JPH10273701A - 高強度を有する炭化タングステン基超硬合金の製造方法 - Google Patents

高強度を有する炭化タングステン基超硬合金の製造方法

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JPH10273701A
JPH10273701A JP8347445A JP34744596A JPH10273701A JP H10273701 A JPH10273701 A JP H10273701A JP 8347445 A JP8347445 A JP 8347445A JP 34744596 A JP34744596 A JP 34744596A JP H10273701 A JPH10273701 A JP H10273701A
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 高強度を有するWC基超硬合金を製造する。 【解決手段】 金属W粉末、酸化コバルト粉末、炭素粉
末、TiC粉末、TaC粉末、ZrC粉末、NbC粉
末、Cr32粉末、Cr23粉末、VC粉末、V25
末を用い、これら原料粉末を混合した後、還元性または
不活性ガス雰囲気中で還元処理して、WC粉末の表面
に、Co層またはCo基合金層が全面的または部分的に
融着した構造のWC/Co複合粉末またはWC/Co基
合金複合粉末を形成し、これから通常の粉末冶金法にて
WC基超硬合金を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明は、結合相形成成分
としてのCoが組織全体に亘って分散性よく分布し、こ
れによって高強度を具備するようになる炭化タングステ
ン基超硬合金(以下、超硬合金と云う)の製造方法に関
するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、一般に、超硬合金が、基本的に原
料粉末として、所定の粒度を有する炭化タングステン
(以下、WCで示す)粉末およびCo粉末を用い、さら
に必要に応じてCrおよびVの炭化物(以下、それぞれ
Cr3 2 およびVCで示す)粉末および酸化物(以
下、それぞれCr2 3 およびV2 5 で示す)粉末、
並びに耐熱性炭化物粉末としてのTi、Ta、Zrおよ
びNbの炭化物(以下、それぞれTiC、TaC、Zr
C、およびNbCで示す)粉末を用い、これら原料粉末
を所定の配合組成に配合し、混合した後、通常の粉末冶
金法にて焼結することにより製造され、この結果の超硬
合金が、重量%で(以下、%は重量%を示す)、 Co:2〜20%、 を含有し、さらに必要に応じて、 (a) Crおよび/またはV:0.1〜2%、 (b) TiC、TaC、ZrC、およびNbCのうち
の1種または2種以上からなる耐熱性炭化物:0.1〜
2%、以上(a)および(b)のいずれか、または両方
を含有し、残りが分散相形成成分としてのWCと不可避
不純物からなる組成を有し、かつこれの結合相が、C
o、あるいはCrおよび/またはVを固溶含有したCo
基合金、Coの素地に上記耐熱性炭化物が分散分布した
した組織を有するCo基合金、またはCrおよび/また
はVを固溶含有したCo基合金の素地に上記耐熱性炭化
物が分散分布したした組織を有するCo基合金からなる
ことも広く知られており、また、これらの超硬合金が切
削工具や耐摩耗工具などとして実用に供されていること
も良く知られるところである。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】一方、近年の切削加工
や塑性加工などの高速化および高精密化はめざましく、
これに伴い、これらに用いられる超硬合金製の切削工具
や耐摩耗工具などには、一段の強度向上が求められてい
るのが現状である。
【0004】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者等は、
上述のような観点から、高強度を有する超硬合金を製造
すべく、特に上記の従来超硬合金の製造に着目し研究を
行った結果、上記の従来超硬合金の製造における基本的
にWC粉末とCo粉末からなる混合粉末に代わって、予
め所定の割合に配合した、1〜5μmの平均粒径を有す
る金属タングステン(以下、Wで示す)粉末と、いずれ
も0.1〜1μmの平均粒径を有するが、前記W粉末の
平均粒径に比して相対的に細粒の、酸化コバルト(以
下、Coxy で示す)粉末と炭素(C)粉末、さらに
必要に応じて(a)上記の耐熱性炭化物粉末のうちの1
種または2種以上、並びに(b)Cr3 2 粉末、VC
粉末、Cr2 3 粉末、およびV2 5 粉末のうちの1
種または2種以上、これら(a)および(b)のうちの
いずれか、あるいは両方からなる混合粉末に還元性また
は不活性ガス雰囲気中で還元処理を施すことにより得ら
れたWC/Co複合粉末およびWC/Co基合金複合粉
末、すなわちWC粉末の表面に、Co層、あるいはCo
の素地に上記耐熱性炭化物が分散分布したした組織を有
するCo基合金層、Crおよび/またはVを固溶含有し
たCo基合金層、またはCrおよび/またはVを固溶含
有したCo基合金の素地に上記耐熱性炭化物が分散分布
した組織を有するCo基合金層が全面的または部分的に
融着してなるWC/Co複合粉末およびWC/Co基合
金複合粉末を原料粉末として用い、これら原料粉末から
通常の粉末冶金法にて焼結して超硬合金を製造すると、
製造された超硬合金は、特に結合相形成成分としてのC
oが組織全体に亘って分散性よく分布するようになるこ
とから、上記の従来方法によって製造された超硬合金に
比して一段と高強度を具備するようになるという研究結
果を得たのである。
【0005】この発明は、上記の研究結果に基づいてな
されたものであって、原料粉末として、1〜5μmの平
均粒径を有するW粉末、いずれも0.1〜1μmの平均
粒径を有するが、前記W粉末の平均粒径に比して相対的
に細粒の、Cox y 粉末および炭素粉末、さらに必要
に応じてTiC粉末、TaC粉末、ZrC粉末、および
NbC粉末のうちの1種または2種以上からなる耐熱性
炭化物粉末、並びにCr3 2 粉末、Cr2 3 粉末、
VC粉末、およびV2 5 のうちの1種または2種以上
を用い、これら原料粉末を、(a) Cox y 粉末:
6〜25%、炭素粉末:0.5〜4%、W粉末:残り、
からなる配合組成、(b) Cox y 粉末:6〜25
%、炭素粉末:0.5〜4%、TiC粉末、TaC粉
末、ZrC粉末、およびNbC粉末のうちの1種または
2種以上からなる耐熱性炭化物粉末:0.1〜2%、W
粉末:残り、からなる配合組成、(c) Cox y
末:6〜25%、炭素粉末:0.5〜4%、Cr3 2
粉末、Cr2 3 粉末、VC粉末、およびV2 5 粉末
のうちの1種または2種以上:0.1〜2.5%、W粉
末:残り、からなる配合組成、(d) Cox y
末:6〜25%、炭素粉末:0.5〜4%、TiC粉
末、TaC粉末、ZrC粉末、およびNbC粉末のうち
の1種または2種以上からなる耐熱性炭化物粉末:0.
1〜2%、Cr3 2 粉末、Cr2 3 粉末、VC粉
末、およびV2 5 粉末のうちの1種または2種以上:
0.1〜2.5%、W粉末:残り、からなる配合組成、
以上(a)〜(d)のいずれかの配合組成に配合し、混
合した後、還元性または不活性ガス雰囲気中で還元処理
して、Co:5〜20%、を含有し、さらに必要に応じ
て、(A) TiC、TaC、ZrC、およびNbCの
うちの1種または2種以上からなる耐熱性炭化物:0.
1〜2%、(B) Crおよび/またはV:0.1〜2
%、以上(A)および/または(B)を含有し、残りが
WCと不可避不純物からなる組成を有し、かつWC粉末
の表面上に、Co層、あるいはCoの素地に上記耐熱性
炭化物が分散分布したした組織を有するCo基合金層、
Crおよび/またはVを固溶含有したCo基合金層、ま
たはCrおよび/またはVを固溶含有したCo基合金の
素地に上記耐熱性炭化物が分散分布したした組織を有す
るCo基合金層が全面的または部分的に融着してなる、
WC/Co複合粉末およびWC/Co基合金複合粉末を
原料粉末を形成し、これらのWC/Co複合粉末および
WC/Co基合金複合粉末から通常の粉末冶金法にて、
結合相形成成分としてのCoの組織上分散性にすぐれ、
これによって高強度をもつようになる超硬合金を製造す
る方法に特徴を有するものである。
【0006】つぎに、この発明の方法において、製造条
件を上記の通りに限定した理由を説明する。 (a)原料粉末の平均粒径 W粉末の平均粒径を1〜5μmとしてのは、その平均粒
径が1μm未満では、製造された超硬合金の耐クリープ
変形性が低下するようになり、一方その平均粒径が5μ
mを越えると、製造された超硬合金の強度が急激に低下
するようになるという理由によるものである。また、C
x y 粉末の平均粒径を0.1〜1μmとしたのは、
その平均粒径を0.1μm未満にしても還元反応上効果
は現れず、むしろ細粉化の面で経済的でなく、一方その
平均粒径が1μmを越えると、未還元Cox y が存在
するようになり、この結果超硬合金中に巣が発生し、所
望の高強度を確保することができなくなるという理由か
らである。さらに、炭素粉末の平均粒径は還元性の面か
ら定めたものであり、0.1〜1μmの平均粒径をを有
するCox y 粉末の還元には同様の粒度の炭素粉末を
用いるのがよく、なぜならその平均粒径が0.1μm未
満では還元反応が強力で、残留炭素の存在は避けられ
ず、一方その平均粒径が1μmを越えると、逆に還元反
応が緩慢となり、Cox y が残留するようになるから
である。同じく、耐熱性炭化物粉末の平均粒径を0.1
〜1μmとしたのは、その平均粒径が0.1μm未満に
なると細粉化の面で経済的でなく、一方その平均粒径が
1μmを越えると、超硬合金の強度が低下するようにな
るという理由によるものである。さらに、またCr3
2 粉末、Cr2 3 粉末、VC粉末、およびV2 5
末は、還元処理で結合相形成成分であるCo中に固溶さ
せ、Co基合金の素地を形成して前記結合相の強度およ
び耐熱性を向上させる目的で必要に応じて配合されるも
のであるが、これのもつ平均粒径を0.1〜1μmとし
たのは、その平均粒径を0.1μm未満にすることは細
粒化の面で経済的でなく、一方その平均粒径が1μmを
越えると、Co中への固溶が完全に行われない場合が生
じ、この場合には超硬合金の強度低下の原因となるとい
う理由によるものである。
【0007】(b)配合組成および成分組成 Cox y 粉末の配合割合が6%未満では、還元処理で
生成されたWC/Co複合粉末およびWC/Co合金複
合粉末におけるCo含有割合が5%未満となってしま
い、これを用いて超硬合金を製造した場合、所望の強度
を確保することができず、一方その配合割合が25%を
越えると、同様に製造された超硬合金のCo含有量が2
0%を越えて多くなってしまい、耐摩耗性が低下するよ
うになるばかりでなく、超硬合金でのCoの分散性も低
下し、強度低下が避けられないことから、Cox y
末の配合割合を6〜25%、WC/Co複合粉末および
WC/Co合金複合粉末におけるCo含有割合を5〜2
0%と定めたのである。また、炭素粉末の配合割合:
0.5〜4%は、Cox y 粉末の配合割合:6〜25
%、さらに必要に応じて配合されたCr2 3 粉末およ
び/またはV2 5 粉末の配合割合に対応して定めたも
のであり、したがって、所望の配合割合のCox y
末、あるいはCox y 粉末とCr2 3 粉末および/
またはV25 粉末を残留炭素の発生なく、Coあるい
はCo基合金に還元するのに必要な炭素粉末の配合割合
として0.5〜4%を定めたのである。さらに、耐熱性
炭化物粉末の配合割合、および耐熱性炭化物のWC/C
o合金複合粉末における含有割合を0.1〜2%とした
のは、その割合が0.1%未満では所望の耐熱性を確保
することができず、一方その割合が2%を越えると超硬
合金の強度が低下するようになるという理由によるもの
である。また、Cr3 2 粉末、Cr2 3 粉末、VC
粉末、およびV2 5 粉末の配合割合については、その
配合割合が0.1%未満では、Co基合金素地中のCr
および/またはVの含有量が全体に占める割合で0.1
未満になってしまい、上記の通り結合相の強度および耐
熱性に向上効果が得られず、一方その配合割合が2.5
%を越えると、Co基合金素地中のCrおよび/または
Vの含有量が同じく全体に占める割合で2%を越えて高
くなりすぎ、超硬合金の強度が低下するようになること
から、その配合割合を0.1〜2.5%、Co基合金素
地中のCrおよび/またはVの含含有量を0.1〜2%
と定めたのである。なお、この発明の方法における還元
処理は、通常の金属酸化物粉末の還元に採用されている
条件、すなわち水素気流などの還元性雰囲気中、あるい
は窒素気流またはAr気流などの不活性ガス雰囲気中、
800〜1100℃に1〜5時間保持の条件で行なわれ
る。
【0008】
【発明の実施の形態】この発明の方法を実施例により具
体的に説明する。原料粉末として、それぞれ表1〜4に
示される平均粒径を有するW粉末、Co x y 粉末、炭
素(C)粉末、TiC粉末、TaC粉末、ZrC粉末、
NbC粉末、Cr3 2 粉末、Cr2 3 粉末、VC粉
末、およびV2 5 粉末を用意し、これら原料粉末を同
じく表1〜4に示される配合組成に配合し、ボールミル
で72時間湿式混合し、乾燥した後、表4〜6に示され
る条件で還元処理して、同じく表5〜7に示される成分
組成をもったWC/Co複合粉末およびWC/Co基合
金複合粉末を形成し、引続いてこれらWC/Co複合粉
末およびWC/Co基合金複合粉末を、それぞれ1to
n/cm2 の圧力で圧粉体にプレス成形し、これら圧粉
体を、真空雰囲気中、1350〜1450℃の範囲内の
所定の温度に1時間保持の条件で焼結し、さらに温度:
1320℃、圧力:900kgf/cm2 、保持時間:
1時間の条件でHIP処理を施すことにより本発明方法
1〜42を実施し、強度を評価する目的で、8mm×4
mm×25mmの抗折力試験片形状をもった超硬合金を
それぞれ製造した。
【0009】また、比較の目的で、原料粉末として、表
8〜10に示される平均粒径をもったWC粉末、Co粉
末、TiC粉末、TaC粉末、ZrC粉末、NbC粉
末、Cr3 2 粉末、およびVC粉末を用意し、これら
原料粉末を同じく表8〜10に示される配合組成(本発
明方法1〜42によって製造された超硬合金の組成にそ
れぞれ対応)に配合し、ボールミルで72時間湿式混合
し、乾燥した後、この混合粉末を、以下いずれも本発明
方法1〜42におけると同一の条件で、圧粉体にプレス
成形し、焼結し、さらにHIP処理を施すことにより従
来方法1〜42を行い、実質的に配合組成と同一な成分
組成をもった超硬合金をそれぞれ製造した。この結果得
られた各種の超硬合金について、抗折力を測定し、この
測定結果をそれぞれ表4〜9に示した。
【0010】
【表1】
【0011】
【表2】
【0012】
【表3】
【0013】
【表4】
【0014】
【表5】
【0015】
【表6】
【0016】
【表7】
【0017】
【表8】
【0018】
【表9】
【0019】
【表10】
【0020】
【発明の効果】表5〜10に示される結果から、本発明
方法1〜42においては、原料粉末としてWC粉末の表
面に、Co層、あるいはCoの素地に耐熱性炭化物が分
散分布したした組織を有するCo基合金層、Crおよび
/またはVを固溶含有したCo基合金層、またはCrお
よび/またはVを固溶含有したCo基合金の素地に耐熱
性炭化物が分散分布したした組織を有するCo基合金層
が全面的または部分的に融着した構造のWC/Co複合
粉末およびWC/Co基合金複合粉末を使用することに
よって、要素粉末の混合粉末を用いる従来方法1〜42
によって製造された超硬合金に比して、いずれも結合相
形成成分としてのCoの分散性が一段と向上した超硬合
金を製造することができ、このCo分散性の向上によっ
てそれぞれの抗折力の相対比較で強度が著しく向上して
いることが明らかである。上述のように、この発明の方
法によれば、高強度を有する超硬合金を製造することが
でき、したがって超硬合金が適用される切削工具や各種
対摩耗工具などに対する要求に十分満足に対応すること
がでるのである。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 原料粉末として、1〜5μmの平均粒径
    を有する金属タングステン粉末、いずれも0.1〜1μ
    mの平均粒径を有するが、前記金属タングステン粉末に
    比して相対的に細粒の、酸化コバルト粉末、および炭素
    粉末を用い、これら原料粉末を、以下いずれも重量%
    で、 酸化コバルト粉末:6〜25%、 炭素粉末:0.5〜4%、 金属タングステン粉末:残り、からなる配合組成に配合
    し、混合した後、還元性または不活性ガス雰囲気中で還
    元処理して、 Co:5〜20%、 炭化タングステンおよび不可避不純物:残り、からなる
    組成を有し、かつ炭化タングステン粉末の表面に、Co
    層が全面的または部分的に融着してなる炭化タングステ
    ン/Co複合粉末を形成し、この炭化タングステン/C
    o複合粉末から通常の粉末冶金法にて炭化タングステン
    基超硬合金を製造することを特徴とする高強度を有する
    炭化タングステン基超硬合金の製造方法。
  2. 【請求項2】 原料粉末として、1〜5μmの平均粒径
    を有する金属タングステン粉末、いずれも0.1〜1μ
    mの平均粒径を有するが、前記金属タングステン粉末に
    比して相対的に細粒の、酸化コバルト粉末、Crおよび
    Vの炭化物粉末および酸化物粉末のうちの1種または2
    種以上、および炭素粉末を用い、これら原料粉末を、以
    下いずれも重量%で、 酸化コバルト粉末:6〜25%、 CrおよびVの炭化物粉末および酸化物粉末のうちの1
    種または2種以上:0.1〜2.5%、 炭素粉末:0.5〜4%、 金属タングステン粉末:残り、からなる配合組成に配合
    し、混合した後、還元性または不活性ガス雰囲気中で還
    元処理して、 Co:5〜20%、 Crおよび/またはV:0.1〜2%、 炭化タングステンおよび不可避不純物:残り、からなる
    組成を有し、かつ炭化タングステン粉末の表面に、Cr
    および/またはVを固溶含有したCo基合金層が全面的
    または部分的に融着してなる炭化タングステン/Co基
    合金複合粉末を形成し、この炭化タングステン/Co合
    金基複合粉末から通常の粉末冶金法にて炭化タングステ
    ン基超硬合金を製造することを特徴とする高強度を有す
    る炭化タングステン基超硬合金の製造方法。
  3. 【請求項3】 原料粉末として、1〜5μmの平均粒径
    を有する金属タングステン粉末、いずれも0.1〜1μ
    mの平均粒径を有するが、前記金属タングステン粉末に
    比して相対的に細粒の、酸化コバルト粉末、Ti、T
    a、ZrおよびNbの炭化物粉末のうちの1種または2
    種以上からなる耐熱性炭化物粉末、および炭素粉末を用
    い、これら原料粉末を、以下いずれも重量%で、 酸化コバルト粉末:6〜25%、 Ti、Ta、ZrおよびNbの炭化物粉末のうちの1種
    または2種以上からなる耐熱性炭化物粉末:0.1〜2
    %、 炭素粉末:0.5〜4%、 金属タングステン粉末:残り、からなる配合組成に配合
    し、混合した後、還元性または不活性ガス雰囲気中で還
    元処理して、 Co:5〜20%、 Ti、Ta、ZrおよびNbの炭化物のうちの1種また
    は2種以上からなる耐熱性炭化物:0.1〜2%、 炭化タングステンおよび不可避不純物:残り、からなる
    組成を有し、かつ炭化タングステン粉末の表面に、Co
    の素地に上記耐熱性炭化物が分散分布したした組織を有
    するCo基合金層が全面的または部分的に融着してなる
    炭化タングステン/Co基合金複合粉末を形成し、この
    炭化タングステン/Co基合金複合粉末から通常の粉末
    冶金法にて炭化タングステン基超硬合金を製造すること
    を特徴とする高強度を有する炭化タングステン基超硬合
    金の製造方法。
  4. 【請求項4】 原料粉末として、1〜5μmの平均粒径
    を有する金属タングステン粉末、いずれも0.1〜1μ
    mの平均粒径を有するが、前記炭化タングステン粉末に
    比して相対的に細粒の、酸化コバルト粉末、Ti、T
    a、ZrおよびNbの炭化物粉末のうちの1種または2
    種以上からなる耐熱性炭化物粉末、CrおよびVの炭化
    物粉末および酸化物粉末のうちの1種または2種以上、
    および炭素粉末を用い、これら原料粉末を、以下いずれ
    も重量%で、 酸化コバルト粉末:6〜25%、 Ti、Ta、ZrおよびNbの炭化物粉末のうちの1種
    または2種以上からなる耐熱性炭化物粉末:0.1〜2
    %、 CrおよびVの炭化物粉末および酸化物粉末のうちの1
    種または2種以上:0.1〜2.5%、 炭素粉末:0.5〜4%、 金属タングステン粉末:残り、からなる配合組成に配合
    し、混合した後、還元性または不活性ガス雰囲気中で還
    元処理して、 Co:5〜20%、 Ti、Ta、ZrおよびNbの炭化物のうちの1種また
    は2種以上からなる耐熱性炭化物:0.1〜2%、 Crおよび/またはV:0.1〜2%、 炭化タングステンおよび不可避不純物:残り、からなる
    組成を有し、かつ炭化タングステン粉末の表面に、Cr
    および/またはVを固溶含有したCo基合金の素地に上
    記耐熱性炭化物が分散分布したした組織を有するCo基
    合金層が全面的または部分的に融着してなる炭化タング
    ステン/Co基合金複合粉末を形成し、この炭化タング
    ステン/Co基合金複合粉末から通常の粉末冶金法にて
    炭化タングステン基超硬合金を製造することを特徴とす
    る高強度を有する炭化タングステン基超硬合金の製造方
    法。
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