JPH10286929A

JPH10286929A - 化粧シート

Info

Publication number: JPH10286929A
Application number: JP9563297A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiko Shimizu; 和彦清水
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1997-04-14
Filing date: 1997-04-14
Publication date: 1998-10-27

Abstract

(57)【要約】【課題】塩ビ系樹脂を使用しないで、建材用として問
題のないレベルのインキ密着性及び層間密着力を有する
化粧シートを提供する。【解決手段】不透明なオレフィン系熱可塑性エラスト
マーからなる基材シート１の上に任意の絵柄の印刷イン
キ層２を設け、その上から透明オレフィン系熱可塑性エ
ラストマーからなるトップシート３を積層した化粧シー
トにおいて、基材シート１の製膜時における流動性を良
くするために添加される滑剤の一部を反応性可塑剤に置
き換える。滑剤の使用量が減るので、インキ密着性及び
層間密着力が増す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、化粧シートに係
り、特に建築物の内装、建具の表面化粧、車輛内装等に
用いるのに適した化粧シートに関する。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】近年、塩ビ系樹脂を使
用しない化粧シートとして、オレフィン系基材シートに
印刷を施し、その上に透明オレフィン系樹脂からなるト
ップシートを積層してなる化粧シートが提案されている
が、このタイプの化粧シートはオレフィン系樹脂に極性
がないため、基材シートとトップシートの貼り合わせ密
着強度が弱い（特に熱や紫外線による経時劣化）という
問題がある。

【０００３】ところで、ポリエチレンやポリプロピレン
の成形においては、流動性を円滑にする目的で滑剤を用
いることがあり、フィルムグレードには大抵のものに滑
剤が含まれている。この滑剤の代表的なものとしては、
ポリエチレンワックス等の高融点ワックスやステアリン
酸カルシウム等の脂肪酸誘導体、アミド系の滑剤があ
る。これらの滑剤はシーティング後も熱や紫外線を受け
ることで経時で移動し、表面に析出したり、化粧シート
の如きラミネート物においてはその貼り合わせ界面に溜
まったりして、インキの密着性や貼り合わせ強度の低下
を招くなどの問題がある。この傾向は特に滑剤の添加量
が多くなると顕著になる。したがって、オレフィン系の
化粧シートの場合、もともとインキの密着性やシートの
貼り合わせ密着強度を確保するのが難しい上に、この滑
剤により特に経時の密着力ダウンが問題となっていた。

【０００４】本発明は、上記のような問題点に鑑みてな
されたものであり、その目的とするところは、塩ビ系樹
脂を使用しないで、建材用として問題のないレベルのイ
ンキ密着性及び層間密着力を有する化粧シートを提供す
ることにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明の化粧シートは、不透明なオレフィン系熱可
塑性エラストマーからなる基材シートの上に任意の絵柄
の印刷インキ層を設け、その上に透明オレフィン系熱可
塑性エラストマーからなるトップシートを積層してなる
化粧シートであって、前記基材シートに、滑剤として非
反応性の一般滑剤の他に、シート製膜時には液状として
加工を助け、次いで系の中で重合する反応性可塑剤を含
有させたことを特徴とする。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明に係る化粧シートの一形態
を図１に示す。この化粧シートは、不透明なオレフィン
系熱可塑性エラストマーからなる基材シート１の上に任
意の絵柄の印刷インキ層２を設け、その上に透明オレフ
ィン系熱可塑性エラストマーからなるトップシート３を
積層したものである。図示の例では、基材シート１にお
ける印刷面の上から押出機により透明オレフィン系熱可
塑性エラストマーを溶融押出ししてトップシート３とし
て積層すると同時にエンボス加工を施している。そし
て、基材シート１には、製膜時における流動性を良くす
るために添加する滑剤の一部を反応性可塑剤に置き換え
た組成物を製膜してシート化したものを使用している。

【０００７】オレフィン系熱可塑性エラストマーは、エ
ラストマーとオレフィン系樹脂とからなる複合材料の熱
可塑性エラストマーで次の３タイプがある。すなわち、
ソフトセグメントとしてのエラストマーとハードセグ
メントとしてのオレフィン系樹脂を単純ブレンドしたタ
イプ、エラストマーとオレフィン系樹脂とを部分的に
架橋させて複合化した架橋タイプ、オレフィン系エラ
ストマーを架橋させてそれをオレフィン系樹脂に分散さ
せたタイプの３つで、具体的には下記〜の５種類が
挙げられる。

【０００８】（Ａ）ソフトセグメントとしてのエラス
トマーと（Ｂ）ハードセグメントとしてのオレフィン系
樹脂とを単純ブレンドしたもの。具体的には、オレフィ
ン系樹脂として、ポリエチレン、エチレン・プロピレン
共重合体、エチレン・ブテン−１共重合体、ポリプロピ
レン、プロピレン・ブテン−１共重合体、ポリブテン−
１、ブテン−１・プロピレン・エチレン・３元共重合
体、ブテン−１・ヘキセン−１・オクテン−１・３元共
重合体、ポリメチルペンテン等の樹脂単独又は２種以上
混合したものが挙げられる。エラストマーとしては各種
ゴム類が挙げられ、ゴム類としては、ジエン系ゴム、水
素添加ジエン系ゴム、オレフィンエラストマー等である
が、中でも水素添加ジエン系ゴムが好ましい。

【０００９】水素添加ジエン系ゴムは、ジエン系ゴム分
子の二重結合の少なくとも一部分に水素原子を付加させ
てなるもので、ポリオレフィン系樹脂の結晶化を抑え、
柔軟性、透明性をアップさせる役割がある。また、一般
にポリオレフィン系樹脂にジエン系ゴムを添加するとジ
エン系ゴムの二重結合のため、耐候性、耐熱性はジエン
系ゴム無添加のポリオレフィン系樹脂より低下するが、
本発明では、ジエン系ゴムの二重結合を水素で飽和させ
るため、ポリオレフィン系樹脂の耐候性、耐熱性の低下
もなく良好なものとなる。ジエン系ゴムとしては、イソ
プレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、プロピレン
・ブタジエンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴ
ム、アクリロニトリル・イソプレンゴム、スチレン・ブ
タジエンゴム等がある。本発明の目的からは特にスチレ
ン・ブタジエンゴムが好ましい。

【００１０】オレフィンエラストマーは、２種類又は３
種類以上のオレフィンと共重合しうるポリエンを少なく
とも１種加えた弾性共重合体であり、オレフィンとして
は、エチレン、プロピレン、α−オレフィン等が使用さ
れ、ポリエンとしては、１，４ヘキサジエン、環状ジエ
ン、ノルボルネン等が使用される。好ましいオレフィン
系共重合体ゴムとしては、例えばエチレン−プロピレン
共重合体ゴム、エチレン−プロピレン非共役ジエンゴ
ム、エチレン−ブタジエン共重合体ゴム等のオレフィン
を主成分とする弾性共重合体が挙げられる。

【００１１】ゴム類の添加量としては、オレフィン系樹
脂の１００重量部に対し、１〜９０重量部程度とする。
１重量部未満だと、ゴム添加による弾性、伸び率、耐衝
撃性が不足し、Ｖカット加工、絞り加工等の折り曲げ加
工時に亀裂、割れを生じ易くなる。また９０重量部を越
えると、弾性及び伸び率が大きくなりすぎ、印刷時の見
当合わせが不良になり好ましくない。

【００１２】また、エラストマーとして、後述する〜
等のオレフィン系熱可塑性エラストマーを用いてもよ
い。

【００１３】特公平６−２３２７８号公報に記載の如
き（Ａ）数平均分子量Ｍｎが２５，０００以上、且つ重
量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎ
≦７の沸騰ヘプタン可溶ポリプロピレン１０〜９０重量
％（ソフトセグメント）と（Ｂ）メルトインデックスが
０．１〜４ｇ／１０分の沸騰ヘプタン不溶性ポリプロピ
レン９０〜１０重量％（ハードセグメント）との混合物
からなる軟質ポリプロピレン。

【００１４】特公昭５３−２１０２１号公報に記載の
如き、（Ａ）ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチ
ルペンテン等のオレフィン重合体（結晶性高分子）をハ
ードセグメントとし、これに（Ｂ）部分架橋したエチレ
ン・プロピレン共重合体ゴム、不飽和エチレン・プロピ
レン非共軛ジエン三共重合体ゴム等のモノオレフィン共
重合体ゴムをソフトセグメントとし、これらを均一に配
合し混合してなるオレフィン系エラストマー。（Ｂ）／
（Ａ）＝５０／５０〜９０／１０（重量比）の割合で混
合する。

【００１５】特公昭５３−３４２１０号公報に記載の
如き（Ａ）未架橋モノオレフィン共重合体ゴム（ソフト
セグメント）と（Ｂ）オレフィン共重合体（結晶性、ハ
ードセグメント）と架橋剤とを混合し、加熱し剪断応力
を加えつつ動的に部分架橋させてなるオレフィン系エラ
ストマー。（Ａ）／（Ｂ）＝６０／４０〜８０／２０
（重量比）である。

【００１６】特公昭５６−１５７５１号公報等に記載
の如き、（Ａ）アイソタクチックポリプロピレン、プロ
ピレン・エチレン共重合体、プロピレン・ブテン−１共
重合体等のペルオキシドと混合、加熱すると分子量を減
じ、流動性を増すペルオキシド分解型オレフィン重合体
（ハードセグメント）と、（Ｂ）エチレン・プロピレン
共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・非共軛ジエン三
共重合体ゴム等のペルオキシドと混合加熱することによ
り、架橋して流動性が減じるペルオキシド架橋型モノオ
レフィン共重合体ゴム（ソフトセグメント）、（Ｃ）ポ
リイソブチレン、ブチルゴム等のペルオキシドと混合、
加熱しても架橋せず、流動性が不変のペルオキシド非架
橋型炭化水素ゴム（ソフトセグメント兼流動性改質成
分）、及び（Ｄ）パラフィン系、ナフテン系、芳香族系
等の鉱物油系軟化剤とを混合し、有機ペルオキシドの存
在下で動的に熱処理してなるオレフィン系エラストマ
ー。（Ａ）が９０〜４０重量部、（Ｂ）が１０〜６０重
量部、（Ｃ）及び（Ｄ）が５〜１００重量部の配合比と
なる。

【００１７】また、これらのオレフィン系熱可塑性エラ
ストマーには、所望により、着色剤、紫外線吸収剤、光
安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、
発泡剤等が添加される。

【００１８】着色剤としては、チタン白、亜鉛華、弁
柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、カーボンブ
ラック等の無機顔料、イソインドリン、ハンザイエロー
Ａ、キナクリドン、パーマネントレッド４Ｒ、フタロシ
アニンブルー等の有機顔料、或いは染料、アルミニウ
ム、真鍮等の金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性
炭酸亜鉛等の箔粉からなる真珠光沢顔料等が用いられ
る。また、必要に応じて無機充填剤を添加してもよく、
この無機充填剤としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、クレー、タルク、シリカ（二酸化珪素）、アルミナ
（酸化アルミニウム）等の粉末等が挙げられる。基材シ
ートは用途に応じて着色透明又は着色不透明にするが、
一般的には被着体の表面を隠蔽することが可能なことか
ら着色不透明が好ましい。

【００１９】紫外線吸収剤、光安定剤は、樹脂により良
好な耐候性（耐光性）を付与するためのものであり、そ
の添加量は紫外線吸収剤、光安定剤とも通常０．０１〜
０．１５重量％程度である。一般的には紫外線吸収剤と
光安定剤とを併用するのが好ましい。紫外線吸収剤とし
ては、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、サリチル
酸エステル等の有機物、又は０．２μｍ径以下の微粒子
状の酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化チタン等の無機物を
用いることができる。光安定剤としては、ビス−（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケ
ート等のヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤、ピペリジ
ン系ラジカル捕捉剤等のラジカル捕捉剤を用いることが
できる。

【００２０】なお、基材シートと表面樹脂層の密着強度
は紫外線により経時的に劣化するため、製造時に化粧シ
ートとしての初期密着強度を確保するだけでは不十分で
あり、ウェザ・オ・メーター２０００時間（ブラックパ
ネル６３℃）照射後においてもなおかつ化粧シートとし
て十分な密着強度を持たせるためには、表面樹脂層に紫
外線吸収剤を添加するとよい。この紫外線吸収剤として
は、種々検討の結果、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤或いはヒンダードアミン系紫外線吸収剤を０．１重量
％以上添加するとよい。

【００２１】熱安定剤としては、フェノール系、サルフ
ァイト系、フェニルアルカン系、フォスファイト系、ア
ミン系等公知のものが用いられ、これらは熱加工時の熱
変色等の劣化の防止性をより向上させる。

【００２２】難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム等の粉末が用いられ、これらは難燃性
を付与する必要がある場合に添加する。

【００２３】さらに本発明で使用する基材シートとして
好ましいものは、高密度ポリエチレン樹脂、熱可塑性エ
ラストマー、着色剤及び無機充填剤からなるシートが挙
げられる。該シートによれば、化粧シートとして要求さ
れる性能、すなわち、ポリ塩化ビニル並みの熱成形
性、耐クリープ変形性、耐寒折曲げ強度、耐有機
溶剤性、破断時伸度、耐衝撃強度、適度な曲げ弾
性率、易接着性を満足するものが得られる。

【００２４】上記高密度ポリエチレンとしては、比重が
０．９４〜０．９６のポリエチレンであって、低圧法で
得られる結晶化度が高く分子に枝別れ構造の少ない高分
子を用いるのがより好ましい。また、上記熱可塑性エラ
ストマーとしては、ジエン系ゴム、水素添加ジエンゴ
ム、オレフィンエラストマー等が挙げられ、前記したも
のと同様のものが用いられる。熱可塑性エラストマーの
添加量としては基材シート中に１０〜６０重量％、好ま
しくは３０重量％程度である。１０重量％より少ないと
一定荷重時伸度の変化が急崚になり過ぎ、また破断時伸
度、耐衝撃性の低下が生じ、６０重量％より多いと透明
性、耐候性及び耐クリープ性の低下が生じる。上記無機
充填剤としては、前記したものと同様のものが用いら
れ、基材シート中に５〜６０重量％程度、好ましくは３
０重量％程度添加される。添加量が５重量％より少ない
と耐クリープ変形性及び易接着性の低下が生じ、６０重
量％より多いと破断時伸度及び耐衝撃性の低下が生じ
る。着色剤としては、前記したものと同様のものが用い
られる。

【００２５】表面に設けられる透明オレフィン系熱可塑
性エラストマーとして好ましいものは、上述したオレフ
ィン系熱可塑性エラストマーの説明で挙げたもので、
アイソタクチックポリプロピレンとアタクチックポリプ
ロピレンとの混合系からなる、複合立体構造を有する無
色又は着色透明な軟質ポリプロピレン系樹脂からなるシ
ートである。上記複合立体構造を有する軟質ポリプロピ
レン樹脂からなるシートによれば、化粧シートとして要
求される性能、すなわち、耐クリープ変形性、耐有
機溶剤性、破断時伸度、耐衝撃強度、適度な曲げ
弾性率、良好な透明性、耐候性（エンボス加工等に
伴う加熱と冷却が加わっても再結晶による白化や濁りを
生じない）を満足するものが得られる。この軟質ポリプ
ロピレン系樹脂としては、具体的には、（Ａ）（イ）マ
グネシウム、チタン、ハロゲン原子及び電子供与体を必
須成分として含有する固体触媒成分、（ロ）有機アルミ
ニウム化合物及び（ハ）一般式〔化１〕

【化１】（式中のＲ¹は炭素数１〜２０のアルキル基、Ｒ²は炭
素数１〜１０の炭化水素基、水酸基又はニトロソ基、ｍ
は１〜６の整数、ｎは０又は１〜（６−ｍ）の整数であ
る）で表されるアルコキシ基含有芳香族化合物の組み合
わせからなる触媒の存在下、プロピレンを重合させるこ
とにより得られる、数平均分子量（Ｍｎ）が２５，００
０以上で、且つ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が７以下の沸騰ヘプタン
可溶性ポリプロピレン（アタクチックポリプロピレン）
１０〜９０重量％と、（Ｂ）メルトインデックスが０．
１〜４ｇ／１０分の沸騰ヘプタン不溶性ポリプロピレン
（アイソタクチックポリプロピレン）９０〜１０重量％
とからなる軟質ポリプロピレン樹脂組成物が挙げられ
る。

【００２６】上記軟質ポリプロピレン樹脂組成物は、破
断伸び（Ｔ_b）が４００％以上、好ましくは５００〜７
００％、１００％伸長後の残留伸び（ＰＳ₁₀₀）が８０
％以下、好ましくは５０〜７５％、及び破断時応力（Ｍ
_B）と降伏時応力（Ｍ_Y）との比（Ｍ_B／Ｍ_Y）が１．
０以上、好ましくは１．５〜３．５の範囲にあることが
望ましい。

【００２７】上記軟質ポリプロピレン樹脂組成物におい
ては、（Ａ）成分のアタクチックポリプロピレンとし
て、沸騰ヘプタンに可溶性であって、数平均分子量（Ｍ
ｎ）が２５，０００以上、好ましくは３０，０００〜６
０，０００の範囲にあり、且つ重量平均分子量（Ｍｗ）
と数平均分子量（Ｍｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎが７以下、好
ましくは２〜６の範囲にあるものが用いられる。このＭ
ｎが２５，０００未満のものやＭｗ／Ｍｎ比が７を超え
るものでは、得られる樹脂における該アタクチックポリ
プロピレンの力学特性への寄与効果が十分に発揮され
ず、得られる樹脂の破断時応力（Ｍ_B）と降伏時応力
（Ｍ_Y）との比が１．０未満になったり、１００％伸長
後の残留伸び（ＰＳ₁₀₀）が８０％を超えたりして望ま
しくない。

【００２８】この（Ａ）成分のアタクチックポリプロピ
レンはプロピレンの単独重合体であってもよいし、プロ
ピレン単位と４０重量％以下、好ましくは３０重量％以
下の他の炭素数２〜３０のα−オレフィン単位とを含有
するプロピレン共重合体であってもよい。また、このア
タクチックポリプロピレンは１種用いてもよいし、２種
以上を組み合わせて用いてもよい。このような（Ａ）成
分のアタクチックポリプロピレンは公知の方法（特公平
６−２３２７８号公報等）によって製造することができ
る。

【００２９】上記軟質ポリプロピレン樹脂組成物におい
ては、（Ｂ）成分として、メルトインデックス（ＭＩ）
が０．１〜４ｇ／１０分の沸騰ヘプタン不溶性の結晶性
アイソタクチックポリプロピレンが用いられる。このメ
ルトインデックスが０．１ｇ／１０分未満では溶融特性
が低く、シート成形が困難になるし、４ｇ／１０分を超
えると機械的強度が不十分となってＶカット加工が良好
に行えなくなる虞れがある。上記（Ｂ）成分のアイソタ
クチックポリプロピレンは、アイソタクチックの立体規
則性を有するプロピレン単独重合体であってもよいし、
該立体規則性を有するプロピレンと他のα−オレフィン
との共重合体であってもよい。このα−オレフィンとし
ては炭素数２〜８のもの、例えばエチレン、ブテン−１
ペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１などが好ま
しく、中でもエチレン及びブテン−１が好適である。ま
た該共重合体としては、前記のα−オレフィン単位を通
常４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下含有する
ブロック共重合体やランダム共重合体が用いられる。

【００３０】この（Ｂ）成分のアイソタクチックポリプ
ロピレンの好ましいものとしては、プロピレン単独重合
体、及びエチレン単位１〜３０重量％、好ましくは３〜
２５重量％を含有するプロピレンとエチレンとのランダ
ム共重合体又はブロック共重合体が挙げられる。このよ
うなアイソタクチックポリプロピレンの製造は従来の結
晶性ポリプロピレンの製造と同様に行うことができる。

【００３１】上記軟質ポリプロピレン樹脂組成物におい
ては、この（Ｂ）成分のアイソタクチックポリプロピレ
ンは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用い
てもよい。また、前記（Ａ）成分のアタクチックポリプ
ロピレンと（Ｂ）成分のアイソタクチックポリプロピレ
ンは、（Ａ）成分の含有量が１０〜９０重量％、好まし
くは２５〜８０重量％で、（Ｂ）成分の含有量が９０〜
１０重量％、好ましくは７５〜２０重量％になるような
割合で用いられる。該（Ａ）成分の含有量が１０重量％
未満では、樹脂の降伏時応力（Ｍ_Y）が大きくなりすぎ
て、破断時応力（Ｍ_B）と降伏時応力（Ｍ_Y）との比Ｍ
_B／Ｍ_Y比が１．０未満となり、且つ１００％伸長後の
残留伸び（ＰＳ₁₀₀）も８０％より大きくなってしま
う。一方含有量が９０重量％を超えると破断時応力（Ｍ
_B）が小さくなりすぎて、該Ｍ_B／Ｍ_Y比が１．０未満
となり、且つ機械的強度が低下する虞れがある。また、
（Ｂ）成分の比率を高くすることにより、得られる軟質
ポリプロピレンのヤング率は高くなる。（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の特に好ましい比率は１：１である。

【００３２】さらに基材シートとそこに積層するトップ
シートの２層構造を、基材シートを上述した高密度ポリ
エチレン樹脂、熱可塑性エラストマー、着色剤、及び無
機充填剤からなるシートとし、トップシートを上述した
アイソタクチックポリプロピレンとアタクチックポリプ
ロピレンとの混合系からなる無色又は着色透明な軟質ポ
リプロピレン系樹脂からなるシートとすることで、それ
ぞれのシートに前記した化粧シートに求められる諸条件
を分担して持たせることができ、実用性の高い本発明の
化粧シートが得られる。

【００３３】非反応性の一般滑剤としては、前記したよ
うに、ポリエチレンワックス等の高融点ワックスやステ
アリン酸カルシウム等の脂肪酸誘導体、アミド系の滑剤
が代表的である。これらの滑剤の添加量は、基材シート
に添加する無機充填剤の種類や量、顔料、樹脂のグレー
ドによってまちまちであるが、添加量の多い基材シート
に印刷を施しトップシートを積層してなる化粧シート
は、初期の層間密着強度はあるものの、例えばサンシャ
インカーボンアークＷ．Ｏ．Ｍ．（ブラックパネル６３
℃）で５００時間照射処理すると「基材シートと印刷イ
ンキ層」或いは「印刷インキ層とトップシート」の間で
密着強度が落ちてくる。特に滑剤が３５００ｐｐｍを超
える基材シートを用いたものについてはＷ．Ｏ．Ｍ．５
００時間をクリアせず、建材用の化粧シートとしては用
いられない。５００時間をクリアするためには３５００
ｐｐｍ以下、望ましくは３０００ｐｐｍ以下にする必要
がある。

【００３４】反応性可塑剤としては、基材シートの材料
樹脂との相溶性の劣る可塑剤が用いられる。具体的に
は、分子内に２個以上の重合性官能基を含むもので、ラ
ジカル重合触媒とともに配合してラミネート加工時に重
合させ、３次元の網状構造を形成して耐移行性を向上さ
せる。ただし、反応性可塑剤の添加量を増やすと製品の
硬度が高くなり、Ｖカット等の化粧シートとした時の加
工適性が低下するので、滑剤を全て置き換えるのではな
く一部を代替し、非反応性の一般滑剤の量を３５００ｐ
ｐｍ以下、望ましくは３０００ｐｐｍ以下に抑えるよう
にする。

【００３５】基材シートの表面には、好ましくは、易接
着剤の塗布、コロナ放電処理、プラズマ処理等の易接着
処理が施される。易接着層（プライマー層或いはアンカ
ー層ともいう）としては、アクリル、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、塩素化
ポリプロピレン、塩素化ポリエチレンが使用されるが、
特にポリウレタンが望ましい。

【００３６】アクリルとしては、ポリ（メタ）アクリル
酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メ
タ）アクリル酸プロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチ
ル、（メタ）アクリル酸メチル・（メタ）アクリル酸ブ
チル共重合体、（メタ）アクリル酸エチル・（メタ）ア
クリル酸ブチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル
酸メチル共重合体、スチレン・（メタ）アクリル酸メチ
ル共重合体等の（メタ）アクリル酸エステルを含む単独
又は共重合体からなるアクリル樹脂（ただし、ここで
（メタ）アクリルとはアクリル又はメタアクリルを意味
する）等が用いられる。

【００３７】ポリウレタンとはポリオール（多価アルコ
ール）を主剤とし、イソシアネートを架橋剤（硬化剤）
とするポリウレタンである。ポリオールとしては、分子
中に２個以上の水酸基を有するもので、例えばポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリル
ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポ
リオール等が用いられる。また、イソシアネートとして
は、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する多価
イソシアネートが用いられる。例えば、２−４トリレン
ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、４−４
ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシア
ネート、或いはヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシア
ネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等
の脂肪族（ないしは脂環族）イソシアネートが用いられ
る。

【００３８】印刷インキ層に用いるインキとしては、上
記熱接着性アンカー層を用いる場合は、塩素化ポリエチ
レン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化オレフィン系イ
ンキ、アミド系インキ、ウレタン系インキ、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹
脂など一般的なオレフィン用のインキを用いる。熱接着
性アンカー層を用いない場合にはウレタン系高温反応型
（１５０〜２５０℃）のインキが好適である。

【００３９】印刷インキ層は、グラビア印刷、オフセッ
ト印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写
印刷等公知の印刷法により、上記インキを用いて模様形
成する。印刷インキ層の模様としては、木目模様、石目
模様、布目模様、皮紋模様、幾何学図形、文字、記号、
線画、各種抽象模様等が挙げられるが、全面ベタ印刷等
でもよい。

【００４０】基材シートと印刷インキ層の間にインキ密
着性を向上させるためのプライマー層を設けることによ
り、印刷インキのベヒクルの選択の幅が広がる。同様の
ことは印刷インキ層とアンカーコート層との間又は印刷
インキ層とトップシートとの間についても言えるが、工
程数が増すため、必要とする密着強度との兼ね合いで決
定する。プライマー層の樹脂としては、アクリル、塩化
ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリウレ
タン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等が
用いられるが、特にポリウレタンが好ましい。

【００４１】上記の基材シートとトップシートとの積層
は、ダブリング或いはダブリングエンボス等の熱融着に
よって行う。ダブリングエンボスに使用するエンボス版
は、例えば木材表面の如き凹凸の状態を電鋳法により写
し取って導管のエンボス模様を形成してなるもの、或い
は、例えば木材表面の如き凹凸の状態を写真製版法によ
り写し取って作成した原版を用いてフォトエッチング法
により導管のエンボス模様を形成してなるものが好まし
い。また、例えば石目柄の場合には割れ目等を含む石材
表面の凹凸の状態を同様に写し取ることができる。この
ようなエンボス版を用いて加熱加圧成形して凹陥模様を
形成するものである。

【００４２】トップシート表面における凹陥模様の凹部
に充填される着色剤としては、例えば、セラック、コー
バル、ダンマル、ロジン、ロジンエステル等の天然樹脂
又はその変成樹脂類、ニトロセルロース、アセチルセル
ロース、エチルセルロース、ベンジルセルロース等のセ
ルロース誘導体類、フェノール系樹脂、尿素系樹脂、フ
タル酸系樹脂、マレイン酸系樹脂、メラミン系樹脂、ポ
リ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、アクリル
系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラー
ル、エポキシ系樹脂、シリコン樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、その他の
合成樹脂類、その他塩化ゴム、環化ゴム、合成ゴム等ゴ
ム誘導体等をビヒクルの構成材料とし、ビヒクル中に着
色剤、沈降性硫酸バリウム等の体質顔料、可塑剤等を添
加してなる塗料若しくはインキが用いられる。そして、
透明熱可塑性樹脂シートにアクリルシートを用いた場合
には、アクリル系又はウレタン系水性エマルジョンタイ
プの透明乃至不透明着色インキを使用するのが好まし
い。

【００４３】この着色塗料或いはインキは、ロールコー
ト或いはナイフコートにてシート表面凹部にコーティン
グした後、ドクターブレード或いはワイピングペーパー
等で掻き取ることにより、シート凸部のコーティングし
た着色塗料若しくはインキを除去し、凹部にのみ着色塗
料若しくはインキを残すようにして充填する。ここにお
いて、凹部の部分にのみ塗料若しくはインキ組成物が残
るように塗料若しくはインキ組成物の粘度、ロールの回
転数、ドクターの刃先角度、厚み、シートスピード、ワ
イピングペーパーのスピード、ゴムロールの硬度等を調
製することが必要である。この着色塗料若しくはインキ
の色調は、例えば木目柄の場合には導管と同一若しくは
類似であり、また、例えば石目柄の場合には割れ目と同
一若しくは類似であることが望ましい。

【００４４】また、化粧シートの耐磨耗性、耐薬品性等
を付与するとともに表面の艶の調整を行うため、表面保
護樹脂コート層を設けることが好ましい。この表面保護
樹脂コート層としては、アクリル樹脂、ポリウレタン樹
脂、エポキシ樹脂などの透明又は半透明な樹脂が使用さ
れ、トップシートの表面側にアクリル樹脂を用いた場合
には、アクリル系又はウレタン系水性エマルジョンタイ
プのものを使用するのが好ましい。そして、グラビアコ
ート、或いはロールコート、ナイフコート、エアーナイ
フ等の方法で塗工する。

【００４５】

【実施例】

（実施例１）高密度ポリエチレン６０重量部をベースに
熱可塑性エラストマーとしてスチレンブタジエンゴムを
３０重量部、無機添加剤として炭酸カルシウムを１０重
量部、また着色剤として弁柄とカーボンブラックを５重
量％添加し、さらに熱安定剤及び紫外線吸収剤５重量部
を添加し、これに３０００ｐｐｍの配合濃度になるよう
にステアリン酸カルシウムを、また１０００ｐｐｍの濃
度でフタル酸ジアリルを添加した。そして、これらの材
料をブレンドしたものをカレンダー製法により厚み１０
０μに製膜して不透明着色の基材シートを得た。

【００４６】この基材シートの表面に、２液硬化型ポリ
エステル樹脂からなるインキ（昭和インク工業所製「Ａ
ＦＳ」）を用いてプライマー層を施し、その上に塩化ビ
ニル系樹脂からなるインキ（昭和インク工業所製「化
Ｘ」）を用いて柾目柄印刷を形成し、さらに２液硬化型
ポリウレタン樹脂からなるインキ（昭和インク工業所製
「ＡＬＦＡ」）を用いてプライマー層を施し、その上に
塩ビ・アクリル系樹脂からなるアンカーコート剤（三井
石油化学製「ユニストールＰ−８０５」）により接着剤
層を形成した。

【００４７】そして、基材シートにおける接着剤層の上
に、押出機により溶融状態の透明オレフィン系熱可塑性
エラストマーを押し出してトップシートとして積層し、
これと同時にエンボス加工により印刷インキ層の絵柄に
同調した凹陥模様を施して化粧シートを得た。この実施
例では透明オレフィン系熱可塑性エラストマーとして三
井石油化学工業製「タフマーＸＲ１１０Ｔ」を使用し、
８０μｍの厚さで積層した。

【００４８】（実施例２）トップシートとして積層する
透明オレフィン系熱可塑性エラストマーとして出光石油
化学工業製「Ｅ−２６００」を用いた以外は実施例１と
同様にして化粧シートを得た。

【００４９】実施例１，２で得られた化粧シートに対
し、サンシャインカーボンアークＷ．Ｏ．Ｍ．（ブラッ
クパネル６３℃）で５００時間照射後に剥離試験を行っ
たところ、層間密着強度は良好であった。

【００５０】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の化粧シー
トは、不透明なオレフィン系熱可塑性エラストマーから
なる基材シートの上に任意の絵柄の印刷インキ層を設
け、その上に透明オレフィン系熱可塑性エラストマーか
らなるトップシートを積層してなる化粧シートにおい
て、基材シートの製膜時における流動性を良くするため
に添加される滑剤の一部を反応性可塑剤に置き換えるこ
とによって滑剤の使用量を減らしたことにより、建材用
として問題のないレベルのインキ密着性及び層間密着力
を有したものとなる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る化粧シートの一例を示す断面図で
ある。

【符号の説明】

１基材シート２印刷インキ層３トップシート

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成９年５月１９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】発明の詳細な説明

【補正方法】変更

【補正内容】

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【０００２】

【０００５】

【０００６】

【０００７】オレフィン系熱可塑性エラストマーは、エ
ラストマーとオレフィン系樹脂とからなる複合材料の熱
可塑性エラストマーで次の３タイプがある。すなわち、
ソフトセグメントとしてのエラストマーとハードセグ
メントとしてのオレフィン系樹脂を単純ブレンドしたタ
イプ、エラストマーとオレフィン系樹脂とを部分的に
架橋させて複合化した架橋タイプ、エラストマーを架
橋させてそれをオレフィン系樹脂に分散させたタイプの
３つで、具体的には下記〜の５種類が挙げられる。

【００３５】トップシートと基材シート上の印刷インキ
層とを熱接着させるために熱接着アンカー層を設けても
よい。これには反応性ホットメルト接着剤を用いる。ま
た、密着強度は落ちるがイソシアネート系アンカーコー
ト剤（例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート等の化合物等）を用いることもで
きる。通常の熱可塑性インキも使用可能である。

【００３６】印刷インキ層に用いるインキとしては、上
記熱接着性アンカー層を用いる場合は、塩素化ポリエチ
レン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化オレフィン系イ
ンキ、アミド系インキ、ウレタン系インキ、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹
脂など一般的なオレフィン用のインキを用いる。熱接着
性アンカー層を用いない場合にはウレタン系高温反応型
（１５０〜２５０℃）のインキが好適である。

【００３７】印刷インキ層は、グラビア印刷、オフセッ
ト印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写
印刷等公知の印刷法により、上記インキを用いて模様形
成する。印刷インキ層の模様としては、木目模様、石目
模様、布目模様、皮紋模様、幾何学図形、文字、記号、
線画、各種抽象模様等が挙げられるが、全面ベタ印刷等
でもよい。

【００３８】基材シートと印刷インキ層の間にインキ密
着性を向上させるためのプライマー層を設けることによ
り、印刷インキのベヒクルの選択の幅が広がる。同様の
ことは印刷インキ層とアンカーコート層との間又は印刷
インキ層とトップシートとの間についても言えるが、工
程数が増すため、必要とする密着強度との兼ね合いで決
定する。プライマー層の樹脂としては、アクリル、塩化
ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリウレ
タン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等が
用いられるが、特にポリウレタンが好ましい。

【００３９】基材シートにおける印刷面の上から押出機
により透明オレフィン系熱可塑性エラストマーを溶融押
出ししてトップシートと積層すると同時にエンボス加工
を行う。このエンボス加工に使用するエンボス版は、例
えば木材表面の如き凹凸の状態を電鋳法により写し取っ
て導管のエンボス模様を形成してなるもの、或いは、例
えば木材表面の如き凹凸の状態を写真製版法により写し
取って作成した原版を用いてフォトエッチング法により
導管のエンボス模様を形成してなるものが好ましい。ま
た、例えば石目柄の場合には割れ目等を含む石材表面の
凹凸の状態を同様に写し取ることができる。このような
エンボス版を用いて加熱加圧成形して凹陥模様を形成す
るものである。

【００４０】トップシート表面における凹陥模様の凹部
に充填される着色剤としては、例えば、セラック、コー
バル、ダンマル、ロジン、ロジンエステル等の天然樹脂
又はその変成樹脂類、ニトロセルロース、アセチルセル
ロース、エチルセルロース、ベンジルセルロース等のセ
ルロース誘導体類、フェノール系樹脂、尿素系樹脂、フ
タル酸系樹脂、マレイン酸系樹脂、メラミン系樹脂、ポ
リ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、アクリル
系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラー
ル、エポキシ系樹脂、シリコン樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、その他の
合成樹脂類、その他塩化ゴム、環化ゴム、合成ゴム等ゴ
ム誘導体等をビヒクルの構成材料とし、ビヒクル中に着
色剤、沈降性硫酸バリウム等の体質顔料、可塑剤等を添
加してなる塗料若しくはインキが用いられる。そして、
透明熱可塑性樹脂シートにアクリルシートを用いた場合
には、アクリル系又はウレタン系水性エマルジョンタイ
プの透明乃至不透明着色インキを使用するのが好まし
い。

【００４１】この着色塗料或いはインキは、ロールコー
ト或いはナイフコートにてシート表面凹部にコーティン
グした後、ドクターブレード或いはワイピングペーパー
等で掻き取ることにより、シート凸部のコーティングし
た着色塗料若しくはインキを除去し、凹部にのみ着色塗
料若しくはインキを残すようにして充填する。ここにお
いて、凹部の部分にのみ塗料若しくはインキ組成物が残
るように塗料若しくはインキ組成物の粘度、ロールの回
転数、ドクターの刃先角度、厚み、シートスピード、ワ
イピングペーパーのスピード、ゴムロールの硬度等を調
製することが必要である。この着色塗料若しくはインキ
の色調は、例えば木目柄の場合には導管と同一若しくは
類似であり、また、例えば石目柄の場合には割れ目と同
一若しくは類似であることが望ましい。

【００４２】また、化粧シートの耐磨耗性、耐薬品性等
を付与するとともに表面の艶の調整を行うため、表面保
護樹脂コート層を設けることが好ましい。この表面保護
樹脂コート層としては、アクリル樹脂、ポリウレタン樹
脂、エポキシ樹脂などの透明又は半透明な樹脂が使用さ
れ、トップシートの表面側にアクリル樹脂を用いた場合
には、アクリル系又はウレタン系水性エマルジョンタイ
プのものを使用するのが好ましい。そして、グラビアコ
ート、或いはロールコート、ナイフコート、エアーナイ
フ等の方法で塗工する。

【００４３】

【実施例】（実施例１）高密度ポリエチレン６０重量部をベースに
熱可塑性エラストマーとしてスチレンブタジエンゴムを
３０重量部、無機充填剤として炭酸カルシウムを１０重
量部、また着色剤として弁柄とカーボンブラックを５重
量％添加し、さらに熱安定剤及び紫外線吸収剤５重量部
を添加し、これに３０００ｐｐｍの配合濃度になるよう
にステアリン酸カルシウムを、また１０００ｐｐｍの濃
度でフタル酸ジアリルを添加した。そして、これらの材
料をブレンドしたものをカレンダー製法により厚み１０
０μｍに製膜して不透明着色の基材シートを得た。

【００４４】この基材シートの表面に、２液硬化型ポリ
エステル樹脂からなるインキ（昭和インク工業所製「Ａ
ＦＳ」）を用いてプライマー層を施し、その上に塩化ビ
ニル系樹脂からなるインキ（昭和インク工業所製「化
Ｘ」）を用いて柾目柄印刷を形成し、さらに２液硬化型
ポリウレタン樹脂からなるインキ（昭和インク工業所製
「ＡＬＦＡ」）を用いてプライマー層を施し、その上に
塩ビ・アクリル系樹脂からなるアンカーコート剤（三井
石油化学製「ユニストールＰ−８０５」）により接着剤
層を形成した。

【００４５】そして、基材シートにおける接着剤層の上
に、押出機により溶融状態の透明オレフィン系熱可塑性
エラストマーを押し出してトップシートとして積層し、
これと同時にエンボス加工により印刷インキ層の絵柄に
同調した凹陥模様を施して化粧シートを得た。この実施
例では透明オレフィン系熱可塑性エラストマーとして三
井石油化学工業製「タフマーＸＲ１１０Ｔ」を使用し、
８０μｍの厚さで積層した。

【００４６】（実施例２）トップシートとして積層する
透明オレフィン系熱可塑性エラストマーとして出光石油
化学工業製「Ｅ−２６００」を用いた以外は実施例１と
同様にして化粧シートを得た。

【００４７】実施例１，２で得られた化粧シートに対
し、サンシャインカーボンアークＷ．Ｏ．Ｍ．（ブラッ
クパネル６３℃）で５００時間照射後に剥離試験を行っ
たところ、層間密着強度は良好であった。

【００４８】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】不透明なオレフィン系熱可塑性エラスト
マーからなる基材シートの上に任意の絵柄の印刷インキ
層を設け、その上に透明オレフィン系熱可塑性エラスト
マーからなるトップシートを積層してなる化粧シートで
あって、前記基材シートに、滑剤として非反応性の一般
滑剤の他に、シート製膜時には液状として加工を助け、
次いで系の中で重合する反応性可塑剤を含有させたこと
を特徴とする化粧シート。
【請求項２】非反応性の一般滑剤の含有量が３５００
ｐｐｍ以下である請求項１に記載の化粧シート。