JPH10287856A

JPH10287856A - 接着剤組成物

Info

Publication number: JPH10287856A
Application number: JP9927197A
Authority: JP
Inventors: Mikihiko Horioka; 幹彦堀岡
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1997-04-16
Filing date: 1997-04-16
Publication date: 1998-10-27

Abstract

(57)【要約】【課題】多量の有機溶剤を使用することなく、優れた
耐寒性や初期接着力等を発揮し、且つ、良好な貯蔵安定
性（経時粘度安定性）を有するＥＶＡ系エマルジョン接
着剤組成物を提供することを課題とする。【解決手段】エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂系エマ
ルジョンの樹脂分１００重量部に対し、ポリビニルアル
コールを保護コロイドとして、酢酸ビニルモノマー単独
もしくは酢酸ビニルモノマーと該酢酸ビニルモノマーと
共重合可能なモノマーとを乳化重合して得られる酢酸ビ
ニル樹脂系エマルジョンの樹脂分１０〜３０重量部、ウ
レタン樹脂系エマルジョンの樹脂分１〜１０重量部、及
び、トルエン及び／又はキシレン２〜４重量部が含有さ
れてなることを特徴とする接着剤組成物、並びに、上記
接着剤組成物からなることを特徴とする塩化ビニル樹脂
オーバーレイ化粧合板用接着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、主として塩化ビニ
ル樹脂オーバーレイ化粧合板用として好適に用いられる
接着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニル樹脂オーバーレイ化粧合板
（以下、単に「塩ビ合板」と記す）は、塩化ビニル樹脂
シートの有する重厚性や加工性に優れる等の特性を利用
して、家具、建材等に広く使用されている。上記塩ビ合
板の塩化ビニル樹脂シートと合板との接着には、従来よ
り、アクリル樹脂系エマルジョン接着剤組成物やエチレ
ン−酢酸ビニル共重合樹脂系エマルジョン（以下、単に
「ＥＶＡ系エマルジョン」と記す）接着剤組成物等が一
般的に用いられている。

【０００３】しかし、従来のアクリル樹脂系エマルジョ
ン接着剤組成物は、一般的に剥離強度が十分でないとい
う問題点がある。

【０００４】又、特公昭６２−１２２７６号公報では、
「ベンゼン不溶分が１０〜８０重量％を含有し、さらに
エチレンを１０〜２５重量％含有するＥＶＡ系エマルジ
ョンと、０〜３０℃のガラス転移温度を有し、さらにベ
ンゼン不溶分が８０重量％以下であり、しかも塩化ビニ
ルを２０〜７０重量％含有する塩化ビニル−酢酸ビニル
−エチレン共重合体又はその変性物のエマルジョンと
が、固形分比率において５０〜９５：５０〜５（重量
比）の範囲で配合されてなる塩ビ合板用接着剤組成物」
が提案されているが、上記提案にあるような従来のＥＶ
Ａ系エマルジョン接着剤組成物は、一般的に剥離強度は
優れているものの、耐寒性が十分でないという問題点が
ある。

【０００５】上記耐寒性を向上させる一つの方法とし
て、トルエンやキシレンのような有機溶剤を添加する方
法が採られることもあるが、ＥＶＡ系エマルジョン接着
剤組成物に十分な耐寒性を付与するためには、ＥＶＡ系
エマルジョン接着剤組成物の樹脂分１００重量部に対し
有機溶剤を５〜１０重量部程度と比較的多量に添加する
必要があり、作業環境に悪影響を及ぼすという問題点が
ある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題点を解決するため、多量の有機溶剤を使用すること
なく、優れた耐寒性や初期接着力等を発揮し、且つ、良
好な貯蔵安定性（経時粘度安定性）を有するＥＶＡ系エ
マルジョン接着剤組成物を提供することを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明（以
下、「第１発明」と記す）による接着剤組成物は、エチ
レン−酢酸ビニル共重合樹脂系エマルジョンの樹脂分１
００重量部に対し、ポリビニルアルコールを保護コロイ
ドとして、酢酸ビニルモノマー単独もしくは酢酸ビニル
モノマーと該酢酸ビニルモノマーと共重合可能なモノマ
ーとを乳化重合して得られる酢酸ビニル樹脂系エマルジ
ョンの樹脂分１０〜３０重量部、ウレタン樹脂系エマル
ジョンの樹脂分１〜１０重量部、及び、トルエン及び／
又はキシレン２〜４重量部が含有されてなることを特徴
とする。

【０００８】又、請求項２記載の発明（以下、「第２発
明」と記す）による接着剤組成物は、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合樹脂系エマルジョンの樹脂分１００重量部に
対し、ポリビニルアルコールを保護コロイドとして、酢
酸ビニルモノマー単独もしくは酢酸ビニルモノマーと該
酢酸ビニルモノマーと共重合可能なモノマーとを乳化重
合して得られる酢酸ビニル樹脂系エマルジョンの樹脂分
１０〜３０重量部、ウレタン樹脂系エマルジョンの樹脂
分１〜１０重量部、下記一般式（１）で表されるアルミ
ノ珪酸金属塩０．５〜１０重量部、及び、トルエン及び
／又はキシレン２〜４重量部が含有されてなることを特
徴とする。ＭｎＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・２ＳｉＯ₂・５Ｈ₂Ｏ（１）（式中、ＭはＮａ、Ｍｇ又はＣａの金属を示し、ｎは金
属の価数を示す）

【０００９】さらに、請求項３記載の発明（以下、「第
３発明」と記す）による塩化ビニル樹脂オーバーレイ化
粧合板用接着剤組成物は、上記第１発明又は第２発明に
よる接着剤組成物からなることを特徴とする。

【００１０】第１発明又は第２発明による接着剤組成物
の主成分として用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合
樹脂系エマルジョンは、特に限定されるものではない
が、例えば、鹸化度７５〜９７モル％程度、平均重合度
３００〜２７００程度のポリビニルアルコール等を保護
コロイドとし、界面活性剤やヒドロキシエチルセルロー
スのようなセルロース系誘導体等を乳化分散剤として併
用し、エチレンと酢酸ビニルモノマーを通常の乳化重合
により共重合して得られる。

【００１１】上記エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂系エ
マルジョンは、カルボキシル基、エポキシ基、スルフォ
ン酸基、水酸基、メチロール基、アルコキシル基等を有
する官能基含有ビニルモノマーをさらに共重合したもの
であっても良い。

【００１２】上記エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂のエ
チレン含有量は、特に限定されるものではないが、１０
〜３０重量％であることが好ましく、１５〜２５重量％
であることがより好ましい。エチレン−酢酸ビニル共重
合樹脂のエチレン含有量が１０重量％未満であると、得
られる接着剤組成物の耐寒性や耐水性等が低下すること
があり、逆に３０重量％を超えると、得られる接着剤組
成物の耐熱性が低下することがある。

【００１３】又、上記エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂
のガラス転移温度は、特に限定されるものではないが、
−５℃〜＋１０℃であることが好ましく、０〜５℃であ
ることがより好ましい。

【００１４】上記エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂のガ
ラス転移温度が−５℃未満であると、得られる接着剤組
成物の耐熱性が低下することがあり、逆に１０℃を超え
ると、得られる接着剤組成物の耐寒性が低下することが
ある。

【００１５】さらに、上記エチレン−酢酸ビニル共重合
樹脂系エマルジョンの樹脂分は、特に限定されるもので
はないが、６０重量％以上であることが好ましく、６５
重量％以上であることがより好ましい。エチレン−酢酸
ビニル共重合樹脂系エマルジョンの樹脂分が６０重量％
未満であると、得られる接着剤組成物の初期接着力の発
現が遅くなることがある。

【００１６】第１発明又は第２発明による接着剤組成物
に含有される酢酸ビニル樹脂系エマルジョンは、ポリビ
ニルアルコールを保護コロイドとして、酢酸ビニルモノ
マー単独もしくは酢酸ビニルモノマーと該酢酸ビニルモ
ノマーと共重合可能なモノマーとを乳化重合して得られ
る。

【００１７】上記酢酸ビニルモノマーと共重合可能なモ
ノマーとしては、特に限定されるものではないが、（メ
タ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレ
ート等のアルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アク
リル酸のような不飽和カルボン酸；エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、プロピレングリコール（メタ）アクリレート等の多
官能性モノマー等が挙げられ、好適に用いられる。尚、
ここで言う「（メタ）アクリル」とは「アクリル」又は
「メタクリル」を意味する。

【００１８】上記酢酸ビニルモノマーと共重合可能なモ
ノマーは、単独で用いられても良いし、２種類以上が併
用されても良い。

【００１９】酢酸ビニルモノマーと上記酢酸ビニルモノ
マーと共重合可能なモノマーとの共重合割合は、特に限
定されるものではないが、酢酸ビニルモノマー８０〜１
００重量％と共重合可能なモノマー２０〜０重量％の割
合であることが好ましい。酢酸ビニルモノマーの割合が
８０重量％未満であるか、もしくは、共重合可能なモノ
マーの割合が２０重量％を超えると、共重合可能なモノ
マーの種類によっても異なるが、得られる接着剤組成物
の耐寒性や耐熱性等が低下することがある。

【００２０】上記酢酸ビニル樹脂系エマルジョンの乳化
重合時には、保護コロイドとしてポリビニルアルコール
（以下、「ＰＶＡ」と記す）が用いられる。尚、ここで
言うＰＶＡとは、通常のＰＶＡのみならず、カルボキシ
ル基変性ＰＶＡのような変性ＰＶＡも包含する。

【００２１】上記ＰＶＡの平均重合度は、特に限定され
るものではないが、１０００〜２５００であることが好
ましく、１５００〜２０００であることがより好まし
い。

【００２２】上記ＰＶＡの平均重合度が１０００未満で
あると、酢酸ビニル樹脂系エマルジョンの乾燥皮膜の凝
集力が弱くなって、得られる接着剤組成物の接着力や耐
水性等が低下することがあり、逆に２５００を超える
と、酢酸ビニル樹脂系エマルジョンの粘度が高くなり過
ぎて、得られる接着剤組成物の初期接着力や塗布作業性
等が低下することがある。

【００２３】又、上記ＰＶＡの鹸化度は、特に限定され
るものではないが、８０モル％以上であることが好まし
く、９０モル％以上であることがより好ましい。

【００２４】上記ＰＶＡの鹸化度が８０モル％未満であ
ると、得られる酢酸ビニル樹脂系エマルジョン並びに接
着剤組成物の耐水性が低下することがある。

【００２５】又、第１発明又は第２発明においては、酢
酸ビニル樹脂系エマルジョンの乳化重合時に、上記ＰＶ
Ａと界面活性剤が併用されても良い。上記界面活性剤の
種類は、特に限定されるものではないが、ノニオン系界
面活性剤が好ましい。

【００２６】酢酸ビニル樹脂系エマルジョンの乳化重合
時に用いられる重合触媒としては、特に限定されるもの
ではないが、過酸化水素水のような過酸化物；過硫酸カ
リウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アルミニウム等の過
硫酸塩；酒石酸、蟻酸、修酸等の還元剤等が挙げられ、
好適に用いられる。上記重合触媒は、単独で用いられて
も良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００２７】上記重合触媒の使用量は、特に限定される
ものではないが、酢酸ビニルモノマー１００重量部もし
くは酢酸ビニルモノマーと該酢酸ビニルモノマーと共重
合可能なモノマーとの合計量１００重量部に対し、０．
０１〜２重量部であることが好ましい。

【００２８】上記で得られる酢酸ビニル樹脂系エマルジ
ョンの樹脂分は、特に限定されるものではないが、４０
〜６０重量％であることが好ましい。

【００２９】第１発明又は第２発明による接着剤組成物
に含有されるウレタン樹脂系エマルジョンは、特に限定
されるものではないが、例えば、ポリオールとポリイソ
シアネート化合物とを所定の割合で有機溶剤に溶解し、
沸点重合等によりウレタンプレポリマーを作製し、次い
で、ホモミキサーやディスパー等の高速攪拌機で激しく
攪拌しながら、イソシアネート基と反応し得る官能基を
有する化合物と水を添加してウレタン化反応を行いつつ
エマルジョン化し、最後に減圧下で脱溶剤を行って得る
ことが出来る。

【００３０】ポリオールとしては、特に限定されるもの
ではないが、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール等のポリエーテルポリオール類；アジピン
酸、セバチン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、オルト
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等のジカルボン
酸とエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、トリプロピレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール等のグリコールとを反応させて得ら
れるポリエステルポリオール類；ポリカプロラクトンポ
リオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポ
リブタジエンポリオール、水添化ポリブタジエンポリオ
ール、ポリカーボネートポリオール、ポリチオエーテル
ポリオール、ポリアクリル酸エステルポリオール等が挙
げられ、好適に用いられる。

【００３１】上記ポリオールは、単独で用いられても良
いし、２種類以上が併用されても良い。

【００３２】上記ポリオールの分子量は、特に限定され
るものではないが、数平均分子量で１０００〜５０００
であることが好ましい。ポリオールの数平均分子量が１
０００未満であると、得られるウレタン樹脂系エマルジ
ョンの乾燥皮膜が硬くなり過ぎて、接着剤組成物の初期
接着力が低下することがあり、逆に５０００を超える
と、得られるウレタン樹脂系エマルジョンの乾燥皮膜が
柔らかくなり過ぎて、接着剤組成物の耐熱性が低下する
ことがある。

【００３３】又、ポリイソシアネート化合物としては、
分子中に２個以上のイソシアネート基を有する有機ポリ
イソシアネート化合物が好ましく、特に限定されるもの
ではないが、例えば、１，４−テトラメチレンジイソシ
アネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、
２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリ
メチルシクロヘキシルイソシアネート、ジシクロヘキシ
ルメタン−４，４’−ジイソシアネート、メチルシクロ
ヘキシル−２，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘ
キシル−２，６−ジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、１，３−ビス（イソシアネート）メチルシ
クロヘキサン、テトラメチルキシリレンジイソシアネー
ト、トランスシクロヘキサン−１，４−ジイソシアネー
ト等の脂肪族ジイソシアネート類；２，４−トルイレン
ジイソシアネート、２，６−トルイレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、
１，５−ナフテンジイソシアネート、トリジンジイソシ
アネート、ジフェニルメチルメタンジイソシアネート、
テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、
４，４’−ジベンジルジイソシアネート、１，３−フェ
ニレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート
類；リジンジイソシアネート、リジンエステルトリイソ
シアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、
１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８
−ジイソシアネート−４，４−イソシアネートメチルオ
クタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネー
ト、ビシクロヘプタントリイソシアネート等のトリイソ
シアネート類等が挙げられ、好適に用いられる。

【００３４】上記ポリイソシアネート化合物は、単独で
用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００３５】さらに、イソシアネート基と反応し得る官
能基を有する化合物とは、いわゆる鎖長延長剤のことで
あり、分子中に２個以上の１級アミノ基もしくは２級ア
ミノ基を含有するポリアミン類や分子中に２個以上の水
酸基を含有するポリオール類等が挙げられ、好適に用い
られる。

【００３６】上記イソシアネート基と反応し得る官能基
を有する化合物は、単独で用いられても良いし、２種類
以上が併用されても良い。

【００３７】上記ポリアミン類の具体例としては、特に
限定されるものではないが、エチレンジアミン、プロピ
レングリコール、１，４−ジアミノブタン、１，６−ヘ
キサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、３−アミ
ノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミ
ン等のジアミン類；ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン等のアルカノールアミン類；ピペリジン、モル
ホリン、ピペラジン等の複素環式アミン類等が挙げら
れ、好適に用いられる。

【００３８】上記ポリアミン類は、単独で用いられても
良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００３９】又、上記分子中に２個以上の水酸基を含有
するポリオール類の具体例としては、特に限定されるも
のではないが、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、トリメチロールプロパン、グリセリン等の多価ア
ルコール類が挙げられ、好適に用いられる。

【００４０】上記分子中に２個以上の水酸基を含有する
ポリオール類は、単独で用いられても良いし、２種類以
上が併用されても良い。

【００４１】第１発明又は第２発明による接着剤組成物
には、有機溶剤としてトルエン及び／又はキシレンが含
有される。上記トルエン及び／又はキシレンは、それぞ
れ単独で用いられても良いし、両者が併用されても良
い。

【００４２】上記トルエン及び／又はキシレンを含有さ
せることにより、得られる接着剤組成物の初期接着力や
耐寒性等が著しく向上する。

【００４３】第２発明による接着剤組成物に含有される
アルミノ珪酸金属塩は、下記一般式（１）で表される。ＭｎＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・２ＳｉＯ₂・５Ｈ₂Ｏ（１）（式中、ＭはＮａ、Ｍｇ又はＣａの金属を示し、ｎは金
属の価数を示す）

【００４４】上記アルミノ珪酸金属塩は、有機溶剤の臭
気を消臭する機能を有しているので、第２発明による接
着剤組成物は、トルエン及び／又はキシレンの臭気が殆
ど感じられないものとなる。

【００４５】第１発明による接着剤組成物は、ＥＶＡ系
エマルジョンの樹脂分１００重量部に対し、酢酸ビニル
樹脂系エマルジョンの樹脂分１０〜３０重量部、ウレタ
ン樹脂系エマルジョンの樹脂分１〜１０重量部、及び、
トルエン及び／又はキシレン２〜４重量部が含有されて
いることが必要である。

【００４６】又、第２発明による接着剤組成物は、ＥＶ
Ａ系エマルジョンの樹脂分１００重量部に対し、酢酸ビ
ニル樹脂系エマルジョンの樹脂分１０〜３０重量部、ウ
レタン樹脂系エマルジョンの樹脂分１〜１０重量部、ア
ルミノ珪酸金属塩０．５〜１０重量部、及び、トルエン
及び／又はキシレン２〜４重量部が含有されていること
が必要である。

【００４７】第１発明又は第２発明による接着剤組成物
において、ＥＶＡ系エマルジョンの樹脂分１００重量部
に対する酢酸ビニル樹脂系エマルジョンの樹脂分の含有
量が１０重量部未満であると、得られる接着剤組成物の
初期接着力が不十分となり、逆に３０重量部を超える
と、得られる接着剤組成物の耐寒性が不十分となる。

【００４８】又、第１発明又は第２発明による接着剤組
成物において、ＥＶＡ系エマルジョンの樹脂分１００重
量部に対するウレタン樹脂系エマルジョンの樹脂分の含
有量が１重量部未満であると、得られる接着剤組成物の
耐寒性が不十分となり、逆に１０重量部を超えると、得
られる接着剤組成物の貯蔵安定性（経時粘度安定性）が
低下する。

【００４９】さらに、第１発明又は第２発明による接着
剤組成物において、ＥＶＡ系エマルジョンの樹脂分１０
０重量部に対するトルエン及び／又はキシレンの含有量
が２重量部未満であると、得られる接着剤組成物の初期
接着力や耐寒性等が十分に向上せず、逆に４重量部を超
えると、有機溶剤臭が強くなり、作業環境に悪影響を及
ぼす。

【００５０】第２発明による接着剤組成物において、Ｅ
ＶＡ系エマルジョンの樹脂分１００重量部に対するアル
ミノ珪酸金属塩の含有量が０．５重量部未満であると有
機溶剤臭の消臭効果を十分に得られず、逆に１０重量部
を超えると、得られる接着剤組成物の貯蔵安定性（経時
粘度安定性）が低下する。

【００５１】第１発明又は第２発明による接着剤組成物
には、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じ
て、粘着付与樹脂、界面活性剤、可塑剤、充填剤、顔
料、染料、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡
剤、防腐剤等の各種添加剤の１種もしくは２種以上を含
有させても良い。

【００５２】又、第１発明又は第２発明による接着剤組
成物は、塩ビ合板用に限らず、紙包装用、紙管用、木工
用、一般用等として用いられても良い。

【００５３】第３発明による塩化ビニル樹脂オーバーレ
イ化粧合板用接着剤組成物は、上述した第１発明又は第
２発明による接着剤組成物からなることを特徴とする。

【００５４】

【作用】第１発明による接着剤組成物は、ＥＶＡ系エマ
ルジョンの樹脂分１００重量部に対し、酢酸ビニル樹脂
系エマルジョンの樹脂分の特定量とウレタン樹脂系エマ
ルジョンの樹脂分の特定量、及び、トルエン及び／又は
キシレンの特定量が含有されているので、優れた初期接
着力や耐寒性を発揮すると共に、良好な貯蔵安定性（経
時粘度安定性）を有する。

【００５５】又、第２発明による接着剤組成物は、上記
第１発明による接着剤組成物と同様の優れた性能を有す
ると共に、ＥＶＡ系エマルジョンの樹脂分１００重量部
に対し、特定量のアルミノ珪酸金属塩が含有されている
ので有機溶剤臭が殆ど無い。

【００５６】さらに、第３発明による塩化ビニル樹脂オ
ーバーレイ化粧合板用接着剤組成物は、上記第１発明又
は第２発明による接着剤組成物からなるので、塩化ビニ
ル樹脂オーバーレイ化粧合板の製造に、作業性良く好適
に用いられる。

【００５７】

【発明の実施の形態】本発明をさらに詳しく説明するた
め、以下に実施例をあげるが、本発明はこれら実施例に
限定されるものではない。尚、実施例中の「部」は「樹
脂分の重量部」を意味し、「％」は、特に記載の無い限
り、「重量％」を意味する。

【００５８】（実施例１）

【００５９】（１）酢酸ビニル樹脂系エマルジョンの重
合攪拌機、還流冷却管、温度計及び滴下漏斗を備えた反応
容器に、所定量の水、所定量のポリビニルアルコール
（平均重合度１７００、鹸化度９６モル％）を仕込み、
攪拌しながら９０℃で１時間加熱してポリビニルアルコ
ールの水溶液を得た。次に、この水溶液を７０℃に冷却
し、これにモノマーとして酢酸ビニルモノマー、ブチル
アクリレート及びアクリル酸からなる混合モノマーを所
定量の８％、及び、重合触媒として過酸化水素水と酒石
酸を所定量の２０％投入して初期重合を行わせた。次い
で、上記混合モノマーの所定量の９２％を３時間連続滴
下すると共に、過酸化水素水と酒石酸の所定量の８０％
を３．５時間連続滴下して乳化重合を行った後、９０℃
で１時間熟成して酢酸ビニル樹脂系エマルジョンを得
た。得られた酢酸ビニル樹脂系エマルジョンの樹脂分は
４５％、粘度（３０℃）は２５０００ｍＰａ・ｓであっ
た。

【００６０】（２）接着剤組成物の作製ＥＶＡ系エマルジョン１００部に対し、上記で得られた
酢酸ビニル樹脂系エマルジョン２０部、ウレタン樹脂系
エマルジョン（商品名「ユープレンＵＸＡ−３００
４」、樹脂分４０％、三洋化成工業社製）３部及びトル
エン３部を添加し、さらに可塑剤と水を添加して、接着
剤組成物を作製した。得られた接着剤組成物の不揮発分
は５７％、粘度（３０℃）は２００００ｍＰａ・ｓであ
った。

【００６１】（３）評価上記で得られた接着剤組成物の性能〔耐寒性、貯蔵
安定性（経時粘度安定性）〕を下記の方法で評価した。
その結果は表１に示すとおりであった。

【００６２】耐寒性３０ｃｍ角のラワン合板の片面に塗布量が１１０ｇ／ｍ
²（ｗｅｔ）となるように接着剤組成物をゴムロールで
塗布した後、直ちに軟質塩化ビニル樹脂シートを貼り合
わせ、−５℃、−１０℃、−１５℃の各雰囲気下に２４
時間放置した。次いで、上記それぞれの雰囲気下で鋭角
に軟質塩化ビニル樹脂シートを剥離して、剥離状態を目
視で観察し、下記判定基準で耐寒性を評価した。〔判定基準〕 ○‥‥軟質塩化ビニル樹脂シート破壊 ×‥‥軟質塩化ビニル樹脂シートとラワン合板の界面剥
離

【００６３】貯蔵安定性（経時粘度安定性）接着剤組成物を６０℃の雰囲気下に２０日間放置した
後、粘度を測定し、粘度変化の有無や状態変化の有無を
評価した。

【００６４】（実施例２）接着剤組成物の作製におい
て、酢酸ビニル樹脂系エマルジョンの添加量を１０部と
したこと以外は実施例１と同様にして、接着剤組成物を
得た。

【００６５】（実施例３）接着剤組成物の作製におい
て、酢酸ビニル樹脂系エマルジョンの添加量を３０部と
したこと以外は実施例１と同様にして、接着剤組成物を
得た。

【００６６】（実施例４）接着剤組成物の作製におい
て、ウレタン樹脂系エマルジョンの添加量を１０部とし
たこと以外は実施例１と同様にして、接着剤組成物を得
た。

【００６７】（実施例５）接着剤組成物の作製におい
て、トルエン３部の代わりに、キシレン３部を添加した
こと以外は実施例１と同様にして、接着剤組成物を得
た。

【００６８】（比較例１）接着剤組成物の作製におい
て、酢酸ビニル樹脂系エマルジョンの添加量を５部とし
たこと以外は実施例１と同様にして、接着剤組成物を得
た。

【００６９】（比較例２）接着剤組成物の作製におい
て、酢酸ビニル樹脂系エマルジョンの添加量を４０部と
したこと以外は実施例１と同様にして、接着剤組成物を
得た。

【００７０】（比較例３）接着剤組成物の作製におい
て、ウレタン樹脂系エマルジョンの添加量を０．５部と
したこと以外は実施例１と同様にして、接着剤組成物を
得た。

【００７１】（比較例４）接着剤組成物の作製におい
て、ウレタン樹脂系エマルジョンの添加量を１５部とし
たこと以外は実施例１と同様にして、接着剤組成物を得
た。

【００７２】（比較例５）接着剤組成物の作製におい
て、トルエン３部の代わりに、メタノール３部を添加し
たこと以外は実施例１と同様にして、接着剤組成物を得
た。

【００７３】実施例２〜５、及び、比較例１〜５で得ら
れた９種類の接着剤組成物の性能を実施例１と同様にし
て評価した。その結果は表１に示すとおりであった。

【００７４】

【表１】

【００７５】表１に示されるように、第１発明による実
施例１〜５の接着剤組成物は、−１５℃においても優れ
た耐寒性を発揮し、且つ、良好な貯蔵安定性（経時粘度
安定性）を有する。

【００７６】これに対し、酢酸ビニル樹脂系エマルジョ
ンの添加量（樹脂分）が１０重量部未満である比較例１
の接着剤組成物、酢酸ビニル樹脂系エマルジョンの添加
量（樹脂分）が３０重量部を超える比較例２の接着剤組
成物、ウレタン樹脂系エマルジョンの添加量（樹脂分）
が１重量部未満である比較例３の接着剤組成物、又は、
トルエンもしくはキシレンの代わりにメタノールを添加
した比較例５の接着剤組成物は、いずれも耐寒性が悪
い。又、ウレタン樹脂系エマルジョンの添加量（樹脂
分）が１０重量部を超える比較例４の接着剤組成物は、
経時粘度安定性が悪く、貯蔵中にゲル化した。

【００７７】（実施例６）実施例１で用いたのと同様の
ＥＶＡ系エマルジョン１００部に対し、実施例１で得ら
れた酢酸ビニル樹脂系エマルジョン２０部、ウレタン樹
脂系エマルジョン「ユープレンＵＸＡ−３００４」３
部、トルエン３部及びアルミノ珪酸金属塩（商品名「ゼ
オスターＣＡ−１００Ｐ」、日本化学工業社製）０．５
部を添加し、さらに可塑剤と水を添加して、接着剤組成
物を作製した。得られた接着剤組成物の不揮発分は５７
％、粘度（３０℃）は２００００ｍＰａ・ｓであった。

【００７８】次いで、上記で得られた接着剤組成物の性
能〔耐寒性、貯蔵安定性（経時粘度安定性）、消
臭性〕を評価した。その結果は表２に示すとおりであっ
た。

【００７９】尚、耐寒性、及び、貯蔵安定性（経時
粘度安定性）の評価は実施例１の場合と同様の方法で行
い、消臭性の評価は下記の方法で行った。消臭性内容積１００ｃｃのポリエチレン容器に接着剤組成物を
充填し、密栓して、６０℃の雰囲気下に１時間以上放置
した。次いで、開栓して、官能試験で有機溶剤臭の有無
を判断し、下記判定基準で消臭性を評価した。〔判定基準〕 ○‥‥有機溶剤臭は感じられなかった ×‥‥有機溶剤臭が感じられた

【００８０】（実施例７）アルミノ珪酸金属塩「ゼオス
ターＣＡ−１００Ｐ」の添加量を１０部としたこと以外
は実施例６と同様にして、接着剤組成物を得た。

【００８１】（比較例６）アルミノ珪酸金属塩「ゼオス
ターＣＡ−１００Ｐ」の添加量を２０部としたこと以外
は実施例６と同様にして、接着剤組成物を得た。

【００８２】（比較例７）アルミノ珪酸金属塩「ゼオス
ターＣＡ−１００Ｐ」０．５部の代わりに、炭酸カルシ
ウム（試薬１級）１０部を添加したこと以外は実施例６
と同様にして、接着剤組成物を得た。

【００８３】（比較例８）

【００８４】アルミノ珪酸金属塩「ゼオスターＣＡ−１
００Ｐ」０．５部の代わりに、炭酸マグネシウム（試薬
１級）１０部を添加したこと以外は実施例６と同様にし
て、接着剤組成物を得た。

【００８５】実施例７、及び、比較例６〜８で得られた
４種類の接着剤組成物の性能を実施例６と同様にして評
価した。その結果は表２に示すとおりであった。

【００８６】

【表２】

【００８７】表２に示されるように、第２発明による実
施例６又は実施例７の接着剤組成物は、−１５℃におい
ても優れた耐寒性を発揮すると共に、良好な貯蔵安定性
（経時粘度安定性）を有し、有機溶剤臭も無い。

【００８８】これに対し、アルミノ珪酸金属塩の添加量
が１０重量部を超える比較例６の接着剤組成物は、貯蔵
安定性が悪く大幅な粘度上昇が認められた。又、アルミ
ノ珪酸金属塩の代わりに炭酸カルシウムを添加した比較
例７の接着剤組成物又はアルミノ珪酸金属塩の代わりに
炭酸マグネシウムを添加した比較例８の接着剤組成物
は、いずれも耐寒性が悪く、有機溶剤臭も認められた。

【００８９】

【発明の効果】以上述べたように、第１発明による接着
剤組成物は、多量の有機溶剤を使用することなく、優れ
た耐寒性や初期接着力等を発揮し、且つ、貯蔵安定性も
良好であるので、塩化ビニル樹脂オーバーレイ化粧合板
用等として好適に用いられる。

【００９０】又、第２発明による接着剤組成物は、上記
第１発明による接着剤組成物が有する優れた諸性能に加
えて、有機溶剤臭も認められないので、作業環境に悪影
響を及ぼすこともなく、塩化ビニル樹脂オーバーレイ化
粧合板用等としてより好適に用いられる。

【００９１】さらに、第３発明による塩化ビニル樹脂オ
ーバーレイ化粧合板用接着剤組成物は、上記第１発明又
は第２発明による接着剤組成物からなるので、塩化ビニ
ル樹脂オーバーレイ化粧合板用として好適に用いられ、
得られる塩化ビニル樹脂オーバーレイ化粧合板は、耐寒
性や各種条件下での接着力等に優れたものとなる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩ //(Ｃ０９Ｊ 123/08 131:04 175:04）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂系エマ
ルジョンの樹脂分１００重量部に対し、ポリビニルアル
コールを保護コロイドとして、酢酸ビニルモノマー単独
もしくは酢酸ビニルモノマーと該酢酸ビニルモノマーと
共重合可能なモノマーとを乳化重合して得られる酢酸ビ
ニル樹脂系エマルジョンの樹脂分１０〜３０重量部、ウ
レタン樹脂系エマルジョンの樹脂分１〜１０重量部、及
び、トルエン及び／又はキシレン２〜４重量部が含有さ
れてなることを特徴とする接着剤組成物。
【請求項２】エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂系エマ
ルジョンの樹脂分１００重量部に対し、ポリビニルアル
コールを保護コロイドとして、酢酸ビニルモノマー単独
もしくは酢酸ビニルモノマーと該酢酸ビニルモノマーと
共重合可能なモノマーとを乳化重合して得られる酢酸ビ
ニル樹脂系エマルジョンの樹脂分１０〜３０重量部、ウ
レタン樹脂系エマルジョンの樹脂分１〜１０重量部、下
記一般式（１）で表されるアルミノ珪酸金属塩０．５〜
１０重量部、及び、トルエン及び／又はキシレン２〜４
重量部が含有されてなることを特徴とする接着剤組成
物。ＭｎＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・２ＳｉＯ₂・５Ｈ₂Ｏ（１）（式中、ＭはＮａ、Ｍｇ又はＣａの金属を示し、ｎは金
属の価数を示す）
【請求項３】請求項１又は請求項２記載の接着剤組成
物からなることを特徴とする塩化ビニル樹脂オーバーレ
イ化粧合板用接着剤組成物。