JPH10287646A - Ｎ−ビニルラクタムの製造方法 - Google Patents

Ｎ−ビニルラクタムの製造方法

Info

Publication number
JPH10287646A
JPH10287646A JP9106764A JP10676497A JPH10287646A JP H10287646 A JPH10287646 A JP H10287646A JP 9106764 A JP9106764 A JP 9106764A JP 10676497 A JP10676497 A JP 10676497A JP H10287646 A JPH10287646 A JP H10287646A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
lactam
acetylene
catalyst
reaction
alkali metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP9106764A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4080024B2 (ja
Inventor
Hideki Omori
秀樹 大森
Toshiyuki Fukutome
利行 福留
Tomonori Hakozaki
智則 箱崎
Satoru Oikawa
知 及川
Satoshi Tsunoda
聡 角田
Hidenobu Oda
英伸 織田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Maruzen Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
Maruzen Petrochemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Maruzen Petrochemical Co Ltd filed Critical Maruzen Petrochemical Co Ltd
Priority to JP10676497A priority Critical patent/JP4080024B2/ja
Priority to US09/140,926 priority patent/US5945544A/en
Priority to DE19839565A priority patent/DE19839565A1/de
Publication of JPH10287646A publication Critical patent/JPH10287646A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4080024B2 publication Critical patent/JP4080024B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/26—2-Pyrrolidones
    • C07D207/263—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms
    • C07D207/267—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アセチレンによるラクタムのビニル化反応を
低いアセチレン分圧下、１段の反応で副生物を最小限に
抑えながら行い、併せて高転化率及び高選択率を達成す
る。 【解決手段】 環状脂肪族アルコールのアルカリ金属ア
ルコラートを触媒とし、非水系で０〜１．７Kg／cm2・G
のアセチレン分圧でアセチレンとラクタムを反応させ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定の触媒を用
い、ラクタムとアセチレンを比較的低圧下でも反応させ
得るＮ−ビニルラクタムの製造方法に関する。Ｎ−ビニ
ルラクタムは、ポリビニルラクタムの製造用及び他のビ
ニル化合物との共重合原料等として重要な化合物であ
る。
【０００２】
【従来の技術】Ｎ−ビニルラクタムの製造方法として
は、従来２段階の工程で実施させるのが、最も一般的で
ある。即ち第１工程において、水酸化カリウム等のアル
カリ金属水酸化物をラクタムと反応させ、対応するラク
タム塩触媒を生成させ、続く第２工程で該塩触媒の存在
下、アセチレンを用いてラクタムのビニル化を行い所望
のビニル化されたラクタムを製造する。しかしながら、
この方法では第１工程の反応中に水を生成し、生成した
水がラクタム環の開環を引き起こして、カリウム４−ア
ミノブチレートを副生したり、ラクタムの開環重合を引
き起こして、重合物を副生させたりして触媒を破壊、あ
るいはラクタムを無駄に消費する欠点があった。このよ
うな難点を解決するため種々の研究がなされており、例
えば、特開平８−２４５５７８号では、実施例（表１）
の記載によれば第一工程のラクタムと水酸化カリウムと
の反応生成物中の水分を、蒸留により０．１％以下まで
低減している。しかしながら、この方法でも比較的高い
圧力、即ち表３の実験例に見るようにアセチレン分圧１
８バール、全圧２０バールという高圧を採用しなければ
ならなかった。アセチレンを用いる反応操作において
は、アセチレン分圧が高いほどアセチレンが分解し、爆
発する危険性が増大する。即ち、反応に高いアセチレン
分圧を用いることは、反応操作上の安全性やその圧力に
対応する特殊な耐圧反応器を必要とする点で不利であ
り、上記特開平８−２４５５７８号記載の方法も工業的
に充分満足できるものではなかった。
【０００３】一方、特開平４−５０１２５２号には、ラ
クタムとアセチレンの反応を特定のアルコラート触媒を
用い、非水系で、しかも１段階で反応させる方法が開示
されている。この方法は、前記のような水の悪影響がな
く、製造プロセス面でも２段階法による特開平８−２４
５５７８号の方法より優れている。
【０００４】しかし、この方法も具体的開示である実施
例では、１００ｐｓｉｇ（７Kg／cm2）という比較的高
いアセチレン分圧で反応させているにもかかわらず、ラ
クタムのビニル化生成物への転化率は必ずしも高いとは
いえなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ラク
タムとアセチレンとの反応を行うに当たり、１工程の簡
単なプロセスと、できるだけ低いアセチレン分圧で副生
物を最小限に抑えながら高いラクタム転化率並びに高い
Ｎ−ビニル化生成物への選択率を得ることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる状況
に鑑み鋭意検討した結果、反応の際、触媒として特定の
構造の、即ち環状脂肪族アルコールのアルカリ金属アル
コラートを使用することにより、１工程の簡単なビニル
化反応プロセスと、比較的低いアセチレン分圧でも高い
ラクタム転化率（以下、単に転化率と記す場合がある）
と高いＮ−ビニル化生成物への選択率（以下、単に選択
率と記す場合がある）が得られることを見出したもので
ある。
【０００７】即ち、本発明の要旨は、第１にラクタムと
アセチレンを反応させ、Ｎ−ビニルラクタムを製造する
方法において：次の一般式（Ｉ）
【化５】 （式中、ｎは１〜３の整数を表す）で示されるラクタム
を、次の一般式（II）
【化６】 （式中、Ｍはアルカリ金属原子、ｎは２〜５の整数をそ
れぞれ表す）で示されるアルカリ金属アルコラートから
なる触媒の存在下、アセチレン分圧０〜１０Kg／cm2・G
で反応させることを特徴とするＮ−ビニルラクタムの製
造方法に存し、また第２に、ラクタムとアセチレンを反
応させ、Ｎ−ビニルラクタムを製造する方法において、
次の一般式（Ｉ）
【化７】 （式中、ｎは１〜３の整数を表す）で示されるラクタム
を、次の一般式（II）
【化８】 （式中、Ｍはアルカリ金属原子、ｎは２〜５の整数をそ
れぞれ表す）で示されるアルカリ金属アルコラートから
なる触媒の存在下、アセチレン分圧０〜１０Kg／cm2・G
で反応させた後、反応器から触媒を含む反応液の一部を
連続的に抜き出し、これを蒸留塔に供給し、蒸留塔の塔
頂部より主としてＮ−ビニルラクタムからなる留分を回
収し、塔底部より主としてラクタムと触媒を含む液を抜
き出し、この抜き出し液を反応器に循環することを特徴
とするＮ−ビニルラクタムの製造方法に存する。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的に説明す
る。本発明において原料として使用されるラクタムは、
下記一般式（Ｉ）
【化９】 （式中、ｎは１〜３の整数を表す）で示される化合物で
ある。この化合物の代表的な例としては、例えば２−ピ
ロリドン、δ−バレロラクタム、ε−カプロラクタムが
挙げられ、中でも２−ピロリドン及びε−カプロラクタ
ムが好ましい。
【０００９】本発明で用いられる触媒であるアルカリ金
属アルコラートは、下記一般式（II）
【化１０】 （式中、Ｍはアルカリ金属原子、ｎは２〜５の整数をそ
れぞれ表す）で示される。具体的には、シクロペンタノ
ール、シクロヘキサノール、シクロヘプタノール、シク
ロオクタノール等の脂環式アルコールから誘導されるナ
トリウム、カリウム、リチウム等の金属アルコラートが
例示され、好ましくはカリウムシクロヘキシルアルコラ
ート及びナトリウムシロヘキシルアルコラートが挙げら
れ、さらに好ましくはカリウムシクロヘキシルアルコラ
ートが挙げられる。
【００１０】これらのアルカリ金属アルコラートは、公
知の方法、例えばアルコールとアルカリ金属水酸化物と
の反応により調製することができる。この反応の際、水
が副生するため、アルカリ金属アルコラートは通常水を
含むアルコール溶液として得られる。本発明において
は、反応液から水分を除去した溶液として用いてもよい
し、溶液からさらにアルコールを除去した固体状のもの
を製造して用いてもよい。
【００１１】反応の際の触媒使用量は、ラクタムを基準
とするモル比で、０．００１〜０．２、好ましくは０．
０１〜０．１０である。また、反応系内の触媒の濃度
は、０．５〜３０重量％、好ましくは１〜１５重量％で
ある。
【００１２】ラクタムとアセチレンとの反応温度は、特
に限定されないが、通常８０〜２００℃、好ましくは１
２０〜１８０℃である。
【００１３】反応時間は反応温度やアセチレン分圧等の
その他の条件に依存するが、バッチ操作の場合、通常２
〜３０時間、好ましくは５〜１５時間である。
【００１４】また、本発明におけるアセチレン分圧は通
常０〜１０Kg／cm2・G、好ましくは０〜４Kg／cm2・G、
さらに好ましくは０〜１．７Kg／cm2・Gである。圧力が
高ければ高いほど反応速度が大きくなるが、アセチレン
の分解爆発を防止するためにはできるだけ低圧にするこ
とが好ましい。アセチレンが関与する反応にあっては、
反応圧力が低くて済むことは安全上の見地から多大の利
益を与えることになる。
【００１５】アセチレンを原料とする合成反応において
は、爆発の危険を極力避けるため一般にアセチレンと共
に窒素、アルゴン、プロパン等の不活性ガスを導入し、
アセチレンを希釈した状態で行われるが、本発明におい
ては低圧下で反応させる場合、必ずしもその必要はな
い。
【００１６】用いる反応器の形式としては気液接触反応
が実現できるものであればよく、例えば、充填塔、気泡
塔、撹拌槽、スプレー塔、棚段塔などが挙げられ、さら
にこれらの組み合わせでも良い。ただ、反応を良好に進
行させるためには特に気液向流接触等気液の接触が充分
行える反応器の使用が好ましい。
【００１７】本反応は、バッチ操作で実施しても良い
し、連続操作で実施しても良い。連続操作の場合、例え
ば図１に示すフローチャートにより実施され、その工程
はＮ−ビニルラクタム（以下、単にビニルラクタムと略
記する場合がある）の合成反応工程と生成物の蒸留分離
工程の２つからなる。具体的には、反応器５にアセチレ
ン供給管１を通じてアセチレンが、また触媒／原料ラク
タム供給管２を通じて触媒と原料ラクタムがそれぞれ供
給され、同時に反応液抜き出し管３を通じて反応液の一
部が、また廃ガス抜き出し管４を通じて廃ガスが抜き出
される。そして、反応器５から反応液抜き出し管３を介
して抜き出された反応液は、続く蒸留塔６の中間部に供
給され、蒸留塔塔頂部より主としてビニルラクタム留分
がＮ−ビニルラクタム抜き出し管８から、そして塔底部
から未反応ラクタムとそれに溶解した触媒が触媒／未反
応ランクタム抜き出し管７から抜き出される。抜き出さ
れた未反応ラクタムと触媒は触媒／原料ラクタム供給管
２へ合流させることにより、あるいは反応器へ直接供給
することにより、循環される。
【００１８】各工程をさらに詳しく説明すれば、例えば
以下のとおりである。 （第１工程）この工程は、原料のラクタム及びアセチレ
ンをアルカリ金属アルコラートを触媒として反応させる
工程であり、反応器にアセチレンと触媒／原料ラクタム
が供給され、一方で反応液の一部とアセチレンを主成分
とする廃ガスが抜き出される。反応器に導入されるアセ
チレンは、所定の反応圧力を保つように、反応に消費さ
れた量と廃ガスとして抜きだされた量に相当する量が連
続的に供給される。
【００１９】また、反応器への触媒／原料ラクタムの供
給は反応開始時の反応器内液層の触媒濃度と同じ濃度の
ものを供給すれば反応系を定常状態に保つことができ、
その濃度は反応器内及び蒸留器内の液相の体積を一定に
保つように原料ラクタムを供給すれば、触媒は不揮発性
であり消耗されないので反応液中の触媒濃度が変化する
ことはない。
【００２０】反応液は、ビニルラクタムが蓄積しないよ
う反応器からその一部が連続的に抜き出され、反応液中
のビニルラクタムの濃度は、反応液基準で好ましくは
０．０１〜２．０モル／l、さらに好ましくは０．０５
〜１．５モル／lに維持される。
【００２１】尚、廃ガスの抜き出しの目的は、副生する
低沸点成分を気相から排除することにあるので、気相に
この低沸点成分の蓄積がない限り、特に抜き出される必
要はない。
【００２２】（第２工程）この工程では、反応器から抜
き出された反応液を蒸留することにより、塔頂部から主
としてビニルラクタムからなる成分を、また塔底部から
触媒／未反応ラクタムをそれぞれ分離する。
【００２３】本発明で用いられる蒸留塔の形式として
は、例えばフラッシュ蒸留器、棚段塔又は充填塔などの
蒸留塔があるが、塔頂部留出液中のビニルラクタム濃度
を高めるため、また分離した触媒／未反応ラクタム液中
にビニルラクタムができるだけ含まれないようにするた
めには、精留塔を用いるのが好ましく、それもある程度
の理論段数を有するもの、通常は２〜２０段、好ましく
は５〜２０段を有するものが用いられる。もちろんこれ
らの値は用いられる還流比によっても左右されるので、
一概に規定することはできない。このようにすること
で、第１工程及び第２工程を通じての原料ラクタムの転
化率及び選択率を上げることができる。
【００２４】蒸留塔内の温度は熱効率を考えると、でき
るだけ反応温度に近い温度が望ましく、８０〜２００℃
で行うのが好ましい。また蒸留圧力は、一般に反応圧力
より低い圧力が好ましく、蒸留温度に合わせて反応器で
のビニルラクタム生成速度と等しいだけのビニルラクタ
ム留出速度が得られるように制御される。蒸留圧力が低
ければ蒸留に必要な温度も低下するので、副反応やビニ
ルラクタムの重合などを抑制しうる。
【００２５】蒸留塔塔底部から抜き出された触媒／未反
応ラクタムは、そのままあるいは必要であれば新しく原
料ラクタムを補給することにより濃度調整を行った後
に、反応器又は触媒／原料ラクタム供給管に循環され
る。
【００２６】
【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、これらは説
明のための例示であり、下記実施例によって何等制限さ
れるものではない。尚、実施例中及び比較例中に示すパ
ーセント（％）は重量基準である。
【００２７】参考例１（触媒の調製） 乾燥した反応器（内容積１lのステンレス製オートクレ
ーブ）に、シクロヘキサノール２４８．３ｇ（２．４８
モル）及び水酸化カリウム２５．１ｇ（０．４５モル：
フレーク状）を充填した。窒素で反応器を充分置換した
後、撹拌しながら１４０℃まで昇温、過剰のシクロヘキ
サノールと共に反応によって生じた水を留出させた。即
ち、シクロヘキサノール９３．６ｇ（０．９４モル）と
水８．１ｇ（０．４５モル）を留出させ、シクロヘキサ
ノールに溶解したカリウムシクロヘキシルアルコラート
の溶液を得た（触媒Ａとする）。
【００２８】参考例２（触媒の調製） 参考例１と同様にして調製したカリウムシクロヘキシル
アルコラートのシクロヘキサノール溶液を用い、さらに
１０mmHgの減圧下、１０８℃でシクロヘキサノールの留
去を続け、固体状のカリウムシクロヘキシルアルコラー
トを得た（触媒Ｂとする）。
【００２９】実施例１ 乾燥した反応器（内容積１ lのステンレス製オートクレ
ーブ）に２−ピロリドン４５５．０ｇ（５．２９モル）
及び参考例２で得られた触媒Ｂ６２．２ｇ（カリウムシ
クロヘキシルアルコラート０．４５モル）を充填した。
次いで、反応器を窒素で十分置換した後、さらにアセチ
レンにより充分置換し、アセチレンを１．３０Kg／cm2
・Gまで導入した。この圧力で９００ｒｐｍで撹拌しな
がら昇温し、１４０℃で４時間反応させた。反応液の一
部を採取しガスクロマトグラフィーにより分析したとこ
ろ、２−ピロリドンの転化率は５５．３％であった。さ
らに反応を５時間続けた後、反応液を分析したところ２
−ピロリドンの転化率は８０．９％であり、Ｎ−ビニル
ピロリドンへの選択率は９２．０％であった。
【００３０】比較例１ 触媒Ｂのかわりに第３級アルコールのアルコラートであ
るカリウムｔ−ブトキシド５０．０ｇ（０．４５モル）
を用いた以外、実施例１と同一条件で２−ピロリドンと
アセチレンの反応を行った。反応を開始してから４時間
後、反応液の一部を採取しガスクロマトグラフィーによ
り分析したところ、２−ピロリドンの転化率は２６．７
％であった。さらに反応を５時間続けた後、反応液を分
析したところ２−ピロリドンの転化率は３５．５％で、
Ｎ−ビニルピロリドンへの選択率は８９．２％であっ
た。
【００３１】実施例２ 反応器に、参考例１で調製した触媒Ａの溶液１７１．７
ｇ（カリウムシクロヘキシルアルコラート０．４５モ
ル）及び２−ピロリドン３４５．３ｇ（４．０６モル）
を添加した。次いで、アセチレンを導入し、実施例１と
同様に９時間反応を行った。生成物を分析したところ、
２−ピロリドンの転化率が５６．９％で、Ｎ−ビニルピ
ロリドンへの選択率は９２．０％であった。
【００３２】実施例３ 攪拌機を備えた反応器（１０ lステンレス製オートクレ
ーブ）に参考例２と同様にして調製した触媒Ｂ１７３ｇ
（１．２５モル）と２−ピロリドン４８７０ｇ（５７．
２モル）を充填した後、実施例１と同じ温度、圧力で１
時間反応を行った。次いで、反応器から反応液を４１．
５ml／min で連続的に抜き出すと共に、新しい２−ピロ
リドンを８．５ml／min で反応器に導入した。抜き出し
た反応液は、連続的に理論段数５段のオルダーショウ型
蒸留器に供給し、塔内圧１１mmHg、塔頂部温度１１６
℃、塔底部温度１２５℃、還流比４の条件で蒸留した。
そして、蒸留器の塔頂部より主としてＮ−ビニルピロリ
ドンを含むＮ−ビニルピロリドンと２−ピロリドンの混
合物８．５ml／minを留出させる一方、塔底部から触媒
と未反応の２−ピロリドンからなる液を３３．０ml／mi
n で抜き出し、これを再度反応器に供給、循環した。以
上の反応及び蒸留操作を２５時間続け、反応液を分析し
たところ２−ピロリドンの転化率が１４．０％、Ｎ−ビ
ニルピロリドンへの選択率が９８．０％であった。
【００３３】
【発明の効果】本発明の方法によれば、特定の脂環式ア
ルコールのアルカリ金属アルコラートを触媒とするた
め、一つの簡単なビニル化反応工程により比較的低いア
セチレン分圧でもＮ−ビニルラクタムを製造できる上、
高い転化率と選択率が得られる。
【００３４】また、本発明によれば、ビニル化反応工程
と蒸留工程を組み合わせ、使用した触媒と未反応ラクタ
ムを循環することによって連続的に効率よくＮ−ビニル
ラクタムを製造できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のＮ−ビニルラクタムの連続的製造方法
に係わる工程の一例を示すフローチャートである。
【符号の説明】
１ アセチレン供給管 ２ 触媒／原料ラクタム供給管 ３ 反応液抜き出し管 ４ 廃ガス抜き出し管 ５ 反応器 ６ 蒸留塔 ７ 触媒／未反応ラクタム抜き出し管 ８ Ｎ−ビニルラクタム抜き出し管
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 角田 聡 千葉県市原市五井3387−５ (72)発明者 織田 英伸 千葉県市原市五井3387−５

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ラクタムとアセチレンを反応させ、Ｎ−
    ビニルラクタムを製造する方法において、次の一般式
    （Ｉ） 【化１】 （式中、ｎは１〜３の整数を表す）で示されるラクタム
    を、次の一般式（II） 【化２】 （式中、Ｍはアルカリ金属原子、ｎは２〜５の整数をそ
    れぞれ表す）で示されるアルカリ金属アルコラートから
    なる触媒の存在下、アセチレン分圧０〜１０Kg／cm2・G
    で反応させることを特徴とするＮ−ビニルラクタムの製
    造方法。
  2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）のラクタムが、２−ピロリ
    ドン、δ−バレロラクタムまたはε−カプロラクタムで
    ある請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 一般式（II）のアルカリ金属アルコラー
    トが、式中のＭはカリウム又はナトリウムで、ｎは３で
    ある請求項１または２記載の方法。
  4. 【請求項４】 一般式（II）のアルカリ金属アルコラー
    トが、式中のＭはカリウムである請求項３記載の方法。
  5. 【請求項５】 アセチレン分圧が０〜１．７Kg／cm2・G
    である請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
  6. 【請求項６】 一般式（Ｉ）のラクタムとアセチレンと
    の反応を、温度８０〜２００℃で行う請求項１〜５のい
    ずれかに記載の方法。
  7. 【請求項７】 ラクタムとアセチレンを反応させ、Ｎ−
    ビニルラクタムを製造する方法において、次の一般式
    （Ｉ） 【化３】 （式中、ｎは１〜３の整数を表す）で示されるラクタム
    を、次の一般式（II） 【化４】 （式中、Ｍはアルカリ金属原子、ｎは２〜５の整数をそ
    れぞれ表す）で示されるアルカリ金属アルコラートから
    なる触媒の存在下、アセチレン分圧０〜１０Kg／cm2・G
    で反応させた後、反応器から触媒を含む反応液の一部を
    連続的に抜き出し、これを蒸留塔に供給し、蒸留塔の塔
    頂部より主としてＮ−ビニルラクタムからなる留分を回
    収し、塔底部より主としてラクタムと触媒を含む液を抜
    き出し、この抜き出し液を反応器に循環することを特徴
    とするＮ−ビニルラクタムの製造方法。
JP10676497A 1997-04-09 1997-04-09 Ｎ−ビニルラクタムの製造方法 Expired - Fee Related JP4080024B2 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10676497A JP4080024B2 (ja) 1997-04-09 1997-04-09 Ｎ−ビニルラクタムの製造方法
US09/140,926 US5945544A (en) 1997-04-09 1998-08-27 Process for production of N-vinyllactam
DE19839565A DE19839565A1 (de) 1997-04-09 1998-08-31 Verfahren zur Herstellung von N-Vinyllactam

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10676497A JP4080024B2 (ja) 1997-04-09 1997-04-09 Ｎ−ビニルラクタムの製造方法
US09/140,926 US5945544A (en) 1997-04-09 1998-08-27 Process for production of N-vinyllactam
DE19839565A DE19839565A1 (de) 1997-04-09 1998-08-31 Verfahren zur Herstellung von N-Vinyllactam

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH10287646A true JPH10287646A (ja) 1998-10-27
JP4080024B2 JP4080024B2 (ja) 2008-04-23

Family

ID=27218636

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10676497A Expired - Fee Related JP4080024B2 (ja) 1997-04-09 1997-04-09 Ｎ−ビニルラクタムの製造方法

Country Status (3)

Country Link
US (1) US5945544A (ja)
JP (1) JP4080024B2 (ja)
DE (1) DE19839565A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002533437A (ja) * 1998-12-29 2002-10-08 アイエスピー インヴェストメンツ インコーポレイテッド ビニル化によるｎ−ビニル−２−ピロリドンの製法
JP2012510440A (ja) * 2008-11-28 2012-05-10 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Ｎ−ビニルアミドから副生成物を除去する方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009150075A1 (de) * 2008-06-12 2009-12-17 Basf Se Verfahren zur herstellung von n-vinylpyrrolidon in einem edelstahlreaktor
DE102011080762A1 (de) 2010-08-10 2012-02-16 Basf Se Verfahren zur Aufarbeitung von Pyrrolidon- und N-Vinylpyrrolidon-Rückständen im Dünnschichtverdampfer

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4873336A (en) * 1988-03-28 1989-10-10 Gaf Corporation Process for the preparation of N-vinyl lactams

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002533437A (ja) * 1998-12-29 2002-10-08 アイエスピー インヴェストメンツ インコーポレイテッド ビニル化によるｎ−ビニル−２−ピロリドンの製法
JP2012510440A (ja) * 2008-11-28 2012-05-10 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Ｎ−ビニルアミドから副生成物を除去する方法
JP2015083600A (ja) * 2008-11-28 2015-04-30 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ Ｎ−ビニルアミドから副生成物を除去する方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE19839565A1 (de) 2000-03-02
US5945544A (en) 1999-08-31
JP4080024B2 (ja) 2008-04-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5292917A (en) Process for purifying dimethyl carbonate
JPH0667875B2 (ja) アルキルグリコレートの製造方法
JP2005517003A (ja) 不均一系触媒を用いる芳香族カーボネートの連続製造方法及びその反応装置
JPH1017529A (ja) アリールカーボネートの連続製造法
JP4080024B2 (ja) Ｎ−ビニルラクタムの製造方法
EP0501374B1 (en) Process for purifying dimethyl carbonate
EP0983993B1 (en) Process for producing allyl-2-hydroxyisobutyrate
US5670639A (en) Preparation of n-vinyllactams
JP3817316B2 (ja) 高沸点ビニルエーテルの連続的製造方法
EP0625519B1 (en) Method for the production of alkylene carbonates
US5770780A (en) Process for preparing alkyl halides
JP3710514B2 (ja) ２，３，５，６−テトラフルオロアニリンの製造方法
JP3682805B2 (ja) 飽和脂肪族カルボン酸アミドの製造方法
JP4463627B2 (ja) トリエチレングリコールジビニルエーテルの製造方法
KR20010049591A (ko) 3,5,5-트리메틸시클로헥사-3-엔-1-온 (β-이소포론)제조를 위한 연속적인 방법
JP2002533437A (ja) ビニル化によるｎ−ビニル−２−ピロリドンの製法
JP2000159716A (ja) オルトエステルの製造方法
JPH11228498A (ja) メタクリル酸メチルの製造方法
JPH10109952A (ja) シクロヘキシルビニルエーテルの分離方法
JPS6141507B2 (ja)
JP2003300918A (ja) ジアルキルカーボネートとグリコールの連続同時製造方法
JPH1160558A (ja) Ｎ−ビニルカプロラクタムの製造方法
JP4240771B2 (ja) （メタ）アクリル酸エステルの製造方法
WO1999008998A1 (fr) Procede servant a preparer formamide
KR100502600B1 (ko) 포화지방족 카르본산 아미드의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20070724

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20070726

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20080115

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20080206

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110215

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120215

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120215

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130215

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140215

Year of fee payment: 6

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees