JP2010501648A - ポリ（アリーレンエーテル）組成物、方法および物品 - Google Patents

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Abstract

組成物は、特定の特性を有するポリ（アリーレンエーテル）およびラジアルブロックコポリマーを含有する。この組成物は改良された延性および光学透明度のバランスを示し、このため特に包装用途に有用である。

Description

発明の背景
ポリ（アリーレンエーテル）およびスチレンブロックコポリマーを含有する組成物は既知であり、それらの特性がいずれかの樹脂タイプ単独と比較して改良されているため有用である。たとえばＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ Ｎｏ．３，６６０，５３１（Ｌａｕｃｈｌａｎ）には、ポリフェニレンエーテルとスチレン−ブタジエンブロックコポリマーのブレンドが記載され、そのブレンドは未改質ポリエチレンエーテルがもつ望ましい加熱撓み温度および曲げ弾性率を犠牲にすることなく改良された溶融加工適性および耐衝撃性を示すことが教示されている。他の例として、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ Ｎｏ．５，２３４，９９４（Ｓｈｉｒａｋｉら）には、ポリフェニレンエーテル、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンのブロックコポリマー、およびポリスチレンのブレンドが記載されている。そのブレンドは改良された透明度、耐衝撃性、表面硬度、耐熱性および光沢をもたらすと記載されている。さらに他の例として、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ Ｎｏ．６，２７４，６７０（Ａｄｅｄｅｊｉら）には、ポリフェニレンエーテル樹脂、非弾性スチレン樹脂、および不飽和弾性スチレンブロックコポリマーを含む組成物が記載されている。非弾性スチレン樹脂が少なくとも５０重量％のスチレンを含むスチレン−ブタジエンブロックコポリマーである場合、これらの組成物は半透明であり、高い加工適性を示す。
このように、ポリ（アリーレンエーテル）とスチレン系樹脂の半透明ブレンドは幾つか知られているが、それらの延性が比較的低いことにより、これらの樹脂の利用は現在では限られている。したがって、包装およびヘルスケア業界では特に、改良された光学的透明度および延性のバランスを示す組成物が求められている。
解決を解決するための手段
発明の簡単な記述
１態様は、改良された光学特性および延性のバランスを示す熱可塑性組成物である。本発明組成物は、ポリ（アリーレンエーテル）、およびアルケニル芳香族モノマーと共役ジエンのラジアルブロックコポリマーを含み；ラジアルブロックコポリマーはアルケニル芳香族モノマーから誘導された繰返し単位５０〜約７５重量％を有し；ラジアルブロックコポリマーは約７０，０００原子質量単位以下の数平均分子量を有し；ラジアルブロックコポリマーと固有粘度０．４６デシリットル／グラムのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）との７０：３０重量／重量の均質ブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２５℃で測定して少なくとも２００ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを有する；組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して少なくとも４５パーセントの透過率パーセント、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して３０パーセント以下の曇り度パーセント、ならびにＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２３℃で測定して少なくとも５０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを示す。
他の態様は、下記のものからなる組成物である：ポリ（アリーレンエーテル）、およびアルケニル芳香族モノマーと共役ジエンのラジアルブロックコポリマー；ラジアルブロックコポリマーはアルケニル芳香族モノマーから誘導された繰返し単位５０〜約７５重量％を有し；ラジアルブロックコポリマーは約５０，０００〜約７０，０００原子質量単位の数平均分子量を有し；ラジアルブロックコポリマーと固有粘度０．４６デシリットル／グラムのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）との７０：３０重量／重量の均質ブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２５℃で測定して少なくとも２００ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを有する；場合により、ホモポリスチレン；場合により、アルファ−ヒドロキシケトン類、置換されていないかまたは置換された亜リン酸トリヒドロカルビル類、ならびに式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）のカルボン酸化合物
Figure 2010501648
ならびにそれらの水和物および無水物（式中：Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、水素、ならびに場合によりヒドロキシ、ケトン、エーテル性酸素およびカルボン酸から選択される１以上の置換基で置換されたＣ１−Ｃ１２ヒドロカルビルよりなる群から選択される）よりなる群から選択される少なくとも１種類の光学特性増強用添加剤；ならびに場合により、安定剤、離型剤、加工助剤、難燃剤、防滴剤（ｄｒｉｐ ｒｅｔａｒｄａｎｔ）、成核剤、ＵＶ遮断剤、色素、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、鉱油、カーボンブラック、金属奪活剤、粘着防止剤、およびその組合わせよりなる群から選択される添加剤；組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して少なくとも４５パーセントの透過率パーセント、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して３０パーセント以下の曇り度パーセント、ならびにＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２３℃で測定して少なくとも５０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを示す。
他の態様は、下記のものを含む組成物である：２５℃でクロロホルム中において測定して約０．３〜約０．６デシリットル／グラムの固有粘度を有し、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位、２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位またはその組合わせを含むポリ（アリーレンエーテル）；およびスチレンとブタジエンの非水素化ラジアルブロックコポリマー；この非水素化ラジアルブロックコポリマーはスチレンから誘導された繰返し単位５０〜約７５重量％を有し；この非水素化ラジアルブロックコポリマーは約５０，０００〜約７０，０００原子質量単位の数平均分子量を有し；この非水素化ラジアルブロックコポリマーと固有粘度０．４６デシリットル／グラムのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）との７０：３０重量／重量の均質ブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２５℃で測定して約２００〜約４１０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを有する；組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して約４５〜約７５パーセントの透過率パーセント、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して約４〜約２７パーセントの曇り度パーセント、ならびにＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２３℃で測定して約５０〜約１８０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを示す。
他の態様は、下記のものからなる組成物である：２５℃でクロロホルム中において測定して約０．３〜約０．６デシリットル／グラムの固有粘度を有し、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位、２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位またはその組合わせを含むポリ（アリーレンエーテル）；スチレンとブタジエンの非水素化ラジアルブロックコポリマー；この非水素化ラジアルブロックコポリマーはスチレンから誘導された繰返し単位５０〜約７５重量％を有し；この非水素化ラジアルブロックコポリマーは約５０，０００〜約７０，０００原子質量単位の数平均分子量を有し；この非水素化ラジアルブロックコポリマーと固有粘度０．４６デシリットル／グラムのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）との７０：３０重量／重量の均質ブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２５℃で測定して約２００〜約４１０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを有する；場合により、ホモポリスチレン；場合により、ベンゾイン、亜リン酸トリデシルおよびクエン酸よりなる群から選択される少なくとも１種類の光学特性増強用添加剤；ならびに場合により、安定剤、離型剤、加工助剤、難燃剤、防滴剤、成核剤、ＵＶ遮断剤、色素、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、鉱油、カーボンブラック、金属奪活剤、粘着防止剤、およびその組合わせよりなる群から選択される添加剤；組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して約４５〜約７５パーセントの透過率パーセント、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して約４〜約２７パーセントの曇り度パーセント、ならびにＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２３℃で測定して約５０〜約１８０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを示す。
他の態様は、下記のものを含む組成物である：２５℃でクロロホルム中において測定して約０．３〜約０．６デシリットル／グラムの固有粘度を有し、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位、２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位またはその組合わせを含むポリ（アリーレンエーテル）約８０〜約９５重量％；およびスチレンとブタジエンの非水素化ラジアルブロックコポリマー約５〜約２０重量％；この非水素化ラジアルブロックコポリマーはスチレンから誘導された繰返し単位５０〜約７５重量％を有し；この非水素化ラジアルブロックコポリマーは約５０，０００〜約７０，０００原子質量単位の数平均分子量を有し；この非水素化ラジアルブロックコポリマーと固有粘度０．４６デシリットル／グラムのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）との７０：３０重量／重量の均質ブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２５℃で測定して約２００〜約４１０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを有し；その際、すべての重量％が組成物の全重量を基準とする；組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して約４５〜約７５パーセントの透過率パーセント、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して約４〜約２７パーセントの曇り度パーセント、ならびにＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２３℃で測定して約５０〜約１８０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを示す。
他の態様は、下記のものからなる組成物である：２５℃でクロロホルム中において測定して約０．３〜約０．６デシリットル／グラムの固有粘度を有し、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位、２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位またはその組合わせを含むポリ（アリーレンエーテル）約８０〜約９５重量％；スチレンとブタジエンの非水素化ラジアルブロックコポリマー約５〜約２０重量％；この非水素化ラジアルブロックコポリマーはスチレンから誘導された繰返し単位５０〜約７５重量％を有し；この非水素化ラジアルブロックコポリマーは約５０，０００〜約７０，０００原子質量単位の数平均分子量を有し；この非水素化ラジアルブロックコポリマーと固有粘度０．４６デシリットル／グラムのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）との７０：３０重量／重量の均質ブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２５℃で測定して約２００〜約４１０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを有する；場合により、ホモポリスチレン約２〜約１５重量％；場合により、ベンゾイン、亜リン酸トリデシルおよびクエン酸よりなる群から選択される少なくとも１種類の光学特性増強用添加剤約０．２〜約５重量％；ならびに場合により、安定剤、離型剤、加工助剤、難燃剤、防滴剤、成核剤、ＵＶ遮断剤、色素、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、鉱油、カーボンブラック、金属奪活剤、粘着防止剤、およびその組合わせよりなる群から選択される添加剤約０．１〜約１０重量％を含み；その際、すべての重量％が組成物の全重量を基準とする；組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して約４５〜約７５パーセントの透過率パーセント、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して約４〜約２７パーセントの曇り度パーセント、ならびにＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２３℃で測定して約５０〜約１８０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを示す。
他の態様は、ポリ（アリーレンエーテル）、およびアルケニル芳香族モノマーと共役ジエンのラジアルブロックコポリマーを溶融混練することを含む、熱可塑性組成物の製造方法である；その際、ラジアルブロックコポリマーはアルケニル芳香族モノマーから誘導された繰返し単位５０〜約７５重量％を有し；ラジアルブロックコポリマーは約５０，０００〜約７０，０００原子質量単位の数平均分子量を有し；ラジアルブロックコポリマーと固有粘度０．４６デシリットル／グラムのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）との７０：３０重量／重量の均質ブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２５℃で測定して少なくとも２００ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを有する；組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して少なくとも４５パーセントの透過率パーセント、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して３０パーセント以下の曇り度パーセント、ならびにＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２３℃で測定して少なくとも５０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを示す。
他の態様は、ポリ（アリーレンエーテル）を溶融して溶融ポリ（アリーレンエーテル）を調製し；この溶融ポリ（アリーレンエーテル）をアルケニル芳香族モノマーと共役ジエンのラジアルブロックコポリマーと共に溶融混練することを含む、熱可塑性組成物の製造方法である；その際、ラジアルブロックコポリマーはアルケニル芳香族モノマーから誘導された繰返し単位５０〜約７５重量％を有し；ラジアルブロックコポリマーは約５０，０００〜約７０，０００原子質量単位の数平均分子量を有し；ラジアルブロックコポリマーと固有粘度０．４６デシリットル／グラムのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）との７０：３０重量／重量の均質ブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２５℃で測定して約２００〜約４１０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを有する；組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して約４５〜約７５パーセントの透過率パーセント、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して約４〜約２７パーセントの曇り度パーセント、ならびにＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２３℃で測定して約５０〜約１８０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを示す。
本発明組成物を含む物品を含めた他の態様を以下に詳細に記述する。
発明の詳細な記述
１態様は、ポリ（アリーレンエーテル）、およびアルケニル芳香族モノマーと共役ジエンのラジアルブロックコポリマーを含む、組成物である；ラジアルブロックコポリマーはアルケニル芳香族モノマーから誘導された繰返し単位５０〜約７５重量％を有し；ラジアルブロックコポリマーは約７０，０００原子質量単位以下の数平均分子量を有し；ラジアルブロックコポリマーと固有粘度０．４６デシリットル／グラムのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）との７０：３０重量／重量の均質ブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２５℃で測定して少なくとも２００ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを有する；組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して少なくとも４５パーセントの透過率パーセント、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して３０以下の曇り度パーセント、ならびにＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２３℃で測定して少なくとも５０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを示す。本発明者らは、この組成物が既存のポリ（アリーレンエーテル）組成物と比較して著しく改良された光学的透明度および延性のバランスを示すことを見いだした。
全組成物に関して、透過率パーセントは少なくとも約５０パーセント、または少なくとも約６０パーセント、または少なくとも約７０パーセントであってもよい。少なくとも７５パーセントという高い透過率パーセント値が観察された。曇り度パーセント値は、約２５パーセント未満、または約２０パーセント未満、または約１５パーセント未満、または約１０パーセント未満であってもよい。少なくとも４パーセントという低い曇り度パーセント値が観察された。ノッチ付きアイゾット衝撃強さは、少なくとも約６５ジュール／メートル、または少なくとも約７５ジュール／メートルであってもよい。少なくとも１２５ジュール／メートルという高いノッチ付きアイゾット衝撃強さ値が観察された。
本発明組成物はポリ（アリーレンエーテル）を含む。ある態様において、ポリ（アリーレンエーテル）は、式を有する繰返し構造単位を含む：
Figure 2010501648
式中：各構造単位について、各Ｚ１は独立して、ハロゲン、置換されていないかまたは置換されたＣ１−Ｃ１２ヒドロカルビル（ただし、ヒドロカルビル基は第三級ヒドロカルビルではない）、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、またはＣ２−Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシ（ハロゲン原子と酸素原子とが少なくとも２つの炭素原子で隔てられている）であり；各Ｚ２は独立して、水素、ハロゲン、置換されていないかまたは置換されたＣ１−Ｃ１２ヒドロカルビル（ただし、ヒドロカルビル基は第三級ヒドロカルビルではない）、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、またはＣ２−Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシ（ハロゲン原子と酸素原子とが少なくとも２つの炭素原子で隔てられている）である。本明細書中で用いる用語”ヒドロカルビル”は、それ自体で用いる場合、または他の用語の接頭辞、添字もしくは一部として用いる場合のいずれであっても、炭素と水素のみを含有する残基を表わす。この残基は、脂肪族または芳香族、直鎖、環式、二環式、分枝鎖、飽和または不飽和であってもよい。それは脂肪族、芳香族、直鎖、環式、二環式、分枝鎖、飽和および不飽和炭化水素部分の組合わせを含むこともできる。しかし、ヒドロカルビル残基が”置換された”と記載されている場合、置換残基の炭素と水素のメンバー上に，又は渡ってヘテロ原子を含むことができる。したがって、置換されたと具体的に記載した場合、そのヒドロカルビル残基はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボニル基、カルボン酸基、エステル基、アミノ基、アミド基、スルホニル基、スルホキシ基、スルホンアミド基、スルファモイル基、ヒドロキシル基、アルコキシル基などをも含有することができ、ヒドロカルビル残基の主鎖内にヘテロ原子を含むこともできる。
ある態様において、ポリ（アリーレンエーテル）は、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位、２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位またはその組合わせを含む。
ポリ（アリーレンエーテル）には、一般にヒドロキシ基に対してオルトの位置にあるアミノアルキル含有末端基（１以上）をもつ分子を含めることができる。同様にしばしば存在するのはテトラメチルジフェノキノン（ＴＭＤＱ）末端基であり、これは一般にテトラメチルジフェノキノン副生物が存在する反応混合物から得ることができる。ポリ（アリーレンエーテル）はホモポリマー、コポリマー、グラフトコポリマー、イオノマーまたはブロックコポリマー、およびその組合わせの形であってもよい。
１態様において、本発明組成物は実質的に酸−または酸無水物−官能化ポリ（アリーレンエーテル）を含まない。本明細書中で用いるように、組成物がある成分を”実質的に含まない”と記載した場合、この”実質的に含まない”という用語は、組成物が０．５重量％未満のその特定成分を含有することを意味する。より具体的に、組成物は０．１重量％未満のその特定成分を含有することはでき、あるいはその特定成分を意図的に全く添加することはできない。他の態様において、本発明組成物は酸−または酸無水物−官能化ポリ（アリーレンエーテル）、たとえば無水マレイン酸官能化ポリ（アリーレンエーテル）を含むが、その酸−または酸無水物−官能化ポリ（アリーレンエーテル）の量は組成物の加工適性を実質的に妨げないのに十分なほど少ない。
ポリ（アリーレンエーテル）の分子量または分子量分布には特別な制限はない。１態様において、ポリ（アリーレンエーテル）は２５℃でクロロホルム中において測定して約０．０５〜約１．０デシリットル／グラムの固有粘度をもつ。この約０．０５〜約１．０デシリットル／グラムの範囲内で、ポリ（アリーレンエーテル）は少なくとも約０．１デシリットル／グラム、または少なくとも約０．２デシリットル／グラム、または少なくとも約０．３デシリットル／グラムの固有粘度をもつことができる。同様にこの範囲内で、ポリ（アリーレンエーテル）は最高で約０．８デシリットル／グラム、または最高で約０．６デシリットル／グラムの固有粘度をもつことができる。
本発明組成物は、ポリ（アリーレンエーテル）のほかに、アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンのラジアルブロックコポリマーを含み、ラジアルブロックコポリマーはアルケニル芳香族モノマーから誘導された繰返し単位５０〜約７５重量％を有し、ラジアルブロックコポリマーは約７０，０００原子質量単位以下の数平均分子量を有し、ラジアルブロックコポリマーと固有粘度０．４６デシリットル／グラムのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）との７０：３０重量／重量の均質ブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２５℃で測定して少なくとも２００ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを有する。本明細書中で用いる用語”ラジアルブロックコポリマー”は、ポリ（共役ジエン）ブロック、ポリ（アルケニル芳香族）ブロック、およびラジアルブロックコポリマーの分枝点または半径として作用する結合剤の残基を含む、分枝ポリマーを表わす。より具体的には、ラジアルブロックコポリマー構造においては、複数のポリ（共役ジエン）ポリマー鎖（通常は３以上）がそれぞれ一端で結合剤の残基に共有結合し、他端でポリ（アルケニル芳香族）ブロックに共有結合している。ある態様において、ラジアルブロックコポリマーはポリ（共役ジエン）ブロック、ポリ（アルケニル芳香族）ブロック、および結合剤の残基からなる。たとえば、ラジアルブロックコポリマーは他の重合性モノマーから誘導された残基を含まないことができる。
ラジアルブロックコポリマーを形成するために用いるアルケニル芳香族モノマーは、下記の構造をもつことができる：
Figure 2010501648
式中：Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ８アルキル基またはＣ２−Ｃ８アルケニル基を表わし；Ｒ３およびＲ７は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ８アルキル基、塩素原子または臭素原子を表わし；Ｒ４〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ８アルキル基またはＣ２−Ｃ８アルケニル基を表わし；あるいはＲ３とＲ４は中心の芳香環と一緒になってナフチル基を形成しており、あるいはＲ４とＲ５は中心の芳香環と一緒になってナフチル基を形成している。適切なアルケニル芳香族モノマーには、たとえばスチレン、クロロスチレン、たとえばｐ−クロロスチレン、メチルスチレン、たとえばアルファ−メチルスチレンおよびｐ−メチルスチレン、ならびにその組合わせが含まれる。ある態様において、アルケニル芳香族モノマーはスチレンである。
ラジアルブロックコポリマーを形成するために用いる共役ジエンは、たとえば１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、およびその組合わせであってもよい。ある態様において、共役ジエンは１，３−ブタジエンである。ある態様において、共役ジエンは２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）である。
結合剤は、少なくとも３つのブロックコポリマーを連結することができるいずれかの化合物であってよい。そのような化合物の例は、マルチビニル芳香族化合物；マルチエポキシド化合物（エポキシ化大豆油が含まれる）；マルチイソシアネート化合物；マルチイミン化合物；マルチアルデヒド化合物；マルチケトン化合物；マルチハロゲン化物；マルチアンハイドライド化合物；およびマルチエステル化合物である。結合剤の量は、一般に全組成物の重量を基準として約０．１〜約１重量％である。
ラジアルブロックコポリマーはアルケニル芳香族モノマーから誘導された繰返し単位５０〜約７５重量％を含む。この範囲内で、ラジアルブロックコポリマーのアルケニル芳香族の含量は少なくとも約６０重量％、または少なくとも約６５重量％であってもよい。同様にこの範囲内で、アルケニル芳香族の含量は最高で約７０重量％であってもよい。
ラジアルブロックコポリマー数は、約７０，０００原子質量単位以下の数平均分子量をもつ。ある態様において、この数平均分子量は約５０，０００〜約７０，０００原子質量単位である。この範囲内で、数平均分子量は６５，０００原子質量単位以下、または６０，０００原子質量単位以下であってもよい。ラジアルブロックコポリマーの数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーによりポリスチレン標準品を用いて測定できる。
前記のように、ラジアルブロックコポリマーと固有粘度０．４６デシリットル／グラムのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）との７０：３０重量／重量の均質ブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２５℃で測定して少なくとも２００ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さをもつ。この７０：３０ブレンドのノッチ付きアイゾット値は、少なくとも約３００ジュール／メートル、または少なくとも約３５０ジュール／メートル、または少なくとも約４００ジュール／メートルであってもよい。本発明者らは、ある市販のラジアルブロックコポリマーがこれらの基準を満たさず、それらから調製した組成物は延性、光学特性または両方において劣ることを観察した。
ある態様において、ラジアルブロックコポリマーは水素化されていない（”非水素化”）。具体的には、共役ジエンの重合から生じるポリ（共役ジエン）ブロック中に残存する脂肪族不飽和が水素化により還元されていない。
ある態様において、ラジアルブロックコポリマーの架橋度は、ラジアルブロックコポリマー中の脂肪族炭素−炭素二重結合の総数を基準として５パーセント未満である。具体的には、ラジアルブロックコポリマーは、異なるラジアルブロックコポリマー分子のポリ（共役ジエン）ブロック間に共役架橋を形成しうる放射線または化学物質で処理することによって意図的に架橋されることはない。
ラジアルブロックコポリマーの製造方法は当技術分野で既知であり、たとえばＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ Ｎｏｓ．３，２８１，３８３（Ｚｅｌｉｎｓｋｉら）、３，６３９，５１７（Ｋｉｔｃｈｅｎら）、４，１８０，５３０（Ｂｉら）、および６，１２７，４８７（Ａｈｍｅｄら）に記載された方法を含む。適切なラジアルブロックコポリマーはたとえばＫ−Ｒｅｓｉｎ ＫＫ３８としてＣｈｅｖｒｏｎ Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから販売もされている。
組成物中のポリ（アリーレンエーテル）およびラジアルブロックコポリマーの量は広範に変更できる。たとえば、ある態様において組成物は、組成物の全重量を基準として約１０〜約９９重量％のポリ（アリーレンエーテル）および約１〜約９０重量％のラジアルブロックコポリマーを含む。ある態様において組成物は、組成物の全重量を基準として約５０〜約９９重量％のポリ（アリーレンエーテル）および約１〜約５０重量％のラジアルブロックコポリマーを含む。
ある態様において組成物は、組成物の全重量を基準として約８０〜約９９重量％のポリ（アリーレンエーテル）および約１〜約２０重量％のラジアルブロックコポリマーを含む。この範囲内で、ポリ（アリーレンエーテル）量は少なくとも約８５重量％、または少なくとも約９０重量％であってもよい；それは最高で約９５重量％であってもよい。同様にこの範囲内で、ラジアルブロックコポリマー量は少なくとも約５重量％であってもよい；それは最高で約１５重量％、または最高で約１０重量％であってもよい。
本発明組成物は、場合によりさらにアルケニル芳香族モノマーのホモポリマーを含むことができる。適切なホモポリマーには、アタクチックおよびシンジオタクチックホモポリスチレンが含まれる。アルケニル芳香族モノマーのホモポリマーが存在する場合、それは組成物の全重量を基準として約２〜約１５重量％の量で使用できる。
ポリ（アリーレンエーテル）およびラジアルブロックコポリマーを含む組成物は本来良好な光学的透明度を示すが、本発明者らは特定の添加剤の添加によって本発明組成物の光学特性をさらに向上させうることを見いだした。たとえば、本発明組成物は場合により、アルファ−ヒドロキシケトン類、置換されていないかまたは置換された亜リン酸トリヒドロカルビル類、ならびに式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）のカルボン酸化合物
Figure 2010501648
ならびにそれらの水和物および無水物（式中：Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、水素、ならびに場合によりヒドロキシ（−ＯＨ）、ケトン（−Ｃ（＝Ｏ）−）、エーテル性酸素（−Ｏ−）およびカルボン酸（−ＣＯ２Ｈ）から選択される１以上の置換基で置換されたＣ１−Ｃ１２ヒドロカルビルよりなる群から選択される）よりなる群から選択される少なくとも１種類の光学特性増強用添加剤を含むことができる。場合により、二価のケトン及びエーテル性酸素置換基が、式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）のカルボン酸化合物の主鎖（バックボーン）又は置換基に組み込まれていてもよい。
アルファ−ヒドロキシケトン類は下記の一般式をもつ：
Figure 2010501648
式中：Ｒ９は、場合によりヒドロキシ基またはケトン基で置換されたＣ１−Ｃ１２ヒドロカルビルであり；Ｒ１０は、水素、または場合によりヒドロキシ基もしくはケトン基で置換されたＣ１−Ｃ１２ヒドロカルビルである。適切なアルファ−ヒドロキシケトン類には、たとえばヒドロキシアセトン（ｌ−ヒドロキシ−２−プロパノン；Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ Ｓｅｒｖｉｃｅ（ＣＡＳ） Ｒｅｇ．Ｎｏ．１１６−０９−６）、アセトイン（３−ヒドロキシ−２−ブタノン；ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．５１３−８６−０）、２−ヒドロキシアセトフェノン（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．５２８−２４−１）、ベンゾイン（２−ヒドロキシ−２−フェニルアセトフェノン＝ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．１１９−５３−９）、２−ヒドロキシ−ｌ−フェニル−２−ｐ−トリル−エタノン（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．２４３１−０２−９）など、およびその組合わせが含まれる。
亜リン酸トリヒドロカルビル類は一般式Ｐ（ＯＲ１１）３をもち、式中のＲ１１は、それぞれの場合、独立してＣ１−Ｃ１８ヒドロカルビルである。ある態様において、各Ｒ１１は独立してＣ６−Ｃ１８アルキルである。適切な亜リン酸トリヒドロカルビル類には、たとえば亜リン酸トリオクチル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸トリドデシル、亜リン酸ジデシルフェニル、亜リン酸ジフェニルデシル、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸トリトリルなど、およびその組合わせが含まれる。適切な亜リン酸トリヒドロカルビル類には、さらにスピロジホスファイト類、たとえば３，９−ビス［２，４−ビス（ｌ，ｌ−ジメチルエチル）フェノキシ］−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．２６７４１−５３−７；Ｃｉｂａから商品名ＩＲＧＡＦＯＳ １２６で販売）が含まれる。
前記のように、カルボン酸化合物には式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）をもつもの：
Figure 2010501648
ならびにそれらの水和物および無水物（式中：Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、水素、ならびに場合によりヒドロキシ、ケトン、エーテル性酸素およびカルボン酸から選択される１以上の置換基で置換されたＣ１−Ｃ１２ヒドロカルビルよりなる群から選択される）が含まれる。適切なカルボン酸化合物には、たとえばアコニット酸（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．４９９−１２−７）、アガリン酸（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．６６６−９９−９）、クエン酸（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．７７−９２−９）、シトラコン酸（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．４９８−２３−７）、フマル酸（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．１１０−１７−８）、無水イタコン酸（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．２１７０−０３−８）、リンゴ酸（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．６９１５−１５−７）、マレイン酸（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．１１０−１６−７）など、およびその組合わせが含まれる。
ある態様において、本発明組成物はベンゾイン、クエン酸および亜リン酸トリデシルのうち少なくとも１つを含む。ある態様において、本発明組成物はベンゾイン、クエン酸および亜リン酸トリデシルを含む。
ある態様において、１種類以上の光学特性増強用添加剤を含む組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して約４５〜約７５パーセントの透過率パーセント、ならびにＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して約４〜約２７パーセントの曇り度パーセントを示す。前記の範囲内で、透過率パーセントは少なくとも約５０パーセント、または少なくとも約６０パーセント、または少なくとも約７０パーセントであってもよい。前記の範囲内で、曇り度パーセントは２０パーセント以下、または１５パーセント以下、または１０パーセント以下であってもよい。
組成物はさらに１種類以上の添加剤を含むことができる。そのような添加剤には、たとえば安定剤、離型剤、加工助剤、難燃剤、防滴剤、成核剤、ＵＶ遮断剤、色素、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、鉱油、金属奪活剤、粘着防止剤など、およびその組合わせが含まれる。添加剤は、組成物の望ましい物理的特性を許容できないほど損なうことのない量で添加できる。たとえば組成物は、組成物の全重量を基準として約０．１〜約１０重量％の添加剤を含むことができる。
ある態様において、組成物はさらに充填剤を含む。充填剤は、好ましくは組成物の望ましい光学的特性を損なわないものである。したがって、ある態様において組成物は、いずれかの寸法が２００ナノメートルより大きい粒子の含量が５重量％未満である充填剤を含む。充填剤は、いずれかの寸法が２００ナノメートルより大きい粒子を実質的に含有しない場合がある。そのような充填剤には、たとえばナノ粒子、ヒュームドシリカおよびナノクレーが含まれる。
ある態様において、組成物は前記に特定したもの以外のポリマー成分を含まない。たとえば、本発明組成物はポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ラジアルブロックコポリマー以外のブロックコポリマー、エポキシ置換ポリマー（エポキシ置換ポリ（アリーレンエーテル）を含めて）、および水溶性ポリマー（たとえば欧州特許出願Ｎｏ．１，５１２，７２５ Ａｌ，Ｉｔｏに記載のもの）を含まない場合がある。
他の態様は、下記のものからなる組成物である：ポリ（アリーレンエーテル）；アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンのラジアルブロックコポリマー；ラジアルブロックコポリマーはアルケニル芳香族モノマーから誘導された繰返し単位５０〜約７５重量％を有し；ラジアルブロックコポリマーは約５０，０００〜約７０，０００原子質量単位の数平均分子量を有し；ラジアルブロックコポリマーと固有粘度０．４６デシリットル／グラムのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）との７０：３０重量／重量の均質ブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２５℃で測定して少なくとも２００ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを有する；場合により、ホモポリスチレン；場合により、アルファ−ヒドロキシケトン類、置換されていないかまたは置換された亜リン酸トリヒドロカルビル類、ならびに式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）のカルボン酸化合物
Figure 2010501648
ならびにそれらの水和物および無水物（式中：Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、水素、ならびに場合によりヒドロキシ、ケトン、エーテル性酸素およびカルボン酸から選択される１以上の置換基で置換されたＣ１−Ｃ１２ヒドロカルビルよりなる群から選択される）よりなる群から選択される少なくとも１種類の光学特性増強用添加剤；ならびに場合により、安定剤、離型剤、加工助剤、難燃剤、防滴剤、成核剤、ＵＶ遮断剤、色素、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、鉱油、カーボンブラック、金属奪活剤、粘着防止剤、およびその組合わせよりなる群から選択される添加剤；組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して少なくとも４５パーセントの透過率パーセント、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して３０パーセント以下の曇り度パーセント、ならびにＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２３℃で測定して少なくとも５０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを示す。
１態様は、下記のものを含む組成物である：２５℃でクロロホルム中において測定して約０．３〜約０．６デシリットル／グラムの固有粘度を有し、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位、２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位またはその組合わせを含むポリ（アリーレンエーテル）；およびスチレンとブタジエンの非水素化ラジアルブロックコポリマー；この非水素化ラジアルブロックコポリマーはスチレンから誘導された繰返し単位５０〜約７５重量％を有し；この非水素化ラジアルブロックコポリマーは約５０，０００〜約７０，０００原子質量単位の数平均分子量を有し；この非水素化ラジアルブロックコポリマーと固有粘度０．４６デシリットル／グラムのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）との７０：３０重量／重量の均質ブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２５℃で測定して約２００〜約４１０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを有する；組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して約４５〜約７５パーセントの透過率パーセント、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して約４〜約２７パーセントの曇り度パーセント、ならびにＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２３℃で測定して約５０〜約１８０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを示す。ある態様において本発明組成物はさらに、ベンゾイン、亜リン酸トリデシルおよびクエン酸よりなる群から選択される少なくとも１種類の光学特性増強用添加剤を約０．２〜約５重量％含む。
１態様は、下記のものからなる組成物である：２５℃でクロロホルム中において測定して約０．３〜約０．６デシリットル／グラムの固有粘度を有し、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位、２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位またはその組合わせを含むポリ（アリーレンエーテル）；およびスチレンとブタジエンの非水素化ラジアルブロックコポリマー；この非水素化ラジアルブロックコポリマーはスチレンから誘導された繰返し単位５０〜約７５重量％を有し；この非水素化ラジアルブロックコポリマーは約５０，０００〜約７０，０００原子質量単位の数平均分子量を有し；この非水素化ラジアルブロックコポリマーと固有粘度０．４６デシリットル／グラムのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）との７０：３０重量／重量の均質ブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２５℃で測定して約２００〜約４１０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを有する；場合により、ホモポリスチレン；場合により、ベンゾイン、亜リン酸トリデシルおよびクエン酸よりなる群から選択される少なくとも１種類の光学特性増強用添加剤；ならびに場合により、安定剤、離型剤、加工助剤、難燃剤、防滴剤、成核剤、ＵＶ遮断剤、色素、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、鉱油、カーボンブラック、金属奪活剤、粘着防止剤、およびその組合わせよりなる群から選択される添加剤；組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して約４５〜約７５パーセントの透過率パーセント、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して約４〜約２７パーセントの曇り度パーセント、ならびにＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２３℃で測定して約５０〜約１８０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを示す。
１態様は、下記のものを含む組成物である：２５℃でクロロホルム中において測定して約０．３〜約０．６デシリットル／グラムの固有粘度を有し、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位、２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位またはその組合わせを含むポリ（アリーレンエーテル）約８０〜約９５重量％；およびスチレンとブタジエンの非水素化ラジアルブロックコポリマー約５〜約２０重量％；この非水素化ラジアルブロックコポリマーはスチレンから誘導された繰返し単位５０〜約７５重量％を有し；この非水素化ラジアルブロックコポリマーは約５０，０００〜約７０，０００原子質量単位の数平均分子量を有し；この非水素化ラジアルブロックコポリマーと固有粘度０．４６デシリットル／グラムのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）との７０：３０重量／重量の均質ブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２５℃で測定して約２００〜約４１０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを有し；その際、すべての重量％が組成物の全重量を基準とする；組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して約４５〜約７５パーセントの透過率パーセント、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して約４〜約２７パーセントの曇り度パーセント、ならびにＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２３℃で測定して約５０〜約１８０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを示す。ある態様において本発明組成物はさらに、ベンゾイン、亜リン酸トリデシルおよびクエン酸よりなる群から選択される少なくとも１種類の光学特性増強用添加剤を約０．２〜約５重量％含む。
１態様は、下記のものからなる組成物である：２５℃でクロロホルム中において測定して約０．３〜約０．６デシリットル／グラムの固有粘度を有し、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位、２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位またはその組合わせを含むポリ（アリーレンエーテル）約８０〜約９５重量％；スチレンとブタジエンの非水素化ラジアルブロックコポリマー約５〜約２０重量％；この非水素化ラジアルブロックコポリマーはスチレンから誘導された繰返し単位５０〜約７５重量％を有し；この非水素化ラジアルブロックコポリマーは約５０，０００〜約７０，０００原子質量単位の数平均分子量を有し；この非水素化ラジアルブロックコポリマーと固有粘度０．４６デシリットル／グラムのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）との７０：３０重量／重量の均質ブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２５℃で測定して約２００〜約４１０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを有する；場合により、ホモポリスチレン約２〜約５０重量％；場合により、ベンゾイン、亜リン酸トリデシルおよびクエン酸よりなる群から選択される少なくとも１種類の光学特性増強用添加剤約０．２〜約５重量％；ならびに場合により、安定剤、離型剤、加工助剤、難燃剤、防滴剤、成核剤、ＵＶ遮断剤、色素、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、鉱油、カーボンブラック、金属奪活剤、粘着防止剤、およびその組合わせよりなる群から選択される添加剤約０．１〜約１０重量％を含み；その際、すべての重量％が組成物の全重量を基準とする；組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して約４５〜約７５パーセントの透過率パーセント、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して約４〜約２７パーセントの曇り度パーセント、ならびにＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２３℃で測定して約５０〜約１８０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを示す。
他の態様は、ポリ（アリーレンエーテル）、およびアルケニル芳香族モノマーと共役ジエンのラジアルブロックコポリマーを溶融混練することを含む、熱可塑性組成物の製造方法である；その際、ラジアルブロックコポリマーはアルケニル芳香族モノマーから誘導された繰返し単位５０〜約７５重量％を有し；ラジアルブロックコポリマーは約５０，０００〜約７０，０００原子質量単位の数平均分子量を有し；ラジアルブロックコポリマーと固有粘度０．４６デシリットル／グラムのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）との７０：３０重量／重量の均質ブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２５℃で測定して少なくとも２００ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを有する；組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して少なくとも４５パーセントの透過率パーセント、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して３０パーセント以下の曇り度パーセント、ならびにＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２３℃で測定して少なくとも５０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを示す。ある態様において、ラジアルブロックコポリマーと固有粘度０．４６デシリットル／グラムのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）との７０：３０重量／重量の均質ブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２５℃で測定して約２００〜約４１０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さをもつ。
溶融混練によって均質ブレンドを調製するのに適切な装置には、たとえば二本ロールミル、バンバリーミキサー、および一軸スクリューまたは二軸スクリュー押出機が含まれる。ある態様において、溶融混練は二軸スクリュー押出機の使用を含む。
他の態様は、ポリ（アリーレンエーテル）を溶融して溶融ポリ（アリーレンエーテル）を調製し；この溶融ポリ（アリーレンエーテル）をアルケニル芳香族モノマーと共役ジエンのラジアルブロックコポリマーと共に溶融混練することを含む、熱可塑性組成物の製造方法である；その際、ラジアルブロックコポリマーはアルケニル芳香族モノマーから誘導された繰返し単位５０〜約７５重量％を有し；ラジアルブロックコポリマーは約５０，０００〜約７０，０００原子質量単位の数平均分子量を有し；ラジアルブロックコポリマーと固有粘度０．４６デシリットル／グラムのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）との７０：３０重量／重量の均質ブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２５℃で測定して約２００〜約４１０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを有する；組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して約４５〜約７５パーセントの透過率パーセント、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して約４〜約２７パーセントの曇り度パーセント、ならびにＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２３℃で測定して約５０〜約１８０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを示す。
他の態様には、前記のいずれかの組成物から形成された物品が含まれる。本発明組成物は、たとえば動物用ケージ、食品包装、シート、フィルム、インクカートリッジ、トレー、チューブおよびパイプを含めた製品に有用である。
本発明を以下の限定ではない実施例によってさらに説明する。
ラジアルブロックコポリマーのＮＭＲ特性分析
この例は、プロトン核磁気共鳴スペクトル法（１Ｈ ＮＭＲ）および炭素−１３核磁気共鳴スペクトル法（１３Ｃ ＮＭＲ）による２種類のラジアルブロックコポリマーの特性分析を記載する。第１のラジアルブロックコポリマーは、Ｋ−Ｒｅｓｉｎ ＫＫ３８としてＣｈｅｖｒｏｎ Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手され、その製造業者によれば２００℃および５キログラムの負荷で測定して１０分当たり９．０グラムのメルトフローレート（溶融流量）をもつ。第２のラジアルブロックコポリマーは、Ｋ−Ｒｅｓｉｎ ＫＲ０５としてＣｈｅｖｒｏｎ Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手され、その製造業者によれば２００℃および５キログラムの負荷で測定して１０分当たり７．５グラムのメルトフローレートをもつ。１Ｈ ＮＭＲスペクトルを各ブロックコポリマーについて重水素化クロロホルム中で得た。ポリ（共役ジエン）ブロックおよびポリ（アルケニル芳香族）ブロックに関する１Ｈ ＮＭＲ共鳴の積分は、各ブロックコポリマーの全重量を基準として、ＫＫ３８が６８重量％のポリスチレンブロックを含有し、ＫＲ０５が７３重量％のポリスチレンブロックを含有することを示す。
実施例１〜４、比較例１〜６
これらの例は、特定のラジアルブロックコポリマーを含む本発明組成物が、他のブロックコポリマーを含む組成物と比較して改良された衝撃強さを示すことを説明する。成分および量を表１に提示する。すべての量を重量％で示す。ポリ（アリーレンエーテル）は、固有粘度約０．４６デシリットル／グラムをもつポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）であり、ＧＥ Ｐｌａｓｔｉｃｓから入手された（表１中の”ＰＰＥ”）。酸化防止剤ペンタエリトリトールテトラキス（３−ドデシルチオプロピオネート）は、ＳＥＥＮＯＸ ４１２ＳとしてＳｈｉｐｒｏ Ｋａｓｅｉ Ｋａｉｓｈａから入手された（表１中の”酸化防止剤”）。スチレン含量６８重量％をもち、２００℃および５キログラムの負荷で測定して１０分当たり９．０グラムのメルトフローレートをもつラジアルブロックコポリマーは、Ｋ−Ｒｅｓｉｎ ＫＫ３８としてＣｈｅｖｒｏｎ Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手された（表１中の”ＫＫ３８”）。製造業者が”マルチアームド（ｍｕｌｔｉａｒｍｅｄ）”と記載し、スチレン含量７５重量％をもち、２００℃および５キログラムの負荷で測定して１０分当たり１１．４グラムのメルトフローレートをもつスチレン−ブタジエンブロックコポリマーは、ＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｄ １４９３としてＫｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓから入手された（表１中の”Ｄ１４９３”）。製造業者が”マルチアームド”と記載し、スチレン含量７５重量％をもち、２００℃および５キログラムの負荷で測定して１０分当たり１１グラムのメルトフローレートをもつスチレン−ブタジエンブロックコポリマーは、ＫＲＡＴＯＮ（登録商標）ＭＤ６４５９としてＫｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓから入手された（表１中の”ＭＤ６４５９”）。
各組成物について、ブロックコポリマー以外のすべての成分をドライブレンドし、二軸スクリュー押出機の供給口に添加した。ブロックコポリマーをサイドスタッファーにより１０バレル押出機のバレル７に添加した。ブロックコポリマーを供給口添加ではなく下流添加すると得られる組成物の衝撃強さが改良されることが認められている。供給口からダイまでのバレル温度は、最初の２つのバレルにおいてそれぞれ２５０および２９０℃、残りのバレルおよびダイにおいて３００℃である。押出機を毎分約３５０回で作動させ、供給速度は約１６キログラム／時（約３５ポンド／時）であった。押出機はバレル１０に吸引孔を備え、水２０〜２５インチの真空が付与された。スクリュー設計は、バレル２〜４ではかなり強い混合、サイドスタッファーの下流のバレル９では比較的穏やかな混合を備えていた。
各組成物についての特性値を表１に示す。ノッチ付きアイゾット衝撃強さは、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６方法Ａに従って２３℃で、０．９０７キログラム（２．００ポンド）のハンマー、および当初の１．２７センチメートル（０．５インチ）のうち少なくとも１．０２センチメートル（０．４インチ）の深さがノッチ下に残るノッチ付き試験片を用いて測定された；試験片をノッチ形成後に２３℃で２４時間コンディショニングした。Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｄｙｎａｔｕｐ Ｍｏｄｅｌ ８２５０を用いて、Ｄｙｎａｔｕｐによる最大負荷までのエネルギー、破損までのエネルギー、全エネルギー、および最大負荷を、ＡＳＴＭ Ｄ ３７６３に従って２３℃で測定した。すべてのＤｙｎａｔｕｐエネルギー値をジュール（Ｊ）で表わし、Ｄｙｎａｔｕｐ最大負荷値をニュートン（Ｎ）で表わす。各特性値に関する標準偏差は、試験当たり３つの試料の評価を表わす。表１、”破壊様式”の列において、”Ｂ”は脆性破損を示し（試験試料は少なくとも２つの断片に粉砕された）、”Ｄ”は延性破壊を示し（試験試料は滑らかに破壊された）、”ＤＢ”は延性−脆性破壊を示す（試験試料は若干の亀裂を伴って破壊された）。これらの結果は、本発明の実施例１〜３が対応する比較例と比較して実質的に改良された衝撃強さを呈することを示す。実施例４は対応する比較例がないが、これも卓越した衝撃強さを呈する。
Figure 2010501648
Figure 2010501648
実施例５〜１２、比較例７〜１０
これらの例は、アルファ−ヒドロキシケトン類、亜リン酸トリヒドロカルビル類およびカルボン酸化合物の組合わせを含む本発明組成物が、これらの曇り度低下用添加剤を含まない対応する組成物と比較して改良された（低下した）曇り度パーセントを示すことを説明する。成分および量を表２に提示する。すべての量を重量％で示す。ポリ（アリーレンエーテル）、ＫＫ３８ラジアルブロックコポリマー、およびＳＥＥＮＯＸ酸化防止剤は、実施例１〜４について記載したものと同一であった。ベンゾインは、製品ｎｏ．０４−６６６としてＡｃｅｔｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手された。亜リン酸トリデシルは、Ｄｏｖｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手された（表１中の”ＴＤＰ”）。無水クエン酸はＣａｒｇｉｌｌから入手された（表１中の”ＣＡ”）。
組成物を実施例１〜４について記載したと同様に配合した。
曇り度パーセントは、ＡＳＴＭ Ｄ １００３−００に従って２３℃および厚さ３．２００ミリメートルで測定された。各組成物に関する曇り度パーセント値を表２に示す。これらの結果は、本発明の曇り低下用添加剤が、それらの添加剤を含まない対応する比較例と比較して、すべての本発明実施例について曇り度パーセントの実質的低下をもたらすことを示す。曇り度パーセントは、光学的透明度という主特性と相関する客観的特性である。
Figure 2010501648
Figure 2010501648
実施例１３〜２２
これらの例は、アルファ−ヒドロキシケトン類、亜リン酸トリヒドロカルビル類およびカルボン酸化合物が、ポリ（アリーレンエーテル）およびラジアルブロックコポリマーを含む組成物の曇り度を低下させ、かつ透過率パーセントを増大させるのに有効であることを説明する。３対の反復試験片（実施例９と１２、実施例１３と１７、実施例１６と１８）を含む１０種類の組成物を調製した。成分のタイプおよび量（重量部）を表３にまとめる。
曇り度パーセントを前記に従って測定した。透過率パーセントは、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って厚さ３．２ミリメートルで測定された。表３に提示する結果は、最低（最も望ましい）曇り値がベンゾインのみ（実施例２１）、またはベンゾインとクエン酸の組合わせ（実施例１５）の添加と関連していたことを示す。最高（最も望ましい）透過率パーセント値はベンゾインと亜リン酸トリデシルの組合わせ（実施例１９）と関連していた。
Figure 2010501648
実施例２３〜３０、比較例１１〜１４
これらの例は、比較的高い割合のラジアルブロックコポリマー成分を含むブレンドを含めた他の本発明ブレンドを示す。本発明組成物に用いるラジアルブロックコポリマーの１以上の基準に適合しないラジアルブロックコポリマーを用いる比較的も含まれる。
ポリ（アリーレンエーテル）、ＫＫ３８ラジアルブロックコポリマー、ベンゾインおよび亜リン酸トリデシルは、実施例１〜４で用いたものと同一である。スチレン含量７５重量％をもち、２００℃および５キログラムの負荷で測定して１０分当たり７．５グラムのメルトフローレートをもつラジアルブロックコポリマーは、Ｋ−Ｒｅｓｉｎ ＫＲ０５としてＣｈｅｖｒｏｎ Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手された（表４中の”ＫＲ０５”）。ヒンダードフェノール酸化防止剤は、ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０としてＣｉｂａ Ｇｅｉｇｙから入手された（表４中の”酸化防止剤”）。成分のタイプおよび量（重量部）を表４にまとめる。組成物を実施例１〜４について記載したと同様に配合した。ジュール／メートル（Ｊ／ｍ）で表わすノッチ付きアイゾット衝撃強さは、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６、方法Ａに従って２３℃で測定された。ノッチ付きアイゾット値の不確定度は、組成物当たり３つの試料についての測定値を反映する。
実施例２３〜２５（ラジアルブロックコポリマーとしてＫＫ３８を含有する）についての結果と比較例１１〜１３（ラジアルブロックコポリマーとしてＫＲ０５を含有する）についての結果の比較は、ＫＫ３８を含む試料の方が実質的に予想外に大きな衝撃強さを呈することを示す。
実施例２７〜３０についての結果は、比較例低い濃度のＫＫ３８ラジアルブロックコポリマー（組成物の全重量を基準として２０重量％未満）についてすら衝撃強さの実質的改良がみられることを示す。
Figure 2010501648
本明細書では本発明を開示するために、かつ当業者が本発明を実施および利用できるために、最良の形態を含む例を用いる。本発明の特許性のある範囲は特許請求の範囲により定められ、当業者に自明である他の例も含むことができる。そのような他の例は、それらが特許請求の範囲の記載と異ならない構造要素をもつ場合には、またはそれらが特許請求の範囲の記載と実質的に異ならない均等な構造要素を含む場合には、本発明の範囲に含まれるものとする。
引用した特許、特許出願、および他の参考文献の全体を本明細書に参照することにより組み入れる。ただし、本明細書中の用語が引用した参考文献中の用語と対立または矛盾する場合、引用した参考文献による対立用語より本明細書による用語が優先する。
本明細書に開示するすべての範囲が端点を含み、それらの端点は互いに独立して組み合わせることができる。
本発明の記述に関して（特に下記の特許請求の範囲に関して）単数形の使用は、そうではないと本明細書に明記しない限り、または内容からみて明らかに相反しない限り、単数と複数の両方を含むものとする。さらに、本明細書中の”第１”、”第２”などの用語は何らかの順序、量または重要性を表わすものではなく、むしろある要素を他の要素から区別するために用いられる。量に関して用いる修飾語”約”は、記載した数値を含み、内容により支配される意味をもつ（たとえば、それは特定の量の測定値に伴うある程度の誤差を含む）。

Claims (40)

  1. ポリ（アリーレンエーテル）；および
    アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンのラジアルブロックコポリマー
    を含む、組成物であって：
    ラジアルブロックコポリマーはアルケニル芳香族モノマーから誘導された繰返し単位５０〜約７５重量％を有し；
    ラジアルブロックコポリマーは７０，０００原子質量単位以下の数平均分子量を有し；
    ラジアルブロックコポリマーと固有粘度０．４６デシリットル／グラムのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）との７０：３０重量／重量の均質ブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２５℃で測定して少なくとも２００ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを有し；
    該組成物は
    ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して少なくとも４５パーセントの透過率パーセント、
    ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して３０パーセント以下の曇り度パーセント、ならびに
    ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２３℃で測定して少なくとも５０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さ
    を示す。
  2. さらに、アルファ−ヒドロキシケトン類、置換されていないかまたは置換された亜リン酸トリヒドロカルビル類、ならびに式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）のカルボン酸化合物
    Figure 2010501648
     ならびにそれらの水和物および無水物（式中：Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、水素、ならびに場合によりヒドロキシ、ケトン、エーテル性酸素およびカルボン酸から選択される１以上の置換基で置換されたＣ１−Ｃ１２ヒドロカルビルよりなる群から選択される）よりなる群から選択される少なくとも１種類の光学特性増強用添加剤を含む、請求項１記載の組成物。
  3. ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して約４５〜約８０パーセントの透過率パーセント、
    ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して約４〜約２７パーセントの曇り度パーセント、ならびに
    ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２３℃で測定して約５０〜約１８０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さ
    を示す、請求項１または２記載の組成物。
  4. ラジアルブロックコポリマーと固有粘度０．４６デシリットル／グラムのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）との７０：３０重量／重量の均質ブレンドが、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２５℃で測定して約２００〜約４１０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを有する、請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物。
  5. ポリ（アリーレンエーテル）が、式
    Figure 2010501648
     ［式中：各構造単位について、各Ｚ１は独立して、ハロゲン、置換されていないかまたは置換されたＣ１−Ｃ１２ヒドロカルビル（ただし、ヒドロカルビル基は第三級ヒドロカルビルではない）、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、またはＣ２−Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシ（ハロゲン原子と酸素原子とが少なくとも２つの炭素原子で隔てられている）であり；各Ｚ２は独立して、水素、ハロゲン、置換されていないかまたは置換されたＣ１−Ｃ１２ヒドロカルビル（ただし、ヒドロカルビル基は第三級ヒドロカルビルではない）、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、またはＣ２−Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシ（ハロゲン原子と酸素原子とが少なくとも２つの炭素原子で隔てられている）である］を有する繰返し構造単位を含む、請求項１〜４のいずれか１項記載の組成物。
  6. ポリ（アリーレンエーテル）が、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位、２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位またはその組合わせを含む、請求項１〜５のいずれか１項記載の組成物。
  7. アルケニル芳香族モノマーが、構造
    Figure 2010501648
     ［式中：Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ８アルキル基またはＣ２−Ｃ８アルケニル基を表わし；Ｒ３およびＲ７は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ８アルキル基、塩素原子または臭素原子を表わし；Ｒ４〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ８アルキル基またはＣ２−Ｃ８アルケニル基を表わし；あるいはＲ３とＲ４は中心の芳香環と一緒になってナフチル基を形成しており、あるいはＲ４とＲ５は中心の芳香環と一緒になってナフチル基を形成している］を有する、請求項１〜６のいずれか１項記載の組成物。
  8. アルケニル芳香族モノマーがスチレンである、請求項１〜７のいずれか１項記載の組成物。
  9. 共役ジエンが１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、およびその組合わせよりなる群から選択される、請求項１〜８のいずれか１項記載の組成物。
  10. 共役ジエンが１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、またはその組合わせである、請求項１〜９のいずれか１項記載の組成物。
  11. ラジアルブロックコポリマーが６５，０００原子質量単位以下の数平均分子量を有する、請求項１〜１０のいずれか１項記載の組成物。
  12. ラジアルブロックコポリマーが非水素化ラジアルブロックコポリマーである、請求項１〜１１のいずれか１項記載の組成物。
  13. ラジアルブロックコポリマーの架橋度が５パーセント未満である、請求項１〜１２のいずれか１項記載の組成物。
  14. 約８０〜約９９重量％のポリ（アリーレンエーテル）および約１〜約２０重量％のラジアルブロックコポリマーを含み、その際、すべての重量％が組成物の全重量を基準とする、請求項１〜１３のいずれか１項記載の組成物。
  15. さらにホモポリスチレンを含む、請求項１〜１４のいずれか１項記載の組成物。
  16. さらに、ベンゾイン、亜リン酸トリデシルおよびクエン酸よりなる群から選択される少なくとも１種類の光学特性増強用添加剤を含む、請求項１〜１５のいずれか１項記載の組成物。
  17. さらに、安定剤、離型剤、加工助剤、難燃剤、防滴剤、成核剤、ＵＶ遮断剤、色素、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、鉱油、カーボンブラック、金属奪活剤、粘着防止剤、およびその組合わせよりなる群から選択される添加剤を含む、請求項１〜１６のいずれか１項記載の組成物。
  18. さらに、いずれかの寸法が２００ナノメートルより大きい粒子の含量が５重量％未満である充填剤を含む、請求項１〜１７のいずれか１項記載の組成物。
  19. ポリ（アリーレンエーテル）が約８０〜約９９重量％の量で存在し；
    ポリ（アリーレンエーテル）は２５℃でクロロホルム中において測定して約０．３〜約０．６デシリットル／グラムの固有粘度を有し、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位、２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位またはその組合わせを含み；
    ラジアルブロックコポリマーが約１〜約２０重量％の量で存在し；
    ラジアルブロックコポリマーはスチレンとブタジエンの非水素化ラジアルブロックコポリマーであり；
    この非水素化ラジアルブロックコポリマーはスチレンから誘導された繰返し単位５０〜約７５重量％を有し；
    この非水素化ラジアルブロックコポリマーは約５０，０００〜約７０，０００原子質量単位の数平均分子量を有し；
    この非水素化ラジアルブロックコポリマーと固有粘度０．４６デシリットル／グラムのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）との７０：３０重量／重量の均質ブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２５℃で測定して約２００〜約４１０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを有し；
    その際、すべての重量％が組成物の全重量を基準とし；
    組成物は
    ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して約４５〜約７５パーセントの透過率パーセント、
    ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して約４〜約２７パーセントの曇り度パーセント、ならびに
    ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２３℃で測定して約５０〜約１８０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さ
    を示す、請求項１〜１８のいずれか１項記載の組成物。
  20. 請求項１〜１９のいずれか１項記載の熱可塑性組成物を溶融混練することを含む、熱可塑性組成物の製造方法。
  21. 請求項１〜１９のいずれか１項記載の熱可塑性組成物から作製された物品。
  22. ポリ（アリーレンエーテル）；および
    アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンのラジアルブロックコポリマー
    を溶融混練することを含む、熱可塑性組成物の製造方法であって：
    ラジアルブロックコポリマーはアルケニル芳香族モノマーから誘導された繰返し単位５０〜約７５重量％を有し；
    ラジアルブロックコポリマーは約５０，０００〜約７０，０００原子質量単位の数平均分子量を有し；
    ラジアルブロックコポリマーと固有粘度０．４６デシリットル／グラムのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）との７０：３０重量／重量の均質ブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２５℃で測定して少なくとも２００ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを有し；
    該組成物は
    ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して少なくとも４５パーセントの透過率パーセント、
    ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して３０以下の曇り度パーセント、ならびに
    ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２３℃で測定して少なくとも５０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さ
    を示す。
  23. さらに、アルファ−ヒドロキシケトン類、置換されていないかまたは置換された亜リン酸トリヒドロカルビル類、ならびに式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）のカルボン酸化合物
    Figure 2010501648
     ならびにそれらの水和物および無水物（式中：Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、水素、ならびに場合によりヒドロキシ、ケトン、エーテル性酸素およびカルボン酸から選択される１以上の置換基で置換されたＣ１−Ｃ１２ヒドロカルビルよりなる群から選択される）よりなる群から選択される少なくとも１種類の光学特性増強用添加剤を含む、請求項２２記載の方法。
  24. ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して約４５〜約８０パーセントの透過率パーセント、
    ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して約４〜約２７パーセントの曇り度パーセント、ならびに
    ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２３℃で測定して約５０〜約１８０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さ
    を示す、請求項２２または２３記載の方法。
  25. ラジアルブロックコポリマーと固有粘度０．４６デシリットル／グラムのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）との７０：３０重量／重量の均質ブレンドが、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２５℃で測定して約２００〜約４１０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを有する、請求項２２〜２４のいずれか１項記載の方法。
  26. ポリ（アリーレンエーテル）が、式
    Figure 2010501648
     ［式中：各構造単位について、各Ｚ１は独立して、ハロゲン、置換されていないかまたは置換されたＣ１−Ｃ１２ヒドロカルビル（ただし、ヒドロカルビル基は第三級ヒドロカルビルではない）、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、またはＣ２−Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシ（ハロゲン原子と酸素原子とが少なくとも２つの炭素原子で隔てられている）であり；各Ｚ２は独立して、水素、ハロゲン、置換されていないかまたは置換されたＣ１−Ｃ１２ヒドロカルビル（ただし、ヒドロカルビル基は第三級ヒドロカルビルではない）、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、またはＣ２−Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシ（ハロゲン原子と酸素原子とが少なくとも２つの炭素原子で隔てられている）である］を有する繰返し構造単位を含む、請求項２２〜２５のいずれか１項記載の方法。
  27. ポリ（アリーレンエーテル）が、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位、２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位またはその組合わせを含む、請求項２２〜２６のいずれか１項記載の方法。
  28. アルケニル芳香族モノマーが、構造
    Figure 2010501648
     ［式中：Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ８アルキル基またはＣ２−Ｃ８アルケニル基を表わし；Ｒ３およびＲ７は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ８アルキル基、塩素原子または臭素原子を表わし；Ｒ４〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ８アルキル基またはＣ２−Ｃ８アルケニル基を表わし；あるいはＲ３とＲ４は中心の芳香環と一緒になってナフチル基を形成しており、あるいはＲ４とＲ５は中心の芳香環と一緒になってナフチル基を形成している］を有する、請求項２２〜２７のいずれか１項記載の方法。
  29. アルケニル芳香族モノマーがスチレンである、請求項２２〜２８のいずれか１項記載の方法。
  30. 共役ジエンが１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、およびその組合わせよりなる群から選択される、請求項２２〜２９のいずれか１項記載の方法。
  31. 共役ジエンが１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、またはその組合わせである、請求項２２〜３０のいずれか１項記載の方法。
  32. ラジアルブロックコポリマーが６５，０００原子質量単位以下の数平均分子量を有する、請求項２２〜３１のいずれか１項記載の方法。
  33. ラジアルブロックコポリマーが非水素化ラジアルブロックコポリマーである、請求項２２〜３２のいずれか１項記載の方法。
  34. ラジアルブロックコポリマーの架橋度が５パーセント未満である、請求項２２〜３３のいずれか１項記載の方法。
  35. 約８０〜約９９重量％のポリ（アリーレンエーテル）および約１〜約２０重量％のラジアルブロックコポリマーを含み、その際、すべての重量％が組成物の全重量を基準とする、請求項２２〜３４のいずれか１項記載の方法。
  36. さらにホモポリスチレンを含む、請求項２２〜３５のいずれか１項記載の方法。
  37. さらに、ベンゾイン、亜リン酸トリデシルおよびクエン酸よりなる群から選択される少なくとも１種類の光学特性増強用添加剤を含む、請求項２２〜３６のいずれか１項記載の方法。
  38. さらに、安定剤、離型剤、加工助剤、難燃剤、防滴剤、成核剤、ＵＶ遮断剤、色素、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、鉱油、カーボンブラック、金属奪活剤、粘着防止剤、およびその組合わせよりなる群から選択される添加剤を含む、請求項２２〜３７のいずれか１項記載の方法。
  39. さらに、いずれかの寸法が２００ナノメートルより大きい粒子の含量が５重量％未満である充填剤を含む、請求項２２〜３８のいずれか１項記載の方法。
  40. ポリ（アリーレンエーテル）が約８０〜約９９重量％の量で存在し；
    ポリ（アリーレンエーテル）は２５℃でクロロホルム中において測定して約０．３〜約０．６デシリットル／グラムの固有粘度を有し、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位、２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位またはその組合わせを含み；
    ラジアルブロックコポリマーが約１〜約２０重量％の量で存在し；
    ラジアルブロックコポリマーはスチレンとブタジエンの非水素化ラジアルブロックコポリマーであり；
    この非水素化ラジアルブロックコポリマーはスチレンから誘導された繰返し単位５０〜約７５重量％を有し；
    この非水素化ラジアルブロックコポリマーは約５０，０００〜約７０，０００原子質量単位の数平均分子量を有し；
    この非水素化ラジアルブロックコポリマーと固有粘度０．４６デシリットル／グラムのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）との７０：３０重量／重量の均質ブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２５℃で測定して約２００〜約４１０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さを有し；
    その際、すべての重量％が組成物の全重量を基準とし；
    該組成物は
    ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して約４５〜約７５パーセントの透過率パーセント、
    ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って２３℃および厚さ３．２ミリメートルで測定して約４〜約２７パーセントの曇り度パーセント、ならびに
    ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に従って２３℃で測定して約５０〜約１８０ジュール／メートルのノッチ付きアイゾット衝撃強さ
    を示す、請求項２２〜３９のいずれか１項の方法。
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