JPH10287805A - 優れた加工性を具えたポリフェニレンエーテル／ポリスチレンブレンド - Google Patents
優れた加工性を具えたポリフェニレンエーテル／ポリスチレンブレンドInfo
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- JPH10287805A JPH10287805A JP10094394A JP9439498A JPH10287805A JP H10287805 A JPH10287805 A JP H10287805A JP 10094394 A JP10094394 A JP 10094394A JP 9439498 A JP9439498 A JP 9439498A JP H10287805 A JPH10287805 A JP H10287805A
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- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い靱性と優れた加工性とを具えた改質ＰＰ
Ｅ／ＰＳブレンドの提供。 【解決手段】 ポリフェニレンエーテル／ポリスチレン
ブレンド、並びに重合モノビニル芳香族化合物から成る
少なくとも２個の樹脂状端部ブロックと、重合共役ジエ
ンから成るエラストマー性中央ブロックとを有する水素
化エラストマー性ブロックコポリマー及び密度０．９２
ｇ／ｃｃ未満のポリオレフィンを含有する改質剤を含有
するポリマー組成物を提供する。
Ｅ／ＰＳブレンドの提供。 【解決手段】 ポリフェニレンエーテル／ポリスチレン
ブレンド、並びに重合モノビニル芳香族化合物から成る
少なくとも２個の樹脂状端部ブロックと、重合共役ジエ
ンから成るエラストマー性中央ブロックとを有する水素
化エラストマー性ブロックコポリマー及び密度０．９２
ｇ／ｃｃ未満のポリオレフィンを含有する改質剤を含有
するポリマー組成物を提供する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリマー組成物、特
に優れた加工性を具えたポリフェニレンエーテル／ポリ
スチレンブレンドに関する。
に優れた加工性を具えたポリフェニレンエーテル／ポリ
スチレンブレンドに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンエーテル／ポリスチレン
（ＰＰＥ／ＰＳ）ブレンドは、強度が必要とされる用途
に適した材料である。しかし、未改質のＰＰＥ／ＰＳブ
レンドの耐衝撃性は低い。ＰＰＥ／ＰＳブレンド用とし
て最も有望な耐衝撃性改良剤は高分子量のスチレン系ブ
ロックコポリマーであるが、このコポリマー改質剤の分
子量が高いことによってＰＰＥ／ＰＳブレンドのメルト
フローは小さくなり、即ち前記ブレンドの加工性は低下
する。従って、ＰＰＥ／ＰＳブレンドの耐衝撃性を改善
し得、しかも優れたメルトフローを維持する改質剤がき
わめて望ましい。
（ＰＰＥ／ＰＳ）ブレンドは、強度が必要とされる用途
に適した材料である。しかし、未改質のＰＰＥ／ＰＳブ
レンドの耐衝撃性は低い。ＰＰＥ／ＰＳブレンド用とし
て最も有望な耐衝撃性改良剤は高分子量のスチレン系ブ
ロックコポリマーであるが、このコポリマー改質剤の分
子量が高いことによってＰＰＥ／ＰＳブレンドのメルト
フローは小さくなり、即ち前記ブレンドの加工性は低下
する。従って、ＰＰＥ／ＰＳブレンドの耐衝撃性を改善
し得、しかも優れたメルトフローを維持する改質剤がき
わめて望ましい。
【０００３】今や、主にモノアルケニル芳香族炭化水素
モノマー単位から成る少なくとも２種のポリマーブロッ
クと、主に水素化された共役ジエン単位から成る少なく
とも１種のブロックとを有する水素化ブロックコポリマ
ー及び密度０．９２ｇ／ｃｃ未満のポリオレフィンをＰ
ＰＥ／ＰＳとブレンドすることによって、優れた流動性
能を具えた強化ブレンドが得られることが判明してい
る。
モノマー単位から成る少なくとも２種のポリマーブロッ
クと、主に水素化された共役ジエン単位から成る少なく
とも１種のブロックとを有する水素化ブロックコポリマ
ー及び密度０．９２ｇ／ｃｃ未満のポリオレフィンをＰ
ＰＥ／ＰＳとブレンドすることによって、優れた流動性
能を具えた強化ブレンドが得られることが判明してい
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、高い
靱性と優れた加工性とを具えた改質ＰＰＥ／ＰＳブレン
ドを提供することを目的とする。
靱性と優れた加工性とを具えた改質ＰＰＥ／ＰＳブレン
ドを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリフェニレ
ンエーテル／ポリスチレンブレンド及び改質剤を含有す
るポリマー組成物を提供する。改質剤は、主に重合モノ
ビニル芳香族化合物から成る少なくとも２個の樹脂状端
部ブロック（ｅｎｄｂｌｏｃｋ）と、主に重合共役ジエ
ンから成るエラストマー性中央ブロック（ｍｉｄｂｌｏ
ｃｋ）とを有する水素化エラストマー性ブロックコポリ
マー、及び密度０．９２ｇ／ｃｃ未満のポリオレフィン
を含有する。
ンエーテル／ポリスチレンブレンド及び改質剤を含有す
るポリマー組成物を提供する。改質剤は、主に重合モノ
ビニル芳香族化合物から成る少なくとも２個の樹脂状端
部ブロック（ｅｎｄｂｌｏｃｋ）と、主に重合共役ジエ
ンから成るエラストマー性中央ブロック（ｍｉｄｂｌｏ
ｃｋ）とを有する水素化エラストマー性ブロックコポリ
マー、及び密度０．９２ｇ／ｃｃ未満のポリオレフィン
を含有する。
【０００６】本明細書中、樹脂状端部ブロックに関して
用いた「主に〜から成る」という語は、樹脂状端部ブロ
ックが別の重合モノマー、典型的には重合共役ジエンを
１５重量％以下、好ましくは５重量％以下、更に好まし
くは１重量％以下しか含有しないことを意味する。エラ
ストマー性中央ブロックに関して用いた「主に〜から成
る」という語は、エラストマー性中央ブロックが別の重
合モノマー、典型的には重合モノビニル芳香族化合物を
１５重量％以下、好ましくは５重量％以下、更に好まし
くは１重量％以下しか含有しないことを意味する。
用いた「主に〜から成る」という語は、樹脂状端部ブロ
ックが別の重合モノマー、典型的には重合共役ジエンを
１５重量％以下、好ましくは５重量％以下、更に好まし
くは１重量％以下しか含有しないことを意味する。エラ
ストマー性中央ブロックに関して用いた「主に〜から成
る」という語は、エラストマー性中央ブロックが別の重
合モノマー、典型的には重合モノビニル芳香族化合物を
１５重量％以下、好ましくは５重量％以下、更に好まし
くは１重量％以下しか含有しないことを意味する。
【０００７】特に驚くべきことに、好ましく高い重量平
均分子量を有する三ブロックスチレン系ブロックコポリ
マーと密度０．９２ｇ／ｃｃ未満のポリオレフィンとの
配合物である改質剤を用いると、スチレン系ブロックコ
ポリマーのみから成る改質剤で改質したＰＰＥ／ＰＳブ
レンドよりも優れた流動性能を具えた強化ＰＰＥ／ＰＳ
ブレンドを製造できることが判明した。
均分子量を有する三ブロックスチレン系ブロックコポリ
マーと密度０．９２ｇ／ｃｃ未満のポリオレフィンとの
配合物である改質剤を用いると、スチレン系ブロックコ
ポリマーのみから成る改質剤で改質したＰＰＥ／ＰＳブ
レンドよりも優れた流動性能を具えた強化ＰＰＥ／ＰＳ
ブレンドを製造できることが判明した。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明に用いるポリフェニレンエ
ーテル（ＰＰＥ）樹脂は市販されており、また第一銅塩
及び第三級アミンを含有する触媒系の存在下にフェノー
ルを酸素含有ガスで酸化するなどの、当業者に良く知ら
れた技術で製造できる。適当なＰＰＥ樹脂の例には、式
ーテル（ＰＰＥ）樹脂は市販されており、また第一銅塩
及び第三級アミンを含有する触媒系の存在下にフェノー
ルを酸素含有ガスで酸化するなどの、当業者に良く知ら
れた技術で製造できる。適当なＰＰＥ樹脂の例には、式
【０００９】
【化１】
【００１０】の反復単位を有するホモポリマー及びコポ
リマーが有り、前記式中Ｑ、Ｑ′、Ｑ″及びＱ″′は、
水素、炭化水素ラジカル、ハロゲン原子とフェノール核
との間に少なくとも２個の炭素原子を有するハロ炭化水
素ラジカル、炭化水素オキシ（＝ヒドロカルボノキシ）
ラジカル、及びハロゲン原子とフェノール核との間に少
なくとも２個の炭素原子を有するハロ炭化水素オキシ
（＝ハロヒドロカルボノキシ）ラジカルの中から独立に
選択される。加えて、Ｑ′、Ｑ″及びＱ″′は、Ｑ′、
Ｑ″またはＱ″′がハロゲンである場合Ｑ及びＱ′は好
ましくは第三級炭素原子を有しないという条件下にハロ
ゲンであり得る。モノマー残基の総数であるｎは、５０
以上の整数である。特に好ましいＰＰＥ樹脂はポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルで
ある。
リマーが有り、前記式中Ｑ、Ｑ′、Ｑ″及びＱ″′は、
水素、炭化水素ラジカル、ハロゲン原子とフェノール核
との間に少なくとも２個の炭素原子を有するハロ炭化水
素ラジカル、炭化水素オキシ（＝ヒドロカルボノキシ）
ラジカル、及びハロゲン原子とフェノール核との間に少
なくとも２個の炭素原子を有するハロ炭化水素オキシ
（＝ハロヒドロカルボノキシ）ラジカルの中から独立に
選択される。加えて、Ｑ′、Ｑ″及びＱ″′は、Ｑ′、
Ｑ″またはＱ″′がハロゲンである場合Ｑ及びＱ′は好
ましくは第三級炭素原子を有しないという条件下にハロ
ゲンであり得る。モノマー残基の総数であるｎは、５０
以上の整数である。特に好ましいＰＰＥ樹脂はポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルで
ある。
【００１１】用いるポリスチレン樹脂はスチレン自体か
ら、またはスチレン重合に用いるのに適した任意のスチ
レン類似体もしくは同族体（ｈｏｍｏｌｏｇ）から製造
可能である。前記類似体または同族体の例に、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルス
チレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモス
チレン、ジブロモスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン及
びｐ−エチルスチレンが含まれる。
ら、またはスチレン重合に用いるのに適した任意のスチ
レン類似体もしくは同族体（ｈｏｍｏｌｏｇ）から製造
可能である。前記類似体または同族体の例に、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルス
チレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモス
チレン、ジブロモスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン及
びｐ−エチルスチレンが含まれる。
【００１２】ポリフェニレンエーテル／ポリスチレンブ
レンド中に用いるべきポリスチレンは典型的には、ポリ
スチレン樹脂または（典型的には耐衝撃性ポリスチレン
と呼称される）ゴム改質ポリスチレン樹脂である。
レンド中に用いるべきポリスチレンは典型的には、ポリ
スチレン樹脂または（典型的には耐衝撃性ポリスチレン
と呼称される）ゴム改質ポリスチレン樹脂である。
【００１３】ゴム改質耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰ
Ｓ）の製造にはポリブタジエン、ポリイソプレン、エチ
レン−プロピレンコポリマー（ＥＰＲ）、エチレン−プ
ロピレンジエン（ＥＰＤＭ）ゴム及びスチレン−ブタジ
エンコポリマー（ＳＢＲ）を含めた、該製造に有用であ
ることが知られている任意のゴムを用い得る。
Ｓ）の製造にはポリブタジエン、ポリイソプレン、エチ
レン−プロピレンコポリマー（ＥＰＲ）、エチレン−プ
ロピレンジエン（ＥＰＤＭ）ゴム及びスチレン−ブタジ
エンコポリマー（ＳＢＲ）を含めた、該製造に有用であ
ることが知られている任意のゴムを用い得る。
【００１４】耐衝撃性ポリスチレン（即ちＨＩＰＳ）の
好ましい特徴の一つに、ゴム含量が５〜２０重量％であ
ることが有る。好ましくはゴム改質剤は、平均粒径が
０．５〜４．０μｍである粒状ゴム系改質剤から成る。
好ましい特徴の一つに、ゴム含量が５〜２０重量％であ
ることが有る。好ましくはゴム改質剤は、平均粒径が
０．５〜４．０μｍである粒状ゴム系改質剤から成る。
【００１５】本発明の組成物中のＰＰＥ及びポリスチレ
ンの相対比は様々に変更可能である。典型的には、ＰＰ
Ｅ対ポリスチレンの重量比は９５：５から５：９５とし
得る。好ましくは、ポリフェニレンエーテルとポリスチ
レンとを７５：２５から２５：７５、更に好ましくは
１：１の重量比でブレンドする。
ンの相対比は様々に変更可能である。典型的には、ＰＰ
Ｅ対ポリスチレンの重量比は９５：５から５：９５とし
得る。好ましくは、ポリフェニレンエーテルとポリスチ
レンとを７５：２５から２５：７５、更に好ましくは
１：１の重量比でブレンドする。
【００１６】本発明の組成物中に用いるべき改質剤は好
ましくは、重合モノビニル芳香族化合物から成る少なく
とも２個の樹脂状端部ブロックと、重合共役ジエンから
成るエラストマー性中央ブロックとを有する三ブロック
水素化エラストマー性ブロックコポリマーである。上記
のようなエラストマー性ブロックコポリマーは、例えば
Ｓｔｅｖｅｎｓ等の米国特許第５，１９４，５３０号
（１９９３年３月１６日付）に開示されているように、
当業者に公知である。コポリマーはＡ−Ｂ−Ａの線状で
あるか、または放射状であり得る。高分子量コポリマー
（好ましくは重量平均分子量１８０，０００〜２５０，
０００）と中分子量コポリマー（好ましくは重量平均分
子量１００，０００〜１８０，０００）との配合物など
のブロックコポリマー混合物を用いることも可能であ
る。
ましくは、重合モノビニル芳香族化合物から成る少なく
とも２個の樹脂状端部ブロックと、重合共役ジエンから
成るエラストマー性中央ブロックとを有する三ブロック
水素化エラストマー性ブロックコポリマーである。上記
のようなエラストマー性ブロックコポリマーは、例えば
Ｓｔｅｖｅｎｓ等の米国特許第５，１９４，５３０号
（１９９３年３月１６日付）に開示されているように、
当業者に公知である。コポリマーはＡ−Ｂ−Ａの線状で
あるか、または放射状であり得る。高分子量コポリマー
（好ましくは重量平均分子量１８０，０００〜２５０，
０００）と中分子量コポリマー（好ましくは重量平均分
子量１００，０００〜１８０，０００）との配合物など
のブロックコポリマー混合物を用いることも可能であ
る。
【００１７】適当なモノビニル芳香族化合物の例には、
例えばスチレン並びにα−メチルスチレン及びｐ−メチ
ルスチレンなどのスチレン同族体のような、８〜２０個
の炭素原子を有するものが有る。スチレンが特に好まし
い。適当な共役ジエンの例には４〜８個の炭素原子を有
するものが含まれる。そのような共役ジエンは、例えば
１，３−ブタジエン（ブタジエン）、２−メチル−１，
３−ブタジエン（イソプレン）、１，３−ペンタジエン
（ピペリレン）、１，３−オクタジエン及び２−メチル
−１，３−ペンタジエンなどである。好ましい共役ジエ
ンはブタジエン及びイソプレンであり、最も好ましいの
はブタジエンである。
例えばスチレン並びにα−メチルスチレン及びｐ−メチ
ルスチレンなどのスチレン同族体のような、８〜２０個
の炭素原子を有するものが有る。スチレンが特に好まし
い。適当な共役ジエンの例には４〜８個の炭素原子を有
するものが含まれる。そのような共役ジエンは、例えば
１，３−ブタジエン（ブタジエン）、２−メチル−１，
３−ブタジエン（イソプレン）、１，３−ペンタジエン
（ピペリレン）、１，３−オクタジエン及び２−メチル
−１，３−ペンタジエンなどである。好ましい共役ジエ
ンはブタジエン及びイソプレンであり、最も好ましいの
はブタジエンである。
【００１８】上記コポリマーの重量平均分子量は通常少
なくとも５０，０００である。線状Ａ−Ｂ−Ａコポリマ
ーの場合、重量平均分子量は通常５０，０００〜５０
０，０００となる。実際には粘度を考慮して上限が定め
られ、この上限は、加工性を損なわない許容可能な範囲
内で最高に設定され得る。線状Ａ−Ｂ−Ａコポリマーの
最も好ましい重量平均分子量は６０，０００〜２５０，
０００である。放射状ポリマーは線状ポリマーよりはる
かに高い重量平均分子量を有し得、なぜなら所与の総分
子量においてより低い粘度しか有しないからである。即
ち、放射状ポリマーの場合、分子量は通常５０，０００
〜１，０００，０００、好ましくは１００，０００〜５
００，０００となる。
なくとも５０，０００である。線状Ａ−Ｂ−Ａコポリマ
ーの場合、重量平均分子量は通常５０，０００〜５０
０，０００となる。実際には粘度を考慮して上限が定め
られ、この上限は、加工性を損なわない許容可能な範囲
内で最高に設定され得る。線状Ａ−Ｂ−Ａコポリマーの
最も好ましい重量平均分子量は６０，０００〜２５０，
０００である。放射状ポリマーは線状ポリマーよりはる
かに高い重量平均分子量を有し得、なぜなら所与の総分
子量においてより低い粘度しか有しないからである。即
ち、放射状ポリマーの場合、分子量は通常５０，０００
〜１，０００，０００、好ましくは１００，０００〜５
００，０００となる。
【００１９】線状ポリマーまたは一ブロック、二ブロッ
ク、三ブロック等のポリマーの未集合（ｕｎａｓｓｅｍ
ｂｌｅｄ）線状セグメント、及びカップリング前の星形
ポリマーのアームの分子量はゲル浸透クロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）で測定すると都合が好く、その際ＧＰＣシ
ステムは適宜較正しておく。アニオン重合した線状ポリ
マーの場合、該ポリマーは実質的に単分散性（重量平均
分子量対数平均分子量比が１に近付く）であり、観察さ
れる狭い分子量分布の「ピーク」分子量を読み取ること
が、好都合であると同時に十分記述的でもある。普通、
ピーク値は数平均分子量値と重量平均分子量値との間に
有る。ピーク分子量は、クロマトグラフに示された主要
な種の分子量である。多分散ポリマーの場合は、重量平
均分子量をクロマトグラフから算出して用いるべきであ
る。ＧＰＣのカラム内に用いるべき物質としては、スチ
レン−ジビニルベンゼンゲルまたはシリカゲルが通常用
いられ、かつ優れている。ここに述べたようなポリマー
のための溶媒としてはテトラヒドロフランが優れてい
る。屈折率検出器を用いることができる。
ク、三ブロック等のポリマーの未集合（ｕｎａｓｓｅｍ
ｂｌｅｄ）線状セグメント、及びカップリング前の星形
ポリマーのアームの分子量はゲル浸透クロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）で測定すると都合が好く、その際ＧＰＣシ
ステムは適宜較正しておく。アニオン重合した線状ポリ
マーの場合、該ポリマーは実質的に単分散性（重量平均
分子量対数平均分子量比が１に近付く）であり、観察さ
れる狭い分子量分布の「ピーク」分子量を読み取ること
が、好都合であると同時に十分記述的でもある。普通、
ピーク値は数平均分子量値と重量平均分子量値との間に
有る。ピーク分子量は、クロマトグラフに示された主要
な種の分子量である。多分散ポリマーの場合は、重量平
均分子量をクロマトグラフから算出して用いるべきであ
る。ＧＰＣのカラム内に用いるべき物質としては、スチ
レン−ジビニルベンゼンゲルまたはシリカゲルが通常用
いられ、かつ優れている。ここに述べたようなポリマー
のための溶媒としてはテトラヒドロフランが優れてい
る。屈折率検出器を用いることができる。
【００２０】カップリングにより最終的に得られた放射
状もしくは星形ポリマーの真の分子量の測定をＧＰＣを
用いて行なうことは、線状ポリマーの場合ほど単純また
は容易ではない。なぜなら、放射状もしくは星形分子は
較正に用いられた線状ポリマーと同様には充填ＧＰＣカ
ラムから分離溶出せず、従ってＵＶまたは屈折率検出器
への到達時間が分子量の優れた指標とはならないからで
ある。放射状もしくは星形ポリマーのために用いるべき
優れた一方法では、光散乱技術によって重量平均分子量
を測定する。試料を適当な溶媒に、溶媒１００ｍｌ当た
り試料１．０ｇ未満の濃度で溶解させ、これを、シリン
ジ及び孔径０．５μｍ未満の多孔性膜フィルターを用い
て直接光散乱セル内へと濾過する。光散乱は、標準的な
操作を用いて散乱角度及びポリマー濃度の関数として測
定する。試料の示差屈折率（ＤＲＩ）を、光散乱測定に
用いたのと同じ溶媒中で同じ波長で測定する。次の諸文
献では、上述のような測定が詳細に検討されている： １． Ｗ． Ｗ． Ｙａｕ， Ｊ． Ｊ． Ｋｉｒｋｌ
ａｎｄ及びＤ． Ｄ．Ｂｌｙ， “Ｍｏｄｅｒｎ Ｓｉ
ｚｅ−Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍ
ａｔｏｇｒａｐｈｙ，” Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆
Ｓｏｎｓ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， ＮＹ， １９７９； ２． “Ｌｉｇｈｔ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ ｆｒｏｍ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ，” Ｍ． Ｂ．
Ｈｕｇｌｉｎ編， Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，
Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， ＮＹ， １９７２； ３． Ｗ． Ｋａｙｅ及びＡ． Ｊ． Ｈａｖｌｉｋ，
Ａｐｐｌｉｅｄ Ｏｐｔｉｃｓ １２， ｐ．５４
１， １９７３； ４． Ｍ． Ｌ． ＭｃＣｏｎｎｅｌｌ， Ａｍｅｒｉ
ｃａｎ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ， ６３， Ｍａｙ，
１９７８。
状もしくは星形ポリマーの真の分子量の測定をＧＰＣを
用いて行なうことは、線状ポリマーの場合ほど単純また
は容易ではない。なぜなら、放射状もしくは星形分子は
較正に用いられた線状ポリマーと同様には充填ＧＰＣカ
ラムから分離溶出せず、従ってＵＶまたは屈折率検出器
への到達時間が分子量の優れた指標とはならないからで
ある。放射状もしくは星形ポリマーのために用いるべき
優れた一方法では、光散乱技術によって重量平均分子量
を測定する。試料を適当な溶媒に、溶媒１００ｍｌ当た
り試料１．０ｇ未満の濃度で溶解させ、これを、シリン
ジ及び孔径０．５μｍ未満の多孔性膜フィルターを用い
て直接光散乱セル内へと濾過する。光散乱は、標準的な
操作を用いて散乱角度及びポリマー濃度の関数として測
定する。試料の示差屈折率（ＤＲＩ）を、光散乱測定に
用いたのと同じ溶媒中で同じ波長で測定する。次の諸文
献では、上述のような測定が詳細に検討されている： １． Ｗ． Ｗ． Ｙａｕ， Ｊ． Ｊ． Ｋｉｒｋｌ
ａｎｄ及びＤ． Ｄ．Ｂｌｙ， “Ｍｏｄｅｒｎ Ｓｉ
ｚｅ−Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍ
ａｔｏｇｒａｐｈｙ，” Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆
Ｓｏｎｓ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， ＮＹ， １９７９； ２． “Ｌｉｇｈｔ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ ｆｒｏｍ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ，” Ｍ． Ｂ．
Ｈｕｇｌｉｎ編， Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，
Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， ＮＹ， １９７２； ３． Ｗ． Ｋａｙｅ及びＡ． Ｊ． Ｈａｖｌｉｋ，
Ａｐｐｌｉｅｄ Ｏｐｔｉｃｓ １２， ｐ．５４
１， １９７３； ４． Ｍ． Ｌ． ＭｃＣｏｎｎｅｌｌ， Ａｍｅｒｉ
ｃａｎ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ， ６３， Ｍａｙ，
１９７８。
【００２１】本発明に用いるエラストマー性ブロックコ
ポリマーは、エラストマー性ブロックの不飽和部分が大
幅に還元され、その際樹脂状ブロック成分の不飽和部分
はさほど変化しない程度に水素化する。通常、ジエン中
央ブロックの不飽和部分の少なくとも９０％を水素化
し、芳香族不飽和部分は２５％以下、好ましくは１０％
未満しか水素化しない。このような水素化技術は当業者
に公知であり、例えば米国特許再出願第２７，１４５号
（１９７１年６月２２日付）に開示されている。本発明
に用いるブロックコポリマーは、水素化して脂肪族不飽
和を除去してあるのでＳ−ＥＢ−Ｓポリマーと看做すこ
とができ、前記式中Ｓはモノビニル芳香族、通常はスチ
レンから成る端部ブロックを意味し、ＥＢは重合１，３
−ブタジエンの水素化の結果として得られる構造である
エチレン／ブチレンを表わす。
ポリマーは、エラストマー性ブロックの不飽和部分が大
幅に還元され、その際樹脂状ブロック成分の不飽和部分
はさほど変化しない程度に水素化する。通常、ジエン中
央ブロックの不飽和部分の少なくとも９０％を水素化
し、芳香族不飽和部分は２５％以下、好ましくは１０％
未満しか水素化しない。このような水素化技術は当業者
に公知であり、例えば米国特許再出願第２７，１４５号
（１９７１年６月２２日付）に開示されている。本発明
に用いるブロックコポリマーは、水素化して脂肪族不飽
和を除去してあるのでＳ−ＥＢ−Ｓポリマーと看做すこ
とができ、前記式中Ｓはモノビニル芳香族、通常はスチ
レンから成る端部ブロックを意味し、ＥＢは重合１，３
−ブタジエンの水素化の結果として得られる構造である
エチレン／ブチレンを表わす。
【００２２】密度が０．９２ｇ／ｃｃ未満であり、好ま
しくはメルトフローインデックスが１０ｇ／１０分以下
であるポリオレフィンはいずれも、本発明のポリマー組
成物の成分として有用である。密度０．９１２ｇ／ｃ
ｃ、メルトフローインデックス１．０ｇ／１０分のＡＴ
ＴＡＮＥ（登録商標） ４６０１（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ）は、ＰＰＥ／ＰＳ改質剤の成分として十分機能
しているポリオレフィンである。好ましいポリオレフィ
ンはメタロセン主体のエチレン−α−オレフィンなど
の、メタロセンで触媒されたポリオレフィンである。メ
タロセン主体の前記ポリオレフィンの例に、密度０．９
１ｇ／ｃｃ、メルトフローインデックス１．２ｇ／１０
分のＥＸＡＣＴ（登録商標） ３０２５（Ｅｘｘｏｎ）
及び密度０．８８ｇ／ｃｃ、メルトフローインデックス
０．８ｇ／１０分のＥＸＡＣＴ（登録商標） ４０３３
（Ｅｘｘｏｎ）が有る。０．８８ｇ／ｃｃ未満の密度及
び１〜１０ｇ／１０分のメルトフローインデックスを有
するメタロセン主体のエチレン−α−オレフィンはより
軟質のポリマー製品をもたらす。このような、より低密
度のポリオレフィンの例には、密度０．８７ｇ／ｃｃ、
メルトフローインデックス１．０ｇ／１０分のＥＮＧＡ
ＧＥ（登録商標） ８１００（ＤｕＰｏｎｔ−Ｄｏｗ）
及び密度０．８７ｇ／ｃｃ、メルトフローインデックス
５．０ｇ／１０分のＥＮＧＡＧＥ（登録商標） ８２０
０（ＤｕＰｏｎｔ−Ｄｏｗ）が含まれる。
しくはメルトフローインデックスが１０ｇ／１０分以下
であるポリオレフィンはいずれも、本発明のポリマー組
成物の成分として有用である。密度０．９１２ｇ／ｃ
ｃ、メルトフローインデックス１．０ｇ／１０分のＡＴ
ＴＡＮＥ（登録商標） ４６０１（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ）は、ＰＰＥ／ＰＳ改質剤の成分として十分機能
しているポリオレフィンである。好ましいポリオレフィ
ンはメタロセン主体のエチレン−α−オレフィンなど
の、メタロセンで触媒されたポリオレフィンである。メ
タロセン主体の前記ポリオレフィンの例に、密度０．９
１ｇ／ｃｃ、メルトフローインデックス１．２ｇ／１０
分のＥＸＡＣＴ（登録商標） ３０２５（Ｅｘｘｏｎ）
及び密度０．８８ｇ／ｃｃ、メルトフローインデックス
０．８ｇ／１０分のＥＸＡＣＴ（登録商標） ４０３３
（Ｅｘｘｏｎ）が有る。０．８８ｇ／ｃｃ未満の密度及
び１〜１０ｇ／１０分のメルトフローインデックスを有
するメタロセン主体のエチレン−α−オレフィンはより
軟質のポリマー製品をもたらす。このような、より低密
度のポリオレフィンの例には、密度０．８７ｇ／ｃｃ、
メルトフローインデックス１．０ｇ／１０分のＥＮＧＡ
ＧＥ（登録商標） ８１００（ＤｕＰｏｎｔ−Ｄｏｗ）
及び密度０．８７ｇ／ｃｃ、メルトフローインデックス
５．０ｇ／１０分のＥＮＧＡＧＥ（登録商標） ８２０
０（ＤｕＰｏｎｔ−Ｄｏｗ）が含まれる。
【００２３】通常、三ブロック水素化ブロックコポリマ
ーとポリオレフィンとを９９：１から４０：６０、好ま
しくは７５：２５から４０：６０、最も好ましくは５
０：５０の重量比で配合する。本発明のポリマー組成物
は好ましくは、該組成物の総重量に基づき８０〜９０重
量％のポリフェニレンエーテル／ポリスチレンブレンド
と２０〜１０重量％の改質剤とを含有する。更に好まし
くは、改質剤はポリマー組成物の総重量の約１２重量％
を占める。用いるポリスチレンが耐衝撃性ポリスチレン
である場合は、ポリマー組成物が８０〜９５重量％のポ
リフェニレンエーテル／ポリスチレンブレンドと２０〜
５重量％の改質剤とを含有すれば更に好ましい。
ーとポリオレフィンとを９９：１から４０：６０、好ま
しくは７５：２５から４０：６０、最も好ましくは５
０：５０の重量比で配合する。本発明のポリマー組成物
は好ましくは、該組成物の総重量に基づき８０〜９０重
量％のポリフェニレンエーテル／ポリスチレンブレンド
と２０〜１０重量％の改質剤とを含有する。更に好まし
くは、改質剤はポリマー組成物の総重量の約１２重量％
を占める。用いるポリスチレンが耐衝撃性ポリスチレン
である場合は、ポリマー組成物が８０〜９５重量％のポ
リフェニレンエーテル／ポリスチレンブレンドと２０〜
５重量％の改質剤とを含有すれば更に好ましい。
【００２４】本発明のポリマー組成物の諸成分の配合に
は、当業者に公知である任意のポリマー成分ブレンド技
術を用い得る。適当なブレンド技術には、固体状態での
物理的混合、溶融状態混合、押出混合、ロール練り、ス
クリュー押出等が含まれる。好ましいブレンド技術の一
つに、高レベルの剪断誘導混合（ｓｈｅａｒ ｉｎｄｕ
ｃｅｄ ｍｉｘｉｎｇ）を実現する二軸スクリュー押出
が有る。溶融状態混合は通常２３０〜３１０℃の温度で
実施するが、少なくとも幾つかの場合には前記より高温
及び低温でも実施可能である。
は、当業者に公知である任意のポリマー成分ブレンド技
術を用い得る。適当なブレンド技術には、固体状態での
物理的混合、溶融状態混合、押出混合、ロール練り、ス
クリュー押出等が含まれる。好ましいブレンド技術の一
つに、高レベルの剪断誘導混合（ｓｈｅａｒ ｉｎｄｕ
ｃｅｄ ｍｉｘｉｎｇ）を実現する二軸スクリュー押出
が有る。溶融状態混合は通常２３０〜３１０℃の温度で
実施するが、少なくとも幾つかの場合には前記より高温
及び低温でも実施可能である。
【００２５】本発明のポリマー組成物は、強化ポリフェ
ニレンエーテル／ポリスチレンブレンドが有用であるこ
とが知られている任意の用途に用いることができる。前
記用途には成形品、機械用品及び押出材料の製造が含ま
れる。本発明のポリマー組成物は、例えば射出成形、吹
込成形及び圧縮成形に用い得る。本発明のポリマー組成
物の押出や同時押出も可能である。本発明のポリマー組
成物は、その優れた衝撃強さ及び加工性ゆえに、計器
盤、機械ハウジング、及び靱性が必要とされる自動車部
品などの雑部品の製造に用いることができる。
ニレンエーテル／ポリスチレンブレンドが有用であるこ
とが知られている任意の用途に用いることができる。前
記用途には成形品、機械用品及び押出材料の製造が含ま
れる。本発明のポリマー組成物は、例えば射出成形、吹
込成形及び圧縮成形に用い得る。本発明のポリマー組成
物の押出や同時押出も可能である。本発明のポリマー組
成物は、その優れた衝撃強さ及び加工性ゆえに、計器
盤、機械ハウジング、及び靱性が必要とされる自動車部
品などの雑部品の製造に用いることができる。
【００２６】本発明の組成物を用いるべき特定の用途ま
たは最終用途次第では、本発明の組成物を、カーボンブ
ラック、アスベスト、ガラス繊維などの繊維といった合
成及び天然の補強充填剤； 二酸化チタン、紺青、カド
ミウム顔料、クロムイエロー、モリブデンオレンジ、群
青、モリブデンレッド、ジンククロメート、ウルトラマ
リングリーン、様々な酸性染料、塩基性染料、アントラ
キノン、Ｒｅｄ Ｌａｋｅ Ｃ、Ｒｅｄ ２３、ベンジ
ジンイエロー、ベンジジンオレンジ及びカーボンブラッ
クなどの顔料； 様々な可塑剤； 粘着防止剤； ヒン
ダードフェノールなどの酸化防止剤； 滑剤及び難燃剤
を含めた当業者に公知の他の成分と配合し得る。上記物
質を用いる場合は通常、当該物質を当業者に良く知られ
た有効濃度で用いる。上記物質は、当業者に良く知られ
た技術を用いて本発明のポリマー組成物に添加すること
も可能である。
たは最終用途次第では、本発明の組成物を、カーボンブ
ラック、アスベスト、ガラス繊維などの繊維といった合
成及び天然の補強充填剤； 二酸化チタン、紺青、カド
ミウム顔料、クロムイエロー、モリブデンオレンジ、群
青、モリブデンレッド、ジンククロメート、ウルトラマ
リングリーン、様々な酸性染料、塩基性染料、アントラ
キノン、Ｒｅｄ Ｌａｋｅ Ｃ、Ｒｅｄ ２３、ベンジ
ジンイエロー、ベンジジンオレンジ及びカーボンブラッ
クなどの顔料； 様々な可塑剤； 粘着防止剤； ヒン
ダードフェノールなどの酸化防止剤； 滑剤及び難燃剤
を含めた当業者に公知の他の成分と配合し得る。上記物
質を用いる場合は通常、当該物質を当業者に良く知られ
た有効濃度で用いる。上記物質は、当業者に良く知られ
た技術を用いて本発明のポリマー組成物に添加すること
も可能である。
【００２７】
【実施例】４４重量％のポリフェニレンエーテルと、４
４重量％のポリスチレンと、１２重量％の改質剤とから
成るブレンドを調製した。用いたマトリックスポリマー
はＰＰＯ（登録商標） ６４６（ＧＥ Ｐｌａｓｔｉｃ
ｓ）及びＰＳ ２１０（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ）であった。ポリオレフィン改質剤の諸特性を表
１に示す。
４重量％のポリスチレンと、１２重量％の改質剤とから
成るブレンドを調製した。用いたマトリックスポリマー
はＰＰＯ（登録商標） ６４６（ＧＥ Ｐｌａｓｔｉｃ
ｓ）及びＰＳ ２１０（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ）であった。ポリオレフィン改質剤の諸特性を表
１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】総てのブレンド成分を互いに乾式タンブル
混合し、これを押出機の供給口に付与した。二つの混合
セクションを有する２５ｍｍ Ｂｅｒｓｔｏｆｆ同時回
転完全噛み合い型二軸スクリュー押出機において各ブレ
ンドを調製した。ブレンドの融解温度を約２９０℃、ス
クリュー速度を３００ｒｐｍとした。各ブレンドに酸化
防止剤として０．１重量％のＩｒｇａｎｏｘ（登録商
標） １０１０（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙから入手可能な
テトラキス−［メチレン−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシシンナメート）］メタン）を添加した。
ペレットを２５トンＡｒｂｕｒｇ射出成形機において成
形して、物理特性測定用の試験片を得た。
混合し、これを押出機の供給口に付与した。二つの混合
セクションを有する２５ｍｍ Ｂｅｒｓｔｏｆｆ同時回
転完全噛み合い型二軸スクリュー押出機において各ブレ
ンドを調製した。ブレンドの融解温度を約２９０℃、ス
クリュー速度を３００ｒｐｍとした。各ブレンドに酸化
防止剤として０．１重量％のＩｒｇａｎｏｘ（登録商
標） １０１０（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙから入手可能な
テトラキス−［メチレン−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシシンナメート）］メタン）を添加した。
ペレットを２５トンＡｒｂｕｒｇ射出成形機において成
形して、物理特性測定用の試験片を得た。
【００３０】ブレンドの試験片を、ＡＳＴＭ Ｄ２５６
により室温及び−４０℃におけるノッチ付アイゾッド靱
性について、ＡＳＴＭ Ｄ７９０により曲げ弾性率につ
いて、並びにＡＳＴＭ Ｄ１２３８により温度２５０℃
及び荷重１０ｋｇの下でのメルトフローについて評価し
た。幾つかのブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ６４８により６
６ｐｓｉ（４．５５×１０5Ｎ／ｍ2）における加熱撓み
温度についても評価した。試験結果を表２に示す。
により室温及び−４０℃におけるノッチ付アイゾッド靱
性について、ＡＳＴＭ Ｄ７９０により曲げ弾性率につ
いて、並びにＡＳＴＭ Ｄ１２３８により温度２５０℃
及び荷重１０ｋｇの下でのメルトフローについて評価し
た。幾つかのブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ６４８により６
６ｐｓｉ（４．５５×１０5Ｎ／ｍ2）における加熱撓み
温度についても評価した。試験結果を表２に示す。
【００３１】
【表２】
【００３２】ＨＤＴ＝加熱撓み温度 ＳＢＣ−１＝分子量約１８１，０００のＳ−ＥＢ−Ｓ三
ブロックコポリマー ＳＢＣ−２＝分子量約１２３，０００のＳ−ＥＰ二ブロ
ックコポリマー Ｄ＝延性破壊 Ｂ＝脆性破壊 三ブロックスチレン系ブロックコポリマー及び密度０．
９２ｇ／ｃｃ未満、メルトフローインデックス１０ｇ／
１０分未満のポリオレフィンを含有する改質剤を用いる
と、延性破壊モードで優れた室温ノッチ付靱性を示す組
成物が得られることが知見され得る。更に、約５０重量
％の三ブロックコポリマーをメタロセン主体のポリオレ
フィンに置き換えることによって加工性を、三ブロック
コポリマーのみで改質したブレンドの加工性を上回るよ
うに改善できることも知見され得る。０．８８ｇ／ｃｃ
未満の密度及び約１〜約１０ｇ／１０分のメルトフロー
インデックスを有するメタロセン主体のポリオレフィン
を用いた場合、特に優れた衝撃試験結果及び加工性パラ
メーターが認められる。高いメルトフローインデックス
を有するポリオレフィンを用いると、加工性に優れるが
衝撃強さの低下したブレンドが得られる（ブレンドＭＧ
−９１０及びＭＧ−９１４）。
ブロックコポリマー ＳＢＣ−２＝分子量約１２３，０００のＳ−ＥＰ二ブロ
ックコポリマー Ｄ＝延性破壊 Ｂ＝脆性破壊 三ブロックスチレン系ブロックコポリマー及び密度０．
９２ｇ／ｃｃ未満、メルトフローインデックス１０ｇ／
１０分未満のポリオレフィンを含有する改質剤を用いる
と、延性破壊モードで優れた室温ノッチ付靱性を示す組
成物が得られることが知見され得る。更に、約５０重量
％の三ブロックコポリマーをメタロセン主体のポリオレ
フィンに置き換えることによって加工性を、三ブロック
コポリマーのみで改質したブレンドの加工性を上回るよ
うに改善できることも知見され得る。０．８８ｇ／ｃｃ
未満の密度及び約１〜約１０ｇ／１０分のメルトフロー
インデックスを有するメタロセン主体のポリオレフィン
を用いた場合、特に優れた衝撃試験結果及び加工性パラ
メーターが認められる。高いメルトフローインデックス
を有するポリオレフィンを用いると、加工性に優れるが
衝撃強さの低下したブレンドが得られる（ブレンドＭＧ
−９１０及びＭＧ−９１４）。
【００３３】本発明を、その特定の具体例を参照して説
明したが、本明細書中に必ずしも述べなかった変更を本
発明に加え得ることは当業者には理解されよう。前記変
更を加える場合は、本発明の真の範囲を規定する目的で
付した特許請求の範囲各項のみが参照されるべきであ
る。
明したが、本明細書中に必ずしも述べなかった変更を本
発明に加え得ることは当業者には理解されよう。前記変
更を加える場合は、本発明の真の範囲を規定する目的で
付した特許請求の範囲各項のみが参照されるべきであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 53:00 23:02）
Claims (11)
- 【請求項１】 ポリフェニレンエーテル／ポリスチレン
ブレンド、並びに重合モノビニル芳香族化合物から成る
少なくとも２個の樹脂状端部ブロックと、重合共役ジエ
ンから成るエラストマー性中央ブロックとを有する水素
化エラストマー性ブロックコポリマー及び密度０．９２
ｇ／ｃｃ未満のポリオレフィンを含有する改質剤を含有
するポリマー組成物。 - 【請求項２】 ポリフェニレンエーテル／ポリスチレン
ブレンドのポリフェニレンエーテル対ポリスチレン重量
比が９５：５から５：９５であることを特徴とする請求
項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 エラストマー性ブロックコポリマー対ポ
リオレフィンの重量比が９９：１から４０：６０である
ことを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。 - 【請求項４】 ポリオレフィンが温度１９０℃及び荷重
５ｋｇの下で１０ｇ／１０分未満のメルトフローを有す
ることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記
載の組成物。 - 【請求項５】 ポリオレフィンがメタロセン主体の弾性
エチレンコポリマーであることを特徴とする請求項１か
ら４のいずれか１項に記載の組成物。 - 【請求項６】 ポリオレフィンの密度が０．８８ｇ／ｃ
ｃ未満であることを特徴とする請求項５に記載の組成
物。 - 【請求項７】 エラストマー性ブロックコポリマー対ポ
リオレフィンの重量比が９９：１から４０：６０である
ことを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載
の組成物。 - 【請求項８】 ポリフェニレンエーテル／ポリスチレン
ブレンドが８０〜９０重量部の濃度で存在し、改質剤は
２０〜１０重量部の濃度で存在することを特徴とする請
求項１から７のいずれか１項に記載の組成物。 - 【請求項９】 ポリスチレンが耐衝撃性ポリスチレンで
あり、ポリフェニレンエーテル／ポリスチレンブレンド
は８０〜９５重量％の濃度で存在し、改質剤は２０〜５
重量％の濃度で存在することを特徴とする請求項１から
７のいずれか１項に記載の組成物。 - 【請求項１０】 ポリフェニレンエーテル／ポリスチレ
ンブレンドの加工性を改善する方法であって、重合モノ
ビニル芳香族化合物から成る少なくとも２個の樹脂状端
部ブロックと、重合共役ジエンから成るエラストマー性
中央ブロックとを有する水素化エラストマー性ブロック
コポリマー及び密度０．９２ｇ／ｃｃ未満のポリオレフ
ィンを含有する改質剤をポリフェニレンエーテル／ポリ
スチレンブレンドに配合することを含む方法。 - 【請求項１１】 請求項１から９のいずれか１項に記載
の組成物から成る物品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US4341697P | 1997-04-09 | 1997-04-09 | |
| US043416 | 1997-04-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10287805A true JPH10287805A (ja) | 1998-10-27 |
Family
ID=21927071
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10094394A Pending JPH10287805A (ja) | 1997-04-09 | 1998-04-07 | 優れた加工性を具えたポリフェニレンエーテル／ポリスチレンブレンド |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6057401A (ja) |
| JP (1) | JPH10287805A (ja) |
| DE (1) | DE19815592B4 (ja) |
| NL (1) | NL1008862C2 (ja) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6861472B2 (en) | 2000-12-28 | 2005-03-01 | General Electric Company | Poly(arylene ether)-polyolefin compositions and articles derived therefrom |
| US6815491B2 (en) | 2000-12-28 | 2004-11-09 | General Electric | Reinforced thermoplastic composition and articles derived therefrom |
| US6545080B2 (en) | 2000-12-28 | 2003-04-08 | General Electric Company | Glass-filled poly(arylene ether)-polyolefin composition and articles derived therefrom |
| US6660794B2 (en) | 2000-12-28 | 2003-12-09 | General Electric Company | Glass-filled poly(arylene ether)-polyolefin composition and articles derived therefrom |
| US6855767B2 (en) | 2000-12-28 | 2005-02-15 | General Electric | Poly(arylene ether)-polyolefin composition and articles derived therefrom |
| US6627701B2 (en) * | 2000-12-28 | 2003-09-30 | General Electric Company | Method for the preparation of a poly(arylene ether)-polyolefin composition, and composition prepared thereby |
| US6872777B2 (en) | 2001-06-25 | 2005-03-29 | General Electric | Poly(arylene ether)-polyolefin composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| US6810333B2 (en) | 2002-02-12 | 2004-10-26 | General Electric Company | Method, system, storage medium, and data signal for supplying a multi-component composition |
| CN100441636C (zh) * | 2002-09-20 | 2008-12-10 | 通用电气公司 | 引擎盖下组件 |
| US7022765B2 (en) * | 2004-01-09 | 2006-04-04 | General Electric | Method for the preparation of a poly(arylene ether)-polyolefin composition, and composition prepared thereby |
| US7776441B2 (en) * | 2004-12-17 | 2010-08-17 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flexible poly(arylene ether) composition and articles thereof |
| US20070100070A1 (en) * | 2005-11-02 | 2007-05-03 | Todt Michael L | Poly(arylene ether) blend and method of making same |
| JP5173704B2 (ja) * | 2008-09-26 | 2013-04-03 | 旭有機材工業株式会社 | 配管部材の接続方法及びその接続方法で接続されてなるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物製配管部材 |
| BR112013004156B1 (pt) * | 2010-09-17 | 2020-02-27 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Tubo flexível; e artigo |
| US8975329B2 (en) * | 2011-12-02 | 2015-03-10 | Sabic Global Technologies B.V. | Poly(phenylene ether) articles and compositions |
| CN105086180A (zh) * | 2015-08-25 | 2015-11-25 | 广西南宁智翠科技咨询有限公司 | 一种硬质ps管材及其制备方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4081424A (en) * | 1976-06-07 | 1978-03-28 | Shell Oil Company | Multicomponent polyolefin - block copolymer - polymer blends |
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