CN105111975A - 一种改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂的制备方法及其产物 - Google Patents
一种改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂的制备方法及其产物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105111975A CN105111975A CN201510626965.6A CN201510626965A CN105111975A CN 105111975 A CN105111975 A CN 105111975A CN 201510626965 A CN201510626965 A CN 201510626965A CN 105111975 A CN105111975 A CN 105111975A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- agent
- reaction
- polyvinyl acetate
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
本发明公开了一种改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂的制备方法，按以下质量百分比投加反应试剂：56.5-70％醋酸乙烯酯，4-10％增塑剂，20-30％改性剂，2-4％分散剂，0.9-2％引发剂，2-4％乳化剂，0.3-1.0％PH调节剂，进行乳液聚合反应；并提供了该方法制得的胶黏剂；所制备的胶黏剂无毒无害，既能满足胶黏效果，符合化工行业标准，又改善了聚醋酸乙烯酯的抗水性和耐寒性，扩宽了聚醋酸乙烯酯的乳液胶黏剂的使用范围。
Description
技术领域
本发明涉及一种乳液胶黏剂的制备方法，尤其涉及一种改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂的制备方法，及依据该方法制备的产物。
背景技术
聚醋酸乙烯酯白乳胶是目前用途最广、用量最大的粘合剂品种之一。它是由醋酸乙烯酯经自由基聚合生成的一种高分子化合物。由于具有成膜性好、粘结强度高，固化速度快、耐稀酸稀碱性好、使用方便、价格便宜、不含有机溶剂等特点，被广泛应用于木材、家具、装修、印刷、纺织、皮革、造纸等行业，已成为人们熟悉的一种粘合剂。但是这种单组分聚醋酸乙烯酯乳液存在一些固有的缺点：如含固量高时，粘度大，难以应用；含固量低时，乳液不稳定、易分层；同时，单组分聚醋酸乙烯酯乳液的耐水性和耐寒性都较差，稳定性能不好；而且湿热条件下其粘接强度大幅下降，成膜的抗蠕变性差，在长期载荷作用或高温作用下，不同材质胶黏部位容易发生滑动。
目前对聚醋酸乙烯酯乳液进行改性的方法大概可以分为三大类。一是物理共混改性，此法工艺简单，也能提高相关性能。但必须解决聚醋酸乙烯酯乳液和共混组分的相溶性问题且在共混物稳定性方而存在问题。二是保护胶体缩醛化改性，即将醋酸乙烯酯在保护胶体聚乙烯醇作用下与甲醛缩合，提高聚醋酸乙烯酯乳液的稳定性和抗冻稳定性。该法弥补了物理共混改性在提高聚醋酸乙烯酯乳液稳定性的不足的问题，但是，该法在提高胶粘剂的耐水性、耐寒性的同时，会造成产品中甲醛的含量超标、难以符合环保的要求的缺点。三是化学共聚改性，即在制备聚醋酸乙烯酯乳液过程中加入一些特定功能的共聚单体，使之与醋酸乙烯酯共聚，最终得到共聚乳液的一种方法。共聚改性一方面可以降低聚醋酸乙烯酯乳液最低成膜温度，而且可以在聚合物主链上引入反应性的官能团使之具有一定的反应能力，实现内部的可塑化和对外的亲和性，使聚醋酸乙烯酯乳液的综合性能得到提高，同时还可以降低生产成本。
本发明通过化学共聚改性，采用改性单体与醋酸乙烯酯共聚，通过实验确定最佳的共聚原料配比和共聚的工艺条件获得理想的共聚乳液胶粘剂，从而改善聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂的耐水性和耐寒性，拓宽其应用范围。
发明内容
为了能够克服上述现有技术中存在的问题，本发明的第一方面，提供了一种改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述方法按以下质量百分比投加反应试剂：
所述方法包括以下步骤：
(1)在反应容器中加入计算量的乳化剂和适当的蒸馏水。
(2)开启搅拌，调节搅拌速度，升温至85-90℃，并保温0.5-lh。
(3)待乳化剂全部溶解后，降温至65-70℃，并维持反应容器中的温度为65-70℃，并加入一定量的分散剂。
(4)待无大量回流后，用滴液漏斗滴入一定量的引发剂和改性剂单体以及醋酸乙烯酯酯。滴加速度控制在每小时滴加总量的10％，维持反应温度不高于70℃，并在此温度下反应3-6h。
(5)分阶段升高反应温度，直至80-85℃继续反应4-8h，至基本无回流后，停止反应，打开冷却水，降温。
(6)使反应容器内温度降到50℃以下时，加入PH调节剂和增塑剂，pH值调到6-7，搅拌冷却1h，得到粘稠白色乳液。
优选地，所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯，其主要作用为增加乳液的韧性和降低乳液的成膜温度。
优选地，所述改性剂为丙烯酸丁酯和丙烯酸羟乙酯。
优选地，所述分散剂为聚乙烯醇400-2000。
优选地，所述引发剂选自过硫酸铵、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰中的一种或几种。
优选地，所述乳化剂选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、OP-10和有机硅油中的一种或几种。
优选地，所述PH调节剂为质量百分比为15-25％的碳酸氢钠水溶液。
所述改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂的制备在反应中要注意以下事项：
1、反应容器中的搅拌始终不能停，当冷却至室温时，得白乳胶成品，停止搅拌，放料、包装。
2、当胶黏剂的黏度过大、耐水性差时，可适当减少配方中聚乙烯醇的用量。
3、若胶黏剂的稳定性差，可适当减少配方中一些引发剂的用量，太少时会不引发，造成单体难聚合。
4、如果白乳胶成品的泡沫较多，可加入适量消泡剂。
5、引发剂的用量和添加时间应注意掌握，当开始出现回流时，若回流量大，表明引发剂没起到作用，单体过多，应停止加单体，可酌情增加一些引发剂，当回流正常时再加单体。
6、邻苯二甲酸二丁酯用量不可过多，不要超过单体的10％，否则白乳胶成品的胶粘性下降。
本发明的第二方面，提供了根据上述制备方法制得的改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂。
依据本发明所述方法制备的改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂具有如下优点：
(1)改善了传统聚醋酸乙烯酯胶黏剂的耐水性和耐寒性。
(2)增加了乳液的韧性和降低乳液的成膜温度。
(3)胶黏剂胶黏性能良好，常温快速固化。
(4)不含甲苯等对环境有害物质，对环境友好。
(5)以水为载体，清洗方便，使用安全系数高。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步阐述，但本发明并不限于以下实施方式。
本发明的第一方面，提供了一种改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述方法按以下质量百分比投加反应试剂：
所述方法包括以下步骤：
(1)在反应容器中加入计算量的乳化剂和适当的蒸馏水。
(2)开启搅拌，调节搅拌速度，升温至85-90℃，并保温0.5-lh。
(3)待乳化剂全部溶解后，降温至65-70℃，并维持反应容器中的温度为65-70℃，并加入一定量的分散剂。
(4)待无大量回流后，用滴液漏斗滴入一定量的引发剂和改性剂单体以及醋酸乙烯酯酯。滴加速度控制在每小时滴加总量的10％，维持反应温度不高于70℃，并在此温度下反应3-6h。
(5)分阶段升高反应温度，直至80-85℃继续反应4-8h，至基本无回流后，停止反应，打开冷却水，降温。
(6)使反应容器内温度降到50℃以下时，加入PH调节剂和增塑剂，pH值调到6-7，搅拌冷却1h，得到粘稠白色乳液。
在一个优选实施例中，所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯。
在一个优选实施例中，所述改性剂为丙烯酸丁酯和丙烯酸羟乙酯。
在一个优选实施例中，所述分散剂为聚乙烯醇400-2000。
在一个优选实施例中，所述引发剂选自过硫酸铵、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰中的一种或几种。
在一个优选实施例中，所述乳化剂选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、OP-10和有机硅油中的一种或几种。
在一个优选实施例中，所述PH调节剂为质量百分比为15-25％的碳酸氢钠水溶液。
所述改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂的制备在反应中要注意以下事项：
1、反应容器中的搅拌始终不能停，当冷却至室温时，得白乳胶成品，停止搅拌，放料、包装。
2、当胶黏剂的黏度过大、耐水性差时，可适当减少配方中聚乙烯醇的用量。
3、若胶黏剂的稳定性差，可适当减少配方中一些引发剂的用量，太少时会不引发，造成单体难聚合。
4、如果白乳胶成品的泡沫较多，可加入适量消泡剂。
5、引发剂的用量和添加时间应注意掌握，当开始出现回流时，若回流量大，表明引发剂没起到作用，单体过多，应停止加单体，可酌情增加一些引发剂，当回流正常时再加单体。
6、邻苯二甲酸二丁酯用量不可过多，不要超过单体的10％，否则白乳胶成品的胶粘性下降。
本发明的第二方面，提供了根据上述制备方法制得的改性聚醋酸乙烯酯酯酯乳液胶黏剂。
实施例1
按以下质量百分比投加反应试剂，进行制备：
其中去离子水：醋酸乙烯酯酯的质量百分比为2:1。
实施例2
按以下质量百分比投加反应试剂，进行制备：
其中去离子水：醋酸乙烯酯酯的质量百分比为3:1。
实施例3
按以下质量百分比投加反应试剂，进行制备：
其中去离子水：醋酸乙烯酯酯的质量百分比为1:1。
实施例4
按以下质量百分比投加反应试剂，进行制备：
其中去离子水：醋酸乙烯酯酯的质量百分比为4:1
对比样的制备方法为：在三口烧瓶中加入聚乙烯醇2000升温至90℃，使聚乙烯醇2000完全溶解，降温至60℃，加入一定量的乳化剂，待完全溶解后加入醋酸乙烯酯，升温至68℃，同时加入引发剂。控制在30min左右滴完，反应4h；然后将剩余的(NH4)2S2O8水溶液全部加入反应烧瓶中，升温至80℃保温1.5h。降温至50℃即为聚醋酸乙烯酯乳液胶。
将根据上述实施例1-3制备所得的样品和对比样分别配置成5％的水溶液，测定对应的物理和化学性能。
| 项目 | 外观 | 粘度 | 粒径/nm | 拉伸强度 | 耐水煮性能 |
| 实例1 | 乳白色液体 | 233 | 62.3 | 256 | ＞4h |
| 实例2 | 乳白色液体 | 245 | 57.2 | 245 | ＞4h |
| 实例3 | 乳白色液体 | 254 | 68.3 | 249 | ＞4h |
| 实例4 | 乳白色液体 | 242 | 60.5 | 238 | ＞4h |
| 对比样1 | 乳白色液体 | 234 | 70.6 | 225 | ＞4h |
| 对比样2 | 乳白色液体 | 240 | 78.1 | 219 | ＞4h |
表1
根据表1中的数据可以发现，依据本发明制备的聚醋酸乙烯酯乳胶液优于对比样的性能指标。
以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但是，其只是作为范例，本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改，都应涵盖在本发明的范围内。
Claims (8)
1.一种改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述方法按以下质量百分比投加反应试剂：
所述方法包括以下步骤：
(1)在反应容器中加入计算量的乳化剂和适当的蒸馏水。
(2)开启搅拌，调节搅拌速度，升温至85-90℃，并保温0.5-lh。
(3)待乳化剂全部溶解后，降温至65-70℃，并维持反应容器中的温度为65-70℃，并加入一定量的分散剂。
(4)待无大量回流后，用滴液漏斗滴入一定量的引发剂和改性剂单体以及醋酸乙烯酯。滴加速度控制在每小时滴加总量的10％，维持反应温度不高于70℃，并在此温度下反应3-6h。
(5)分阶段升高反应温度，直至80-85℃继续反应4-8h，至基本无回流后，停止反应，打开冷却水，降温。
(6)使反应容器内温度降到50℃以下时，加入PH调节剂和增塑剂，pH值调到6-7，搅拌冷却1h，得到粘稠白色乳液。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述改性剂为丙烯酸丁酯和丙烯酸羟乙酯。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述分散剂为聚乙烯醇400-2000。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述引发剂选自过硫酸铵、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述乳化剂选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、OP-10和有机硅油中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述PH调节剂为质量百分比为15-25％的碳酸氢钠水溶液。
8.根据上述权利要求中任一项所述的制备方法制得的改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510626965.6A CN105111975A (zh) | 2015-09-28 | 2015-09-28 | 一种改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂的制备方法及其产物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510626965.6A CN105111975A (zh) | 2015-09-28 | 2015-09-28 | 一种改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂的制备方法及其产物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105111975A true CN105111975A (zh) | 2015-12-02 |
Family
ID=54660097
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510626965.6A Pending CN105111975A (zh) | 2015-09-28 | 2015-09-28 | 一种改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂的制备方法及其产物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105111975A (zh) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106085299A (zh) * | 2016-06-08 | 2016-11-09 | 江苏华昌织物有限公司 | 一种胶黏剂及其制备方法和应用 |
| CN106381097A (zh) * | 2016-10-13 | 2017-02-08 | 广东龙马化学有限公司 | 抗冻高粘无醛聚醋酸乙烯酯胶黏剂及其制备方法 |
| CN106398556A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-02-15 | 浙江奥王服饰有限公司 | 一种应用于皮革加工的乳胶及其制备方法 |
| CN106398352A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-15 | 惠州市新赛达实业有限公司 | 一种水性快干胶粘剂及其制备方法 |
| CN107603522A (zh) * | 2017-09-14 | 2018-01-19 | 广德美好包装科技有限公司 | 一种用于食品包装袋印刷的水性胶复合工艺 |
| CN108441141A (zh) * | 2018-02-10 | 2018-08-24 | 戴琪 | 一种复合聚醋酸乙烯乳液胶黏剂 |
| CN108753218A (zh) * | 2018-05-07 | 2018-11-06 | 安徽盛美金属科技有限公司 | 一种聚醋酸乙烯酯胶黏剂的制备方法 |
| CN108822766A (zh) * | 2018-06-04 | 2018-11-16 | 广东嘉宝莉科技材料有限公司 | 低固高粘聚醋酸乙烯乳液及其制备方法 |
| CN109054693A (zh) * | 2018-06-22 | 2018-12-21 | 安徽索亚装饰材料有限公司 | 一种无纺布专用防水胶黏剂 |
| CN112760064A (zh) * | 2021-01-21 | 2021-05-07 | 英创科技(广州)有限公司 | 一种水性胶黏剂及其制备方法和应用 |
| CN113025336A (zh) * | 2021-03-27 | 2021-06-25 | 武汉中材科技有限公司 | 一种膨胀土生态改性剂 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10287856A (ja) * | 1997-04-16 | 1998-10-27 | Sekisui Chem Co Ltd | 接着剤組成物 |
| CN101906278A (zh) * | 2010-08-12 | 2010-12-08 | 华南理工大学 | 一种单组份醋酸乙烯酯粘合剂及其制备方法 |
| CN103131354A (zh) * | 2013-03-05 | 2013-06-05 | 东北林业大学 | 苯乙烯改性聚醋酸乙烯酯乳液及其制备方法 |
-
2015
- 2015-09-28 CN CN201510626965.6A patent/CN105111975A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10287856A (ja) * | 1997-04-16 | 1998-10-27 | Sekisui Chem Co Ltd | 接着剤組成物 |
| CN101906278A (zh) * | 2010-08-12 | 2010-12-08 | 华南理工大学 | 一种单组份醋酸乙烯酯粘合剂及其制备方法 |
| CN103131354A (zh) * | 2013-03-05 | 2013-06-05 | 东北林业大学 | 苯乙烯改性聚醋酸乙烯酯乳液及其制备方法 |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106085299A (zh) * | 2016-06-08 | 2016-11-09 | 江苏华昌织物有限公司 | 一种胶黏剂及其制备方法和应用 |
| CN106398556A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-02-15 | 浙江奥王服饰有限公司 | 一种应用于皮革加工的乳胶及其制备方法 |
| CN106398352A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-15 | 惠州市新赛达实业有限公司 | 一种水性快干胶粘剂及其制备方法 |
| CN106381097A (zh) * | 2016-10-13 | 2017-02-08 | 广东龙马化学有限公司 | 抗冻高粘无醛聚醋酸乙烯酯胶黏剂及其制备方法 |
| CN107603522A (zh) * | 2017-09-14 | 2018-01-19 | 广德美好包装科技有限公司 | 一种用于食品包装袋印刷的水性胶复合工艺 |
| CN108441141A (zh) * | 2018-02-10 | 2018-08-24 | 戴琪 | 一种复合聚醋酸乙烯乳液胶黏剂 |
| CN108753218A (zh) * | 2018-05-07 | 2018-11-06 | 安徽盛美金属科技有限公司 | 一种聚醋酸乙烯酯胶黏剂的制备方法 |
| CN108822766A (zh) * | 2018-06-04 | 2018-11-16 | 广东嘉宝莉科技材料有限公司 | 低固高粘聚醋酸乙烯乳液及其制备方法 |
| CN108822766B (zh) * | 2018-06-04 | 2020-10-27 | 广东嘉宝莉科技材料有限公司 | 低固高粘聚醋酸乙烯乳液及其制备方法 |
| CN109054693A (zh) * | 2018-06-22 | 2018-12-21 | 安徽索亚装饰材料有限公司 | 一种无纺布专用防水胶黏剂 |
| CN112760064A (zh) * | 2021-01-21 | 2021-05-07 | 英创科技(广州)有限公司 | 一种水性胶黏剂及其制备方法和应用 |
| CN113025336A (zh) * | 2021-03-27 | 2021-06-25 | 武汉中材科技有限公司 | 一种膨胀土生态改性剂 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105111975A (zh) | 一种改性聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂的制备方法及其产物 | |
| CN109627375B (zh) | 一种醋叔乳液及其制备方法 | |
| CN103443232B (zh) | 粘合剂组合物及其用途 | |
| CN103059192B (zh) | 用于内、外墙涂料的pvdc胶乳及其制备方法和应用 | |
| CN100509943C (zh) | 一种聚氯乙烯糊树脂的制备方法 | |
| CN102337704B (zh) | 一种耐温型印刷纸品水性上光油及其制备方法 | |
| TWI521004B (zh) | 水性有機矽含氟聚合物分散體與其製備方法 | |
| EP2189499B1 (en) | Aqueous synthetic resin emulsion, re-emulsifiable emulsion powder, and adhesive composition containing the same | |
| CN102040928A (zh) | 一种改性耐水抗冻白乳胶 | |
| AU732883B2 (en) | Aqueous emulsion composition | |
| CA1117677A (en) | Internally plasticized polymer latex | |
| CN109369839B (zh) | 一种自交联型氯乙烯共聚物乳液及其制备方法 | |
| CN107236352A (zh) | 一种水性涂料成膜助剂组合物及其制备方法 | |
| CN105504134A (zh) | 一种水基型具有广泛用途的醋硅丙聚合乳液 | |
| JP2018517799A (ja) | 複合フィルムの積層のための水性ポリマー分散体 | |
| US3202638A (en) | Freeze-thaw mechanically stable latex of a terpolymer of styrene, alkyl acrylate and an alpha-beta vinylidene carboxylic acid | |
| CN103205173B (zh) | 一种壁纸印刷水性介质及其制备方法 | |
| JPH06336579A (ja) | ポリクロロプレンラテックス及びその組成物 | |
| CN103951790B (zh) | 醋酸乙烯乳液及其制备工艺 | |
| CN106065044A (zh) | 一种木器漆苯丙乳液的制备方法 | |
| JPH06287360A (ja) | ポリクロロプレンラテックス及びその組成物 | |
| Qiao et al. | Modifications of poly (vinyl alcohol) for use in poly (vinyl acetate) emulsion wood adhesives | |
| KR101349848B1 (ko) | 고성능 수성 아크릴 점착제 조성물의 제조방법 | |
| CN101230117A (zh) | 用聚乙烯醇缩乙醛酸为乳液稳定剂的白乳胶制备方法 | |
| JP2009120784A (ja) | 中空ポリマーエマルジョン組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20151202 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |