JPH10273575A - 難燃性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形時における良好な熱安定性及び流動安定
性とを有し、かつ成形品の耐熱性、耐光性並びに耐衝撃
性に優れた難燃性スチレン系樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ゴム変成スチレン系樹脂１００重
量部に対して、（Ｂ_１）特定の臭素含有有機リン化合物
０．５〜８重量部、（Ｂ_２）ヘキサブロモシクロドデカ
ン０．２〜２重量部、（Ｂ_３）特定のハロゲン含有化合
物０．５〜５重量部を配合してなることを特徴とする難
燃性スチレン系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、良好な難燃性、引
張強度、及び耐衝撃性を備え、且つ優れた耐光性と熱安
定性を有する難燃性スチレン系樹脂組成物に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】ゴム変成スチレン系樹脂は、耐衝撃性及
び剛性に優れ、また、成形加工性が良好なことから、従
来より、種々の広範囲な用途において使用されている。
しかし、ゴム変成スチレン系樹脂を始め有機高分子材料
は、燃焼し易いため一般に難燃性が要求される分野への
用途への展開が制限されている。具体的には、この様な
難燃性が要求される分野である家電分野、ＯＡ機器分野
等においては、近年、火災に対する安全性の必要性か
ら、難燃化の要求が頓にクローズアップされてきて、種
々の難燃化の手段が検討されている。スチレン系樹脂の
難燃剤としては、一般にテトラブロモビスフェノールＡ
（以下、単に「ＴＢＡ」と略記する。）、或いは、これ
を分子骨格成分として有する臭素化エポキシ樹脂オリゴ
マー又はポリカーボネートオリゴマー、デカブロモジフ
ェニルエーテル（以下、単に「ＤＢＤＰＥ」と略記す
る。）等が知られており、これら難燃剤は難燃助剤であ
る三酸化アンチモンと併用して使用されている。

【０００３】しかしながら、本発明者らが知るところで
は、難燃剤としてＴＢＡを使用した場合には、成形時に
おける熱焼けによる成形品の変色や成形品の耐熱性の低
下が起こるといった問題点があり、また、臭素化エポキ
シ樹脂オリゴマー系難燃剤を使用した場合は、成形品の
耐熱性と耐光性には優れているものの、その反面、耐衝
撃性の著しい低下を引き起こすといった問題点がある。
この様な問題点は、臭素化エポキシ樹脂オリゴマー系難
燃剤の分子量を調整すればある程度は改良することがで
きるが、その反面、耐熱性が低下する。更に、上記ＤＢ
ＤＰＥを難燃剤として使用した場合には、成形品の耐熱
性は良好であるものの、その反面、耐光性が著しく損な
われ、黒着色された製品以外には、家電製品やＯＡ機器
ハウジング等の材料として使用する事が出来ない場合が
多いといった問題点がある。

【０００４】一方、特開平３−１６００５０号公報によ
って開示されている発明では、耐熱性、耐光性および耐
衝撃性の優れた難燃剤として臭素含有有機リン化合物
（ＣＲ９００など）が使用されているが、コスト的に厳
しく必ずしも満足できるものではない。

【０００５】また、特開昭６０−１３９７３４号公報に
よって開示されている発明では、難燃剤としてヘキサブ
ロモシクロドデカン（以下、単に「ＨＢＣＤ」と略記す
る。）が使用されているが、ＨＢＣＤ自身の分解温度が
低く、熱可塑性樹脂に添加した場合、樹脂の熱安定性が
著しく低下しやすいという問題点があるようである。そ
のために特開平４−２８７４４号公報によって開示され
ている発明では、臭素含有有機リン化合物（ＣＲ９００
など）とＨＢＣＤを併用して熱安定性等を改良しようと
しているが、熱安定性の悪いＨＢＣＤを２〜３重量部使
用しており、本発明者らが知るところでは、成形外観的
に必ずしも満足すべきものではない。

【０００６】また、特開平４−２３９５４８号公報によ
って開示されている発明では、臭素含有有機リン化合物
（ＣＲ９００など）とテトラブロモビスフェノールＡと
ハロゲン化アルキルとの反応によって得られるオリゴマ
ーを併用して耐光性、熱安定性を改良しようとしている
が、本発明者らが知るところでは、耐光性、熱安定性及
びコスト的に必ずしも満足できるものではない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、この
様な従来の難燃性ゴム変成スチレン系樹脂が有している
欠点を克服して、成形時における良好な熱安定性及び流
動安定性とを有し、かつ成形品の耐熱性、耐衝撃性並び
に耐光性に優れた難燃性ゴム変性スチレン系樹脂組成物
を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】

〔発明の概要〕本発明は、スチレン系樹脂の難燃化に伴
う上記問題点を解決するものであって、ゴム変成スチレ
ン系樹脂に臭素含有有機リン化合物、ヘキサブロモシク
ロドデカン及び特定のハロゲン含有化合物を添加するこ
とによって、上記の目的を達成しようとするものであ
る。

【０００９】すなわち、本発明による難燃性スチレン系
樹脂組成物は、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｂ_１）、
（Ｂ_２）および（Ｂ_３）からなること、を特徴とするも
のである。 成分（Ａ）、：ゴム変成スチレン系樹脂 １００重量部 成分（Ｂ_１）：一般式

【００１０】

【化３】 （式中、ＲはＣ_１〜Ｃ₁₅の炭化水素を表し、ｎは１〜３を表す。）で表される臭 素含有有機リン化合物 ０．５〜８重量部 成分（Ｂ_２）：ヘキサブロモシクロドデカン ０．２〜２重量部 成分（Ｂ_３）：一般式

【００１１】

【化４】 （式中、Ｘは、塩素原子または臭素原子を表す。ただし、Ｘの全てが同一の原子 でなくても良い。Ｙは炭素原子数１〜６のアルキレン基またはアルキリデン基、 炭素原子数６〜１２のシクロアルキレン基またはシクロアルキリデン基、−Ｏ− 、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−または直接結合を表し、ｍおよびｎは、それぞ れ独立に１〜４の整数である。）で表されるハロゲン含有化合物 ０．５〜 ５重量部 また、このような本発明による難燃性スチレン系樹脂組
成物は、特に好ましくは、上記の成分（Ｂ_１）、
（Ｂ_２）および（Ｂ_３）の配合量の合計が５〜９重量部
であり、成分（Ｂ_２）および（Ｂ_３）の配合量の合計が
５重量部以下であり、且つ成分（Ｂ_１）、（Ｂ_２）およ
び（Ｂ_３）の合計の臭素含量が３．０重量％以上である
こと、を特徴とするものである。

【００１２】〔発明の具体的説明〕 ［Ｉ］難燃性スチレン系樹脂組成物 （１）構成成分 （ａ）成分（Ａ）：ゴム変成スチレン系樹脂 本発明による難燃性スチレン系樹脂組成物を構成する成
分（Ａ）のゴム変成スチレン系樹脂は、マトリックスで
あるスチレン系ポリマー中に、ゴム状弾性体、特にスチ
レン系ポリマーがグラフトしたもの、が含有されている
樹脂であるのが普通である。この様なゴム変成スチレン
系樹脂の代表的なものとしては、ゴム状弾性体の存在下
でスチレン系単量体または、これ等と共重合可能なビニ
ル単量体を添加したスチレン系単量体を重合条件に付し
て得られたもの（以下、「Ｇポリマー」と略記す
る。）、又は、このＧポリマー及びスチレン系ポリマー
（以下、「Ｓポリマー」と略記する。）および場合によ
り上記ゴム状弾性体の混合物がある。

【００１３】Ｇポリマーの一つの具体例は、通常、スチ
レン系単量体またはスチレン系単量体とビニル単量体の
混合物にゴム状弾性体を溶解又は混合して分散させたも
のを重合させて得られるものであって、中でもゴム状弾
性体の含有量が５〜３０％、好ましくは７〜２５％、の
ものが好ましい。また、上記Ｓポリマーは、スチレン系
単量体または必要に応じて共重合可能なビニル単量体を
含有するスチレン系単量体を重合して得られるものであ
る。

【００１４】ここで、上記スチレン系単量体としては、
例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン等のスチレン又はその核および（または）側鎖置換
誘導体（置換基は、低級アルキル、たとえばＣ_１〜
Ｃ_４、特にメチル、ハロゲン、特に塩素、その他）のビ
ニル単量体がある。スチレン系単量体と共重合可能なビ
ニル単量体としては、例えば、アクリロニトリル、アク
リル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸および
フェニルマレイミド等を挙げることができ、これらは二
種以上を併用して使用することができる。スチレン系単
量体と他のビニル単量体とを併用する場合には、一般
に、他のビニル単量体の量を５０重量％以下、好ましく
は４０重量％以下、にする。

【００１５】また、ゴム状弾性体としては、例えば、ポ
リブタジエン、ポリイソプレン、スチレン・ブタジエン
系共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン系共重合
体、スチレン・イソプレン系共重合体、エチレン・プロ
ピレン系共重合体（エチレン・プロピレン・エチリデン
ノルボルネン共重合体等）、その他アクリル酸エステル
又はメタクリル酸エステルを含有するゴム等を挙げるこ
とができ、これらは二種以上を併用して使用することが
できる。これらの中ではポリブタジエン及びランダム或
いはブロックのスチレン−ブタジエン共重合体を使用す
ることが特に好ましい。このポリブタジエンは低シス含
量でも高シス含量のものでもいずれでも良く、これらの
混合物でも良い。また、ポリブタジエンは、例えば、ス
チレン・ブタジエン系ブロック共重合体等と併用しても
良い。

【００１６】Ｇポリマーの別の製造方法としては、水性
のエマルジョン状のゴム状弾性体から製造する方法があ
る。その代表的な方法としては、水性のエマルジョン状
のゴム状弾性体にスチレン系単量体またはスチレン系単
量体とビニル単量体を添加して、乳化状でこれを重合さ
せて、ポリマーを得る方法を挙げることができる（以
下、この方法で得られたＧポリマーを特に「Ｅポリマ
ー」と称する。）。このＥポリマーを製造するのに用い
るゴム状弾性体成分としては、前記したゴム状弾性体と
同様のものを使用することができるが、通常、架橋した
部分（ゲル分）を４０〜９０重量％程度含むものを使用
するのが好適である。好ましいゴム状弾性体としては、
例えば、ポリブタジエン、ブタジエン系共重合体（例え
ばブタジエン・スチレン共重合体、ブタジエン・アクリ
ロニトリル共重合体等）、エチレン・プロピレン系共重
合体（例えばエチレン・プロピレン・エチリデンノルボ
ルネン共重合体等）を挙げることができる。ここで用い
られるポリブタジエンやブタジエン系共重合体として
は、乳化重合法で製造したものを使用するのが特に好ま
しい。

【００１７】通常、Ｅポリマーにおけるスチレン系単量
体およびビニル単量体のポリマーとゴム状弾性体との含
有割合は、両者の合計１００重量部に対して、ゴム状弾
性体が５〜９０重量部、好ましくは２０〜９０重量部、
更に好ましくは４０〜８５重量部（残量がスチレン系単
量体のポリマー）である。

【００１８】この他、水性エマルジョン状のゴム状弾性
体からＥポリマーを製造する方法としては、乳化塊状重
合法や乳化懸濁重合法等の方法も採用する事ができる。
ここで、「乳化塊状重合法」とは、例えば、一般的浮化
重合法によって得られた高濃度ゴム含有ＡＢＳラテック
ス中のポリマー粒子を、その形態を維持した状態でスチ
レン系単量体、あるいはスチレン系単量体とビニル単量
位相に移行させ、これら単量体中に重合体粒子を均一分
散させた液を連続系で塊状重合する方法であり、「乳化
懸濁重合法」とは、ゴムラテックス、単量体、重合開始
剤、懸濁安定剤等を水に分散させた懸濁液を加熱して重
合を開始させるとその重合の過程においてゴムの粒子が
ラテックス相から懸濁重合相に侵入することによって通
常の懸濁重合法と同様のビーズ状重合体を得る方法であ
る。

【００１９】上記ＧポリマーおよびＥポリマーは、通
常、スチレン系ポリマーと混合してゴム変成スチレン系
樹脂として使用される。このようにして得られるゴム変
成スチレン系樹脂は、一般に、ゴム状弾性体の含有量が
３〜２５重量％、好ましくは５〜２２重量％、更に好ま
しくは７〜２０重量％で、２００℃で測定したメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）が０．２〜３０ｇ／１０分のもの
が好適に使用することができる。

【００２０】本発明によるゴム変性スチレン系樹脂は、
前記のＧポリマーおよびＥポリマーのように、ゴム成分
およびスチレン系樹脂成分の一方、通常は前者、の存在
下に後者用の単量体を重合させてスチレン系樹脂成分を
形成させることからなる方法、いわばin situ feeding
で製造することがふつうであるが、これら両成分を別途
製造しておいてブレンドする方法によって製造すること
もできる。また、この「in situ feeding 」によって得
られたゴム変成スチレン系樹脂に、そこで使用したゴム
成分および（または）スチレン系樹脂成分をブレンドし
て製造することもできる。

【００２１】その場合のスチレン系ポリマーは、一般
に、前記したスチレン系単量体のポリマーであるが、そ
のようなスチレン系ポリマーの好ましい例としては、ポ
リスチレン、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、あ
るいはＡＳ系樹脂、即ちアクリロニトリル、スチレン、
及び必要に応じて添加される他の共重合成分、例えばＮ
−フェニルマレイミド、α−メチルスチレン、ジブロモ
スチレン、トリブロモスチレン、メタクリル酸メチル、
無水マレイン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸、メタクリル酸等を共重合してなる樹
脂、或いはＭＳ系樹脂、即ちメタクリル酸メチル、スチ
レン、及び必要に応じて添加される他の共重合成分例え
ばＮ−フェニルマレイミド、トリブロモスチレン、無水
マレイン酸、メタクリル酸等を共重合させてなる樹脂、
等が挙げられる。

【００２２】本発明によるゴム変成スチレン系がゴム成
分をブレンドする工程を含む方法によって製造すること
もできることは上記したところであるが、その場合のゴ
ム成分の具体例は前記したＧポリマーについて示したゴ
ム成分の具体例の中に見出すことができる。 （ｂ）成分（Ｂ_１）：臭素含有有機リン化合物 本発明の難燃性スチレン系樹脂組成物を構成する成分
（Ｂ_１）の臭素含有有機リン化合物は、一般式

【００２３】

【化５】 （式中、ＲはＣ_１〜Ｃ₁₅の炭化水素を表し、ｎは１〜３
を表す）で表されるものである。Ｒは好ましくはＣ_１〜
Ｃ_５であり、ｎは好ましくは３である。

【００２４】この臭素含有有機リン化合物としては、例
えば、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェー
ト、ビス（トリブロモネオペンチル）ジクロロプロピル
ホスフェート、ビス（トリブロモネオペンチル）クロロ
プロピルホスフェート、ビス（トリブロモネオペンチ
ル）クロロエチルホスフェート、ビス（トリブロモネオ
ペンチル）メチルホスフェート、ビス（トリブロモネオ
ペンチル）エチルホスフェート、ビス（トリブロモネオ
ペンチル）フェニルホスフェート、ビス（トリブロモネ
オペンチル）クレジルホスフェート、ビス（トリブロモ
ネオペンチル）トリブロモフェニルホスフェート、ビス
（ジクロロプロピル）トリブロモネオペンチルホスフェ
ート、ビス（クロロプロピル）トリブロモネオペンチル
ホスフェート、ビス（クロロエチル）トリブロモネオペ
ンチルホスフェート、ジメチルトリブロモネオペンチル
ホスフェート、ジエチルトリブロモネオペンチルホスフ
ェート、ジフェニルトリブロモネオペンチルホスフェー
ト、ジクレジルトリブロモネオペンチルホスフェート、
ビス（トリブロモフェニル）トリブロモネオペンチルホ
スフェートなどがある。

【００２５】なお、成分（Ｂ_１）の臭素含有有機リン化
合物は、市販の難燃剤を充当する事が可能であり、例え
ば（株）大八化学工業所の商品名（ＣＲ９００）を用い
ることも可能である。 （ｃ）成分（Ｂ_２）：ヘキサブロモシクロドデカン ヘキサブロモシクロドデカンとしては、少なくとも入手
容易性の観点から、１，３，５，７，９，１１−ヘキサ
ブロモシクロドデカンが好ましく用いられる。 （ｄ）成分（Ｂ_３）：ハロゲン含有化合物 本発明の難燃性スチレン系樹脂組成物を構成する成分
（Ｂ_３）のハロゲン含有化合物は、一般式

【００２６】

【化６】 （式中、Ｘは、塩素原子または臭素原子を表す。ただ
し、Ｘの全てが同一の原子でなくても良い。Ｙは炭素原
子数１〜６のアルキレン基またはアルキリデン基、炭素
原子数６〜１２のシクロアルキレン基またはシクロアル
キリデン基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−ま
たは直接結合を表し、ｍおよびｎは、それぞれ独立に１
〜４の整数である。）で表されるものである。

【００２７】ハロゲンＸはすべてが同一である必要はな
いが、芳香環上のものならびに脂肪鎖上のものはそれぞ
れにおいて同一であるのが一つの代表例であり、またす
べてのＸが同一のハロゲンであるのが他の一つの代表例
である。Ｙがアルキリデン基の場合はプロピリデン基が
代表的であり、Ｙがシクロアルキリデン基の場合は環状
部分が３〜７員環、特に６員環、であるもの、が代表的
である。その好ましい具体例はシクロヘキシリデン基で
ある。

【００２８】（２）組成割合 本発明の組成物において、前記のゴム変成スチレン系樹
脂１００重量部に対する他の組成成分、成分（Ｂ_１）、
成分（Ｂ_２）および成分（Ｂ_３）の組成割合はそれぞれ
下記の通りである。成分（Ｂ_１）については、０．５〜
８重量部であり、特に２〜５重量部が好ましい。成分
（Ｂ_１）の組成割合が、０．５重量部未満では、得られ
る組成物の熱安定性が不十分である。一方、８重量部を
越えると、組成物のコストが高くなり、また得られる組
成物の耐熱性が低下する。成分（Ｂ_２）については、
０．２〜２重量部であり、特に０．５〜２重量部が好ま
しい。成分（Ｂ_２）の組成割合が２重量部を越えると、
組成物の熱安定性が低下する。また、０．２重量部未満
ではＨＢＣＤを添加することにより他難燃剤の添加量を
減らすことのできるというメリットが失われる（図３参
照）。成分（Ｂ_３）については、０．５〜５重量部であ
り、特に１〜４重量部が好ましい。成分（Ｂ_３）の組成
割合が、０．５重量部未満では、得られる組成物の難燃
性が不十分である。一方、５重量部を越えると、得られ
る組成物の熱安定性及び耐光性が低下する。

【００２９】一方、成分（Ｂ_１）、成分（Ｂ_２）および
成分（Ｂ_３）は同時に添加するため、それぞれの添加量
は独立ではなく、組成物中の成分（Ｂ_１）、成分
（Ｂ_２）および成分（Ｂ_３）の合計量は５〜９重量部で
あることが好ましい。合計量が９重量部以上であると、
熱安定性、耐熱性及びコストパフォーマンス的に必ずし
も満足できるものではない。且つ、成分（Ｂ_２）および
成分（Ｂ_３）の合計量は５重量部以下であることが好ま
しい。成分（Ｂ_２）および成分（Ｂ_３）の合計量が５重
量部を越えると、熱安定性が低下してしまう。また、成
分（Ｂ_１）、成分（Ｂ_２）および成分（Ｂ_３）の合計の
臭素含量は３．０重量％以上であることが必要である。
臭素含量３．０重量％未満であると、組成物の難燃性が
不十分である。

【００３０】（３）任意の配合成分 本発明の難燃性スチレン系樹脂組成物は、上記各構成成
分の他に本発明の効果を著しく損なわない範囲で他の成
分を配合することができる。更に、本発明の効果を著し
く損なわない範囲で他の難燃剤を配合することができ
る。また、熱安定剤、可塑剤、難燃助剤（三酸化アンチ
モンなど）、滑剤、離型剤、増粘剤、帯電防止剤、紫外
線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、着色剤、充填剤、導
電剤等の添加剤を適宜配合することができる。更に、本
発明の難燃性スチレン系樹脂には、各種の他のポリマ
ー、例えば、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリ［（２，６−ジメチルフェニレン）エーテ
ル］、芳香族ポリカーボネート、塩化ビニル樹脂、塩素
化ポリエチレン、メチルメタクリレート樹脂、アクリロ
ニトリル・ブタジエンゴム等を、本発明の効果を著しく
損なわない範囲で適宜配合することができる。該他のポ
リマーの配合量は、好ましくは、上記必須成分及びこれ
ら任意成分の合計量に対し２〜７０重量％の範囲で配合
することができる。

【００３１】（４）難燃性スチレン系樹脂組成物の製造 本発明による難燃性スチレン系樹脂組成物は、上記成分
（Ａ）、（Ｂ_１）、（Ｂ_２）、（Ｂ_３）の各構成成分を
一段で、あるいは多段で、上記配合割合で配合し、ブラ
ベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー、ニーダ
ーブレンダー、ロール、一軸又は二軸押出機等の通常の
混合混練機によって混合・混練することにより製造され
る。通常は、これら押出機等により混合・混練して、押
し出された押出物を冷却しペレット化する方法によって
得ることができる。上記混練は、一般に１８０〜２５０
℃、好ましくは２００〜２３０℃、の温度で行われる。
なお、各配合成分の混合・混練順序は、特に制限されな
い。

【００３２】［II］用途 この様にして得られた本発明の難燃性スチレン系樹脂組
成物は、難燃性を有し、成形時における良好な熱安定性
及び流動安定性と、成形品の耐光性、耐熱性、外観並び
に耐衝撃性に優れていることから、各種工業品、特に家
電分野、ＯＡ機器分野等での使用に期待が持たれる。

【００３３】

【実施例】以下に示される実験例は本発明を更に具体的
に説明するためのものである。 ［Ｉ］評価方法 種々の難燃性スチレン系樹脂組成物の諸性質を下記の方
法により測定し、評価した。 （１）耐衝撃性 ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠してアイゾット衝撃強度を測
定した（２３℃、試験片厚み１／４インチ、ノッチ付き
試験片）。 （２）耐熱性 ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に準拠して加熱変形温度を測定した
（試験片厚み１／４インチ、アニール処理なし）。 （３）流動性 ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に準拠して、２００℃、５ｋｇのメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）を測定した。 （４）耐光性 ＡＳＴＭ−Ｄ４６７４に準拠してＨＰＵＶの３００時間
照射後の色相の変化を未照射のものと比較してΔＥで評
価した。 ○：ΔＥ≦１．５ △：１．５＜ΔＥ≦２．５ ×：２．５＜ΔＥ （５）加工安定性（熱安定性） 種々の難燃化されたゴム変成スチレン系樹脂組成物を射
出成形機により、シリンダー温度２４０℃で１０分間滞
留した後成形した試験片の色相と、未滞留で直接成形し
た試験片の色相を比較して、その結果を次の通りに評価
する。 ○：変色なし △：やや変色あり ×：黄色に変色する （６）燃焼性 ＵＬ９４安全規格に準じて、９４Ｖ−２の材料分類の垂
直燃焼試験により評価した（試験片厚み１／１６イン
チ）。

【００３４】［II］実験例 実施例１〜４及び比較例１〜９ ポリブタジエン変成ポリスチレン（ゴム含有量７．６重
量％、ゴム平均粒子径１．１μｍ、ＭＦＲ４．０ｇ／１
０分）１００重量部に対して、成分（Ｂ_１）として一般
式においてｎ＝３の臭素含有有機リン化合物、成分（Ｂ
_２）としてヘキサブロモシクロドデカン（Dead Sea Bro
mine社製：ＦＲ１２０６）及び成分（Ｂ_３）として下記
一般式

【００３５】

【化７】 で表されるハロゲン含有化合物、耐候剤としてベンゾト
リアゾール系光安定剤（Tinuvin-P ：チバガイギー社
製）、ヒンダードアミン系光安定剤（ＬＳ７７０：三共
社製）のそれぞれを表１に示した割合で所定量混合し、
高速ミキサーでブレンドした。その後、二軸押出機（ス
クリュー径：３０ｍｍφ）を用いて２２０℃で溶融混練
し、ペレット化して難燃樹脂組成物ペレットを得た。こ
のペレットを用いて射出成形して試験片を作成し、前記
評価方法に従って測定及び評価を行った。その結果は表
１に示される通りである。

【００３６】比較例１、２、３は成分（Ｂ_１）、成分
（Ｂ_２）および成分（Ｂ_３）を単独で使用した場合であ
り、この場合耐光性、加工安定性、難燃性において不十
分である。また、比較例４、５、６は成分（Ｂ_１）、成
分（Ｂ_２）および成分（Ｂ_３）のうちから２種類を組み
合わせて使用した場合であり、この場合も加工安定性、
難燃性（ＵＬ９４）において不十分である。また、比較
例７、８、９は成分（Ｂ_１）、成分（Ｂ_２）および成分
（Ｂ_３）を組み合わせて使用した場合であるが、前記の
成分（Ｂ_１）、（Ｂ_２）および（Ｂ_３）の配合量の合計
が５〜９重量部であり、難燃剤（Ｂ_２）および（Ｂ_３）
の配合量の合計が５重量部以下であり、且つ成分
（Ｂ_１）、（Ｂ_２）および（Ｂ_３）の合計の臭素含量が
３．０重量％以上という条件を満たしていないため、加
工安定性及び燃焼性において不十分である。従って、耐
光性、加工安定性、燃焼性において十分満足できるため
には、前記成分（Ｂ_１）、（Ｂ_２）および（Ｂ_３）の配
合に関する条件を満たすことが必須である。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】

【発明の効果】このような本発明の難燃性スチレン系樹
脂組成物は、成形時における良好な熱安定性及び流動安
定性とを有し、かつ成形品の耐熱性、耐光性並びに耐衝
撃性に優れたもので、産業上に極めて有用な材料であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西 尾 紀 昭 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市総合研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記の成分（Ａ）、（Ｂ_１）、（Ｂ_２）お
   よび（Ｂ_３）からなることを特徴とする、難燃性スチレ
   ン系樹脂組成物。 成分（Ａ）：ゴム変成スチレン系樹脂 １００重量部、 成分（Ｂ_１）：一般式 【化１】 （式中、ＲはＣ_１〜Ｃ₁₅の炭化水素を表し、ｎは１〜３を表す。）で表される臭 素含有有機リン化合物 ０．５〜８重量部 成分（Ｂ_２）：ヘキサブロモシクロドデカン ０．２〜２重量部 成分（Ｂ_３）：一般式 【化２】 （式中、Ｘは、塩素原子または臭素原子を表す。ただし、Ｘの全てが同一の原子 でなくても良い。Ｙは炭素原子数１〜６のアルキレン基またはアルキリデン基、 炭素原子数６〜１２のシクロアルキレン基またはシクロアルキリデン基、−Ｏ− 、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−または直接結合を表し、ｍおよびｎは、それぞ れ独立に１〜４の整数である。）で表されるハロゲン含有化合物 ０．５〜 ５重量部
2. 【請求項２】成分（Ｂ_１）、（Ｂ_２）および（Ｂ_３）の
   配合量の合計が５〜９重量部であり、成分（Ｂ_２）およ
   び（Ｂ_３）の配合量の合計が５重量部以下であり、且つ
   成分（Ｂ_１）、（Ｂ_２）および（Ｂ_３）由来の臭素の樹
   脂組成物中の含量が３．０重量％以上であることを特徴
   とする、請求項１に記載の難燃性スチレン系樹脂組成
   物。