JPH10305471A - 脂肪族ポリエステル系樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents
脂肪族ポリエステル系樹脂発泡体の製造方法Info
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- JPH10305471A JPH10305471A JP10071439A JP7143998A JPH10305471A JP H10305471 A JPH10305471 A JP H10305471A JP 10071439 A JP10071439 A JP 10071439A JP 7143998 A JP7143998 A JP 7143998A JP H10305471 A JPH10305471 A JP H10305471A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 精密な制御により合成された分岐化原料を使
用することなしに、発泡温度と改質反応押出温度との差
が小さく、優れた生産効率で、しかも著しい物性低下の
ない良好な脂肪族ポリエステル系樹脂発泡体を提供す
る。 【解決手段】 温度１９０℃、剪断速度１００ｓｅｃ-1
の条件下で測定される溶融粘度が１×１０2〜１×１０4
Ｐａ・ｓであり、かつ単位粘度当たりの溶融張力が２ｍ
ｇｆ／Ｐａ・ｓ未満である脂肪族ポリエステル系樹脂１
００重量部と、下記式（１）を満たす量の有機過酸化物
とを押出機に投入し、発泡剤により押出発泡させてゲル
分率が実質的に０％である発泡体とすることを特徴とす
る脂肪族ポリエステル系樹脂発泡体の製造方法。 １＜Ａ×Ｂ＜２５・・・・・（１） 〔但し、式中Ａは、温度１９０℃、剪断速度１００ｓｅ
ｃ-1の条件下で測定される脂肪族ポリエステル系樹脂の
溶融粘度（ｐａ・ｓ）を、Ｂは、有機過酸化物添加量
（重量部）をそれぞれ表す〕
用することなしに、発泡温度と改質反応押出温度との差
が小さく、優れた生産効率で、しかも著しい物性低下の
ない良好な脂肪族ポリエステル系樹脂発泡体を提供す
る。 【解決手段】 温度１９０℃、剪断速度１００ｓｅｃ-1
の条件下で測定される溶融粘度が１×１０2〜１×１０4
Ｐａ・ｓであり、かつ単位粘度当たりの溶融張力が２ｍ
ｇｆ／Ｐａ・ｓ未満である脂肪族ポリエステル系樹脂１
００重量部と、下記式（１）を満たす量の有機過酸化物
とを押出機に投入し、発泡剤により押出発泡させてゲル
分率が実質的に０％である発泡体とすることを特徴とす
る脂肪族ポリエステル系樹脂発泡体の製造方法。 １＜Ａ×Ｂ＜２５・・・・・（１） 〔但し、式中Ａは、温度１９０℃、剪断速度１００ｓｅ
ｃ-1の条件下で測定される脂肪族ポリエステル系樹脂の
溶融粘度（ｐａ・ｓ）を、Ｂは、有機過酸化物添加量
（重量部）をそれぞれ表す〕
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は脂肪族ポリエステル
系樹脂発泡体の製造方法に関する。
系樹脂発泡体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル系樹脂の多くは結晶性樹脂
で、低密度ポリエチレンのように分岐構造を持たないこ
とから、発泡体を製造することが困難である。そこで、
従来より押出時にエポキシ化合物や酸無水物等を添加し
て発泡に適した溶融物性に改質して発泡体を得る技術が
いくつか提案されている。しかし、これらの技術はいず
れもポリエチレンテレフタレートに代表される芳香族ポ
リエステル系樹脂に関するものである。芳香族ポリエス
テル系樹脂は融点が２００℃以上と高いために、エポキ
シ化合物や酸無水物が高い反応性を示す２５０℃以上の
高温で押出しが行われ、良好な改質効果が得られるだけ
でなく、発泡適性温度（融点近く）と改質反応押出温度
との差が少なくてすむ。
で、低密度ポリエチレンのように分岐構造を持たないこ
とから、発泡体を製造することが困難である。そこで、
従来より押出時にエポキシ化合物や酸無水物等を添加し
て発泡に適した溶融物性に改質して発泡体を得る技術が
いくつか提案されている。しかし、これらの技術はいず
れもポリエチレンテレフタレートに代表される芳香族ポ
リエステル系樹脂に関するものである。芳香族ポリエス
テル系樹脂は融点が２００℃以上と高いために、エポキ
シ化合物や酸無水物が高い反応性を示す２５０℃以上の
高温で押出しが行われ、良好な改質効果が得られるだけ
でなく、発泡適性温度（融点近く）と改質反応押出温度
との差が少なくてすむ。
【０００３】ところが、多くの脂肪族ポリエステル系樹
脂は、芳香族ポリエステル系樹脂と比べ、その融点が著
しく低い。従って、エポキシ化合物や酸無水物による改
質を行った場合には、発泡温度（融点近く）と改質反応
押出温度との差が大きく、冷却の為のエネルギーロスが
大きくなり、生産効率が低下する。また、高温で押出反
応を行うために、脂肪族ポリエステル系樹脂中には、熱
分解によって分子量が低下する結果、発泡体が得られな
かったり、得られても物性が低下するものが多い。
脂は、芳香族ポリエステル系樹脂と比べ、その融点が著
しく低い。従って、エポキシ化合物や酸無水物による改
質を行った場合には、発泡温度（融点近く）と改質反応
押出温度との差が大きく、冷却の為のエネルギーロスが
大きくなり、生産効率が低下する。また、高温で押出反
応を行うために、脂肪族ポリエステル系樹脂中には、熱
分解によって分子量が低下する結果、発泡体が得られな
かったり、得られても物性が低下するものが多い。
【０００４】一方、樹脂自体の構造を重合時に制御して
ポリエチレンのような分岐構造とした原料を使用すれ
ば、エポキシ化合物や酸無水物による改質を行わなくて
も、発泡体を得ることは可能である。しかしながら、分
岐構造を有する脂肪族ポリエステル系樹脂の製造におい
ては、製造時に分岐化剤を新たに添加する必要があり、
長期に渡る連続生産時には残存した分岐化剤の蓄積によ
りゲルの発生が生じる可能性があるので、反応装置の定
期的洗浄等や添加量や添加方法、添加物の選定等精密な
制御が安定した分岐化原料を製造するためには必要であ
る。
ポリエチレンのような分岐構造とした原料を使用すれ
ば、エポキシ化合物や酸無水物による改質を行わなくて
も、発泡体を得ることは可能である。しかしながら、分
岐構造を有する脂肪族ポリエステル系樹脂の製造におい
ては、製造時に分岐化剤を新たに添加する必要があり、
長期に渡る連続生産時には残存した分岐化剤の蓄積によ
りゲルの発生が生じる可能性があるので、反応装置の定
期的洗浄等や添加量や添加方法、添加物の選定等精密な
制御が安定した分岐化原料を製造するためには必要であ
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、精密な制御
により合成された分岐化原料を使用することなく、また
発泡温度（融点近く）と改質反応押出温度との差が低減
され、冷却の為のエネルギーロスが少ない優れた生産効
率で、しかも著しい物性低下のない、良好な脂肪族ポリ
エステル系樹脂発泡体を製造する方法を提供することを
その課題とする。
により合成された分岐化原料を使用することなく、また
発泡温度（融点近く）と改質反応押出温度との差が低減
され、冷却の為のエネルギーロスが少ない優れた生産効
率で、しかも著しい物性低下のない、良好な脂肪族ポリ
エステル系樹脂発泡体を製造する方法を提供することを
その課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の溶融特
性（溶融粘度、溶融張力）を有する脂肪族ポリエステル
系樹脂と該ポリエステル樹脂の溶融粘度に応じた特定量
の有機過酸化物を使用し、発泡剤により押出発泡させて
ゲル分率が実質的に０％である発泡体とすることによっ
て、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成
するに至った。
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の溶融特
性（溶融粘度、溶融張力）を有する脂肪族ポリエステル
系樹脂と該ポリエステル樹脂の溶融粘度に応じた特定量
の有機過酸化物を使用し、発泡剤により押出発泡させて
ゲル分率が実質的に０％である発泡体とすることによっ
て、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成
するに至った。
【０００７】即ち、本発明によれば、温度１９０℃、剪
断速度１００ｓｅｃ-1の条件下で測定される溶融粘度が
１×１０2〜１×１０4Ｐａ・ｓであり、かつ単位粘度当
たりの溶融張力が２ｍｇｆ／Ｐａ・ｓ未満である脂肪族
ポリエステル系樹脂１００重量部と、下記式（１）を満
たす量の有機過酸化物とを押出機に投入し、発泡剤によ
り押出発泡させてゲル分率が実質的に０％である発泡体
とすることを特徴とする脂肪族ポリエステル系樹脂発泡
体の製造方法が提供される。 １＜Ａ×Ｂ＜２５・・・・・（１） 〔但し、式中Ａは、温度１９０℃、剪断速度１００ｓｅ
ｃ-1の条件下で測定される溶融粘度（ｐａ・ｓ）を、Ｂ
は、有機過酸化物添加量（重量部）をそれぞれ表す〕
断速度１００ｓｅｃ-1の条件下で測定される溶融粘度が
１×１０2〜１×１０4Ｐａ・ｓであり、かつ単位粘度当
たりの溶融張力が２ｍｇｆ／Ｐａ・ｓ未満である脂肪族
ポリエステル系樹脂１００重量部と、下記式（１）を満
たす量の有機過酸化物とを押出機に投入し、発泡剤によ
り押出発泡させてゲル分率が実質的に０％である発泡体
とすることを特徴とする脂肪族ポリエステル系樹脂発泡
体の製造方法が提供される。 １＜Ａ×Ｂ＜２５・・・・・（１） 〔但し、式中Ａは、温度１９０℃、剪断速度１００ｓｅ
ｃ-1の条件下で測定される溶融粘度（ｐａ・ｓ）を、Ｂ
は、有機過酸化物添加量（重量部）をそれぞれ表す〕
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明で使用される脂肪族ポリエ
ステル系樹脂は下記の溶融特性を満たすものであれば、
いずれの方法で製造されたものであって構わない。な
お、該ポリエステル系樹脂は、一般的にはラクトンの開
環重合、２塩基酸を含む多価カルボン酸とジオールを含
む多価アルコールの重縮合、２塩基酸を含む多価カルボ
ン酸エステルとジオールを含む多価アルコールの重縮
合、ヒドロキシ酸の重縮合等によって製造される。
ステル系樹脂は下記の溶融特性を満たすものであれば、
いずれの方法で製造されたものであって構わない。な
お、該ポリエステル系樹脂は、一般的にはラクトンの開
環重合、２塩基酸を含む多価カルボン酸とジオールを含
む多価アルコールの重縮合、２塩基酸を含む多価カルボ
ン酸エステルとジオールを含む多価アルコールの重縮
合、ヒドロキシ酸の重縮合等によって製造される。
【０００９】本発明で使用される脂肪族ポリエステル系
樹脂の溶融粘度は、１×１０2〜１×１０4Ｐａ・ｓ（即
ち、１×１０3〜１×１０5ポイズ）、好ましくは５×１
０2〜５×１０3Ｐａ・ｓである。溶融粘度が１×１０2
Ｐａ・ｓ未満では、発泡性の改善のためには多量の有機
過酸化物が必要になり、コストアップになるだけでな
く、ゲル分が発生して押出物にブツ、スジ状のムラとな
って現れ、満足な発泡体を得ることが困難になる。ま
た、溶融粘度が１×１０4Ｐａ・ｓより大きいと、本質
的な樹脂の溶融粘度が大きく、過酸化物との均一な混
練、反応が行い難く、また有機過酸化物との反応により
更に溶融粘度が増加するために、押出機の負荷が上昇し
たり、発泡適性温度への冷却が困難となり、特殊で高価
な設備（高出力のモーター、ギアポンプ等）が必要とな
る。
樹脂の溶融粘度は、１×１０2〜１×１０4Ｐａ・ｓ（即
ち、１×１０3〜１×１０5ポイズ）、好ましくは５×１
０2〜５×１０3Ｐａ・ｓである。溶融粘度が１×１０2
Ｐａ・ｓ未満では、発泡性の改善のためには多量の有機
過酸化物が必要になり、コストアップになるだけでな
く、ゲル分が発生して押出物にブツ、スジ状のムラとな
って現れ、満足な発泡体を得ることが困難になる。ま
た、溶融粘度が１×１０4Ｐａ・ｓより大きいと、本質
的な樹脂の溶融粘度が大きく、過酸化物との均一な混
練、反応が行い難く、また有機過酸化物との反応により
更に溶融粘度が増加するために、押出機の負荷が上昇し
たり、発泡適性温度への冷却が困難となり、特殊で高価
な設備（高出力のモーター、ギアポンプ等）が必要とな
る。
【００１０】また、使用する脂肪族ポリエステル系樹脂
の単位粘度当りの溶融張力は２ｍｇｆ／Ｐａ・ｓ未満、
好ましくは１．５ｍｇｆ／Ｐａ・ｓ未満である。２ｍｇ
ｆ／Ｐａ・ｓ以上の単位粘度当りの溶融張力があれば改
質の必要はないが、今日では２ｍｇｆ／Ｐａ・ｓ以上の
単位粘度当りの溶融張力を得るためには、分岐化剤を用
いた合成が主流であり、前述のゲル発生の問題に注意を
払わなければならない。
の単位粘度当りの溶融張力は２ｍｇｆ／Ｐａ・ｓ未満、
好ましくは１．５ｍｇｆ／Ｐａ・ｓ未満である。２ｍｇ
ｆ／Ｐａ・ｓ以上の単位粘度当りの溶融張力があれば改
質の必要はないが、今日では２ｍｇｆ／Ｐａ・ｓ以上の
単位粘度当りの溶融張力を得るためには、分岐化剤を用
いた合成が主流であり、前述のゲル発生の問題に注意を
払わなければならない。
【００１１】なお、本明細書で脂肪族ポリエステル系樹
脂（以下、単に樹脂ともいう）に関していう温度１９０
℃、剪断温度１００ｓｅｃ-1の条件下での溶融粘度は、
次のようにして求めたものである。溶融粘度測定装置と
して、チアスト社製のレオビス２１００を用い、その樹
脂の溶融物をその装置に付設された先端ノズルから、樹
脂温度１９０℃、剪断速度１００ｓｅｃ-1の条件で押出
し流出させることによって測定した。この場合、そのノ
ズルの孔直径Ｄは１．０ｍｍとし、ノズルの長さＬとノ
ズルの孔直径Ｄとの比Ｌ／Ｄは１０とした。
脂（以下、単に樹脂ともいう）に関していう温度１９０
℃、剪断温度１００ｓｅｃ-1の条件下での溶融粘度は、
次のようにして求めたものである。溶融粘度測定装置と
して、チアスト社製のレオビス２１００を用い、その樹
脂の溶融物をその装置に付設された先端ノズルから、樹
脂温度１９０℃、剪断速度１００ｓｅｃ-1の条件で押出
し流出させることによって測定した。この場合、そのノ
ズルの孔直径Ｄは１．０ｍｍとし、ノズルの長さＬとノ
ズルの孔直径Ｄとの比Ｌ／Ｄは１０とした。
【００１２】また、溶融張力は、次のようにして求めた
ものである。溶融張力測定装置として、（株）東洋精機
製作所製メルトテンションテスターII型を用い、基材樹
脂の溶融物をその装置に付設された先端ノズルから、樹
脂温度１９０℃、樹脂を押出すピストン速度１０ｍｍ／
分の条件で押出し流出させることによって測定した。こ
の場合、そのノズルの孔直径Ｄは２．０ｍｍとし、ノズ
ルの長さＬとノズルの孔直径Ｄとの比Ｌ／Ｄは４とし
た。
ものである。溶融張力測定装置として、（株）東洋精機
製作所製メルトテンションテスターII型を用い、基材樹
脂の溶融物をその装置に付設された先端ノズルから、樹
脂温度１９０℃、樹脂を押出すピストン速度１０ｍｍ／
分の条件で押出し流出させることによって測定した。こ
の場合、そのノズルの孔直径Ｄは２．０ｍｍとし、ノズ
ルの長さＬとノズルの孔直径Ｄとの比Ｌ／Ｄは４とし
た。
【００１３】そして、単位粘度当りの溶融張力は、前記
測定法により求めた溶融張力（ｍｇｆ）を溶融粘度（Ｐ
ａ・ｓ）にて除したものである。
測定法により求めた溶融張力（ｍｇｆ）を溶融粘度（Ｐ
ａ・ｓ）にて除したものである。
【００１４】本発明に使用される有機過酸化物として
は、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシ
ジカーボネート（１分間分解半減期温度９２．１℃）、
ｔ−ブチルパーオキシネオドデカノエート（１分間分解
半減期温度１０３．５℃）、ラウロイルパーオキサイド
（１分間分解半減期温度１１６．４℃）、サクシニック
パーオキサイド（１分間分解半減期温度１１７．４
℃）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト（１分間分解半減期温度１３４．０℃）、ｔ−ヘキシ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（１分間半減
期温度１３２．６℃）、ｍ−トルオイルパーオキサイド
とベンゾイルパーオキサイドとの混合物（１分間分解半
減期温度１３１．１℃）、ベンゾイルパーオキサイド
（１分間分解半減期温度１３０．０℃）、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン（１分間分解半減期温度１４９．０度）、
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（１分間分解半減期
温度１６６．８℃）、ジクミルパーオキサイド（１分間
分解半減期温度１７５．２℃）等が挙げられる。
は、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシ
ジカーボネート（１分間分解半減期温度９２．１℃）、
ｔ−ブチルパーオキシネオドデカノエート（１分間分解
半減期温度１０３．５℃）、ラウロイルパーオキサイド
（１分間分解半減期温度１１６．４℃）、サクシニック
パーオキサイド（１分間分解半減期温度１１７．４
℃）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト（１分間分解半減期温度１３４．０℃）、ｔ−ヘキシ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（１分間半減
期温度１３２．６℃）、ｍ−トルオイルパーオキサイド
とベンゾイルパーオキサイドとの混合物（１分間分解半
減期温度１３１．１℃）、ベンゾイルパーオキサイド
（１分間分解半減期温度１３０．０℃）、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン（１分間分解半減期温度１４９．０度）、
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（１分間分解半減期
温度１６６．８℃）、ジクミルパーオキサイド（１分間
分解半減期温度１７５．２℃）等が挙げられる。
【００１５】有機過酸化物の添加量は下記式（１）式を
満たすことが必要である。 １＜Ａ×Ｂ＜２５・・・・・（１） （但し、式中Ａは、温度１９０℃、剪断速度１００ｓｅ
ｃ-1の条件下で測定される溶融粘度（Ｐａ・ｓ）を、Ｂ
は、脂肪族ポリエステル系樹脂１００重量部に対する有
機過酸化物添加量（重量部）をそれぞれ表す） なお、好ましくは２＜Ａ×Ｂ＜２０である。Ａ×Ｂが１
未満では、改質効果が低く発泡時気泡が成長することが
できず、発泡体を得ることはできない。一方、Ａ×Ｂが
２５を越えると、得られる発泡体にゲル分が発生して押
出物にブツ、スジ状のムラとなって現れ満足な発泡体を
得ることが困難になる他、脂肪族ポリエステル系樹脂と
して生分解生を有するものを用いた場合には、生分解性
がやや劣るものとなるおそれがある。
満たすことが必要である。 １＜Ａ×Ｂ＜２５・・・・・（１） （但し、式中Ａは、温度１９０℃、剪断速度１００ｓｅ
ｃ-1の条件下で測定される溶融粘度（Ｐａ・ｓ）を、Ｂ
は、脂肪族ポリエステル系樹脂１００重量部に対する有
機過酸化物添加量（重量部）をそれぞれ表す） なお、好ましくは２＜Ａ×Ｂ＜２０である。Ａ×Ｂが１
未満では、改質効果が低く発泡時気泡が成長することが
できず、発泡体を得ることはできない。一方、Ａ×Ｂが
２５を越えると、得られる発泡体にゲル分が発生して押
出物にブツ、スジ状のムラとなって現れ満足な発泡体を
得ることが困難になる他、脂肪族ポリエステル系樹脂と
して生分解生を有するものを用いた場合には、生分解性
がやや劣るものとなるおそれがある。
【００１６】また、有機過酸化物の１分間分解半減期温
度は、改質する脂肪族ポリエステル系樹脂の融点−１０
℃より高いことが望ましい。１分間分解半減期温度が脂
肪族ポリエステル系樹脂の融点−１０℃以下であると、
溶融混練時に樹脂と均一な混合が行われないうちに有機
過酸化物が分解、反応してしまうために、改質効果が不
均一となるおそれがあり、また充分な改質効果を得るた
めには、樹脂の融点−１０℃よりも高い１分間分解半減
期温度を持つ有機過酸化物と較べてより多くの量を添加
する必要があり、その結果ゲル分の発生により満足な発
泡体を得ることが困難になるおそれがある。一方、有機
過酸化物の１分間分解半減期温度が樹脂の融点よりも著
しく高温である場合には、改質反応を高温で行うため
に、熱分解によって樹脂の分子量が低下して発泡体の物
性が低下したり、更には発泡体が得られなくなるおそれ
があるため、有機過酸化物の１分間分解半減期温度は、
脂肪族ポリエステル系樹脂の融点よりも１００℃高い温
度を超えないことが望ましい。
度は、改質する脂肪族ポリエステル系樹脂の融点−１０
℃より高いことが望ましい。１分間分解半減期温度が脂
肪族ポリエステル系樹脂の融点−１０℃以下であると、
溶融混練時に樹脂と均一な混合が行われないうちに有機
過酸化物が分解、反応してしまうために、改質効果が不
均一となるおそれがあり、また充分な改質効果を得るた
めには、樹脂の融点−１０℃よりも高い１分間分解半減
期温度を持つ有機過酸化物と較べてより多くの量を添加
する必要があり、その結果ゲル分の発生により満足な発
泡体を得ることが困難になるおそれがある。一方、有機
過酸化物の１分間分解半減期温度が樹脂の融点よりも著
しく高温である場合には、改質反応を高温で行うため
に、熱分解によって樹脂の分子量が低下して発泡体の物
性が低下したり、更には発泡体が得られなくなるおそれ
があるため、有機過酸化物の１分間分解半減期温度は、
脂肪族ポリエステル系樹脂の融点よりも１００℃高い温
度を超えないことが望ましい。
【００１７】本発明に使用される発泡剤としては、窒
素、ヘリウム、炭酸ガス等の気体、フルオロカーボンや
ブタン、ペンタン、ヘキサン、メチレンクロライド、ジ
クロロメタン等のハロゲン化炭化水素、アゾジカルボン
アミド、炭酸水素ナトリウム等の熱分解により気体を発
生する物質等が挙げられる。
素、ヘリウム、炭酸ガス等の気体、フルオロカーボンや
ブタン、ペンタン、ヘキサン、メチレンクロライド、ジ
クロロメタン等のハロゲン化炭化水素、アゾジカルボン
アミド、炭酸水素ナトリウム等の熱分解により気体を発
生する物質等が挙げられる。
【００１８】本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂発泡体
は、押出機中で、上記脂肪族ポリエステル系樹脂に有機
過酸化物を所定量加え、混練し、更に発泡剤を加えて溶
融、混練し、次いでダイスより高圧域から低圧域へ押出
して発泡させることによって製造される。この場合、脂
肪族ポリエステル系樹脂と有機過酸化物の押出機中での
混練時の改質反応はさほどの高温を要しないため、発泡
剤を加えて押出発泡させる際の温度との差は低減され、
冷却等のためのエネルギーロスは少なくなる。
は、押出機中で、上記脂肪族ポリエステル系樹脂に有機
過酸化物を所定量加え、混練し、更に発泡剤を加えて溶
融、混練し、次いでダイスより高圧域から低圧域へ押出
して発泡させることによって製造される。この場合、脂
肪族ポリエステル系樹脂と有機過酸化物の押出機中での
混練時の改質反応はさほどの高温を要しないため、発泡
剤を加えて押出発泡させる際の温度との差は低減され、
冷却等のためのエネルギーロスは少なくなる。
【００１９】本発明の製造方法によって得られる脂肪族
ポリエステル系樹脂発泡体は、そのゲル分率が実質的に
０％である。なお、本明細書でいうゲル分率とは、次の
ようにして求めたものである。冷却管を付けた２００ｍ
ｌのフラスコにキシレン１００ｇ、ポリマー１ｇを入
れ、８時間煮沸した後、１００メッシュの金網にて濾過
し、金網上に残留したゲルを２０℃で２４時間風乾後に
重量を測定し、下記式により求める。 ゲル分率（％）＝［残留ゲル重量（ｇ）／１（ｇ）］×
１００ そして、本発明においてゲル分率が実質的に０％とは、
上記式により求められるポリマーのゲル分率が０．５％
以下であることを意味する。本発明の製造方法によって
得られる脂肪族ポリエステル系樹脂発泡体は、その密
度、シート厚み、独立気泡率、生分解性等諸物性におい
ていずれも優れ好ましいものである。
ポリエステル系樹脂発泡体は、そのゲル分率が実質的に
０％である。なお、本明細書でいうゲル分率とは、次の
ようにして求めたものである。冷却管を付けた２００ｍ
ｌのフラスコにキシレン１００ｇ、ポリマー１ｇを入
れ、８時間煮沸した後、１００メッシュの金網にて濾過
し、金網上に残留したゲルを２０℃で２４時間風乾後に
重量を測定し、下記式により求める。 ゲル分率（％）＝［残留ゲル重量（ｇ）／１（ｇ）］×
１００ そして、本発明においてゲル分率が実質的に０％とは、
上記式により求められるポリマーのゲル分率が０．５％
以下であることを意味する。本発明の製造方法によって
得られる脂肪族ポリエステル系樹脂発泡体は、その密
度、シート厚み、独立気泡率、生分解性等諸物性におい
ていずれも優れ好ましいものである。
【００２０】本発明の製造方法によれば、精密な制御に
より合成された分岐化原料を使用することなく、発泡温
度と改質反応押出温度との差が低減され、冷却のための
エネルギーロスが少ない、優れた物性を有する脂肪族ポ
リエステル系樹脂発泡体を有利に製造し得るということ
ができる。
より合成された分岐化原料を使用することなく、発泡温
度と改質反応押出温度との差が低減され、冷却のための
エネルギーロスが少ない、優れた物性を有する脂肪族ポ
リエステル系樹脂発泡体を有利に製造し得るということ
ができる。
【００２１】
【実施例】以下、本発明を実施例、比較例により説明す
る。
る。
【００２２】使用した脂肪族ポリエステル系樹脂を表１
に示す。
に示す。
【表１】 ＊ビオノーレは昭和高分子株式会社製の脂肪族ポリエステル系樹脂の 商品名
【００２３】〈実施例１〜４、比較例１〉Ｎｏ．１押出
機５０ｍｍφ、Ｎｏ．２押出機６５ｍｍφからなるタン
デム押出機に表２に示す溶融特性を持つ原料の各脂肪族
ポリエステル樹脂及び樹脂１００重量部に対して表２に
示す量の有機過酸化物を投入し、押出機の途中から表２
に示す発泡剤を注入し混練した後、樹脂温度１１０〜１
２０℃で直径６０ｍｍの円筒ダイスより押出し発泡させ
た。押出発泡物にはブツ、スジ状のムラは全くみられな
かった。その後、直径２００ｍｍのマンドレルで冷却及
び切り開きを行い、表２に示す発泡シートを得た。な
お、比較例１では発泡体は得られなかった。
機５０ｍｍφ、Ｎｏ．２押出機６５ｍｍφからなるタン
デム押出機に表２に示す溶融特性を持つ原料の各脂肪族
ポリエステル樹脂及び樹脂１００重量部に対して表２に
示す量の有機過酸化物を投入し、押出機の途中から表２
に示す発泡剤を注入し混練した後、樹脂温度１１０〜１
２０℃で直径６０ｍｍの円筒ダイスより押出し発泡させ
た。押出発泡物にはブツ、スジ状のムラは全くみられな
かった。その後、直径２００ｍｍのマンドレルで冷却及
び切り開きを行い、表２に示す発泡シートを得た。な
お、比較例１では発泡体は得られなかった。
【００２４】
【表２】
【００２５】また実施例１〜４で得られた各々の発泡シ
ートの性状等を表２に示す。なお、得られた発泡シート
の各物性は、以下の方法で求めた。
ートの性状等を表２に示す。なお、得られた発泡シート
の各物性は、以下の方法で求めた。
【００２６】独立気泡率の測定 発泡体の独立気泡率は、エアーピクノメーター法により
下記式にて算出した。 Ｆｃ（％）＝１００×｛Ｖｘ−Ｖａ（ρｆ／ρｓ）｝／
｛Ｖａ−Ｖａ（ρｆ／ρｓ）｝ Ｆｃ：独立気泡率（％） Ｖａ：発泡体見掛け容積（ｃｍ3） Ｖｘ：発泡体実容積（ｃｍ3） ρｆ：発泡体密度（ｇ／ｃｍ3） ρｓ：未発泡体(基材樹脂)密度（ｇ／ｃｍ3）
下記式にて算出した。 Ｆｃ（％）＝１００×｛Ｖｘ−Ｖａ（ρｆ／ρｓ）｝／
｛Ｖａ−Ｖａ（ρｆ／ρｓ）｝ Ｆｃ：独立気泡率（％） Ｖａ：発泡体見掛け容積（ｃｍ3） Ｖｘ：発泡体実容積（ｃｍ3） ρｆ：発泡体密度（ｇ／ｃｍ3） ρｓ：未発泡体(基材樹脂)密度（ｇ／ｃｍ3）
【００２７】生分解性の評価 生分解性は、得られた発泡シートを３カ月間栃木県鹿沼
市の土壌中深さ１０ｃｍに埋めその後形状変化を観察し
た。 ○：形状が確認できないほど分解。 △：分解はされているが形状は確認できる。 ×：形状変化は見られない。
市の土壌中深さ１０ｃｍに埋めその後形状変化を観察し
た。 ○：形状が確認できないほど分解。 △：分解はされているが形状は確認できる。 ×：形状変化は見られない。
【００２８】
【発明の効果】本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂発泡
体の製造方法によれば、精密な制御により合成された分
岐化原料を使用することなく、また発泡温度と改質反応
押出温度との差が低減され、冷却のためのエネルギーロ
スの少ない、優れた物性を有する脂肪族ポリエステル系
樹脂発泡体を有利に製造することができる。
体の製造方法によれば、精密な制御により合成された分
岐化原料を使用することなく、また発泡温度と改質反応
押出温度との差が低減され、冷却のためのエネルギーロ
スの少ない、優れた物性を有する脂肪族ポリエステル系
樹脂発泡体を有利に製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｋ 105:04
Claims (2)
- 【請求項１】 温度１９０℃、剪断速度１００ｓｅｃ-1
の条件下で測定される溶融粘度が１×１０2〜１×１０4
Ｐａ・ｓであり、かつ単位粘度当たりの溶融張力が２ｍ
ｇｆ／Ｐａ・ｓ未満である脂肪族ポリエステル系樹脂１
００重量部と、下記式（１）を満たす量の有機過酸化物
とを押出機に投入し、発泡剤により押出発泡させてゲル
分率が実質的に０％である発泡体とすることを特徴とす
る脂肪族ポリエステル系樹脂発泡体の製造方法。 １＜Ａ×Ｂ＜２５・・・・・（１） 〔但し、式中Ａは、温度１９０℃、剪断速度１００ｓｅ
ｃ-1の条件下で測定される脂肪族ポリエステル系樹脂の
溶融粘度（ｐａ・ｓ）を、Ｂは、有機過酸化物添加量
（重量部）をそれぞれ表す〕 - 【請求項２】 有機過酸化物の１分間分解半減期温度が
脂肪族ポリエステル系樹脂の融点−１０℃より高いこと
を特徴とする請求項１記載の脂肪族ポリエステル系樹脂
発泡体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10071439A JPH10305471A (ja) | 1997-03-05 | 1998-03-05 | 脂肪族ポリエステル系樹脂発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6733297 | 1997-03-05 | ||
| JP9-67332 | 1997-09-10 | ||
| JP10071439A JPH10305471A (ja) | 1997-03-05 | 1998-03-05 | 脂肪族ポリエステル系樹脂発泡体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10305471A true JPH10305471A (ja) | 1998-11-17 |
Family
ID=26408521
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10071439A Pending JPH10305471A (ja) | 1997-03-05 | 1998-03-05 | 脂肪族ポリエステル系樹脂発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10305471A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SG101495A1 (en) * | 1997-05-26 | 2004-01-30 | Jsp Corp | Foamed and expanded beads of crosslinked aliphatic polyester resin, method for the rpoduction thereof and foamed moulding obtained therefrom |
| JP2005523354A (ja) * | 2002-04-22 | 2005-08-04 | ノバモント・ソシエタ・ペル・アチオニ | 反応性押出により得られる生分解性ポリエステル |
| JP2006241252A (ja) * | 2005-03-01 | 2006-09-14 | Sekisui Chem Co Ltd | エポキシ樹脂硬化物、エポキシ樹脂硬化物からなるシート及びエポキシ樹脂硬化物の製造方法 |
| JP2007130763A (ja) * | 2005-11-08 | 2007-05-31 | Kaneka Corp | ポリヒドロキシアルカノエート樹脂押出発泡体の製造方法および該製造方法により得られる押出発泡体 |
| JP2007302778A (ja) * | 2006-05-11 | 2007-11-22 | Kaneka Corp | ポリヒドロキシアルカノエート樹脂押出発泡体の製造方法および該製造方法により得られる押出発泡体 |
| JP2012211295A (ja) * | 2011-03-24 | 2012-11-01 | Sekisui Plastics Co Ltd | 生分解性ポリエステル系樹脂発泡シートの製造方法 |
| JP2012211294A (ja) * | 2011-03-24 | 2012-11-01 | Sekisui Plastics Co Ltd | 生分解性脂肪族ポリエステル系樹脂発泡シートの製造方法 |
| WO2024154769A1 (ja) * | 2023-01-20 | 2024-07-25 | 積水化成品工業株式会社 | 発泡シート、発泡成形体及び発泡シートの製造方法 |
-
1998
- 1998-03-05 JP JP10071439A patent/JPH10305471A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SG101495A1 (en) * | 1997-05-26 | 2004-01-30 | Jsp Corp | Foamed and expanded beads of crosslinked aliphatic polyester resin, method for the rpoduction thereof and foamed moulding obtained therefrom |
| JP2005523354A (ja) * | 2002-04-22 | 2005-08-04 | ノバモント・ソシエタ・ペル・アチオニ | 反応性押出により得られる生分解性ポリエステル |
| KR100973954B1 (ko) | 2002-04-22 | 2010-08-05 | 노바몬트 에스.피.에이. | 반응성 압출에 의해 수득되는 생분해성 폴리에스테르 |
| JP2006241252A (ja) * | 2005-03-01 | 2006-09-14 | Sekisui Chem Co Ltd | エポキシ樹脂硬化物、エポキシ樹脂硬化物からなるシート及びエポキシ樹脂硬化物の製造方法 |
| JP2007130763A (ja) * | 2005-11-08 | 2007-05-31 | Kaneka Corp | ポリヒドロキシアルカノエート樹脂押出発泡体の製造方法および該製造方法により得られる押出発泡体 |
| JP2007302778A (ja) * | 2006-05-11 | 2007-11-22 | Kaneka Corp | ポリヒドロキシアルカノエート樹脂押出発泡体の製造方法および該製造方法により得られる押出発泡体 |
| JP2012211295A (ja) * | 2011-03-24 | 2012-11-01 | Sekisui Plastics Co Ltd | 生分解性ポリエステル系樹脂発泡シートの製造方法 |
| JP2012211294A (ja) * | 2011-03-24 | 2012-11-01 | Sekisui Plastics Co Ltd | 生分解性脂肪族ポリエステル系樹脂発泡シートの製造方法 |
| WO2024154769A1 (ja) * | 2023-01-20 | 2024-07-25 | 積水化成品工業株式会社 | 発泡シート、発泡成形体及び発泡シートの製造方法 |
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