JPH10306068A - 明色を示すイソシアナートの製造方法 - Google Patents
明色を示すイソシアナートの製造方法Info
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- JPH10306068A JPH10306068A JP10070194A JP7019498A JPH10306068A JP H10306068 A JPH10306068 A JP H10306068A JP 10070194 A JP10070194 A JP 10070194A JP 7019498 A JP7019498 A JP 7019498A JP H10306068 A JPH10306068 A JP H10306068A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C263/00—Preparation of derivatives of isocyanic acid
- C07C263/10—Preparation of derivatives of isocyanic acid by reaction of amines with carbonyl halides, e.g. with phosgene
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 明色を呈するイソシアナート、ことに粗ＭＤ
Ｉを製造するために、製造処理に不都合をもたらすこと
なく、しかも着色、変色を効果的に明色化し得る方法を
開発し、提供すること。 【解決手段】 原材料アミンをルイス酸および／または
ブレンステッド酸センタ（中心）を有する無機固体状物
質で処理し、次いでこのようにして処理されたアミンを
ホスゲン化すること。
Ｉを製造するために、製造処理に不都合をもたらすこと
なく、しかも着色、変色を効果的に明色化し得る方法を
開発し、提供すること。 【解決手段】 原材料アミンをルイス酸および／または
ブレンステッド酸センタ（中心）を有する無機固体状物
質で処理し、次いでこのようにして処理されたアミンを
ホスゲン化すること。
Description
【０００１】
【技術分野】本発明は、明色を示す、イソシアナート、
ことにジフェニルメタンジイソシアナート系列のポリイ
ソシアナートに関する。
ことにジフェニルメタンジイソシアナート系列のポリイ
ソシアナートに関する。
【０００２】イソシアナートは、ポリウレタン製造用の
原材料であって、通常、対応するアミンをホスゲンと反
応させることにより製造される。極めて広範に使用され
るイソシアナートは、ジフェニルメタンイソシアナート
（ＭＤＩ）およびその高級同族体（一般に粗ＭＤＩとし
て知られている）である。
原材料であって、通常、対応するアミンをホスゲンと反
応させることにより製造される。極めて広範に使用され
るイソシアナートは、ジフェニルメタンイソシアナート
（ＭＤＩ）およびその高級同族体（一般に粗ＭＤＩとし
て知られている）である。
【０００３】
【従来技術】ジフェニルメタンジアミンとポリフェニレ
ンポリメチレンポリアミン（ＭＤＡ）の混合物である出
発材料アミンの故に、またＭＤＡをホスゲンと反応さ
せ、溶媒を分離し、ＭＤＩ単量体を蒸留除去した後に反
応混合物を後処理するＭＤＩ製造方法の故に、得られる
粗ＭＤＩは暗色を示し、これは帯黄変色を示すポリウレ
タン材料をもたらす原因となる。このような変色は、品
質的欠陥とされ、従って明色の粗ＭＤＩをもたらすため
の種々の試みがなされて来ている。
ンポリメチレンポリアミン（ＭＤＡ）の混合物である出
発材料アミンの故に、またＭＤＡをホスゲンと反応さ
せ、溶媒を分離し、ＭＤＩ単量体を蒸留除去した後に反
応混合物を後処理するＭＤＩ製造方法の故に、得られる
粗ＭＤＩは暗色を示し、これは帯黄変色を示すポリウレ
タン材料をもたらす原因となる。このような変色は、品
質的欠陥とされ、従って明色の粗ＭＤＩをもたらすため
の種々の試みがなされて来ている。
【０００４】すなわち、米国特許５３６４５９８号明細
書には、ホスゲン化反応後に、低温でホスゲンを分離
し、残留イソシアナートをＨＣｌガスで処理して、一般
的に変色前駆物質と称されている変色の原因を成す化合
物を分離することを特徴とするＭＤＩ製造方法が記載さ
れている。
書には、ホスゲン化反応後に、低温でホスゲンを分離
し、残留イソシアナートをＨＣｌガスで処理して、一般
的に変色前駆物質と称されている変色の原因を成す化合
物を分離することを特徴とするＭＤＩ製造方法が記載さ
れている。
【０００５】欧州特願公開５８１１００号公報には、ホ
スゲン化反応後、溶媒分離前に、反応混合物に化学的還
元剤を添加する方法が記載されている。
スゲン化反応後、溶媒分離前に、反応混合物に化学的還
元剤を添加する方法が記載されている。
【０００６】ＭＤＩの着色を低減させないしは明色化す
るための他の可能性は、ホスゲン化された粗生成物への
添加剤の添加である。米国特許４４６５６３９号明細書
にはホスゲン化反応後の生成物への水の添加が、欧州特
願公開５３８５００号公報にはカルボン酸の添加が、欧
州特願公開４４５６０２号公報にはアルカノールの添加
が、欧州特願公開４６７１２５号公報にはポリエーテル
の添加がそれぞれ記載されている。しかしながら、これ
らの方法は、いずれも反応に好ましくない二次的反応を
伴う欠点を有する。
るための他の可能性は、ホスゲン化された粗生成物への
添加剤の添加である。米国特許４４６５６３９号明細書
にはホスゲン化反応後の生成物への水の添加が、欧州特
願公開５３８５００号公報にはカルボン酸の添加が、欧
州特願公開４４５６０２号公報にはアルカノールの添加
が、欧州特願公開４６７１２５号公報にはポリエーテル
の添加がそれぞれ記載されている。しかしながら、これ
らの方法は、いずれも反応に好ましくない二次的反応を
伴う欠点を有する。
【０００７】また後処理後の最終生成物ＭＤＩの処理方
法も公知である。欧州特願公開１３３５３８号公報には
抽出によるイソシアナートの精製が、欧州特願公開５６
１２２５号公報および欧州特願公開６７６３９１号公報
には、変色ないし着色の明色化のためのＭＤＩの水素添
加後処理が記載されており、また欧州特願公開６７６３
９１号公報は、特定の水素添加触媒を開示している。し
かしながら、これらの諸方法は、いずれもイソシアナー
トの不完全な明色化をもたらすに止まる。
法も公知である。欧州特願公開１３３５３８号公報には
抽出によるイソシアナートの精製が、欧州特願公開５６
１２２５号公報および欧州特願公開６７６３９１号公報
には、変色ないし着色の明色化のためのＭＤＩの水素添
加後処理が記載されており、また欧州特願公開６７６３
９１号公報は、特定の水素添加触媒を開示している。し
かしながら、これらの諸方法は、いずれもイソシアナー
トの不完全な明色化をもたらすに止まる。
【０００８】ＭＤＩを明色化するさらに他の可能性は、
原材料として使用されるＭＤＡの処理である。欧州特願
公開４４６７８１号公報は、ホスゲン化前におけるＭＤ
Ａの塩酸による処理を提案している。しかしながら、こ
の処理による効果は、極めて軽微に止まる、欧州特願公
開４４６７８１号公報には、ＭＤＡの水素添加処理によ
る明色ＭＤＩの製造方法が記載されている。しかしなが
ら、この水素添加の劇的な処理条件は、障害的な二次的
反応を生起させる。
原材料として使用されるＭＤＡの処理である。欧州特願
公開４４６７８１号公報は、ホスゲン化前におけるＭＤ
Ａの塩酸による処理を提案している。しかしながら、こ
の処理による効果は、極めて軽微に止まる、欧州特願公
開４４６７８１号公報には、ＭＤＡの水素添加処理によ
る明色ＭＤＩの製造方法が記載されている。しかしなが
ら、この水素添加の劇的な処理条件は、障害的な二次的
反応を生起させる。
【０００９】さらにＭＤＡ製造方法の条件を変えること
も可能であるが、この場合、ＭＤＡの他の特性に変化を
もたらすべき二次的反応を抑制することは不可能であ
る。
も可能であるが、この場合、ＭＤＡの他の特性に変化を
もたらすべき二次的反応を抑制することは不可能であ
る。
【００１０】
【解決されるべき課題】そこで、この分野の技術的課題
ないし、本発明の目的とするところは、明色を呈するイ
ソシアナート、ことに粗ＭＤＩを製造するために、製造
処理に不都合をもたらすことなく、しかも着色、変色を
効果的に明色化し得る方法を開発し、提供することであ
る。
ないし、本発明の目的とするところは、明色を呈するイ
ソシアナート、ことに粗ＭＤＩを製造するために、製造
処理に不都合をもたらすことなく、しかも着色、変色を
効果的に明色化し得る方法を開発し、提供することであ
る。
【００１１】
【課題解決手段】しかるに、この目的ないし課題は、原
材料アミンをルイス酸および／またはブレンステッド酸
中心（点）を有する無機固体状物質で処理し、次いでこ
のようにして処理されたアミンをホスゲン化することに
より達成され得ることが、本発明者らにより見出され
た。
材料アミンをルイス酸および／またはブレンステッド酸
中心（点）を有する無機固体状物質で処理し、次いでこ
のようにして処理されたアミンをホスゲン化することに
より達成され得ることが、本発明者らにより見出され
た。
【００１２】すなわち、本発明により対応するアミンを
ホスゲンと反応させることにより明色を示すイソシアナ
ートを製造する方法であって、上記アミンを、ホスゲン
と反応させる前に、ルイス酸および／またはブレンステ
ッド酸中心を有する無機固体状物質で処理することを特
徴とする方法が提供される。
ホスゲンと反応させることにより明色を示すイソシアナ
ートを製造する方法であって、上記アミンを、ホスゲン
と反応させる前に、ルイス酸および／またはブレンステ
ッド酸中心を有する無機固体状物質で処理することを特
徴とする方法が提供される。
【００１３】ルイス酸および／またはブレンステッド酸
中心を有する無機固体状物質としては、ことに大きい内
表面積を有し、従って液状アミンもしくはアミン溶液と
の良好な接触をもたらし得る化合物を使用するのが好ま
しい。従って、人工的に変性された天然の、または合成
の酸化物および／または珪酸塩、ことに珪酸アルミニウ
ムを使用するのが好ましい。
中心を有する無機固体状物質としては、ことに大きい内
表面積を有し、従って液状アミンもしくはアミン溶液と
の良好な接触をもたらし得る化合物を使用するのが好ま
しい。従って、人工的に変性された天然の、または合成
の酸化物および／または珪酸塩、ことに珪酸アルミニウ
ムを使用するのが好ましい。
【００１４】このような物質の例としては、活性化酸化
アルミニウム、活性化シリカ、活性化シリカゲルが挙げ
られる。ことに好ましいのは、活性化珪酸塩、ことにゼ
オライト、ベントナイト、カオリナイト、モンモリロナ
イトのような珪酸アルミニウムである。極めて好ましい
のはモンモリロナイト（モンモリロン石）タイプの活性
化材料である。
アルミニウム、活性化シリカ、活性化シリカゲルが挙げ
られる。ことに好ましいのは、活性化珪酸塩、ことにゼ
オライト、ベントナイト、カオリナイト、モンモリロナ
イトのような珪酸アルミニウムである。極めて好ましい
のはモンモリロナイト（モンモリロン石）タイプの活性
化材料である。
【００１５】活性化は熱的にまたは化学的に行われ得
る。化学的活性化は、例えばＩｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｒｅｓ．１９９５、１４４０−１４４８における
Ｐ．クマールらの「エボリューション、オブ、ポロスィ
ティ、アンド、サーフェス、アシディティ、イン、モン
モリロナイト、クレイ、オン、アシッド、アクチベイシ
ョン」と題する報文に記載されている。
る。化学的活性化は、例えばＩｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｒｅｓ．１９９５、１４４０−１４４８における
Ｐ．クマールらの「エボリューション、オブ、ポロスィ
ティ、アンド、サーフェス、アシディティ、イン、モン
モリロナイト、クレイ、オン、アシッド、アクチベイシ
ョン」と題する報文に記載されている。
【００１６】本発明方法において使用される処理用物質
は、天然の産出形態そのままのみでなく、むしろ人工的
に変性された形態、例えばサイエンス２３５（１９８
７）１４７３におけるＰ．ラスロの報文「ケミカル、リ
アクションズ、オン、クレイ」に記載されているように
酸もしくは金属イオンにより化学的処理された材料が有
利に使用され得る。本発明方法において、無機固体状物
質の粒度および形態は、特に重要ではないが、処理後に
アミンから容易に分離され得る巨視的形態の物質である
のが望ましい。一般的に、無機物質の粒度が小さい程、
明色化作用が良好であるが、分離は困難であり、またそ
の逆も真である。分離は、通常、液相から固相を除去す
る周知、慣用の方法、例えば濾過処理、遠心処理、傾し
ゃ処理による。
は、天然の産出形態そのままのみでなく、むしろ人工的
に変性された形態、例えばサイエンス２３５（１９８
７）１４７３におけるＰ．ラスロの報文「ケミカル、リ
アクションズ、オン、クレイ」に記載されているように
酸もしくは金属イオンにより化学的処理された材料が有
利に使用され得る。本発明方法において、無機固体状物
質の粒度および形態は、特に重要ではないが、処理後に
アミンから容易に分離され得る巨視的形態の物質である
のが望ましい。一般的に、無機物質の粒度が小さい程、
明色化作用が良好であるが、分離は困難であり、またそ
の逆も真である。分離は、通常、液相から固相を除去す
る周知、慣用の方法、例えば濾過処理、遠心処理、傾し
ゃ処理による。
【００１７】無機固体状物質は、単独で、または混合物
として使用され得る。混合物として使用される場合、少
なくともその１成分はモンモリロナイトであるのが有利
である。
として使用され得る。混合物として使用される場合、少
なくともその１成分はモンモリロナイトであるのが有利
である。
【００１８】原則的に、無機固体状物質の代わりに、ル
イス酸および／またはブレンステッド酸中心を有する高
分子有機物質を使用することもできる。しかしながら、
有機化合物は、本発明の目的とする作用を果たし得な
い。アミンおよび／または溶媒との好ましくない相互作
用を排除できないからである。
イス酸および／またはブレンステッド酸中心を有する高
分子有機物質を使用することもできる。しかしながら、
有機化合物は、本発明の目的とする作用を果たし得な
い。アミンおよび／または溶媒との好ましくない相互作
用を排除できないからである。
【００１９】本発明方法により無機固体状物質で処理さ
れるべきアミンは、ホスゲンと反応してイソシアナート
を形成し得るものであれば、原則としてどの有機アミン
でもよい。この処理は、ことに芳香族アミン、特にジフ
ェニルメタンジアミン（ＭＤＡ）およびその高級同族体
の場合に有利である。ポリフェニレンポリメチレンポリ
イソシアナート（粗ＭＤＩ）が、ことに強いもしくは暗
色の変色ないし着色を呈し易いからである。
れるべきアミンは、ホスゲンと反応してイソシアナート
を形成し得るものであれば、原則としてどの有機アミン
でもよい。この処理は、ことに芳香族アミン、特にジフ
ェニルメタンジアミン（ＭＤＡ）およびその高級同族体
の場合に有利である。ポリフェニレンポリメチレンポリ
イソシアナート（粗ＭＤＩ）が、ことに強いもしくは暗
色の変色ないし着色を呈し易いからである。
【００２０】アミンの処理はアミンと処理剤としての無
機固体状物質との充分な接触を確保するために、液相で
行うべきである。アミンの組成によってアミン溶液を使
用するのが有利な場合もある。この場合に使用される溶
媒としては、アミンに対して不活性のすべての溶媒、例
えばエチルアセタート、ブチルアセタートのようなエス
テル、ｔ−ブチルメチルエーテルのようなエーテル、プ
ロパノン、ブタノン、シクロヘキサノンのようなケトン
が使用され得る。しかしながら、有利に使用されるの
は、不活性の芳香族または脂肪族炭化水素またはハロゲ
ン化炭化水素、例えばクロロベンゼン、ｏ−ジクロロベ
ンゼン、トルエン、キシレン、アルキルベンゼン、アル
キルナフタレンであって、これらは、次のホスゲン化処
理に使用するのに適当であって、アミンおよびこれから
形成されるイソシアナートが共に溶解され、しかもアミ
ン処理およびホスゲン化反応において分解されることが
ない。
機固体状物質との充分な接触を確保するために、液相で
行うべきである。アミンの組成によってアミン溶液を使
用するのが有利な場合もある。この場合に使用される溶
媒としては、アミンに対して不活性のすべての溶媒、例
えばエチルアセタート、ブチルアセタートのようなエス
テル、ｔ−ブチルメチルエーテルのようなエーテル、プ
ロパノン、ブタノン、シクロヘキサノンのようなケトン
が使用され得る。しかしながら、有利に使用されるの
は、不活性の芳香族または脂肪族炭化水素またはハロゲ
ン化炭化水素、例えばクロロベンゼン、ｏ−ジクロロベ
ンゼン、トルエン、キシレン、アルキルベンゼン、アル
キルナフタレンであって、これらは、次のホスゲン化処
理に使用するのに適当であって、アミンおよびこれから
形成されるイソシアナートが共に溶解され、しかもアミ
ン処理およびホスゲン化反応において分解されることが
ない。
【００２１】本発明方法は、無機固体状物質をアミンも
しくはアミン溶液中に浮懸させ、処理終了後、固液分離
することにより行われる。ただし、固体状物質を固定床
とし、アミンもしくはアミン溶液がこれを流過するよう
にして処理することも可能である。
しくはアミン溶液中に浮懸させ、処理終了後、固液分離
することにより行われる。ただし、固体状物質を固定床
とし、アミンもしくはアミン溶液がこれを流過するよう
にして処理することも可能である。
【００２２】上述第１の方法は、通常、バッチ式で行わ
れ、混合容器として、例えば攪拌反応器が使用され、攪
拌により固体状物質がアミンに作用し終わったならば、
上述したように分離する。
れ、混合容器として、例えば攪拌反応器が使用され、攪
拌により固体状物質がアミンに作用し終わったならば、
上述したように分離する。
【００２３】固体床処理法は、一般的にカラムないし流
動導管中において連続的に行われる。
動導管中において連続的に行われる。
【００２４】本発明方法におけるアミンの無機固体状物
質による処理は、−１０から１００℃、ことに１０から
５０℃の温度、０．１から２００バール、ことに０．１
から１０バールの圧力下において行われる。無機固体状
物質の使用量は、アミン量に対して０．１から３０重量
％、ことに０．５から１５重量％であり、処理時間は、
１秒から５時間、ことに１分から１時間である。この処
理時間は、ことに処理されるべきアミンのタイプおよび
使用されるべき無機固体状物質の処理有効性に応じて著
しく相違するが、事前の比較実験により簡単に決定され
得る。
質による処理は、−１０から１００℃、ことに１０から
５０℃の温度、０．１から２００バール、ことに０．１
から１０バールの圧力下において行われる。無機固体状
物質の使用量は、アミン量に対して０．１から３０重量
％、ことに０．５から１５重量％であり、処理時間は、
１秒から５時間、ことに１分から１時間である。この処
理時間は、ことに処理されるべきアミンのタイプおよび
使用されるべき無機固体状物質の処理有効性に応じて著
しく相違するが、事前の比較実験により簡単に決定され
得る。
【００２５】溶媒は、本発明による処理後、分離、除去
され得るが、これは必ずしも必要ではない。イソシアナ
ートを製造する場合、アミンは一般にアミン溶液として
使用されるので、処理剤としての無機固体状物質を分離
した後、そのままホスゲン化反応に給送され得る。
され得るが、これは必ずしも必要ではない。イソシアナ
ートを製造する場合、アミンは一般にアミン溶液として
使用されるので、処理剤としての無機固体状物質を分離
した後、そのままホスゲン化反応に給送され得る。
【００２６】本発明方法で処理されたアミンは、何の支
障もなく、イソシアナート製造のための反応に附され、
未処理アミンから製造されるイソシアナートに比べて著
しく明色ないし淡色のイソシアナートを形成し得る。
障もなく、イソシアナート製造のための反応に附され、
未処理アミンから製造されるイソシアナートに比べて著
しく明色ないし淡色のイソシアナートを形成し得る。
【００２７】本発明による処理方法は、ジフェニルメタ
ンジイソシアナートおよびその高級同族体である「粗Ｍ
ＤＩ」との混合物の製造に特に有利に使用され得る。ア
ミンとして使用される２環および多環ＭＤＡ混合物（こ
れは塩酸の存在下、公知法によりアニリンとホルムアル
デヒドを縮合させて製造される）は、ＭＤＡを反応させ
てＭＤＩを形成する際に、暗色ないし濃色に変色、着色
させる種々の化合物を含有する。本発明方法で処理する
ことにより、粗ＭＤＩの問題の色は著しく改善され、明
色化される。この粗ＭＤＩから、明色の、換言すれば色
の薄いポリウレタンが得られる。
ンジイソシアナートおよびその高級同族体である「粗Ｍ
ＤＩ」との混合物の製造に特に有利に使用され得る。ア
ミンとして使用される２環および多環ＭＤＡ混合物（こ
れは塩酸の存在下、公知法によりアニリンとホルムアル
デヒドを縮合させて製造される）は、ＭＤＡを反応させ
てＭＤＩを形成する際に、暗色ないし濃色に変色、着色
させる種々の化合物を含有する。本発明方法で処理する
ことにより、粗ＭＤＩの問題の色は著しく改善され、明
色化される。この粗ＭＤＩから、明色の、換言すれば色
の薄いポリウレタンが得られる。
【００２８】本発明方法は簡単に実施されることがで
き、既存のイソシアナート製造プラントにおいて容易に
採用され得る。著しく穏和な処理のために、アミンに二
次的反応をもたらさず、従ってこれから形成されるイソ
シアナートの品質には全く損傷を与えない。また処理終
了後、無機固体状物質は、実際上定量的にアミンから分
離され得る。
き、既存のイソシアナート製造プラントにおいて容易に
採用され得る。著しく穏和な処理のために、アミンに二
次的反応をもたらさず、従ってこれから形成されるイソ
シアナートの品質には全く損傷を与えない。また処理終
了後、無機固体状物質は、実際上定量的にアミンから分
離され得る。
【００２９】分離除去後の無機固体状物質は、公知の方
法で再生され、再使用されるか、あるいは廃棄され得
る。
法で再生され、再使用されるか、あるいは廃棄され得
る。
【００３０】以下の実施例により、本発明をさらに具体
的に説明する。
的に説明する。
【００３１】実施例１−６ 各実施例において、アニリンとホルムアルデヒドの酸縮
合から得られた中性化、無水ＭＤＡ１５０ｇを３０ミリ
リットルのトルエンに溶解させた。下表１に掲記される
各無機物質２０ｇをこれに添加し、混合液を１０から３
０分間にわたって攪拌した。次いで、無機物質を加圧濾
過器により、３バールの窒素ゲージ圧で濾別し、澄明濾
液から減圧下において溶媒のトルエンを除去した。この
ように処理した各ＭＤＡ１００ｇを、それぞれ１リット
ルのモノクロロベンゼンに溶解させ、６リットル容積の
攪拌反応器中において、５０−８０℃、大気圧下で、
１．３リットルのモノクロロベンゼンに溶解させた２０
０ｇのホスゲンと反応させ、カルバモイルクロリドを形
成した。反応混合物の温度を２時間にわたって１２０℃
まで上げ、この間にイソシアナートを形成した。残存ホ
スゲンと、残存モノクロロベンゼンの大部分を相次いで
除去し、次いで１０ミリバール、１２０℃で残部のモノ
クロロベンゼンを除去した。次いで反応混合物を排出
し、これを回転エバポレータにより１０ミリバール、１
８０℃で４５分間、後処理に附した。
合から得られた中性化、無水ＭＤＡ１５０ｇを３０ミリ
リットルのトルエンに溶解させた。下表１に掲記される
各無機物質２０ｇをこれに添加し、混合液を１０から３
０分間にわたって攪拌した。次いで、無機物質を加圧濾
過器により、３バールの窒素ゲージ圧で濾別し、澄明濾
液から減圧下において溶媒のトルエンを除去した。この
ように処理した各ＭＤＡ１００ｇを、それぞれ１リット
ルのモノクロロベンゼンに溶解させ、６リットル容積の
攪拌反応器中において、５０−８０℃、大気圧下で、
１．３リットルのモノクロロベンゼンに溶解させた２０
０ｇのホスゲンと反応させ、カルバモイルクロリドを形
成した。反応混合物の温度を２時間にわたって１２０℃
まで上げ、この間にイソシアナートを形成した。残存ホ
スゲンと、残存モノクロロベンゼンの大部分を相次いで
除去し、次いで１０ミリバール、１２０℃で残部のモノ
クロロベンゼンを除去した。次いで反応混合物を排出
し、これを回転エバポレータにより１０ミリバール、１
８０℃で４５分間、後処理に附した。
【００３２】このようにして得られたＭＤＩ試料のＮＣ
Ｏ含有分をＤＩＮ５３１８５で測定し、ＥＨＣ（ｅａｓ
ｉｌｙ ｈｙｄｏｒｏｌｙｚａｂｌｅ ｃｈｌｏｒｉｎ
ｅ）、易加水分解性塩素値をＡＳＴＭ Ｄ ４６６７−
８７で、ＤＨＣ（ｄｉｆｆｉｃｕｌｔｌｙ ｈｙｄｒｏ
ｌｙｚａｂｌｅ ｃｈｌｏｒｉｎｅ）難加水分解性塩素
値をＡＳＴＭ Ｄ ４６６３−８７でそれぞれ測定し
た。
Ｏ含有分をＤＩＮ５３１８５で測定し、ＥＨＣ（ｅａｓ
ｉｌｙ ｈｙｄｏｒｏｌｙｚａｂｌｅ ｃｈｌｏｒｉｎ
ｅ）、易加水分解性塩素値をＡＳＴＭ Ｄ ４６６７−
８７で、ＤＨＣ（ｄｉｆｆｉｃｕｌｔｌｙ ｈｙｄｒｏ
ｌｙｚａｂｌｅ ｃｈｌｏｒｉｎｅ）難加水分解性塩素
値をＡＳＴＭ Ｄ ４６６３−８７でそれぞれ測定し
た。
【００３３】さらに沃素カラーナンバーをＤＩＮ６１６
２により測定した。このために、試料をモノクロロベン
ゼンで１：５に希釈し、これをＨｌｌｉｇｅ社のコンパ
レータ装置を使用して、沃素カラーナンバーに対応する
カラーディスクとの比較により計測し、さらに，Ｄｏｋ
ｔｏｒ Ｌａｎｇｅ社のフォトメータを使用して、測光
カラーナンバーを沃素カラーナンバーモードで測定し、
これら測定結果を下表１に示す。
２により測定した。このために、試料をモノクロロベン
ゼンで１：５に希釈し、これをＨｌｌｉｇｅ社のコンパ
レータ装置を使用して、沃素カラーナンバーに対応する
カラーディスクとの比較により計測し、さらに，Ｄｏｋ
ｔｏｒ Ｌａｎｇｅ社のフォトメータを使用して、測光
カラーナンバーを沃素カラーナンバーモードで測定し、
これら測定結果を下表１に示す。
【００３４】
【表１】 Ｃ 対比例 ＩＣＮ 沃素カラ−ナンバ− ＣＮ 測光カラ−ナンバ− ＊） コンパレ−タによる測定 ＊＊） 測光器による測定
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ベルント、ブルーフマン ドイツ、67251、フラインスハイム、バー ンホーフシュトラーセ、58 (72)発明者 ヘルムート、テシュ ドイツ、67127、レーデルスハイム−グロ ナウ、イム、シュリットヴェーク、９
Claims (13)
- 【請求項１】 対応するアミンをホスゲンと反応させる
ことにより明色を示すイソシアナートを製造する方法で
あって、上記アミンを、ホスゲンと反応させる前に、ル
イス酸および／またはブレンステッド酸中心を有する無
機固体状物質で処理することを特徴とする方法。 - 【請求項２】 使用される上記無機固体状物質が、人工
的変性した天然または合成酸化物および／または珪酸塩
であることを特徴とする、請求項（１）の製造方法。 - 【請求項３】 使用される上記無機固体状物質が、珪酸
アルミニウムであることを特徴とする、請求項（１）の
製造方法。 - 【請求項４】 使用される上記無機固体状物質が、モン
モリロナイトであることを特徴とする、請求項（１）の
製造方法。 - 【請求項５】 使用される上記無機固体状物質が、化学
的に、かつ／もしくは熱的に活性化されることを特徴と
する、請求項（１）の製造方法。 - 【請求項６】 上記活性化が、無機固体状物質を酸およ
び／または金属イオンで処理することにより行われるこ
とを特徴とする、請求項（１）の製造方法。 - 【請求項７】 使用される上記アミンが、ジフェニルメ
チルジアミンおよびその高級同族体であることを特徴と
する、請求項（１）の製造方法。 - 【請求項８】 上記処理が、−１０から１００℃の温
度、０．１から２００バールの圧力下に行われることを
特徴とする、請求項（１）の製造方法。 - 【請求項９】 上記処理が、１０から５０℃の温度、
０．１から１０バールの圧力下に行われることを特徴と
する、請求項（１）の製造方法。 - 【請求項１０】 上記アミンが、無機固体状物質による
処理のために、有機溶媒中に溶解されることを特徴とす
る請求項（１）の製造方法。 - 【請求項１１】 対応するアミンを請求項（１）の処理
に附し、処理後に無機固体状物質を分離し、この無機固
体状物質分離後にアミンをホスゲンと反応させて対応す
るイソシアナートを形成することを特徴とする、明色を
示すイソシアナートの製造方法。 - 【請求項１２】 アミンをホスゲンと反応させる前に、
このアミンを請求項（１）の処理に附することにより製
造された明色を示すイソシアナート。 - 【請求項１３】 請求項（１２）のイソシアナートを使
用して製造されたポリイソシアナート。
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| JPH10306068A true JPH10306068A (ja) | 1998-11-17 |
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| JP10070194A Pending JPH10306068A (ja) | 1997-03-19 | 1998-03-19 | 明色を示すイソシアナートの製造方法 |
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-
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- 1998-03-19 JP JP10070194A patent/JPH10306068A/ja active Pending
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