JPH11228498A - メタクリル酸メチルの製造方法 - Google Patents
メタクリル酸メチルの製造方法Info
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- JPH11228498A JPH11228498A JP10027319A JP2731998A JPH11228498A JP H11228498 A JPH11228498 A JP H11228498A JP 10027319 A JP10027319 A JP 10027319A JP 2731998 A JP2731998 A JP 2731998A JP H11228498 A JPH11228498 A JP H11228498A
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- Japan
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- methanol
- methacrolein
- methyl methacrylate
- distillation
- reaction mixture
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/39—Preparation of carboxylic acid esters by oxidation of groups which are precursors for the acid moiety of the ester
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 メタクロレインとメタノールとの直接エステ
ル化反応により得られる少なくともメタクリル酸メチル
およびメタノールを含む反応混合液から蒸留によりメタ
ノールを回収し、回収したメタノールを該直接エステル
化反応の原料として使用するメタクリル酸メチルの製造
方法において、工程を単純化するためメタノールを蒸留
により回収する際に分離回収が必要となる炭化水素を共
沸剤として使用せず、回収したメタノール中に含まれる
メタクリル酸メチルを少なくすることができる方法を提
供する。 【解決手段】 蒸留によりメタノールを回収する際に共
沸剤としてメタクロレインを別途添加する。
ル化反応により得られる少なくともメタクリル酸メチル
およびメタノールを含む反応混合液から蒸留によりメタ
ノールを回収し、回収したメタノールを該直接エステル
化反応の原料として使用するメタクリル酸メチルの製造
方法において、工程を単純化するためメタノールを蒸留
により回収する際に分離回収が必要となる炭化水素を共
沸剤として使用せず、回収したメタノール中に含まれる
メタクリル酸メチルを少なくすることができる方法を提
供する。 【解決手段】 蒸留によりメタノールを回収する際に共
沸剤としてメタクロレインを別途添加する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、メタクロレインと
メタノールとの直接エステル化反応により得られる少な
くともメタクリル酸メチルおよびメタノールを含む反応
混合液から蒸留によりメタノールを回収し、回収したメ
タノールを該直接エステル化反応の原料として使用する
メタクリル酸メチルの製造方法に関する。
メタノールとの直接エステル化反応により得られる少な
くともメタクリル酸メチルおよびメタノールを含む反応
混合液から蒸留によりメタノールを回収し、回収したメ
タノールを該直接エステル化反応の原料として使用する
メタクリル酸メチルの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】メタクリル酸メチルおよびメタノールを
含む混合液から蒸留によりメタノールを回収する方法と
しては、特公平１−４７４５４号公報に炭素数６〜８の
飽和炭化水素を蒸留塔にフィードしてメタノール等を分
離する方法が提案されている。
含む混合液から蒸留によりメタノールを回収する方法と
しては、特公平１−４７４５４号公報に炭素数６〜８の
飽和炭化水素を蒸留塔にフィードしてメタノール等を分
離する方法が提案されている。
【０００３】同様の方法として、特開昭５７−９７４０
号公報にはメタノール、水およびメタクリル酸メチルか
らなる混合液を蒸留塔にフィードしてメタクリル酸メチ
ルを蒸留精製するに際し、炭素数６〜７の飽和炭化水素
を前記混合液のフィード段より実質的に上部に存在させ
ることにより、塔頂から該飽和炭化水素と実質的に全量
のメタノールを留出させ、これを相分離槽で分離した後
に、メタノール相を第２の蒸留塔へ供給しその塔底より
メタノールを回収する方法が提案されている。
号公報にはメタノール、水およびメタクリル酸メチルか
らなる混合液を蒸留塔にフィードしてメタクリル酸メチ
ルを蒸留精製するに際し、炭素数６〜７の飽和炭化水素
を前記混合液のフィード段より実質的に上部に存在させ
ることにより、塔頂から該飽和炭化水素と実質的に全量
のメタノールを留出させ、これを相分離槽で分離した後
に、メタノール相を第２の蒸留塔へ供給しその塔底より
メタノールを回収する方法が提案されている。
【０００４】特開昭５９−１８０４５７号公報にはメタ
ノール、水およびメタクリル酸メチルからなる混合物
に、メタクリル酸メチルおよび水の存在下にメタノール
と共沸混合物を形成する共沸形成剤を添加して共沸蒸留
することにより、共沸形成剤とメタノールの混合物を塔
頂から取り出し、該混合物が二相分離する場合には、こ
の二相を分離することにより、メタノールを分離できる
ことが開示されている。なお、このときの好適な共沸形
成剤としてｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン、シクロヘキサ
ン、ベンゾール、トルオール等の炭化水素溶媒の他、ジ
イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、炭酸ジメ
チル等の溶媒が挙げられている。
ノール、水およびメタクリル酸メチルからなる混合物
に、メタクリル酸メチルおよび水の存在下にメタノール
と共沸混合物を形成する共沸形成剤を添加して共沸蒸留
することにより、共沸形成剤とメタノールの混合物を塔
頂から取り出し、該混合物が二相分離する場合には、こ
の二相を分離することにより、メタノールを分離できる
ことが開示されている。なお、このときの好適な共沸形
成剤としてｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン、シクロヘキサ
ン、ベンゾール、トルオール等の炭化水素溶媒の他、ジ
イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、炭酸ジメ
チル等の溶媒が挙げられている。
【０００５】また、特開平７ー６９９４８号公報におい
ては反応混合液に炭化水素溶媒および水を加えて混和液
を得、該混和液を相分離することによって、有機相と含
水メタノール相に二相分離させ、該含水メタノール相か
らメタノールを蒸留分離することによりメタノールを回
収することが開示されている。
ては反応混合液に炭化水素溶媒および水を加えて混和液
を得、該混和液を相分離することによって、有機相と含
水メタノール相に二相分離させ、該含水メタノール相か
らメタノールを蒸留分離することによりメタノールを回
収することが開示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法は、蒸留の際に共沸剤として多量の炭化水素を添
加して共沸蒸留を行うため、蒸留に多量のユーティリテ
ィーが必要になるという問題がある。さらに、回収した
メタノールをメタクロレインとの直接エステル化反応に
使用してメタクリル酸メチルを製造しようとすると、回
収したメタノール中に含まれる共沸剤を蒸留や抽出等に
より分離する必要があり、工程が複雑になるという問題
がある。メタノールを回収する方法としては、前記の方
法以外に、共沸剤を用いずに反応混合液を蒸留する方法
もあるが、この方法では回収したメタノール中に直接エ
ステル化反応の目的生成物であるメタクリル酸メチルが
多く含まれるため効率的でないという問題がある。
の方法は、蒸留の際に共沸剤として多量の炭化水素を添
加して共沸蒸留を行うため、蒸留に多量のユーティリテ
ィーが必要になるという問題がある。さらに、回収した
メタノールをメタクロレインとの直接エステル化反応に
使用してメタクリル酸メチルを製造しようとすると、回
収したメタノール中に含まれる共沸剤を蒸留や抽出等に
より分離する必要があり、工程が複雑になるという問題
がある。メタノールを回収する方法としては、前記の方
法以外に、共沸剤を用いずに反応混合液を蒸留する方法
もあるが、この方法では回収したメタノール中に直接エ
ステル化反応の目的生成物であるメタクリル酸メチルが
多く含まれるため効率的でないという問題がある。
【０００７】従って、本発明の目的は、メタクロレイン
とメタノールとの直接エステル化反応により得られる少
なくともメタクリル酸メチルおよびメタノールを含む反
応混合液から蒸留によりメタノールを回収し、回収した
メタノールを該直接エステル化反応の原料として使用す
るメタクリル酸メチルの製造方法において、工程を単純
化するためメタノールを蒸留により回収する際に分離回
収が必要となる炭化水素を共沸剤として使用せず、回収
したメタノール中に含まれるメタクリル酸メチルを少な
くすることができる方法を提供することにある。
とメタノールとの直接エステル化反応により得られる少
なくともメタクリル酸メチルおよびメタノールを含む反
応混合液から蒸留によりメタノールを回収し、回収した
メタノールを該直接エステル化反応の原料として使用す
るメタクリル酸メチルの製造方法において、工程を単純
化するためメタノールを蒸留により回収する際に分離回
収が必要となる炭化水素を共沸剤として使用せず、回収
したメタノール中に含まれるメタクリル酸メチルを少な
くすることができる方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
行った結果、蒸留によりメタノールを回収する際に共沸
剤としてメタクロレインを別途添加することにより、上
記の問題が解決できることを見出し本発明を完成するに
至った。
行った結果、蒸留によりメタノールを回収する際に共沸
剤としてメタクロレインを別途添加することにより、上
記の問題が解決できることを見出し本発明を完成するに
至った。
【０００９】すなわち、本発明は、メタクロレインとメ
タノールとの直接エステル化反応により得られる少なく
ともメタクリル酸メチルおよびメタノールを含む反応混
合液から蒸留によりメタノールを回収し、回収したメタ
ノールを該直接エステル化反応の原料として使用するメ
タクリル酸メチルの製造方法において、蒸留によりメタ
ノールを回収する際に共沸剤としてメタクロレインを別
途添加することを特徴とするメタクリル酸メチルの製造
方法にある。
タノールとの直接エステル化反応により得られる少なく
ともメタクリル酸メチルおよびメタノールを含む反応混
合液から蒸留によりメタノールを回収し、回収したメタ
ノールを該直接エステル化反応の原料として使用するメ
タクリル酸メチルの製造方法において、蒸留によりメタ
ノールを回収する際に共沸剤としてメタクロレインを別
途添加することを特徴とするメタクリル酸メチルの製造
方法にある。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明において、メタクロレイン
とメタノールとの直接エステル化反応（以下単に直接エ
ステル化反応という）によりメタクリル酸メチルを製造
する方法は特に限定されず、気相および液相反応の何れ
でもよい。また、反応形式も特に限定されず、連続式お
よび回分式等のいずれの方式でもよい。具体的には、パ
ラジウム系触媒を用いて液相で連続的に反応を行う方法
等が挙げられる。
とメタノールとの直接エステル化反応（以下単に直接エ
ステル化反応という）によりメタクリル酸メチルを製造
する方法は特に限定されず、気相および液相反応の何れ
でもよい。また、反応形式も特に限定されず、連続式お
よび回分式等のいずれの方式でもよい。具体的には、パ
ラジウム系触媒を用いて液相で連続的に反応を行う方法
等が挙げられる。
【００１１】通常、直接エステル化反応により得られる
反応混合液には、未反応原料および生成物であるメタク
リル酸メチルが含まれているが、本発明の対象となる反
応混合液は、少なくとも未反応原料であるメタノールお
よび生成物であるメタクリル酸メチルが含まれたもので
ある。
反応混合液には、未反応原料および生成物であるメタク
リル酸メチルが含まれているが、本発明の対象となる反
応混合液は、少なくとも未反応原料であるメタノールお
よび生成物であるメタクリル酸メチルが含まれたもので
ある。
【００１２】反応混合液に含まれるメタノールやメタク
リル酸メチルの濃度は反応条件等により様々であるが、
例えばパラジウム系触媒を用いて液相で反応を行った場
合の反応混合液に含まれるメタノールの濃度は通常２５
〜７０重量％、メタクリル酸メチルの濃度は通常２０〜
６０重量％である。通常反応混合液には、この他に未反
応原料であるメタクロレイン、副生成物であるギ酸メチ
ルおよび水等が含まれる。
リル酸メチルの濃度は反応条件等により様々であるが、
例えばパラジウム系触媒を用いて液相で反応を行った場
合の反応混合液に含まれるメタノールの濃度は通常２５
〜７０重量％、メタクリル酸メチルの濃度は通常２０〜
６０重量％である。通常反応混合液には、この他に未反
応原料であるメタクロレイン、副生成物であるギ酸メチ
ルおよび水等が含まれる。
【００１３】反応混合液からギ酸メチル等の低沸点副生
物を除去する必要がある場合には、メタノールを回収す
るための蒸留の前に、例えば、反応混合液を予め蒸留塔
へ供給し塔頂より一部のメタクロレインやメタノールと
ともに低沸点副生物を留去する等の操作を行うとよい。
物を除去する必要がある場合には、メタノールを回収す
るための蒸留の前に、例えば、反応混合液を予め蒸留塔
へ供給し塔頂より一部のメタクロレインやメタノールと
ともに低沸点副生物を留去する等の操作を行うとよい。
【００１４】本発明において、反応混合液から蒸留によ
りメタノールを回収する際には、共沸剤としてメタクロ
レインを別途添加する。メタクロレインを添加する方法
は特に制限されないが、例えば、反応混合液およびメタ
クロレインを蒸留塔の適当な位置にそれぞれ供給する方
法、反応混合液にメタクロレインを添加した後に蒸留塔
に供給する方法等が挙げられる。この蒸留により、メタ
ノールは共沸するメタクロレインとともに塔頂から取り
出される。
りメタノールを回収する際には、共沸剤としてメタクロ
レインを別途添加する。メタクロレインを添加する方法
は特に制限されないが、例えば、反応混合液およびメタ
クロレインを蒸留塔の適当な位置にそれぞれ供給する方
法、反応混合液にメタクロレインを添加した後に蒸留塔
に供給する方法等が挙げられる。この蒸留により、メタ
ノールは共沸するメタクロレインとともに塔頂から取り
出される。
【００１５】このときのメタクロレインの添加量は、反
応混合液中のメタノール１００重量部に対して２０〜２
００重量部が好ましく、特に４０〜８０重量部が好まし
い。メタクロレインの添加量が２０重量部未満の場合、
メタノールの回収の際に多量のメタクリル酸メチルが留
出してメタノールの回収が困難になる場合があり、２０
０重量部を超えると、過剰のメタクロレインが反応器へ
リサイクルされ、原料のメタノールとメタクロレインの
比率が適切な範囲に制御できなくなる等の反応へ悪影響
やメタクロレインが重合する場合がある。
応混合液中のメタノール１００重量部に対して２０〜２
００重量部が好ましく、特に４０〜８０重量部が好まし
い。メタクロレインの添加量が２０重量部未満の場合、
メタノールの回収の際に多量のメタクリル酸メチルが留
出してメタノールの回収が困難になる場合があり、２０
０重量部を超えると、過剰のメタクロレインが反応器へ
リサイクルされ、原料のメタノールとメタクロレインの
比率が適切な範囲に制御できなくなる等の反応へ悪影響
やメタクロレインが重合する場合がある。
【００１６】本発明において、メタノールの回収に用い
られる蒸留塔の形式は特に限定されず、例えば棚段形
式、充填塔形式等の公知の形式のものが利用できる。塔
内で二液相を形成する場合はデカンターを設けて水を分
離して取り出してもよい。また蒸留条件は特に制限され
ないが、蒸留圧力は常圧または減圧が好ましく、塔底温
度は重合を防止するために１２０℃以下が好ましい。
られる蒸留塔の形式は特に限定されず、例えば棚段形
式、充填塔形式等の公知の形式のものが利用できる。塔
内で二液相を形成する場合はデカンターを設けて水を分
離して取り出してもよい。また蒸留条件は特に制限され
ないが、蒸留圧力は常圧または減圧が好ましく、塔底温
度は重合を防止するために１２０℃以下が好ましい。
【００１７】本発明においては、蒸留により回収された
メタノール中にはメタクロレインが含まれる。この回収
されたメタノール中のメタノールおよびメタクロレイン
の濃度は蒸留対象である反応混合液や蒸留の操作条件等
により様々であるが、メタノール濃度は通常３０〜７０
重量％であり、メタクロレイン濃度は通常２０〜７０重
量％である。
メタノール中にはメタクロレインが含まれる。この回収
されたメタノール中のメタノールおよびメタクロレイン
の濃度は蒸留対象である反応混合液や蒸留の操作条件等
により様々であるが、メタノール濃度は通常３０〜７０
重量％であり、メタクロレイン濃度は通常２０〜７０重
量％である。
【００１８】このように回収されたメタノールは、その
まま直接エステル化反応によるメタクリル酸メチルを製
造するための原料として利用できる。これを元の反応器
またはその他の反応器において直接エステル化反応の原
料として使用する際には、通常メタノールやメタクロレ
インを適宜添加して、所望の原料濃度や供給量に調節す
る。
まま直接エステル化反応によるメタクリル酸メチルを製
造するための原料として利用できる。これを元の反応器
またはその他の反応器において直接エステル化反応の原
料として使用する際には、通常メタノールやメタクロレ
インを適宜添加して、所望の原料濃度や供給量に調節す
る。
【００１９】
【実施例】以下に本発明を実施例および比較例により具
体的に説明する。なお、反応混合液等の重量組成の分析
は、ガスクロマトグラフィーにより行った。
体的に説明する。なお、反応混合液等の重量組成の分析
は、ガスクロマトグラフィーにより行った。
【００２０】［実施例１］４Ｌの還流器、攪拌機付きの
反応器に、触媒（５重量％パラジウム−１重量％鉛‐１
重量％鉄を含有した炭酸カルシウム触媒）３５０g、メ
タクロレイン７００g、メタノール１２８０gの反応液を
投入し、更に空気を毎分４．７７Nリットル、窒素を毎
分５．０Nリットルの速度で吹き込みながら、圧力４０
０kPa・abs、浴温８０℃で４時間反応させてメタクリル
酸メチルを合成した。反応生成物を捕集し分析した結
果、メタクロレインの転化率７５．１％、メタクリル酸
メチルの選択率８５．２％であった。
反応器に、触媒（５重量％パラジウム−１重量％鉛‐１
重量％鉄を含有した炭酸カルシウム触媒）３５０g、メ
タクロレイン７００g、メタノール１２８０gの反応液を
投入し、更に空気を毎分４．７７Nリットル、窒素を毎
分５．０Nリットルの速度で吹き込みながら、圧力４０
０kPa・abs、浴温８０℃で４時間反応させてメタクリル
酸メチルを合成した。反応生成物を捕集し分析した結
果、メタクロレインの転化率７５．１％、メタクリル酸
メチルの選択率８５．２％であった。
【００２１】このようにして得られた反応混合液を集
め、ギ酸メチル等の低沸分を５０段の蒸留塔に供給し、
塔頂よりギ酸メチル等の低沸分を留去した。蒸留後の反
応混合液の組成は、メタクリル酸メチル３２．１重量
％、メタノール５１．１重量％、メタクロレイン８．８
重量％、水６．４重量％であった。
め、ギ酸メチル等の低沸分を５０段の蒸留塔に供給し、
塔頂よりギ酸メチル等の低沸分を留去した。蒸留後の反
応混合液の組成は、メタクリル酸メチル３２．１重量
％、メタノール５１．１重量％、メタクロレイン８．８
重量％、水６．４重量％であった。
【００２２】次に、この液を３９４．７g/hで５０段の
オールダショウ式の蒸留塔の２５段目に供給し、メタク
ロレインを１０５．３g/hで２４段目に供給し、還流比
２．０で塔頂圧力８０kPa・absで蒸留を行った。その結
果、蒸留塔の塔頂よりメタノール５３．９重量％、メタ
クロレイン３７．４重量％、メタクリル酸メチル７．４
重量％の留出液が３７４．１g/hで得られ、塔底からは
メタクリル酸メチル７８．８重量％、水１６．４重量％
で、メタクロレインおよびメタノールを実質的に含まな
い液が１２５．８g/hで得られた。塔底液中のメタクリ
ル酸メチルに対する留出液中のメタクリル酸メチルの分
配比は０．２８であった。塔頂から得られる留出液は、
メタクリル酸メチルを少量含むものの、メタノールおよ
びメタクロレインを追加することにより直接エステル化
反応の原料として問題なく使用することができた。
オールダショウ式の蒸留塔の２５段目に供給し、メタク
ロレインを１０５．３g/hで２４段目に供給し、還流比
２．０で塔頂圧力８０kPa・absで蒸留を行った。その結
果、蒸留塔の塔頂よりメタノール５３．９重量％、メタ
クロレイン３７．４重量％、メタクリル酸メチル７．４
重量％の留出液が３７４．１g/hで得られ、塔底からは
メタクリル酸メチル７８．８重量％、水１６．４重量％
で、メタクロレインおよびメタノールを実質的に含まな
い液が１２５．８g/hで得られた。塔底液中のメタクリ
ル酸メチルに対する留出液中のメタクリル酸メチルの分
配比は０．２８であった。塔頂から得られる留出液は、
メタクリル酸メチルを少量含むものの、メタノールおよ
びメタクロレインを追加することにより直接エステル化
反応の原料として問題なく使用することができた。
【００２３】［比較例１］実施例１において、メタクロ
レインを蒸留塔に供給しなかったこと以外は、実施例１
と同様にしてメタノールを回収するための蒸留を行っ
た。その結果、蒸留塔の塔頂よりメタノール７２．０重
量％、メタクロレイン１２．３重量％、メタクリル酸メ
チル１４．７重量％の液が２８０．０g/hで得られ、塔
底からはメタクリル酸メチル７４．７重量％、水２０．
１重量％で、メタクロレインおよびメタノールを実質的
に含まない液が１１４．７g/hで得られた。しかしなが
ら、塔底液中のメタクリル酸メチルに対する留出液中の
メタクリル酸メチルの分配比が０．４８と実施例１に比
べて多くなった。
レインを蒸留塔に供給しなかったこと以外は、実施例１
と同様にしてメタノールを回収するための蒸留を行っ
た。その結果、蒸留塔の塔頂よりメタノール７２．０重
量％、メタクロレイン１２．３重量％、メタクリル酸メ
チル１４．７重量％の液が２８０．０g/hで得られ、塔
底からはメタクリル酸メチル７４．７重量％、水２０．
１重量％で、メタクロレインおよびメタノールを実質的
に含まない液が１１４．７g/hで得られた。しかしなが
ら、塔底液中のメタクリル酸メチルに対する留出液中の
メタクリル酸メチルの分配比が０．４８と実施例１に比
べて多くなった。
【００２４】
【発明の効果】本発明の方法によれば、メタクロレイン
とメタノールとの直接エステル化反応によりメタクリル
酸メチルを製造する方法であって、該直接エステル化反
応により得られる少なくともメタクリル酸メチルおよび
メタノールを含む反応混合液から、メタノールを蒸留に
より回収して該直接エステル化反応の原料として使用す
る方法において、工程が単純化され、回収したメタノー
ル中に含まれるメタクリル酸メチルを少なくすることが
できる。
とメタノールとの直接エステル化反応によりメタクリル
酸メチルを製造する方法であって、該直接エステル化反
応により得られる少なくともメタクリル酸メチルおよび
メタノールを含む反応混合液から、メタノールを蒸留に
より回収して該直接エステル化反応の原料として使用す
る方法において、工程が単純化され、回収したメタノー
ル中に含まれるメタクリル酸メチルを少なくすることが
できる。
Claims (1)
- 【請求項１】 メタクロレインとメタノールとの直接エ
ステル化反応により得られる少なくともメタクリル酸メ
チルおよびメタノールを含む反応混合液から蒸留により
メタノールを回収し、回収したメタノールを該直接エス
テル化反応の原料として使用するメタクリル酸メチルの
製造方法において、蒸留によりメタノールを回収する際
に共沸剤としてメタクロレインを別途添加することを特
徴とするメタクリル酸メチルの製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02731998A JP3238894B2 (ja) | 1998-02-09 | 1998-02-09 | メタクリル酸メチルの製造方法 |
| CNB998168394A CN1155556C (zh) | 1998-02-09 | 1999-08-06 | 制备甲基丙烯酸甲酯的方法 |
| PCT/JP1999/004268 WO2001010811A1 (fr) | 1998-02-09 | 1999-08-06 | Procede de preparation de methacrylate de methyle |
| US10/048,465 US6680405B1 (en) | 1998-02-09 | 1999-08-06 | Process for the preparation of methyl methacrylate |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02731998A JP3238894B2 (ja) | 1998-02-09 | 1998-02-09 | メタクリル酸メチルの製造方法 |
| PCT/JP1999/004268 WO2001010811A1 (fr) | 1998-02-09 | 1999-08-06 | Procede de preparation de methacrylate de methyle |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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