JPH10286466A - 窒素酸化物除去触媒および窒素酸化物除去方法 - Google Patents
窒素酸化物除去触媒および窒素酸化物除去方法Info
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- JPH10286466A JPH10286466A JP9097532A JP9753297A JPH10286466A JP H10286466 A JPH10286466 A JP H10286466A JP 9097532 A JP9097532 A JP 9097532A JP 9753297 A JP9753297 A JP 9753297A JP H10286466 A JPH10286466 A JP H10286466A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- exhaust gas
- nox
- removal catalyst
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Abstract
(57)【要約】
【課題】低温から高温までの幅広い温度範囲で優れたN
OX 浄化性能を発揮させる。 【解決手段】インジウムおよび銀を担持したゼオライト
の一種であるモルデナイトを混合した粉末を主成分とす
る無機物をハニカム担体にコーティングし、さらに、ジ
メチルエーテルを排ガスに添加し、ジメチルエーテルを
添加した排ガスを前記窒素酸化物除去触媒に100〜4
00℃で接触させるようにする。
OX 浄化性能を発揮させる。 【解決手段】インジウムおよび銀を担持したゼオライト
の一種であるモルデナイトを混合した粉末を主成分とす
る無機物をハニカム担体にコーティングし、さらに、ジ
メチルエーテルを排ガスに添加し、ジメチルエーテルを
添加した排ガスを前記窒素酸化物除去触媒に100〜4
00℃で接触させるようにする。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、内燃機関の排ガス
中の窒素酸化物を除去するための触媒および方法に関す
る。
中の窒素酸化物を除去するための触媒および方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】従来、排ガス中のNOX の除去は、一般
のガソリンエンジンの場合には、その排ガスを三元触媒
に導入することにより通常行われているが、ディーゼル
エンジンやリーンバーンエンジン等の場合には、排ガス
中の酸素量が多いために三元触媒が使用できず、還元触
媒あるいはそれら触媒と炭化水素等の還元剤を組み合わ
せて用いることにより、排ガス中のNOX を浄化するこ
とが多々試みられている。この窒素酸化物除去触媒およ
び窒素酸化物除去方法では、例えば、アルミナにメタノ
ールを排ガスに添加しNOX を浄化させるものがある
(浜田他;アルミナ系触媒のNO選択還元性能と実ディ
ーゼル排ガスによる評価、「触媒」34(1992)3
64〜367頁)。あるいは、アルミナに銀を担持した
触媒に軽油を添加しNOX を浄化させるものがある(小
笠原他;ディーゼル用De-NOXコンバータの実用化、
自動車技術会学術講演会前刷集217(1994−
5)。
のガソリンエンジンの場合には、その排ガスを三元触媒
に導入することにより通常行われているが、ディーゼル
エンジンやリーンバーンエンジン等の場合には、排ガス
中の酸素量が多いために三元触媒が使用できず、還元触
媒あるいはそれら触媒と炭化水素等の還元剤を組み合わ
せて用いることにより、排ガス中のNOX を浄化するこ
とが多々試みられている。この窒素酸化物除去触媒およ
び窒素酸化物除去方法では、例えば、アルミナにメタノ
ールを排ガスに添加しNOX を浄化させるものがある
(浜田他;アルミナ系触媒のNO選択還元性能と実ディ
ーゼル排ガスによる評価、「触媒」34(1992)3
64〜367頁)。あるいは、アルミナに銀を担持した
触媒に軽油を添加しNOX を浄化させるものがある(小
笠原他;ディーゼル用De-NOXコンバータの実用化、
自動車技術会学術講演会前刷集217(1994−
5)。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記ア
ルミナ系触媒では比較的高い温度(300℃以上)でN
OX 活性を示し、低温から幅広い範囲でNOX 活性が得
られず、自動車用ディーゼルエンジンのような内燃機関
では充分なNOX 浄化が行えないという問題を有してい
る。
ルミナ系触媒では比較的高い温度(300℃以上)でN
OX 活性を示し、低温から幅広い範囲でNOX 活性が得
られず、自動車用ディーゼルエンジンのような内燃機関
では充分なNOX 浄化が行えないという問題を有してい
る。
【0004】本発明は上記問題を解決するものであっ
て、低温(100℃前後)から高温(400℃前後)ま
での幅広い温度範囲で優れたNOX 浄化性能を発揮させ
ることができる窒素酸化物除去触媒および窒素酸化物除
去方法を提供することを目的とする。
て、低温(100℃前後)から高温(400℃前後)ま
での幅広い温度範囲で優れたNOX 浄化性能を発揮させ
ることができる窒素酸化物除去触媒および窒素酸化物除
去方法を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】そのために本発明の窒素
酸化物除去触媒は、インジウムおよび銀を担持したゼオ
ライトの一種であるモルデナイトを混合した粉末を主成
分とする無機物をハニカム担体にコーティングしたこと
を特徴とする。また、本発明の窒素酸化物除去方法は、
ジメチルエーテルを排ガスに添加し、ジメチルエーテル
を添加した排ガスを前記窒素酸化物除去触媒に100〜
400℃で接触させることを特徴とする。なお、モルデ
ナイトに担持するIn量は、0.1wt%〜4.0wt
%、Ag量は、0.01wt%〜1.0wt%がよい。
また、ゼオライト等の粉末はモルデナイトに限らず、Z
SM−5、MCM−41等でもよい。
酸化物除去触媒は、インジウムおよび銀を担持したゼオ
ライトの一種であるモルデナイトを混合した粉末を主成
分とする無機物をハニカム担体にコーティングしたこと
を特徴とする。また、本発明の窒素酸化物除去方法は、
ジメチルエーテルを排ガスに添加し、ジメチルエーテル
を添加した排ガスを前記窒素酸化物除去触媒に100〜
400℃で接触させることを特徴とする。なお、モルデ
ナイトに担持するIn量は、0.1wt%〜4.0wt
%、Ag量は、0.01wt%〜1.0wt%がよい。
また、ゼオライト等の粉末はモルデナイトに限らず、Z
SM−5、MCM−41等でもよい。
【0006】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。本発明の窒素酸化物除去触媒は、インジウ
ムおよび銀を担持したゼオライトの一種であるモルデナ
イトを混合した粉末を主成分とする無機物をハニカム担
体にコーティングし、さらに、ジメチルエーテルを排ガ
スに添加し、ジメチルエーテルを添加した排ガスを前記
窒素酸化物除去触媒に100〜400℃で接触させるよ
うにする。
て説明する。本発明の窒素酸化物除去触媒は、インジウ
ムおよび銀を担持したゼオライトの一種であるモルデナ
イトを混合した粉末を主成分とする無機物をハニカム担
体にコーティングし、さらに、ジメチルエーテルを排ガ
スに添加し、ジメチルエーテルを添加した排ガスを前記
窒素酸化物除去触媒に100〜400℃で接触させるよ
うにする。
【0007】モルデナイトが低温でジメチルエーテル等
を吸着することは知られており、本発明においては、こ
の吸着されたジメチルエーテルが排ガス中のNOX とイ
ンジウムおよび銀に由来する活性点上で反応し、その結
果として実ガスのようなH20存在下でもNOX浄化性能
が発現し、低温から高温まで幅広い温度領域で優れたN
OX 浄化性能を発揮させることができる。
を吸着することは知られており、本発明においては、こ
の吸着されたジメチルエーテルが排ガス中のNOX とイ
ンジウムおよび銀に由来する活性点上で反応し、その結
果として実ガスのようなH20存在下でもNOX浄化性能
が発現し、低温から高温まで幅広い温度領域で優れたN
OX 浄化性能を発揮させることができる。
【0008】[実施例1]硝酸インジウム溶液を用いて
Inが3.0wt%になるように含浸担持したモルデナ
イト45gを乾燥後、空気中で焼成し、さらにそのIn
/モルデナイト40gに硝酸銀溶液を用いてAgが0.
01wt%になるように含浸担持し、乾燥後、焼成し、
In/Ag/モルデナイト粉末を得た。この粉末30
g、アルミナゾル22.5g及び水103.5gを磁性
ボールミルに投入し、粉砕してスラリーを得た。得られ
たスラリーをモノリス担体基材(0.026L、200
セル)に塗布量2g/個になるように塗布し乾燥後、5
00℃で2時間、空気雰囲気中で焼成し、触媒N0.1
を調整した。この触媒を排ガス中に配置し、排ガス中に
ジメチルエーテルを添加し、450〜100℃まで連続
降温させ、出口NOX 濃度を測定した。
Inが3.0wt%になるように含浸担持したモルデナ
イト45gを乾燥後、空気中で焼成し、さらにそのIn
/モルデナイト40gに硝酸銀溶液を用いてAgが0.
01wt%になるように含浸担持し、乾燥後、焼成し、
In/Ag/モルデナイト粉末を得た。この粉末30
g、アルミナゾル22.5g及び水103.5gを磁性
ボールミルに投入し、粉砕してスラリーを得た。得られ
たスラリーをモノリス担体基材(0.026L、200
セル)に塗布量2g/個になるように塗布し乾燥後、5
00℃で2時間、空気雰囲気中で焼成し、触媒N0.1
を調整した。この触媒を排ガス中に配置し、排ガス中に
ジメチルエーテルを添加し、450〜100℃まで連続
降温させ、出口NOX 濃度を測定した。
【0009】[実施例2]Agの担持量を0.1wt%
にする以外は、実施例1の触媒N0.1と同様にして、
触媒N0.2を調整した。なお、排ガス中にはジメチル
エーテルを添加し、実施例1と同様にNOX 濃度を測定
した。
にする以外は、実施例1の触媒N0.1と同様にして、
触媒N0.2を調整した。なお、排ガス中にはジメチル
エーテルを添加し、実施例1と同様にNOX 濃度を測定
した。
【0010】[実施例3]Agの担持量を1.0wt%
にする以外は、実施例1の触媒N0.1と同様にして、
触媒N0.3を調整した。なお、排ガス中にはジメチル
エーテルを添加し、実施例1と同様にNOX 濃度を測定
した。
にする以外は、実施例1の触媒N0.1と同様にして、
触媒N0.3を調整した。なお、排ガス中にはジメチル
エーテルを添加し、実施例1と同様にNOX 濃度を測定
した。
【0011】[実施例4]Inの担持量を0.1wt%
にする以外は、実施例1の触媒N0.1と同様にして、
触媒N0.4を調整した。なお、排ガス中にはジメチル
エーテルを添加し、実施例1と同様にNOX 濃度を測定
した。
にする以外は、実施例1の触媒N0.1と同様にして、
触媒N0.4を調整した。なお、排ガス中にはジメチル
エーテルを添加し、実施例1と同様にNOX 濃度を測定
した。
【0012】[実施例5]Inの担持量を4.0wt%
にする以外は、実施例1の触媒N0.1と同様にして、
触媒N0.5を調整した。なお、排ガス中にはジメチル
エーテルを添加し、実施例1と同様にNOX 濃度を測定
した。
にする以外は、実施例1の触媒N0.1と同様にして、
触媒N0.5を調整した。なお、排ガス中にはジメチル
エーテルを添加し、実施例1と同様にNOX 濃度を測定
した。
【0013】[比較例1]Agの担持行程を除く以外
は、実施例1と同様にして触媒Aを調整した。なお、排
ガス中にはジメチルエーテルを添加し、実施例1と同様
にNOX 濃度を測定した。
は、実施例1と同様にして触媒Aを調整した。なお、排
ガス中にはジメチルエーテルを添加し、実施例1と同様
にNOX 濃度を測定した。
【0014】[比較例2]Inの担持行程を除き、Ag
担持量を3.0wt%になるように硝酸銀溶液を調整す
る以外は、実施例1と同様にして触媒Bを調整した。な
お、排ガス中にはジメチルエーテルを添加し、実施例1
と同様にNOX 濃度を測定した。
担持量を3.0wt%になるように硝酸銀溶液を調整す
る以外は、実施例1と同様にして触媒Bを調整した。な
お、排ガス中にはジメチルエーテルを添加し、実施例1
と同様にNOX 濃度を測定した。
【0015】[比較例3]ハニカム担体にコーティング
する粉末をアルミナに変える以外は、実施例1と同様に
して触媒Cを調整した。なお、排ガス中にはメチルアル
コールを添加し、実施例1と同様にNOX 濃度を測定し
た。
する粉末をアルミナに変える以外は、実施例1と同様に
して触媒Cを調整した。なお、排ガス中にはメチルアル
コールを添加し、実施例1と同様にNOX 濃度を測定し
た。
【0016】[比較例4]硝酸銀溶液を用いてAgが
3.0wt%になるように含浸担持したアルミナ30
g、アルミナゾル22.5g及び水103.5gを磁性
ボールミルに投入し、粉砕してスラリーを得た。得られ
たスラリーをモノリス担体基材(0.026L、200
セル)に塗布量2g/個になるように塗布し乾燥後、5
00℃で2時間、空気雰囲気中で焼成し、触媒Dを調整
した。この触媒を排ガス中に配置し、排ガス中に軽油を
添加し、450〜100℃まで連続降温させ、出口NO
X 濃度を測定した。
3.0wt%になるように含浸担持したアルミナ30
g、アルミナゾル22.5g及び水103.5gを磁性
ボールミルに投入し、粉砕してスラリーを得た。得られ
たスラリーをモノリス担体基材(0.026L、200
セル)に塗布量2g/個になるように塗布し乾燥後、5
00℃で2時間、空気雰囲気中で焼成し、触媒Dを調整
した。この触媒を排ガス中に配置し、排ガス中に軽油を
添加し、450〜100℃まで連続降温させ、出口NO
X 濃度を測定した。
【0017】上記各実施例及び比較例についてディーゼ
ルエンジン排気ガスを用いて下記条件で性能評価試験を
行った結果を表1〜表3に示す。なお、表1〜表3は排
ガス温度がそれぞれ220℃、275℃、400℃での
評価結果を示し、各実施例1〜5の触媒は、水蒸気存在
下の低温から高温まで幅広い温度範囲で優れたNOX浄
化性能が得られている。
ルエンジン排気ガスを用いて下記条件で性能評価試験を
行った結果を表1〜表3に示す。なお、表1〜表3は排
ガス温度がそれぞれ220℃、275℃、400℃での
評価結果を示し、各実施例1〜5の触媒は、水蒸気存在
下の低温から高温まで幅広い温度範囲で優れたNOX浄
化性能が得られている。
【0018】(性能評価条件) ディーゼル実ガス HC=2500ppm(C1換算) NO=650ppm O2=15% H2O=10.0% SV=33,000H-1(ハニカム体積換算)
【0019】
【表1】
【0020】
【表2】
【0021】
【表3】
【0022】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
によれば、担持金属成分をIn、Agにし、担持したモ
ルデナイトを混合した粉末を主成分とした無機物をハニ
カム担体にコーティングし、さらに、ジメチルエーテル
を排ガスに添加し、ジメチルエーテルを添加した排ガス
を本触媒に接触させることにより、低温から高温まで幅
広い温度領域で優れたNOX 浄化性能を発揮させること
が可能となった。
によれば、担持金属成分をIn、Agにし、担持したモ
ルデナイトを混合した粉末を主成分とした無機物をハニ
カム担体にコーティングし、さらに、ジメチルエーテル
を排ガスに添加し、ジメチルエーテルを添加した排ガス
を本触媒に接触させることにより、低温から高温まで幅
広い温度領域で優れたNOX 浄化性能を発揮させること
が可能となった。
Claims (2)
- 【請求項1】インジウムおよび銀を担持したゼオライト
の一種であるモルデナイトを混合した粉末を主成分とす
る無機物をハニカム担体にコーティングしたことを特徴
とする窒素酸化物除去触媒。 - 【請求項2】ジメチルエーテルを排ガスに添加し、ジメ
チルエーテルを添加した排ガスを請求項1記載の窒素酸
化物除去触媒に100〜400℃で接触させることを特
徴とする窒素酸化物除去方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9097532A JPH10286466A (ja) | 1997-04-15 | 1997-04-15 | 窒素酸化物除去触媒および窒素酸化物除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9097532A JPH10286466A (ja) | 1997-04-15 | 1997-04-15 | 窒素酸化物除去触媒および窒素酸化物除去方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10286466A true JPH10286466A (ja) | 1998-10-27 |
Family
ID=14194875
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9097532A Pending JPH10286466A (ja) | 1997-04-15 | 1997-04-15 | 窒素酸化物除去触媒および窒素酸化物除去方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH10286466A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003106026A1 (ja) * | 2002-06-17 | 2003-12-24 | 住友金属鉱山株式会社 | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法 |
-
1997
- 1997-04-15 JP JP9097532A patent/JPH10286466A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003106026A1 (ja) * | 2002-06-17 | 2003-12-24 | 住友金属鉱山株式会社 | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法 |
CN1305568C (zh) * | 2002-06-17 | 2007-03-21 | 住友金属矿山株式会社 | 净化废气的催化剂和方法 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040922 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050713 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20051116 |