JPH10305666A

JPH10305666A - 感熱転写記録用色素、感熱転写記録用シート及び感熱転写インク

Info

Publication number: JPH10305666A
Application number: JP9119520A
Authority: JP
Inventors: Yukichi Murata; 勇吉村田; Junji Mizukami; 潤二水上; Daisuke Kanazawa; 大輔金沢; Takashi Morishima; 高志森嶋
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1997-05-09
Filing date: 1997-05-09
Publication date: 1998-11-17
Anticipated expiration: 2017-05-09
Also published as: JP3588972B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】ニトロチアゾールアゾ系色素を用いて感熱転
写記録を実施することにオルソマチックフィルターに対
し、色濃度の高い記録物を得ることができ、更に他の色
素との配合で、色濃度の高い黒色の記録物を得ることが
できる感熱転写記録用色素、感熱転写記録用シート及び
感熱転写インクを提供。【解決手段】下記一般式（Ｉ）（式中、Ｘは水素原子、フッ素原子により置換されてい
ても良いアルキル基等、Ｙは水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基又はハロゲン原子を表し、Ｒ¹及びＲ²はそ
れぞれ独立に水素原子、置換もしくは非置換のアルキル
基、シクロアルキル基、アリル基又は置換もしくは非置
換のフェニル基を表す）で示されるニトロチアゾールア
ゾ系感熱転写記録用色素、該色素を用いた感熱転写記録
用シート及び該色素を用いた感熱転写インク。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、色素転写型感熱転
写記録に使用されるニトロチアゾールアゾ系色素及びそ
れを用いた感熱転写記録用シート及び感熱転写インクに
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、プリンター、複写機、ファクシミ
リなどに於いてカラー記録技術が要望され、電子写真、
インクジェット、感熱転写などによるカラー記録技術が
検討されている。感熱記録方式は、装置の保守や操作が
容易で、装置や消耗品が安価であるため、他の方法に比
べ有利である。

【０００３】感熱転写方式には、ベースフィルム上に熱
溶融性インク層を形成させた転写シートを、熱ヘッドで
加熱して、該インクを溶融し、被記録体上に転写記録す
る溶融転写方式と、ベースフィルム上に熱移行性色素を
含有するインク層を形成させた転写シートを、熱ヘッド
で加熱して、色素を昇華及び／又は熱拡散させ、被記録
体上に転写記録する色素転写方式とがあるが、色素転写
方式は熱ヘッドに与えるエネルギーを変えることによ
り、色素の転写量を制御することができるので、階調記
録が容易となり、フルカラー記録には特に有利である。

【０００４】色素をこの方式に適用する場合、色素とし
ては以下のような条件が具備される必要がある。熱記録ヘッドの作動条件で容易に昇華又は熱拡散する
こと。熱記録ヘッドの作動条件で熱分解しないこと。色再現上、好ましい色相を有すること。分子吸光係数が大きいこと。熱、光、湿気、薬品などに対して安定なこと。合成が容易なこと。インク化適性が優れていること。安全性上問題の無いこと。ニトロチアゾールアゾ系の色素は本記録方式に有利に用
いられる色素として知られている（特開昭６０−２３９
２９１号公報、特開昭６２−５５１９４号公報、特開昭
６２−３３６８８号公報、特開平８−２７６６７０号公
報）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、色素転写型
感熱転写記録用の色素として、従来知られているニトロ
チアゾールアゾ系色素よりも更に特性の優れたニトロチ
アゾールアゾ系色素及びそれを使用した転写シート及び
転写シート用インクの提供をその目的とするものであ
る。本発明の色素をブラック用転写シート用の成分とし
て用いた場合、高濃度の転写記録物が得られる。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
（Ｉ）

【０００７】

【化２】

【０００８】（式中、Ｘは水素原子、フッ素原子により
置換されていても良いアルキル基、アルコキシ基、置換
もしくは非置換のフェノキシ基、ハロゲン原子、ホルミ
ルアミノ基、フッ素原子により置換されていても良いア
ルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のフェ
ニルカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基又は置換もしくは非置換のフェノキシカルボニルアミ
ノ基を表し、Ｙは水素原子、アルキル基、アルコキシ基
又はハロゲン原子を表し、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立
に水素原子、置換もしくは非置換のアルキル基、シクロ
アルキル基、アリル基又は置換もしくは非置換のフェニ
ル基を表す）で示されるインドアニリン系感熱転写記録
用色素、及びそれを用いた感熱転写記録用シート及び感
熱転写インクをその要旨とする。

【０００９】

【発明の実施形態】本発明に使用する前記一般式（Ｉ）
で示されるニトロチアゾールアゾ系色素は例えば２−ア
ミノ−４−メチル−５−ニトロチアゾールを下記一般式
（II）

【００１０】

【化３】

【００１１】（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ¹及びＲ²は前記一般
式（Ｉ）と同じ意味を表す）で示されるアニリン類に常
法によりジアゾ化カップリング反応させることにより得
ることができる。本発明に使用する前記一般式（Ｉ）で
示されるニトロチアゾールアゾ系色素の具体例として
は、一般式（Ｉ）におけるＸ、Ｙ、Ｒ¹及びＲ²が以下
のようなものがあげられる。

【００１２】Ｘで表されるアルキル基としては、炭素数
１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基があげら
れ、フッ素原子により置換されたアルキル基としては、
トリフルオロメチル基などがあげられ、アルコキシ基と
しては、炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアル
コキシ基があげられ、置換基を有するフェノキシ基とし
ては、炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキ
ル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜４
のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基又はトリフルオロ
メチル基などを置換基として有するフェノキシ基などが
あげられ、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子などがあげられ、アルキルカルボニルアミ
ノ基としては、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ
基、ブチロイルアミノ基などの炭素数２〜９のアルキル
カルボニルアミノ基があげられ、フッ素原子により置換
されたアルキルカルボニルアミノ基としては、トリフル
オロアセチルアミノ基などがあげられ、置換基を有する
フェニルカルボニルアミノ基としては、環に炭素数１〜
８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルコキシ
基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基などを
置換基として有するフェニルカルボニルアミノ基などが
あげられ、アルコキシカルボニルアミノ基としては、炭
素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基を
有するものがあげられ、置換基を有するフェノキシカル
ボニルアミノ基としては、環に炭素数１〜８の直鎖状も
しくは分岐鎖状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、炭素数１〜４のアルコキシ基、ニトロ基、シ
アノ基又はトリフルオロメチル基などを置換基として有
するフェノキシカルボニルアミノ基があげられる。Ｘの
特に有利なものとしては、水素原子、メチル基又はアセ
チルアミノ基があげられる。

【００１３】Ｙで表されるアルキル基としては、炭素数
１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基があげら
れ、アルコキシ基としては、炭素数１〜８の直鎖状もし
くは分岐鎖状のアルコキシ基があげられ、ハロゲン原子
としてはフッ素原子、塩素原子又は臭素原子などがあげ
られる。Ｙの特に有利なものとしては、水素原子があげ
られる。Ｒ¹及びＲ²で表されるアルキル基としては、
炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が
あげられ、置換アルキル基としては、２−ヒドロキシエ
チル基、３−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブ
チル基又は２−ヒドロキシプロピル基などのヒドロキシ
置換アルキル基、カルボキシメチル基、２−カルボキシ
エチル基又は３−カルボキシプロピル基などのカルボキ
シ置換アルキル基、２−シアノエチル基又はシアノメチ
ル基などのシアノ置換アルキル基、２−アミノエチル基
などのアミノ置換アルキル基、２−クロロエチル基、３
−クロロプロピル基、２−クロロプロピル基又は２，
２，２−トリフルオロエチル基などのハロゲン原子置換
アルキル基、ベンジル基、ｐークロロベンジル基又は２
−フェニルエチル基などのフェニル置換アルキル基、２
−（ｎ）プロポキシエチル基、２−（ｉｓｏ）プロポキ
シエチル基、２−（ｎ）ブトキシエチル基、２−（ｉｓ
ｏ）ブトキシエチル基、２−（２−エチルヘキシルオキ
シ）エチル基、３−メトキシプロピル基、４−メトキシ
ブチル基又は２−メトキシプロピル基などのアルコキシ
置換アルキル基、２−（２−メトキシエトキシ）エチル
基、２−（エトキシエトキシ）エチル基、２−（２−
（ｎ）プロポキシエトキシ）エチル基、２−（２−（ｉ
ｓｏ）プロポキシエトキシ）エチル基、２−（２−
（ｎ）ブトキシエトキシ）エチル基、２−（２−（ｉｓ
ｏ）ブトキシエトキシ）エチル基又は２−｛２−（２−
エチルヘキシルオキシ）エトキシ｝エチル基などのアル
コキシアルコキシ置換アルキル基、２−アリルオキシエ
チル基、２−フェノキシエチル基又は２−ベンジルオキ
シエチル基などの置換アルキル基、２−アセチルオキシ
エチル基、２−プロピオニルオキシエチル基、２−
（ｎ）ブチリルオキシエチル基、２−（ｉｓｏ）ブチリ
ルオキシエチル基又は２−トリフルオロアセチルオキシ
エチル基などのアシルオキシ置換アルキル基、メトキシ
カルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、
（ｎ）プロポキシカルボニルメチル基、（ｉｓｏ）プロ
ポキシカルボニルメチル基、（ｎ）ブトキシカルボニル
メチル基、（ｉｓｏ）ブトキシカルボニルメチル基、２
−エチルヘキシルカルボニルメチル基、ベンジルオキシ
カルボニルメチル基、フルフリルオキシカルボニルメチ
ル基、テトラヒドロフルフリルオキシカルボニルメチル
基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−エトキシカ
ルボニルエチル基、２−（ｎ）プロポキシカルボニルエ
チル基、（ｉｓｏ）プロポキシカルボニルエチル基、
（ｎ）ブトキシカルボニルエチル基、（ｉｓｏ）ブトキ
シカルボニルエチル基、２−エチルヘキシルカルボニル
エチル基、ベンジルオキシカルボニルエチル基、フルフ
リルオキシカルボニルエチル基又はテトラヒドロフルフ
リルオキシカルボニルエチル基などの置換もしくは非置
換のアルコキシカルボニル置換アルキル基、２−メトキ
シカルボニルオキシエチル基、２−エトキシカルボニル
オキシエチル基、２−（ｎ）プロポキシカルボニルオキ
シエチル基、（ｉｓｏ）プロポキシカルボニルオキシエ
チル基、（ｎ）ブトキシカルボニルオキシエチル基、
（ｉｓｏ）ブトキシカルボニルオキシエチル基、２−エ
チルヘキシルカルボニルオキシエチル基、ベンジルオキ
シカルボニルオキシエチル基、フルフリルオキシカルボ
ニルオキシエチル基又はテトラヒドロフルフリルオキシ
カルボニルオキシエチル基などの置換もしくは非置換の
アルコキシカルボニルオキシ置換アルキル基並びにフル
フリル基又はテトラヒドロフルフリル基などのヘテロ環
置換アルキル基などがあげられる。

【００１４】Ｒ¹及びＲ²で表される置換フェニル基と
しては、置換基として炭素数１〜８の直鎖状もしくは分
岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分
岐鎖状のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子又は臭素
原子などのハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基並びにト
リフルオロメチル基などのフッ素原子により置換された
アルキル基を有するものがあげられる。

【００１５】Ｒ¹及びＲ²で表されるシクロアルキル基
としては、シクロペンチル基又はシクロヘキシル基など
があげられる。Ｒ¹及びＲ²で特に有利なものとして
は、炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル
基、炭素数２〜１０のアルコキシアルキル基又はアリル
基などがあげられる。前記一般式（Ｉ）で示される色素
の更に具体的なものとしては表１に示されるものがあげ
られる。

【００１６】

【表１】

【００１７】

【表２】

【００１８】

【表３】

【００１９】

【表４】

【００２０】

【表５】

【００２１】

【表６】

【００２２】

【表７】

【００２３】

【表８】

【００２４】本発明の色素を用いる場合、色素を結着剤
とともに、媒体中に溶解あるいは微粒子状に分散させる
ことにより、インクを調製し、該インクをベースフィル
ム上に塗布、乾燥し転写シートを作成する。インクの調
製のための結着剤としては、セルロース系、アクリル
系、澱粉系、エポキシ系などの水溶性樹脂、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニル
ブチラール、エチルセルロース、アセチルセルロース、
ポリエステル、ＡＳ樹脂及びフェノキシ樹脂などの有機
溶剤に可溶性の樹脂をあげることができる。

【００２５】インクの調製のための媒体としては水の他
に、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、イソブチルアルコールなどのアルコール
類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソ
ルブ類、トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳
香族類、酢酸エステル、酢酸ブチルなどのエステル類、
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど
のケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロ
エチレンなどの塩素系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオ
キサンなどのエーテル類、Ｎ，Ｎージメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドンなどの有機溶剤をあげること
ができる。

【００２６】上記のインク中には上記の成分の他に、必
要に応じて、有機、無機の非昇華性微粒子、分散剤、帯
電防止剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度調整剤などを添加
することができる。転写シート作製のためのインクを塗
布するベースフィルムとしては、コンデンサー紙、グラ
シン紙のような薄葉紙、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリアミド、ポリイミド、ポリアラミドのような耐
熱性の良好なプラスチックのフィルムが適しているが、
それらの厚さとしては３〜５０μｍの範囲をあげること
ができる。

【００２７】上記のベースフィルムのうちポリエチレン
テレフタレートフィルムが機械的強度、耐溶剤性、経済
性などを考慮すると特に有利である。しかし、場合によ
ってはポリエチレンテレフタレートフィルムは必ずしも
耐熱性が充分でなく、サーマルヘッドの走行性が不十分
であるので色材層の反対面に潤滑剤、耐熱性の高い耐熱
微粒子などを含む耐熱性樹脂の層を設けることにより、
サーマルヘッドの走行性を改良したものを用いることが
できる。

【００２８】インクをベースフィルムに塗布する方法と
しては、グラビアコーター、リバースロールコーター、
ロッドコーター、エアドクタコーターなどを使用して実
施することができ、インクの塗布層の厚さは乾燥後０．
１〜５μｍの範囲となるように塗布すれば良い。本発明
の感熱転写シートは、加熱手段としてサーマルヘッドの
みならず赤外線、レーザ光なども利用することができ
る。又、ベースフィルムそのものに電気を流すことによ
って発熱する通電発熱フィルムを用いて、通電型染料転
写シートとして用いることもできる。本発明の感熱転写
インクは、シートに塗布することなく、ヒーターで加熱
して蒸発させ、直接記録紙に記録する方法で用いること
もできる。この際インクとしては結着剤を含有しないも
のが有利である。

【００２９】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明す
る。実施例１表１、Ｎｏ．１の色素を用いて以下の転写記録試験を実
施した。ａ）インクの調製上記の色素６重量部ＡＳ樹脂１０重量部（製品名：デンカＡＳ−Ｓ；電気化学工業株式会社製
品）メチルエチルケトン２４重量部トルエン６０重量部合計１００重量部上記組成の混合物をペイントコンディショナーで３０分
間処理し、インクの調製を行った。

【００３０】ｂ）転写シートの作製上記のインクをワイヤバーを用いて背面が耐熱滑性処理
のされたポリエチレンテレフタレートフィルム（６μｍ
厚）上に塗布、乾燥し（乾燥膜厚約２μｍ）転写シート
を得た。なお、ポリエチレンテレフタレートフィルムの
耐熱滑性処理は、ポリエチレンテレフタレートフィルム
にアクリル樹脂（商品名：ＢＲ−８０；三菱レーヨン株
式会社製品）１０重量部、アミノ変成シリコンオイル
（商品名：ＫＦ３９３；信越化学工業株式会社製品）１
重量部、トルエン８９重量部からなる液を塗布、乾燥
（乾燥膜厚約１μｍ）することにより行った。

【００３１】ｃ）受像体の作製ポリビニルフェニルアセタール樹脂７０重量部、塩化ビ
ニル／酢酸ビニル／ビニルアセタール共重合樹脂（商品
名：エスレックＡ；積水化学工業株式会社製品）３０重
量部、シリコーンワニス（商品名：ＴＳＲ−１６０、固
形分濃度６０％；東芝シリコーン株式会社製品）３０重
量部、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物（商品
名：マイテックＮＹ−７１０Ａ、固形分濃度７５％；三
菱化学株式会社製品）１５重量部、アミノ変成シリコン
オイル（商品名：ＫＦ３９３；信越化学工業株式会社製
品）２．５重量部、メチルエチルケトン６００重量部、
トルエン６００重量部からなる液を合成紙（製品名：ユ
ポＦＰＧ１５０；王子油化株式会社製品）にワイヤバー
で塗布、乾燥し（乾燥膜厚約５μｍ）、更にオーブン中
で８０℃で２時間処理することにより作製した。

【００３２】ｄ）転写記録上記転写シートのインク塗布面を受像体の樹脂塗布面と
重ね、５．６ドット／ｍｍの発熱抵抗体密度を有する部
分グレース型ラインサーマルヘッドを使用して、送り方
向に６ライン（ドット）／ｍｍで、１６ｍｓ／ラインの
速度で、印可電力０．２０Ｗ／ドットで、１ライン当た
りの通電時間を１４ｍｓで記録を行った。

【００３３】ｅ）色濃度の測定上記ｄ）の方法で青色の記録物が得られたが、記録物の
色濃度を反射濃度計（商品名：マクベスＲＤ−９２７；
マクベス社製品）で、オルソマチックフィルターを使用
して測定した。色濃度の測定結果を表２に示す。なお、
本実施例で使用した色素は２−アミノ−４−メチル−５
−ニトロチアゾールを常法により、ニトロシル硫酸でジ
アゾ化し、Ｎ，Ｎ−（ｎ）ジブチルアニリンにカップリ
ングし、合成したものである。λｍａｘ（アセトニトリ
ル中）：５９０ｎｍである。

【００３４】実施例２〜１０実施例１で用いた色素の代わりに、表１、Ｎｏ．２〜Ｎ
ｏ．１０及びＮｏ．７５の色素を各々用いて実施例１と
同様に、インクの調製、転写シートの作製、転写記録、
色濃度の測定をした。色濃度の測定結果を表２に示す。比較例１〜１０実施例１で用いた色素の代わりに、下記のＡ〜Ｊの色素
を各々用いて実施例１と同様に、インクの調製、転写シ
ートの作製、転写記録、色濃度の測定をした。色濃度の
測定結果を表２に示す。

【００３５】

【化４】

【００３６】

【化５】

【００３７】実施例１２実施例１で用いた色素の代わりに、下記色素の混合物を
用いて実施例１と同様に、インクの調製（インク混合物
の合計が１０２重量部）、転写シートの作製、転写記録
を実施した結果、黒色の記録物を得た。その記録物を実
施例１と同様の方法で色濃度の測定をした結果、１．９
５であった。

【００３８】

【化６】

【００３９】比較例１１実施例１１で用いた（イ）の色素の代わりに、特公平８
−２７６６７０号公報実施例１に記載の色素５−１を用
いた他は実施例１１と同様に、インクの調製、転写シー
トの作製、転写記録を実施した結果、黒色の記録物を得
た。その記録物を実施例１１と同様の方法で色濃度の測
定をした結果、１．７５であった。

【００４０】

【表９】

【００４１】

【発明の効果】本発明のニトロチアゾールアゾ系色素を
用いて感熱転写記録を実施することにオルソマチックフ
ィルターに対し、色濃度の高い記録物を得ることがで
き、更に他の色素との配合で、色濃度の高い黒色の記録
物を得ることが出来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者森嶋高志神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地三菱化学株式会社横浜総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）【化１】（式中、Ｘは水素原子、フッ素原子により置換されてい
ても良いアルキル基、アルコキシ基、置換もしくは非置
換のフェノキシ基、ハロゲン原子、ホルミルアミノ基、
フッ素原子により置換されていても良いアルキルカルボ
ニルアミノ基、置換もしくは非置換のフェニルカルボニ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基又は置換も
しくは非置換のフェノキシカルボニルアミノ基を表し、
Ｙは水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン
原子を表し、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立に水素原子、
置換もしくは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、
アリル基又は置換もしくは非置換のフェニル基を表す）
で示されるニトロチアゾールアゾ系感熱転写記録用色
素。
【請求項２】基材上に前記一般式（Ｉ）のニトロチア
ゾールアゾ系色素及び結着剤を含む色材層を有する感熱
転写記録用シート。
【請求項３】前記一般式（Ｉ）のニトロチアゾールア
ゾ系色素及び有機溶剤を含有することを特徴とする感熱
転写インク。