脂とからなる。電荷輸送層に用い
られる電荷輸送物質としては、下記に示すものが例示で
きる。２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−
１，３，４−オキサジアゾールなどのオキサジアゾール
誘導体、１，３，５−トリフェニル−ピラゾリン、１−
［ピリジル−（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）ピラゾリ
ンなどのピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、トリ
（Ｐ−メチル）フェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３，４
−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン、ジベン
ジルアニリン、９，９−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−ト
リル）フルオレノン−２−アミンなどの芳香族第３級ア
ミノ化合物、Ｎ，Ｎ‘−ジフェニル−Ｎ，Ｎ‘−ビス
（３−メチルフェニル）−［１，１−ビフェニル］−
４，４‘−ジアミンなどの芳香族第３級ジアミノ化合
物、３−（４‘ジメチルアミノフェニル）−５，６−ジ
−（４‘−メトキシフェニル）−１，２，４−トリアジ
ンなどの１，２，４−トリアジン誘導体、４−ジエチル
アミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾ
ン、４−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−１，１−
ジフェニルヒドラゾン、［ｐ−（ジエチルアミノ）フェ
ニル］（１−ナフチル）フェニルヒドラゾンなどのヒド
ラゾン誘導体、２−フェニル−４−スチリル−キナゾリ
ンなどのキナゾリン誘導体、６−ヒドロキシ−２，３−
ジ（ｐ−メトキシフェニル）−ベンゾフランなどのベン
ゾフラン誘導体、ｐ−（２，２−ジフェニルビニル）−
Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリンなどのα−スチルベン誘導
体、エナミン誘導体、Ｎ−エチルカルバゾールなどのカ
ルバゾール誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよ
びその誘導体などの正孔輸送物質。クロラニル、ブロモ
アニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシ
アノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフ
ルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フル
オレノン等のフルオレノン化合物、２−（４−ビフェニ
ル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−
オキサジアゾールや２，５−ビス（４−ナフチル）−
１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ジ
エチルアミノフェニル）１，３，４オキサジアゾールな
どのオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、
チオフェン化合物、３，３’，５，５’テトラ−ｔ−ブ
チルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物などの電
子輸送物質。あるいは以上に示した化合物からなる基を
主鎖または側鎖に有する重合体などが挙げられる。これ
らの電荷輸送材料は、１種又は２種以上を組み合せて使
用できる。

【０１３３】積層型感光体では電荷輸送材料の電荷輸送
極性により感光体の帯電極性が異なる。正孔輸送物質を
用いた場合には感光体は負帯電で用いられ、電子輸送物
質を用いた場合には正帯電で用いられる。両者を混合し
た場合には両帯電極性の感光体が可能である。

【０１３４】電荷輸送層で本発明のポリカーボネート樹
脂を結着樹脂として用いた場合に、本発明のポリカーボ
ネート樹脂との関連において、相溶性が良好で特に優れ
た性能が得られる電荷輸送材料として以下の化合物が挙
げられる。 １）下記一般式(VII) で示されるベンジジン系化合物 ・一般式(VII)

【０１３５】

【化５５】

【０１３６】上記式中、Ｒ₃₀，Ｒ₃₁’は同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子を表し、またＲ₃₁，Ｒ₃₁’，Ｒ₃₂およびＲ
₃₂’は同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または置換アミノ基
を表す。また、ｅ，ｅ’，ｆ，およびｆ’はそれぞれ独
立に１または２の整数を表す。この一般式(VII) で示さ
れるベンジジン化合物の具体的化合物例を以下表１に示
す。

【０１３７】

【表１】

【０１３８】

【表２】

【０１３９】

【表３】

【０１４０】２）下記一般式（VIII）で示されるトリア
リールアミン系化合物 ・一般式（VIII）

【０１４１】

【化５６】

【０１４２】上記式中、Ｒ₃₃，Ｒ₃₄は同一でも異なって
いてもよく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子を表し、またｇおよびｈはそれぞれ１または
２の整数を意味する。Ｒ₃₅は水素原子、炭素数１〜４の
アルキル基または炭素数６〜１２のアリール基を表す。
この一般式（VIII）で示されるトリアリールアミン化合
物の具体的化合物例を以下表２に示す。

【０１４３】

【表４】

【０１４４】

【表５】

【０１４５】本発明において、電荷輸送材料の結着樹脂
として、本発明のポリカーボネート樹脂または電荷発生
材料の結着樹脂として挙げたその他樹脂が使用される。
本発明のポリカーボネート樹脂は、電荷輸送材料の相溶
性改良、溶媒への溶解性改良、成膜性向上などの目的で
他の樹脂と混合あるいは共重合化して用いることができ
る。混合してあるいは共重合化して用いることが可能な
樹脂の例として、一般式（Ｉ）内の異なるポリカーボネ
ート樹脂、ビスフェノール（Ａ）、ビスフェノール
（Ｚ）、ビスフェノール（Ｃ）、ビスフェノール（Ｔ
Ｐ）、ビスフェノール（ＢＰ）などを用いた各種ポリカ
ーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、
アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹
脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン
共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重
合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹
脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッ
ド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等が挙げられ
る。

【０１４６】本発明において共重合化させる場合には、
ブロック、ランダム、グラフト重合法等いずれの重合方
法も用いることができる。共重合化させる場合に、一般
式（Ｉ）で示される構造単位の割合としては、５〜９０
％の割合が好ましく、特に共重合効果は１０〜９０％の
割合によって発揮される。本発明のポリカーボネート樹
脂と他の樹脂とを混合して用いる場合、その混合割合と
しては、全樹脂成分中、他の樹脂は５〜７０％の割合で
混合されるのが望ましい。電荷輸送層に用いられる本発
明のポリカーボネート樹脂の分子量は、感光層の膜厚や
溶剤などの成膜条件、あるいは所望の耐摩耗性などの機
械的特性によって適宜選択されるが、通常は粘度平均分
子量で３０００〜３０万、より好ましくは２万〜２０万
の範囲が適当である。

【０１４７】電荷輸送層は、上述の電荷輸送材料および
結着樹脂とを適当な溶媒に溶解させた溶液を塗布し乾燥
することによって形成することができる。電荷輸送層の
形成に使用される溶媒としては、例えば、ベンゼン、ト
ルエン、クロルベンゼン等の芳香族炭化水素系、アセト
ン、２−ブタノン等のケトン類、塩化メチレン、クロロ
ホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素
類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコ
ール、ジエチルエーテル等の環状あるいは直鎖状エーテ
ル、あるいはこれらの混合溶剤などを用いることができ
る。電荷輸送材料と上記結着樹脂との配合比は１０：１
〜１：５が好ましい。また電荷輸送層の膜厚は一般に５
〜５０μｍ、好ましくは１０〜４０μｍ、さらに好まし
くは１０〜３０μｍの範囲に設定される。

【０１４８】電子写真装置中で発生するオゾン、酸化性
ガスあるいは熱に対しては、ポリカーボネート樹脂の末
端のヒンダードフェノール構造またはヒンダードアミン
構造で感光体の劣化を防止することができるが、より効
果的に感光体の劣化を防止する目的で、電荷輸送層中に
酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤を添加する事が
できる。たとえば、有機硫黄系および有機燐系酸化防止
剤は２次酸化防止剤といわれ、本発明のポリカーボネー
ト樹脂の末端のヒンダードフェノール構造またはヒンダ
ードアミン構造を１次酸化防止剤とすれば、前記２次酸
化防止剤を併用することにより相乗効果を得ることがで
きる。

【０１４９】紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾール系、ジチオカルバメート系、テ
トラメチルピペリジン系などの誘導体が挙げられる。ベ
ンゾフェノン系紫外線吸収剤として２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オク
トキシベンゾフェノン、２，２’−ジ−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノンなどが挙げられる。ベンゾト
リアゾール系系紫外線吸収剤として２−（−２’−ヒド
ロキシ−５’メチルフェニル−）−ベンゾトリアゾー
ル、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，
５”，６”−テトラ−ヒドロフタルイミド−メチル）−
５’−メチルフェニル］−ベンゾトリアゾール、２−
（−２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチ
ルフェニル−）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル ５’−メチル
フェニル−）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ｔ−ブチルフェニル
−）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−ｔ−オクチル フェニル）−ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ア
ミルフェニル−）−ベンゾトリアゾールなどが挙げられ
る。その他の化合物として２，４，ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ
ベンゾエート、ニッケルジブチル−ジチオカルバメート
などがある。

【０１５０】また感度の向上、残留電位の低減、繰り返
し使用時の疲労低減等を目的として少なくとも１種の電
子受容性物質を含有せしめることができる。本発明の感
光体に使用可能な電子受容性物質としては、例えば無水
琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無
水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラシアノ
エチレン、テトラシアノキノジメタン、ｏ−ジニトロベ
ンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、クロラニル、ジニトロ
アントラキノン、トリニトロフルオレノン、ピクリン
酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、フタル
酸などをあげる事ができる。これらのうち、フルオレノ
ン系、キノン系や、Ｃｌ，ＣＮ，ＮＯ₂ 等の電子吸引性
置換基を有するベンゼン誘導体が特によい。

【０１５１】電荷輸送層は、上記に示した電荷輸送物質
および上記ポリカーボネート樹脂とを適当な溶媒に溶解
させた溶液を塗布し、乾燥させることによって形成する
ことができる。電荷輸送層の形成に使用される溶媒とし
ては、代表的なもの、例えば、ベンゼン、トルエン、ク
ロルベンゼン等の芳香族炭化水素系、アセトン、２−ブ
タノン等のケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩
化エチレン等の、ハロゲン化脂肪族炭化水素類、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、ジエ
チルエーテル等の環状或るいは直鎖状エーテル等、ある
いはこれ等の混合溶剤を用いることができる。また塗布
液には塗膜の平滑性向上のためのレベリング剤としてシ
リコーンオイルを微量添加することもできる。

【０１５２】塗工は、感光体の形状や用途に応じて浸漬
塗布法、リング塗布法、スプレー塗布法、ビード塗布
法、ブレード塗布法、ローラー塗布法などの塗布法を用
いて行うことが出来る。乾燥は、室温での指触乾燥の後
に加熱乾燥するのが好ましい。加熱乾燥は、３０℃〜２
００℃の温度で５分〜２時間の範囲の時間で行うことが
望ましい。

【０１５３】２．単層構造の感光層 感光層が単層構造の場合、感光層は前述の電荷発生材
料、電荷輸送材料および結着樹脂としての本発明のポリ
カーボネート樹脂を適当な溶媒に溶解させた溶液を塗布
し乾燥することによって形成することができる。使用で
きる溶媒としては、電荷輸送層の製造において説明した
ものと同様である。また、感光層中に、電荷輸送層の製
造において説明したものと同様酸化防止剤、光安定剤、
熱安定剤、電子受容性材料などの添加剤やシリコーンオ
イルを添加する事ができ、塗工方法も電荷輸送層の製造
において説明した方法と同様である。電荷輸送材料と本
発明のポリカーボネート樹脂との配合比は１：３〜６：
４が好ましい。電荷発生材料と本発明のポリカーボネー
ト樹脂との配合比は１：１〜１：１０が好ましい。本発
明のポリカーボネート樹脂が少ない場合には機械的強度
が弱く、多すぎると感度や光減衰速度が低下する。また
感光層の膜厚は一般に５〜５０μｍ、好ましくは１０〜
３０μｍの範囲に設定される。

【０１５４】＜表面保護層＞感光層の上には必要に応じ
表面保護層を形成することができる。表面保護層として
は、絶縁性樹脂保護層、あるいは絶縁性樹脂の中に抵抗
調整剤を添加した低抵抗保護層がある。低抵抗保護層の
場合には、例えば絶縁性樹脂中に導電性微粒子を分散し
た層があげられる。導電性微粒子として電気抵抗が１０
⁹ Ω・ｃｍ以下で白色、灰色もしくは青白色を呈する個
数平均粒径（Ｄ₅₀）が０．３μｍ以下が好ましく、より
好ましくは０．１μｍ以下の微粒子であり、例えば、酸
化モリブデン、酸化タングステン、酸化アンチモン、酸
化錫、酸化チタン、酸化インジウム、酸化錫とアンチモ
ンあるいは酸化アンチモンとの固溶体の担体またはこれ
らの混合物、あるいは単一粒子中にこれらの金属酸化物
を混合したもの、あるいは被覆したものがあげられる。
中でも、酸化錫、酸化錫とアンチモンあるいは酸化アン
チモンとの固溶体は電気抵抗を適切に調節することが可
能で、かつ、保護層を実質的に透明にすることが可能で
あるので、好ましく用いられる（特開昭５７−３０８４
７号、特開昭５７−１２８３４４号参照）。

【０１５５】絶縁性樹脂としては、ポリアミド、ポリウ
レタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポ
リカーボネート等の縮合樹脂や、ポリビニルケトン、ポ
リスチレン、ポリアクリルアミドのようなビニル重合体
等が挙げられる。本発明の製造法により得られた感光体
はライトレンズ系複写機、近赤外光もしくは可視光に発
光するレーザービームプリンター、ディジタル複写機、
ＬＥＤプリンター、レーザーファクシミリなどの電子写
真装置に用いることができる。また、本感光体は一成分
系、二成分系の正規現像剤あるいは反転現像剤とも合わ
せて用いることができる。また本発明の製造法を用いて
製造された感光体は帯電ローラーや帯電ブラシを用いた
接触帯電方式においても電流リークの発生が少ない良好
な特性が得られる。

【０１５６】［電子写真装置］以上のようにして作製さ
れた本発明のポリカーボネート樹脂を用いた感光体は、
ライトレンズ系複写機、近赤外光もしくは可視光に発光
するレーザービームプリンター、ディジタル複写機、Ｌ
ＥＤプリンター、レーザーファクシミリなどの電子写真
装置に用いることができる。また、本感光体は一成分
系、二成分系の正規現像剤あるいは反転現像剤ともあわ
せて用いることができる。また本発明のポリカーボネー
ト樹脂を用いた感光体は、帯電ローラーや帯電ブラシを
用いた接触帯電方式の電子写真装置においても電流リー
クの発生が少ない良好な特性が得られる。

【０１５７】図２は、帯電ローラーを用いた接触帯電方
式の電子写真装置の一例を示す概略断面図である。図２
において、２１は電子写真感光体であり、その表面が本
発明のポリカーボネート樹脂を結着樹脂とした感光層と
なっている。電子写真感光体２１は、図示しない駆動手
段によって矢印方向に回転駆動される。また、電子写真
感光体２１の周囲には、その回転方向に沿って、帯電ロ
ーラーによる接触帯電装置２２と、露光手段２３と、現
像剤担持体を電子写真感光体２１に対面させた現像装置
２４と、転写コロトロン２５と、クリーナー２６と、光
除電器２７とが、順次配設されている。

【０１５８】始めに、接触帯電装置２２により電子写真
感光体２１の表面を一様に帯電する。続いて、露光手段
３により画像部露光を行い潜像を形成し、この潜像は現
像装置２４によりトナー現像され顕像化される。続い
て、電子写真感光体２１上に形成されたトナー像は、記
録用紙２８上に転写コロトロン２５の帯電によって転写
される。その後、この記録用紙２８は定着器２９へと搬
送されトナー像が記録用紙２８上に定着されて、一連の
画像記録工程が終了する。なお、トナー像の転写が終了
した電子写真感光体２１の表面は、クリーナー２６によ
って残留トナーが清掃された後、光除電器２７による露
光を受け残留電荷が除電され、次の画像記録工程に備え
る。

【０１５９】

【実施例】以下本発明を実施例によって具体的に説明す
るが、本発明がこれらの実施例によって限定されるもの
ではない。実施例１ ４重量部のポリビニルブチラール樹脂（積水化学製エス
レックＢＭ−Ｓ）を溶解したｎ−ブチルアルコール１７
０重量部、有機ジルコニウム化合物（アセチルアセトン
ジルコニウムブチレート）３０重量部および有機シラン
化合物の混合物（γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン）３重量部を追加混合撹拌し下引き層の塗布液を得
た。Ｄ₅₀が３０μｍのアルミナ球状微粉末を用いて液体
ホーニング処理することにより中心線平均粗さＲａ＝
０．１８μｍに粗面化された３０ｍｍφのＥＤ管アルミ
ニウム基体の上に、浸漬塗布装置を用いて下引き層を塗
布し、１５０℃１時間の硬化処理を行い、膜厚１．２μ
ｍの下引き層を形成した。電荷発生材料として７．４
°，１６．６°，２５．５°，２８．３°の位置に明瞭
なＸ線回折ピークを有するジクロルガリウムフタロシア
ニン３重量部、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂（日
本ユニカーＶＭＣＨ）２重量部、酢酸ブチル１８０重量
部からなる混合物をサンドミルにて４時間分散した。こ
の液を上記下引き層上に浸漬塗布、乾燥して、膜厚０．
２μｍの電荷発生層を形成した。次に、化合物番号５−
１に示すＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−
メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，
４’−ジアミン４重量部と、結着樹脂としての構造式４
−８に示すポリカーボネートの末端に構造式２−１を有
する樹脂（分子量約４万）６重量部とを塩化メチレン８
０重量部を加えて溶解した。この液を用いて、塗布し１
２０℃４０分の乾燥を行うことにより膜厚２５μｍの電
荷輸送層を形成し、三層からなる電子写真感光体を作製
した。得られた電子写真感光体を、接触帯電方式を用い
たプリンター（ＬＰ−９１００：ＥＰＳＯＮ製）に装着
してプリント操作を行った。その際の感光体の残留電位
および画質を評価した。５万枚のプリントテストを行っ
たのちの画質を調べた。得られた結果を下記表４に示
す。

【０１６０】実施例２〜１１ 実施例１と同様の方法で得られた基材上に実施例１と同
じ方法で下引き層、電荷発生層を形成し、電荷輸送層に
おいて、結着樹脂としてのヒンダードフェノール構造を
末端に有するポリカーボネート樹脂をそれぞれ表３に示
す樹脂を用いた以外は実施例１と同じ方法で電荷輸送層
を形成し、三層からなる電子写真感光体を作製した。

【０１６１】

【表６】

【０１６２】得られた電子写真感光体を、接触帯電方式
の帯電装置を有するプリンター（ＬＰ−９１００：ＥＰ
ＳＯＮ製）に装着してプリント操作を行った。その際の
感光体の残留電位および画質を評価した。５万枚のプリ
ントテストを行ったのちの画質を調べた。得られた結果
を表４に示す。

【０１６３】比較例１ 実施例１と同様の方法で得られた基材上に実施例１と同
じ方法で下引き層、電荷発生層を形成した。この上に化
合物番号５−１に示すＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’
−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニ
ル］−４，４’−ジアミン４重量部と、結着樹脂として
の構造式４−８に示すポリカーボネート樹脂（末端修飾
なし、分子量約４万）６重量部とをテトラヒドロフラン
８０重量部を加えて溶解した。この液を用いて、塗布し
１２０℃、４０分の乾燥を行うことにより膜厚２５μｍ
の電荷輸送層を形成し、三層からなる電子写真感光体を
作製した。得られた電子写真感光体を、接触帯電方式の
帯電装置を有するプリンター（ＬＰ−９１００：ＥＰＳ
ＯＮ製）に装着してプリント操作を行った。その際の感
光体の残留電位および画質を評価した。５万枚のプリン
トテストを行ったのちの画質を調べた。得られた結果を
表４に示す。

【０１６４】比較例２ 実施例１と同様の方法で得られた基材上に実施例１と同
じ方法で下引き層、電荷発生層を形成した。この上に化
合物番号５−１に示すＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’
−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニ
ル］−４，４’−ジアミン４重量部と、結着樹脂として
の構造式４−８に示すポリカーボネート樹脂（末端修飾
なし、分子量約４万）６重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール０．２重量部とをテトラヒド
ロフラン８０重量部を加えて溶解した。この液を用い
て、塗布し１２０℃、４０分の乾燥を行うことにより膜
厚２５μｍの電荷輸送層を形成し、三層からなる電子写
真感光体を作製した。得られた電子写真感光体を、接触
帯電方式の帯電装置を有するプリンター（ＬＰ−９１０
０：ＥＰＳＯＮ製）に装着してプリント操作を行った。
その際の感光体の残留電位および画質を評価した。５万
枚のプリントテストを行ったのちの画質を調べた。得ら
れた結果を表４に示す。

【０１６５】

【表７】

【０１６６】実施例１２〜１８ 実施例１と同様の方法で得られた基材上に実施例１と同
じ方法で下引き層、電荷発生層を形成し、電荷輸送層に
おいて、結着樹脂としてのヒンダードフェノール構造を
末端に有するポリカーボネート樹脂をそれぞれ表５に示
す樹脂を用いた以外は実施例１と同じ方法で電荷輸送層
を形成し、三層からなる電子写真感光体を作製した。

【０１６７】

【表８】

【０１６８】得られた電子写真感光体を、接触帯電方式
の帯電装置を有するプリンター（ＬＰ−９１００：ＥＰ
ＳＯＮ製）に装着してプリント操作を行った。その際の
感光体の残留電位および画質を評価した。５万枚のプリ
ントテストを行ったのちの画質を調べた。得られた結果
を表６に示す。

【０１６９】比較例３〜９ 実施例１と同様の方法で得られた基材上に実施例１と同
じ方法で下引き層、電荷発生層を形成した。電荷輸送層
において、結着樹脂としてのポリカーボネート樹脂をそ
れぞれ表５に示す樹脂（末端修飾なし、分子量約４万）
を用いた以外は実施例１と同じ方法で電荷輸送層を形成
し、三層からなる電子写真感光体を作製した。得られた
電子写真感光体を、接触帯電方式の帯電装置を有するプ
リンター（ＬＰ−９１００：ＥＰＳＯＮ製）に装着して
プリント操作を行った。その際の感光体の残留電位およ
び画質を評価した。５万枚のプリントテストを行ったの
ちの画質を調べた。得られた結果を表６に示す。

【０１７０】実施例１９ 実施例１と同様の方法で得られた基材上に実施例１と同
じ方法で下引き層、電荷発生層を形成し、電荷輸送層に
おいて、電荷輸送剤として化合物番号６−３３で示す
Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル
−４−アミンを用いた以外は実施例１と同じ方法で電荷
輸送層を形成し、三層からなる電子写真感光体を作製し
た。得られた電子写真感光体を、接触帯電方式の帯電装
置を有するプリンター（ＬＰ−９１００：ＥＰＳＯＮ
製）に装着してプリント操作を行った。その際の感光体
の残留電位および画質を評価した。５万枚のプリントテ
ストを行ったのちの画質を調べた。得られた結果を表６
に示す。

【０１７１】比較例１０ 実施例１と同様の方法で得られた基材上に実施例１と同
じ方法で下引き層、電荷発生層を形成した。電荷輸送層
において、電荷輸送剤として化合物番号６−３３で示す
Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル
−４−アミンを用いた以外は比較例１と同じ方法で電荷
輸送層を形成し、三層からなる電子写真感光体を作製し
た。得られた電子写真感光体を、接触帯電方式の帯電装
置を有するプリンター（ＬＰ−９１００：ＥＰＳＯＮ
製）に装着してプリント操作を行った。その際の感光体
の残留電位および画質を評価した。５万枚のプリントテ
ストを行ったのちの画質を調べた。得られた結果を表６
に示す。

【０１７２】実施例２０ 実施例１と同様の方法で得られた基材上に実施例１と同
じ方法で下引き層、電荷発生層を形成した。電荷発生材
料として７．５°，９．９°，１２．５°，１６．３
°，１８．６°，２５．１°，２８．１°の位置に回折
ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン９重
量部、ポリビニルブチラール樹脂（積水化学製エスレッ
クＢＭ−１）２重量部、ｎ−ブチルアルコール３０重量
部からなる混合物をボールミルポットにとりミル部材と
して１／８インチφのＳＵＳボールを使用し６０時間ミ
リングをしたのち、さらにｎ−ブチルアルコール３０重
量部を加えて希釈し撹拌した液を、上記下引き層上に塗
布し、乾燥して、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成し
た。電荷輸送層は実施例１と同じ方法で形成し、三層か
らなる電子写真感光体を作製した。得られた電子写真感
光体を、接触帯電方式の帯電装置を有するプリンター
（ＬＰ−９１００：ＥＰＳＯＮ製）に装着してプリント
操作を行った。その際の感光体の残留電位および画質を
評価した。５万枚のプリントテストを行ったのちの画質
を調べた。得られた結果を表６に示す。

【０１７３】比較例１１ 実施例１と同様の方法で得られた基材上に実施例１と同
じ方法で下引き層を形成した。電荷発生材料として７．
５°，９．９°，１２．５°，１６．３°，１８．６
°，２５．１°，２８．１°の位置に回折ピークを有す
るヒドロキシガリウムフタロシアニン９重量部、ポリビ
ニルブチラール樹脂（積水化学製エスレックＢＭ−１）
２重量部、ｎ−ブチルアルコール３０重量部からなる混
合物をボールミルポットにとりミル部材として１／８イ
ンチφのＳＵＳボールを使用し６０時間ミリングをした
のち、さらにｎ−ブチルアルコール３０重量部を加えて
希釈し撹拌した液を、上記下引き層上に塗布し、乾燥し
て、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。電荷輸送
層は比較例１と同じ方法で形成し、三層からなる電子写
真感光体を作製した。得られた電子写真感光体を、接触
帯電方式の帯電装置を有するプリンター（ＬＰ−９１０
０：ＥＰＳＯＮ製）に装着してプリント操作を行った。
その際の感光体の残留電位および画質を評価した。５万
枚のプリントテストを行ったのちの画質を調べた。得ら
れた結果を表６に示す。

【０１７４】実施例２１ 実施例１と同様の方法で得られた基材上に実施例１と同
じ方法で下引き層、電荷発生層を形成した。電荷発生材
料として９．５°，１１．７°，１５．０°，２４．１
°，２７．３°の位置に明瞭なＸ線回折ピークを有する
チタニルフタロシアニン１５重量部、ポリビニルブチラ
ール樹脂（積水化学製エスレックＢＭ−Ｓ）１０重量
部、ｎ−ブチルアルコール３００重量部からなる混合物
をサンドグラインドミルにて４時間分散した。この液を
上記下引き層上に塗布、乾燥して、膜厚０．２μｍの電
荷発生層を形成した。電荷輸送層は実施例１と同じ方法
で形成し、三層からなる電子写真感光体を作製した。得
られた電子写真感光体を、接触帯電方式の帯電装置を有
するプリンター（ＬＰ−９１００：ＥＰＳＯＮ製）に装
着してプリント操作を行った。その際の感光体の残留電
位および画質を評価した。５万枚のプリントテストを行
ったのちの画質を調べた。得られた結果を表６に示す。

【０１７５】比較例１２ 実施例１と同様の方法で得られた基材上に実施例１と同
じ方法で下引き層形成した。電荷発生材料として９．５
°，１１．７°，１５．０°，２４．１°，２７．３°
の位置に明瞭なＸ線回折ピークを有するチタニルフタロ
シアニン１５重量部、ポリビニルブチラール樹脂（積水
化学製エスレックＢＭ−Ｓ）１０重量部、ｎ−ブチルア
ルコール３００重量部からなる混合物をサンドグライン
ドミルにて４時間分散した。この液を上記下引き層上に
塗布、乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成し
た。電荷輸送層においては比較例１と同じ方法で形成
し、三層からなる電子写真感光体を作製した。得られた
電子写真感光体を、接触帯電方式の帯電装置を有するプ
リンター（ＬＰ−９１００：ＥＰＳＯＮ製）に装着して
プリント操作を行った。その際の感光体の残留電位およ
び画質を評価した。５万枚のプリントテストを行ったの
ちの画質を調べた。得られた結果を表６に示す。

【０１７６】

【表９】

【０１７７】実施例２２ 電荷発生材料として７．４°，１６．６°，２５．５
°，２８．３°の位置に明瞭なＸ線回折ピークを有する
ジクロルガリウムフタロシアニン１重量部と、結着樹脂
としての構造式４−８に示すポリカーボネートの末端に
構造式２−１を有する樹脂（分子量約４万）を５重量部
と、テトラヒドロフラン溶液４５重量部を、化合物番号
５−１に示す電荷輸送材料Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，
Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフ
ェニル］−４，４’−ジアミン１重量部、２，６−ジメ
チル−２’，６’−ジ−ｔ−ブチル−４，４’−ジフェ
ノキノン１重量部とともにボールミルを用いて分散した
後に、テトラヒドロフランを新たに３００重量部を追加
して、リング塗布法にて中心線平均粗さＲａ＝０．１８
μｍに粗面化された８４ｍｍφのＥＤ管アルミニウム基
体上に塗布して、１００℃６０分の乾燥を行い、膜厚１
５μｍの単層構造の電子写真感光体を作製した。得られ
た電子写真感光体を、接触帯電方式の帯電装置を有する
プリンター（ＬＰ−９１００：ＥＰＳＯＮ製）に装着し
てプリント操作を行った。その際の感光体の残留電位お
よび画質を評価した。５万枚のプリントテストを行った
のちの画質を調べた。得られた結果を表７に示す。

【０１７８】比較例１３ 実施例２２において、結着樹脂を構造式４−８に示すポ
リカーボネート樹脂（末端修飾なし、分子量約４万）に
変更した以外は、実施例２１と同様にして、１５μｍの
単層構造の電子写真感光体を作製した。得られた電子写
真感光体を、接触帯電方式の帯電装置を有するプリンタ
ー（ＬＰ−９１００：ＥＰＳＯＮ製）に装着してプリン
ト操作を行った。その際の感光体の残留電位および画質
を評価した。５万枚のプリントテストを行ったのちの画
質を調べた。得られた結果を表７に示す。

【０１７９】

【表１０】

【０１８０】実施例２３〜２４ 実施例１と同様の方法で得られた基材上に実施例１と同
じ方法で下引き層、電荷発生層を形成し、電荷輸送層に
おいて、結着樹脂として、それぞれ表８に示すヒンダー
ドアミン構造を末端に有するポリカーボネート樹脂を用
いた以外は実施例１と同じ方法で電荷輸送層を形成し、
三層からなる電子写真感光体を作製した。

【０１８１】

【表１１】

【０１８２】

【化５７】

【０１８３】得られた電子写真感光体を、接触帯電方式
の帯電装置を有するプリンター（ＬＰ−９１００：ＥＰ
ＳＯＮ製）に装着してプリント操作を行った。その際の
感光体の残留電位および画質を評価した。５万枚のプリ
ントテストを行ったのちの画質を調べた。得られた結果
を表９に示す。

【０１８４】

【表１２】

【０１８５】比較例１４ 実施例１と同様の方法で得られた基材上に実施例１と同
じ方法で下引き層、電荷発生層を形成し、電荷輸送層に
おいて、結着樹脂を構造式４−８および下記構造式（ヒ
ンダードフェノール構造）の両構造単位からなるランダ
ム共重合体（共重合比９：１）であるポリカーボネート
樹脂（末端修飾なし、分子量約４万）に変更した以外
は、実施例１と同じ方法で電荷輸送層を形成し、三層か
らなる電子写真感光体を作製した。

【０１８６】

【化５８】

【０１８７】得られた電子写真感光体を、接触帯電方式
の帯電装置を有するプリンター（ＬＰ−９１００：ＥＰ
ＳＯＮ製）に装着してプリント操作を行った。その際の
感光体の残留電位および画質を評価した。５万枚のプリ
ントテストを行ったのちの画質を調べた。得られた結果
を表１０に示す。

【０１８８】

【表１３】

【０１８９】

【発明の効果】本発明によれば、その末端にヒンダード
フェノール構造またはヒンダードアミン構造を有する為
に、酸化防止機能に優れた新規かつ有用なポリカーボネ
ート樹脂を提供することができる。また、本発明の電子
写真感光体においては、電子写真感光体の感光層にヒン
ダードフェノール構造またはヒンダードアミン構造を末
端に有するポリカーボネート樹脂を用いたために形成さ
れた感光層は繰り返し使用においても電気特性や画質も
優れた特性を有している。従って、本発明の電子写真感
光体は高い耐久性を有しており、本発明の電子写真感光
体を用いることにより、安定性の高い画質を長期間にわ
たって得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の電子写真感光体の一例である、積層
構造の電子写真感光体表面の断面図を示す。

【図２】 本発明の電子写真感光体を適用するに適した
電子写真装置の概略断面図である。

【符号の説明】

１１：導電性支持体 １２：下引き層 １３：電荷発生層 １４：電荷輸送層 ２１：電子写真感光体 ２２：接触帯電装置 ２３：露光手段 ２４：現像装置 ２５：転写コロトロン ２６：クリーナー ２７：光除電器 ２８：記録用紙 ２９：定着器

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹川 一郎 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で示されるポリカーボ
   ネート樹脂。 ・一般式（Ｉ） 【化１】 上記式中、Ｘ₁ およびＸ₂ の末端基のうち少なくとも一
   つはヒンダードフェノール構造を有する基およびヒンダ
   ードアミン構造を有する基から選ばれる基を表し、Ｒは
   ポリカーボネートを構成するのに必要な基を表し、ｐは
   ポリカーボネート樹脂全体の粘度平均分子量が３０００
   〜３０万の範囲になり得る整数を表す。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）中のＸ₁ およびＸ₂ の末端
   基のうち少なくとも一つが下記一般式（II）で示される
   ヒンダードフェノール構造であることを特徴とする請求
   項１に記載のポリカーボネート樹脂。 ・一般式（II） 【化２】 上記式中、Ｒ₁ およびＲ₈ は分岐アルキル基を表し、Ｒ
   ₂ 〜Ｒ₇ はそれぞれ独立に水素、アルキル基、アリール
   基あるいはアルコキシ基を表し、ｎは１〜３の整数を表
   し、Ｙ１は連結基を表す。
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）中のＸ₁ およびＸ₂ の末端
   基のうち少なくとも一つが下記一般式(III) で示される
   ヒンダードフェノール構造であることを特徴とする請求
   項１に記載のポリカーボネート樹脂。 ・一般式(III) 【化３】 上記式中、Ｒ₁₄，Ｒ₁₅のうち少なくとも一方は分岐アル
   キル基で、残りはアルキル基、アリール基あるいはアル
   コシキ基を表し、Ｒ₁₆，Ｒ₁₇のうち少なくとも一方は分
   岐アルキル基で、残りはアルキル基、アリール基あるい
   はアルコシキ基を表し、ｂ，ｃはそれぞれ独立に１〜３
   の整数を表し、ｍは１〜３の整数を表し、Ａは−Ｏ−ま
   たは−ＮＨ−を表し、Ｙ２は連結基または単結合を表
   す。
4. 【請求項４】 一般式（Ｉ）中のＸ₁ およびＸ₂ の末端
   基のうち少なくとも一つが下記一般式（IV）で示される
   ヒンダードアミン構造であることを特徴とする請求項１
   に記載のポリカーボネート樹脂。 ・一般式（IV） 【化４】 上記式中、Ｑ₁ 〜Ｑ₃ のうち少なくとも一つは下記構造
   式で示される基であり、 【化５】 残りは、アルキル基または下記構造式 【化６】 で示される基を表し、Ｑ₄ は水素または炭素数１〜１３
   のアルキル基を表す。
5. 【請求項５】 一般式（Ｉ）中のＸ₁ およびＸ₂ の末端
   基のうち少なくとも一つが下記一般式（Ｖ）で示される
   ヒンダードアミン構造であることを特徴とする請求項１
   に記載のポリカーボネート樹脂。 ・一般式（Ｖ） 【化７】 上記式中、ｎはポリカーボネート樹脂全体の粘度平均分
   子量が３０００〜３０万の範囲になり得る整数を表す。
6. 【請求項６】 一般式（Ｉ）中のＲが下記一般式（VI）
   で表される構造単位で示されることを特徴とする請求項
   １〜５に記載のポリカーボネート樹脂。 ・一般式（VI） 【化８】 上記式中、Ｒ₁₈〜Ｒ₂₁は、それぞれ独立に水素、フッ
   素、塩素、臭素、ヨウ素、炭素数１〜５のアルキル基、
   炭素数６〜１２のアリール基、炭素数１〜５のアルコキ
   シ基であり、これらの基は置換されていてもよい。Ｚは
   下記構造式で示される基を表す。 【化９】 上記式中、Ｒ₂₂〜Ｒ₂₉はそれぞれ独立に水素、炭素数１
   〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素
   数１〜５のアルコキシ基、あるいは、Ｒ₂₂とＲ ₂₃、Ｒ₂₆
   とＲ₂₈またはＲ₂₇とＲ₂₉が一緒に結合し、炭素環または
   複素環を形成する基を表し、これらの基は置換されてい
   てもよい。ｄは０または１を表す。
7. 【請求項７】 一般式（Ｉ）中のＲが下記構造式で表さ
   れる構造単位で示されることを特徴とする請求項１〜５
   に記載のポリカーボネート樹脂。 【化１０】
8. 【請求項８】 ビスフェノール構造を有する中間体とホ
   スゲンとを反応させてポリカーボネート樹脂を合成する
   方法において、ヒンダードフェノールおよびヒンダード
   アミンから選ばれる化合物を重合終了時に重合停止剤と
   して添加することを特徴とする請求項１に記載のポリカ
   ーボネート樹脂の合成方法。
9. 【請求項９】 導電性支持体上に感光層を設けてなる電
   子写真感光体において、該感光層が請求項１〜７に記載
   のポリカーボネート樹脂を含有することを特徴とする電
   子写真感光体。
10. 【請求項１０】 感光層が、同層中に電荷輸送材料と電
    荷発生材料の双方を含有する単層構造であることを特徴
    とする請求項９に記載の電子写真感光体。
11. 【請求項１１】 感光層が、少なくとも電荷輸送材料を
    含有する電荷輸送層と、電荷発生材料を含有する電荷発
    生層とに機能分離されていることを特徴とする請求項９
    に記載の電子写真感光体。
12. 【請求項１２】 電荷輸送材料として、下記一般式(VI
    I) で示されるベンジジン系化合物を感光層に含有する
    ことを特徴とする請求項９〜１１に記載の電子写真感光
    体。 ・一般式(VII) 【化１１】 上記式中、Ｒ₃₀，Ｒ₃₁’は同一でも異なっていてもよ
    く、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
    子を表し、またＲ₃₁，Ｒ₃₁’，Ｒ₃₂およびＲ₃₂’は同一
    でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アル
    コキシ基、ハロゲン原子または置換アミノ基を表す。ま
    た、ｅ，ｅ’，ｆ，およびｆ’はそれぞれ独立に１また
    は２の整数を表す。
13. 【請求項１３】 電荷輸送材料として、下記一般式（VI
    II）で示されるトリアリールアミン系化合物を感光層に
    含有することを特徴とする請求項９〜１１に記載の電子
    写真感光体。 ・一般式（VIII） 【化１２】 上記式中、Ｒ₃₃，Ｒ₃₄は同一でも異なっていてもよく、
    水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を
    表し、またｇおよびｈはそれぞれ１または２の整数を意
    味する。Ｒ₃₅は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基ま
    たは炭素数６〜１２のアリール基を表す。
14. 【請求項１４】 電荷発生材料として、Ｃｕｋα線を用
    いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２
    °）において、少なくとも７．４°，１６．６°，２
    ５．５°，２８．３°の位置に回折ピークを有するジク
    ロルガリウムフタロシアニンを感光層に含有することを
    特徴とする請求項９〜１３に記載の電子写真感光体。
15. 【請求項１５】 電荷発生材料として、Ｃｕｋα線を用
    いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２
    °）において、少なくとも７．５°，９．９°，１２．
    ５°，１６．３°，１８．６°，２５．１°，２８．１
    °の位置に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタ
    ロシアニンを感光層に含有することを特徴とする請求項
    ９〜１３に記載の電子写真感光体。
16. 【請求項１６】 電荷発生材料として、Ｃｕｋα線を用
    いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２
    °）において、少なくとも９．５°，１１．７°，１
    ５．０°，２４．１°，２７．３°の位置に回折ピーク
    を有するチタニルフタロシアニンを感光層に含有するこ
    とを特徴とする請求項９〜１３に記載の電子写真感光
    体。
17. 【請求項１７】 帯電装置が接触帯電装置である電子写
    真装置において、請求項９〜１６に記載の電子写真感光
    体を用いたことを特徴とする電子写真装置。