JPH10269556A

JPH10269556A - 磁気記録媒体およびその使用方法

Info

Publication number: JPH10269556A
Application number: JP9076751A
Authority: JP
Inventors: Mikio Kishimoto; 幹雄岸本; Noriaki Otani; 紀昭大谷; Toshio Kanzaki; 壽夫神崎; Akihiko Ito; 明彦伊藤
Original assignee: Hitachi Maxell Ltd
Current assignee: Maxell Holdings Ltd
Priority date: 1997-03-28
Filing date: 1997-03-28
Publication date: 1998-10-09

Abstract

(57)【要約】【課題】下記の磁気記録媒体及び磁気記録媒体の使用
方法により、セキュリティー性をもった磁気記録媒体と
その使用方法を提供する。【解決手段】ＭｎＢｉを主体とする磁性粉末と、酸化
物磁性粉末、金属磁性粉末、合金磁性粉末および化合物
磁性粉末の中から選ばれた少なくとも１種の磁性粉末か
らなる磁性層を有し、前記磁性層に再生可能な磁気信号
があらかじめ記録されており、かつこの信号は１度書換
えすると、その後の書換えが困難であることを特徴とす
る磁気記録媒体、この媒体を低温に冷却して消磁状態に
した後信号を記録し、その後再度低温に冷却することに
より、１度書換えすると、その後の書換えが困難となる
磁気記録媒体の使用方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、磁気信号の記
録、再生、消去が可能な磁気記録媒体であって、ＭｎＢ
ｉを主体とする磁性粉末と、酸化物磁性粉末、金属磁性
粉末、合金磁性粉末および化合物磁性粉末の中から選ば
れた少なくとも１種の磁性粉末からなる磁性層を有し、
前記磁性層に再生可能な磁気信号があらかじめ記録され
ており、かつこの信号は１度書換えすると、その後の書
換えが困難になる特徴をもった磁気記録媒体に関する。
また、本発明は、この媒体を用いた磁気カードおよびこ
の磁気カードの使用方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体は、記録再生が容易である
ためにビデオテープ、フロッピーディスク、クレジット
カード、プリペイドカード等として広く普及している。
ところが記録再生が容易であるという特徴は、逆に、記
録したデータが誤って消去されやすく、またデータの改
ざんも容易に行えるという問題を発生させており、たと
えば、磁気カードの場合、最近、各種ドアやハンドバッ
グなど我々の身近なところに使用されるようになってき
ている強い磁界の磁石で消去されたり、磁気カードのデ
ータが書き換えられて不正使用されるなどの事故や犯罪
が多発されている。

【０００３】この対策としては、たとえば、光カードの
ようにレーザ光により、記録媒体に不可逆な変化を起こ
させ、一度記録すると書き換えができない記録媒体や、
データの改ざんが困難でセキュリティー性の高いＩＣカ
ードなどが提案されているが、光カードの場合は、光カ
ードを記録、再生する光カード専用の高価な装置を新た
に必要とし、またＩＣカードでは半導体を使用するため
高コストになるという難点があり、いずれも世界中に普
及している磁気カードの記録、再生装置と代替するには
至らず、未だに期待されているほど普及していない。

【０００４】そのため、磁気カードの改ざんを防止する
方策が種々提案され、たとえば磁気カードにホログラム
印刷や高度な印刷技術を駆使した印刷を施すことが行わ
れているが、この方法ではカードの外見上の偽造を防止
する点では効力を発揮することができても、この改ざん
が、たとえば、不正な手段で入手した正規のクレジット
カードに、他人のクレジットカードから読み取ったデー
タを書き込むなどの方法で行われ、書き込まれたデータ
が正規のものであるため、これを防止することができな
い。

【０００５】これに対し、ＭｎＢｉ磁性粉末を記録素子
として使用する磁気記録媒体は、一度信号を記録すると
室温では容易に消去されることがないという特長を有す
ることが知られており、（特公昭５２−４６８０１号、
特公昭５４−１９２４４号、特公昭５４−３３７２５
号、特公昭５７−３８９６２号、特公昭５７−３８９６
３号、特公昭５９−３１７６４号）、特に、磁気カード
用のリーダが世界の隅々まで普及している今日、データ
が誤って消去されたり、故意に書き換えられるなどの事
故や犯罪が多発しているクレジットカードやキャッシュ
カードなどにおいて、事故や不正使用を防止できるもの
として注目されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】このようにＭｎＢｉ磁
性粉末を記録素子として使用した磁気記録媒体は、クレ
ジットカードやキャッシュカードなど、再生のみで、１
度信号を記録すると書き換える必要のない媒体には最適
の媒体であるが、用途によっては、最初に記録されてい
たデータを１回だけ書換えができて、その後は書き換え
できないという応用性のあるセキュリティー性をもった
カードが要求されている。

【０００７】例えば、カード発行元は、あらかじめデー
タが記録されているカードを入手して、その記録データ
を読み取り、そのデータの一部分、あるいは全てを書換
えてユーザに配布するといった使用方法がある。その
際、発行元で記録したデータは、その後の書換えられて
はいけないセキュリティー性が要求される。

【０００８】一度のみデータを記録できて、その後の書
き換えが困難な媒体としては、例えば光記録媒体などに
おいて既に実用化されているが、本発明の媒体のように
あらかじめ再生可能なデータが記録されており、このデ
ータは一度のみ書き換え可能で、その後の書き換えが困
難となるような特性をもった媒体は未だ知られていな
い。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる現状に
鑑み種々検討を行った結果なされたもので、ＭｎＢｉを
主体とする磁性粉末と、酸化物磁性粉末、金属磁性粉
末、合金磁性粉末および化合物磁性粉末の中から選ばれ
た少なくとも１種の磁性粉末からなる磁性層を有し、前
記磁性層にあらかじめデータを記録した後、この媒体を
低温に冷却して消磁することにより、上記の特性を有す
る媒体を実現したものである。また、本発明の磁気記録
媒体は、ＭｎＢｉを主体とする磁性粉末と、酸化物磁性
粉末、金属磁性粉末、合金磁性粉末および化合物磁性粉
末の中から選ばれた少なくとも１種の磁性粉末とを共に
含有する磁性層を有するか、ＭｎＢｉを主体とする磁性
粉末を含有する磁性層と、酸化物磁性粉末、金属磁性粉
末、合金磁性粉末および化合物磁性粉末の中から選ばれ
た少なくとも１種の磁性粉末を含有する磁性層とを積層
した磁性層を有する磁気記録媒体を好適な態様としてお
り、さらに前記酸化物磁性粉末、金属磁性粉末、合金磁
性粉末および化合物磁性粉末の３００Ｋにおいて１６ｋ
Ｏｅの磁界を印加して測定した保磁力が３００Ｏｅから
８０００Ｏｅの範囲にあることを好適な態様とする。

【００１０】本発明の磁気記録媒体において、上記の特
性を発現できる原理について簡単に説明する。まず、Ｍ
ｎＢｉ磁性粉末は、保磁力の温度依存性の一例を示す図
１から明らかなように、室温では保磁力が約１２０００
Ｏｅと高いが、温度が下がると低下し、１００Ｋでは１
５００Ｏｅ以下となる。したがって、この性質を利用し
て低温に冷却することにより消磁することができ、消磁
後は室温で容易に磁化することができる。

【００１１】そこで本発明の磁気記録媒体を低温に冷却
して消磁（初期化）した後、データ（データＡ）を記録
すると、データはＭｎＢｉ磁性粉末にも酸化物磁性粉
末、金属磁性粉末、合金磁性粉末および化合物磁性粉末
（以後、これらの磁性粉末を録再用磁性粉末と記載す
る）にも記録される。次にこの媒体を再度低温に冷却す
ると、ＭｎＢｉ磁性粉末に記録されたデータのみが消去
される。この状態で再生すると、ＭｎＢｉ磁性粉末に記
録されたデータは消去されているが、録再用磁性粉末に
記録されているデータは低温に冷却して何ら影響を受け
ないため、この磁性粉末に記録されたデータＡが再生さ
れる。

【００１２】次にこのデータを書換えるために、他のデ
ータ（データＢ）を記録すると、データＢはＭｎＢｉ磁
性粉末と録再用磁性粉末の両方の磁性粉末に記録され
る。この状態で再生すると、データＢが再生され、デー
タＡからデータＢへの書き換えが行われる。

【００１３】次にこのデータＢを再度データＣに書き換
えると、録再用磁性粉末のデータはデータＢからデータ
Ｃに書き換えられるが、ＭｎＢｉ磁性粉末に書き込まれ
ているデータは書き換えられない。なぜなら、ＭｎＢｉ
磁性粉末を用いた磁気記録媒体の初期磁化曲線を示す図
２からも明らかなように、低温に冷却して消磁状態にす
ると、室温で２０００Ｏｅ程度の低い磁界で容易に磁化
することができるが、一度磁化すると１４０００Ｏｅ程
度の高い保磁力を示すようになり、その後のデータの消
去や書き換えがほとんど不可能になるためである。

【００１４】図３に一例として、代表的な高保磁力媒体
である保磁力２７５０Ｏｅのバリウムフェライト磁性粉
末のみを用いた磁気記録媒体と、ＭｎＢｉ磁性粉末を用
いた磁気記録媒体の消去特性を示す。バリウムフェライ
ト磁性粉末のみを用いた磁気記録媒体では、約９０ｍＡ
の消去電流で再生出力はほぼゼロになるのに対して、Ｍ
ｎＢｉ磁性粉末を用いた磁気記録媒体では、９０ｍＡの
消去電流では１０％程度出力が低下するだけで、２００
ｍＡの消去電流でも１５％程度しか低下しない。このこ
とはＭｎＢｉ磁性粉末に一度データを記録すると、書き
換えはほとんど不可能になることを示している。

【００１５】したがってこの状態で再生すると、ＭｎＢ
ｉ磁性粉末からはデータＢが再生されて、録再用磁性粉
末からはデータＣが再生され、異なる２種類のデータが
混在する結果、読み取りエラーを引き起こす。

【００１６】以上述べたような原理により、本発明の媒
体は再生可能な信号があらかじめ記録されており、かつ
この信号は一度のみ書き換えできて、その後の書き換え
は極めて困難となる特性を有している。

【００１７】さらに本発明は、上記の媒体にこのような
ユニークな特性を発揮させるためにこの媒体を低温に冷
却して消磁状態にした後、まず初期データを記録し、そ
の後再び低温に冷却するという、この媒体特有の記録方
法を提供するものである。

【００１８】

【発明の実施の形態】この発明の磁気記録媒体は、磁気
信号の記録、再生、消去が可能な磁気記録媒体であっ
て、ＭｎＢｉを主体とする磁性粉末と、酸化物磁性粉
末、金属磁性粉末、合金磁性粉末および化合物磁性粉末
の中から選ばれた少なくとも１種の磁性粉末からなる磁
性層を有し、前記磁性層に再生可能な磁気信号があらか
じめ記録されており、かつこの信号は一度のみ書き換え
できて、その後の書き換えは極めて困難になる特異な性
質を有する媒体である。

【００１９】以下、この発明について詳細に説明する。

【００２０】この発明のＭｎＢｉ磁性粉末は、粉末冶金
法、アーク炉溶解法、高周波溶解法、溶融急冷法等によ
りＭｎＢｉインゴットとし、これを粉砕して製造され、
たとえば、粉末冶金法で製造する場合、インゴットを作
製する工程、これを粉砕する工程および安定化処理工程
に分けて下記のようにして製造される。なお必ずしも粉
砕法によらずＭｎＢｉ磁性粉末としてもよい。

【００２１】まずインゴットの作製は、５０〜３００メ
ッシュのＭｎ粉およびＢｉ粉を充分に混合し、これを加
圧プレスして成型体とし、インゴットが作製される。な
お、この混合は不活性雰囲気中で行うことが好ましい
が、酸化雰囲気中で混合しても構わない。

【００２２】Ｍｎ粉およびＢｉ粉を混合する場合、その
比率（Ｍｎ／Ｂｉ）はモル比で４５：５５から６５：３
５の範囲にするのが好ましく、Ｂｉに比べてＭｎを多く
すると、ＭｎＢｉ磁性粉末としたときにその表面にＭｎ
の酸化物や水酸化物を形成することにより、ＭｎＢｉ磁
性粉末の耐食性が向上し、良質な磁性粉末が得られる。
このため、Ｂｉに比べてＭｎを多くするのがより好まし
い。

【００２３】ここで使用されるＭｎ粉およびＢｉ粉とし
ては、不純物の含有量が少ないものを使用するのが好ま
しいが、磁気特性を調整するときには、これにＮｉ、Ａ
ｌ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｚｎ、Ｆｅなどの金属を添加して使用
される。このような金属を添加する場合、その添加量
は、ＭｎＢｉに対して０．６原子％以上とすることによ
り磁気特性を良好に制御することができ、５．０原子％
より少なくすることによりＭｎＢｉの結晶構造自体を良
好に維持することができＭｎＢｉ本来の特性を発揮でき
るため、０．６〜５．０原子％の範囲内になるようにす
るのが好ましい。また、これらの添加方法としては、あ
らかじめＭｎとこれらの元素の合金を作っておくことが
好ましい。

【００２４】また、Ｍｎ粉またはＢｉ粉としては、あら
かじめ粉砕してあったものを用いてもよいし、フレーク
あるいはショット等の塊を粉砕により微粉化して用いて
もよい。焼結反応により合成する場合には、ＭｎとＢｉ
の接触界面を通しての拡散反応によりＭｎＢｉが生成す
るため、Ｍｎ粉およびＢｉ粉は５０〜３００メッシュに
微粉化したものを用いると生成反応がスムーズに進み、
表面性に反応が大きく左右されるため、Ｍｎ粉およびＢ
ｉ粉表面をエッチングしたり、溶剤により脱脂するな
ど、粉末冶金法で行われている表面処理を施しておくこ
とが好ましい。これらＭｎ粉およびＢｉ粉の混合は、自
動乳鉢、ボールミルなど任意の手段で行われる。

【００２５】Ｍｎ粉およびＢｉ粉を加圧プレスして成型
体とする場合、加圧力は１〜８ｔ／ｃｍ²にするのが好
ましく、このような加圧力で加圧プレスして成型体とす
ると、焼結反応が促進されて均一なインゴットが作製さ
れる。加圧力を１ｔ／ｃｍ²以上とすることによりＭｎ
Ｂｉインゴットをより均一にすることができ、８ｔ／ｃ
ｍ²以下とすることにより生産性を向上することができ
る。

【００２６】得られた成型体は、ガラス容器あるいは金
属容器に密封され、容器内は真空あるいは不活性ガス雰
囲気とし、熱処理中の酸化が防止される。不活性ガスと
しては、水素、窒素、アルゴン等が使用できるが、コス
トの点から窒素ガスが最適なものとして使用される。こ
のように成型体を密封した容器は、次いで、電気炉に入
れられて、２６０〜２７１℃で２〜１５日間熱処理され
る。熱処理温度を２６０℃以上とすることにより熱処理
を短時間で行うことができるとともに、得られるインゴ
ットの磁化量を高くすることができ、また２７１℃以下
とすることによりＢｉの融解を抑制し、均一なインゴッ
トが得られるため、Ｂｉの融点直下で行うことが好まし
い。

【００２７】このようにして作製されたＭｎＢｉインゴ
ットは取り出されて、予め自動乳鉢等により不活性ガス
雰囲気中で粗粉砕され、粒子サイズが１００〜５００μ
ｍに調整される。そして、ボールミル、遊星ボールミル
等を用いたボールの衝撃を利用した湿式粉砕、あるいは
ジェットミル等の乾式粉砕により粒子間や容器の壁への
粒子の衝突による衝撃により微粒子化される。

【００２８】このボールの衝撃を利用した粉砕において
は、粉砕が進むにつれて、ボールの径を段階的に小さく
して粉砕すると、より粒子径の均一な磁性粉が得られ
る。元々、ＭｎＢｉは六方晶構造を有するために、劈開
する性質を示し、このために高いエネルギーをかけて粉
砕する必要はない。湿式粉砕の場合の液体としては有機
溶媒を使用することが好ましく、さらに有機溶媒として
はトルエン等の非極性用溶媒を使用し、あらかじめ溶媒
中の溶存水分を除去しておくことがことが好ましい。一
方、乾式粉砕の場合には、非酸化性雰囲気で行うことが
好ましい。この非酸化性雰囲気としては、真空あるいは
窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気が好適な
ものとして用いられる。

【００２９】このようにして得られるＭｎＢｉ磁性粉末
の平均粒子径は、０．１μｍ以上２０μｍ以下の範囲に
あり、粉砕条件により粒子径をコントロールできる。粒
子径が０．１μｍより大きくすることにより最終的に得
られる磁性粉の飽和磁化を高くすることができ、また２
０μｍ以下とすることにより、磁性粉の保磁力を十分に
大きくすることができるとともに、最終的に得られる媒
体の表面平滑性が良好となり、十分な記録を行うことが
できる。

【００３０】以上の工程により、１６ｋＯｅの磁界を印
加して測定した保磁力が３００Ｋにおいて３０００〜１
５００００Ｏｅの範囲に、８０Ｋにおいて５０〜１００
０Ｏｅの範囲にあり、かつ３００Ｋにおいて１６ｋＯｅ
の磁界を印加して測定した飽和磁化量が、２０〜６０ｅ
ｍｕ／ｇの範囲にあるＭｎＢｉ磁性粉末が得られる。こ
のような方法で作製したＭｎＢｉ磁性粉末は化学的に不
安定であり、高温、高湿下に長時間保持すると腐食が進
行し、磁化が劣化する問題にあるため、以下のような安
定化するための処理を行うことが望ましい。

【００３１】ＭｎＢｉ磁性粉末の安定化処理方法として
は、ＭｎＢｉ磁性粉末の表面近傍に、ＭｎＢｉ磁性粉末
自身が有するＭｎあるいはＢｉを用いてこれらの金属の
酸化物、水酸化物の被膜を形成する方法や、Ｍｎあるい
はＢｉを用いてこれらの金属の窒化物あるいは炭化物等
の被膜を形成する方法、さらにＭｎＢｉ磁性粉末に直
接、あるいは前述の被膜を形成した上にさらにチタン、
ケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、カーボンなどの
無機物の被膜を形成させるなどの方法がある。これらの
方法はいずれもＭｎＢｉ磁性粉末の表面に無機物の被膜
を形成するものであるが、ＭｎＢｉ磁性粉末の表面に界
面活性剤などの有機物の被膜を形成することも有効であ
る。

【００３２】これらの安定化処理方法において、代表的
なものとして、酸素を利用してＭｎＢｉ磁性粉末の表面
にＭｎおよびＢｉの酸化物の被膜を形成する方法につい
て説明する。

【００３３】まずＭｎＢｉ磁性粉末を１００ｐｐｍから
１００００ｐｐｍ程度の酸素を含有する窒素ガスやアル
ゴンガス中、２０〜１５０℃の温度で加熱する。加熱時
間としては０．５時間から４０時間程度が適当である。
温度が低いほど、この加熱時間を長くすることが好まし
い。この処理により、ＭｎおよびＢｉの酸化物が形成さ
れる。特にこの処理において、ＭｎＢｉ磁性粉末の化学
的安定性に大きく寄与するＭｎの酸化物が優先的に形成
される。

【００３４】この酸化の度合いを大きくするほど表面近
傍に形成される酸化物被膜は厚くなり、化学的安定性は
向上するが、飽和磁化の初期値が低下してしまう。

【００３５】この酸化物の厚さを正確に測定することは
困難であるが、磁性粉末の飽和磁化で表して３００Ｋに
おいて２０〜６０ｅｍｕ／ｇの範囲になるように調整す
ることが好ましい。飽和磁化が２０ｅｍｕ／ｇより小さ
い磁性粉末は、酸化物被膜の厚さが厚いため、化学的安
定性は良好となるが、飽和磁化が低すぎて磁気記録媒体
とした時の再生出力が小さくなる。また６０ｅｍｕ／ｇ
より大きいと酸化物被膜の厚さが薄すぎて化学的安定性
に劣る。

【００３６】以上のような処理により、ＭｎＢｉ磁性粉
末の化学的安定性は著しく向上するが、この状態の磁性
粉末は触媒活性が極めて強く、磁気記録媒体では、磁性
粉末を通常有機物である結合剤樹脂中に分散させて使用
するため、このような触媒活性の強い磁性粉が有機物で
ある結合剤樹脂と接すると、その触媒性により結合剤樹
脂が分解され、さらに分解した結合剤樹脂から生じた物
質により磁性粉末が腐食する可能性がある。

【００３７】そこで次に、前述の処理を行った後、さら
に不活性ガス中熱処理して、ＭｎＢｉ磁性粉末の表面近
傍に形成されているＭｎの酸化物を安定な酸化物である
ＭｎＯ₂に変換する。このＭｎＯ₂への変換は、前述の熱
処理温度よりも高いことが好ましく、通常２００〜４０
０℃程度にするのが好ましい。温度が２００℃より低い
とＭｎＯ₂への変換が不十分であり、４００℃より高い
とＭｎＢｉがＭｎとＢｉに分解し易くなる。また不活性
ガスとしては通常窒素ガスやアルゴンガスが使用される
が、真空中熱処理しても同じ効果が得られる。またさら
にＭｎＯ₂の構造としては、α型やβ型、さらにγ型が
知られているが、触媒活性が最も小さいβ型にすること
が好ましく、β型にするためには熱処理温度を３００〜
４００℃にすることが特に好ましい。

【００３８】このような熱処理を施すことにより、Ｍｎ
Ｂｉ磁性粉末の表面近傍には、主としてＭｎＯ₂で表さ
れるＭｎの酸化物被膜が形成され、化学的安定性に優
れ、磁性粉末の平均粒子径が０．１μｍ以上２０μｍ以
下の範囲にあり、かつ１６ｋＯｅの磁界を印加して測定
した保磁力が、３００Ｋにおいて３０００〜１５０００
Ｏｅの範囲に、８０Ｋにおいて５０〜１０００Ｏｅの範
囲にあり、かつ３００Ｋにおいて１６ｋＯｅの磁界を印
加して測定した飽和磁化量が、２０〜６０ｅｍｕ／ｇの
範囲にあり、さらに結合剤樹脂中での分散性、配向性な
どに優れた磁性粉末を得ることができる。

【００３９】以上のようにして製造されたＭｎＢｉ磁性
粉末は、録再用の磁性粉末である酸化物磁性粉末、金属
磁性粉末、合金磁性粉末や化合物磁性粉末と共に使用す
る。この酸化物磁性粉末としては、ガンマ酸化鉄磁性粉
末、マグネタイト磁性粉末やガンマ酸化鉄マグネタイト
中間酸化鉄磁性粉末などの酸化鉄磁性粉末、二酸化クロ
ム磁性粉末、コバルトを含有させたコバルト含有酸化鉄
磁性粉末などが使用される。またバリウムフェライト磁
性粉末、ストロンチウムフェライト磁性粉末や鉛フェラ
イト磁性粉末などの六方晶フェライト磁性粉末が特に好
適なものとして使用される。

【００４０】金属磁性粉末としては、鉄を主成分とした
金属磁性粉末が好適なものとして使用される。また合金
磁性粉末としては、鉄−ニッケル合金磁性粉末や鉄−コ
バルト合金磁性粉末などが好適なものとして使用され
る。さらに六方晶フェライト磁性粉末は、本発明の媒体
を磁気カードに適用する場合には、特に好適な磁性粉末
として使用させれる。この六方晶フェライト磁性粉末と
しては、バリウムフェライト磁性粉末やストロンチウム
フェライト磁性粉末などが好適なものとして使用され
る。

【００４１】またさらに高保磁力の磁性粉末として、サ
マリウムコバルト磁性粉末あるいはネオジウム鉄ボロン
磁性粉末なども好適な磁性粉末としてあげられる。

【００４２】その他にも本発明の磁気記録媒体には、３
００Ｋにおいて１６ｋＯｅの磁界を印加して測定した保
磁力が３００Ｏｅから８０００Ｏｅの範囲にあり、かつ
磁気ヘッドで記録、消去、書き換えが可能な磁性粉末は
基本的に使用可能である。

【００４３】またＭｎＢｉ磁性粉末と、録再用の磁性粉
末とを混合して使用する場合の各磁性粉の添加割合は、
重量比で表して、１：９から９：１の範囲にすることが
好ましい。ＭｎＢｉ磁性粉末の添加割合を１：９以上と
することにより、１度信号を書換えた後の再書換えが困
難になり、セキュリティー性が向上する。

【００４４】また、ＭｎＢｉ磁性粉末と録再用の磁性粉
末との添加割合を９：１以下にすることにより、あらか
じめ記録されている初期データの出力が高くなり読み取
り信頼性が向上する。なぜなら既述したように、あらか
じめ記録されている初期データは、録再用の磁性粉末だ
けによるものであるためである。したがってあらかじめ
記録されている初期データの読み取り信頼性と、１度書
換えた後の再書換えを防止するためのセキュリティー性
とをバランスよく保つためには、この比を９：１から
１：９の範囲に設定することが好ましく、特にこの比を
２：８から８：２の範囲としたときに、最もバランスよ
く特性を発揮することができる。

【００４５】また磁性層厚さとしては、磁気カードに適
用する場合には、通常２〜３０μｍ程度とすることが好
ましく、積層する場合でも、それぞれの磁性層厚さを１
〜２０μｍ程度にして、全体の磁性層厚さを２〜３０μ
ｍ程度とすることが好ましい。

【００４６】また積層する場合には、ＭｎＢｉ磁性粉末
を含有する磁性層と、録再用の磁性粉末を含有する磁性
層が上層、あるいは下層のどちらになっても、本発明の
特徴が損なわれることはない。

【００４７】またこのデータを記録する磁性層の表面
に、さらにパーマロイ粉やセンダスト粉を含有させたシ
ールド層を形成させると、データの読み取り、書き換え
がさらに困難になり、セキュリティー性が一層向上す
る。また通常磁気カードに使用されている各種の保護層
や隠蔽層を形成しても、また剥離層を形成した基体上に
磁性層を形成しても、本発明の特徴が損なわれないこと
は言うまでもない。

【００４８】このＭｎＢｉ磁性粉末と上記の録再用の磁
性粉末とを用いる磁気記録媒体は、常法に準じて作製さ
れ、たとえば、これらの磁性粉末を、結合剤樹脂、有機
溶剤などとともに混合分散して磁性塗料を調製し、これ
を基体上に塗布、乾燥して磁性層を形成して作製され
る。

【００４９】ここに用いる結合剤樹脂としては、一般に
磁気記録媒体に用いられているものがいずれも使用さ
れ、たとえば、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、ポ
リビニルブチラール樹脂、繊維素系樹脂、フッ素系樹
脂、ポリウレタン系樹脂、イソシアネート化合物、放射
線硬化型樹脂などが用いられる。

【００５０】なおＭｎＢｉ磁性粉は、すでに述べたよう
に水分が存在すると腐食、分解しやすく、特に水分が酸
性のときに腐食、分解が顕著になる。そこでＭｎＢｉ磁
性粉末を磁性層中に均一に分散させる場合は上記の結合
剤樹脂で十分であるが、水分に対する安定性をさらに向
上させる上で、上記の結合剤樹脂中にさらに塩基性官能
基を含ませることにより、化学的安定性をさらに向上さ
せることができる。この塩基性官能基としては、たとえ
ば、イミン、アミン、アミド、チオ尿素、チオゾ-ル、
アンモニウム塩またはホスホニウム化合物等が適してい
る。

【００５１】また磁性層中に塩基性官能基を含ませる手
段として、塩基性官能基を有する添加剤を添加すること
も効果的である。さらにＳｉやＡｌ、Ｔｉ等のカップリ
ング剤を各種のアミンで変性したものなども好適なもの
として使用できる。

【００５２】このような塩基性官能基を含有する添加剤
の添加量は、一般的には多くなるほど化学的安定性は向
上するが、多過ぎると磁性層の磁束密度が低下する。そ
こで、通常は磁性粉末に対して重量比で１〜１５％程度
とすることが好ましいが、磁性層の磁束密度をさほど低
下させることなく耐食性向上に効果の大きい範囲とし
て、２〜１０重量％程度添加することが、特に好まし
い。

【００５３】有機溶剤としては、トルエン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン、テトラヒドロフラン、酢酸エチルなど従来汎用され
ている有機溶剤が単独でまたは２種以上混合して使用さ
れる。また前述した理由により、これらの有機溶剤中に
溶存している水分はできる限り除去してから使用するこ
とが好ましく、また有機溶剤の中でも水を溶解しにくい
非極性の溶剤を使用することがさらに好ましい。

【００５４】このようにＭｎＢｉ磁性粉粉末と、録再用
の磁性粉末とを結合剤樹脂、有機溶剤などとともに混合
分散させるか、あるいはそれぞれの磁性粉末を分散させ
て磁性塗料を調整し、この磁性塗料をポリエステルなど
の基体上に任意の塗布手段によって塗布し、乾燥する。
この磁性層を形成する際、磁性塗料を基体上に塗布した
のち、磁性層面に対して平行に磁界配向を行なうのが好
ましい。この磁界強度としては、１０００〜５０００Ｏ
ｅ程度が好ましい。

【００５５】上記の方法により作製した磁気記録媒体
は、３００Ｋの温度において１６ｋＯｅの磁界を印加し
て測定したときに、保磁力は３００〜１２０００Ｏｅの
範囲に、磁束密度は５００〜３０００Ｇの範囲に、また
角型Ｂｒ／Ｂｍは０．６０〜０．９５の範囲となる。

【００５６】本発明の磁気記録媒体をプリペードカード
や磁気定期券、磁気切符などの磁気カードに適用する場
合には、磁性層の厚さとして２〜３０μｍになるように
塗布した後、さらにその表面に保護層やカラー層などの
隠蔽層を０．５〜１０μｍの厚さになるように形成する
ことが好ましい。

【００５７】このようにして作製された磁気記録媒体
は、初期化された後、初期データの記録が行われる。デ
ータの記録方法は、たとえば磁気カードに適用する場合
には、磁気カード用のエンコーダーや磁気カード用のリ
ーダライタを用いて通常の方法によりデータを記録する
ことができる。このようにして記録した後、この媒体を
再度低温に冷却して初期化する。この再初期化により、
ＭｎＢｉ磁性粉末に書き込まれていたデータだけが消磁
される。この状態で再生すると、録再用の磁性粉末に記
録されているデータが再生される。なおこの再生は、通
常の方法で磁気カードリーダライタ等により行うことが
できる。

【００５８】次にこの初期データを書換えると、ＭｎＢ
ｉ磁性粉末にはこの書き換えデータが新たに記録され、
また録再用の磁性粉末は初期データからこのデータに書
き換えられる。この状態で再生すると、書換えしたデー
タが再生される。しかし２度目に書き換えを行うと、録
再用の磁性粉末は書き換えられるが、ＭｎＢｉ磁性粉末
は書き換えできないため、２種類のデータが混在して、
再生するとエラーとなる。

【００５９】以下、本発明の磁気記録媒体およびその使
用方法について例をあげて説明する。

【００６０】

【実施例】

実施例１《ＭｎＢｉ磁性粉末の作製》粒子サイズが２００メッシ
ュになるように粉砕したＭｎ粉末およびＢｉ粉末を、Ｍ
ｎとＢｉがモル比で５５：４５になるように秤量し、ボ
ールミルを用いて十分混合した。

【００６１】次にこれらの混合物を、加圧プレス機を用
いて、３トン／ｃｍ²の圧力で直径２０ｍｍ、高さ１０
ｍｍの円柱状に成型した。この成型体を密閉式のアルミ
容器に入れ、真空に引いた後、窒素ガスを０．５気圧導
入した。次にこの容器を電気炉に入れ、２７０℃の温度
で１０日間熱処理した。熱処理後、ＭｎＢｉインゴット
空気中に取り出し、乳鉢で軽く粉砕して磁気特性を測定
した。３００Ｋで最大磁界１６ｋＯeの磁界を印加して
測定した保磁力は８４０Ｏｅで、磁化量は５３．６ｅｍ
ｕ／ｇであった。

【００６２】次に上記の粗粉砕したＭｎＢｉ粉末を、遊
星ボールミルを用いて微粉砕した。内容積１０００ｃｃ
のボールミルポットに、直径３ｍｍのジルコニアボール
を内容積の１／３を占めるように充填した。この中に、
粗粉砕したＭｎＢｉ粉末５００ｇと、溶媒としてトルエ
ンを５００ｇ入れ、回転数１５０ｒｐｍで４時間粉砕し
た。得られたＭｎＢｉ磁性粉末を取り出し、トルエンを
蒸発させた後、磁気特性を測定した。３００Ｋで最大磁
界１６ｋＯeの磁界を印加して測定した保磁力および磁
化量は、それぞれ８６００Ｏｅおよび３９．２ｅｍｕ／
ｇであった。

【００６３】前記の方法により得られたＭｎＢｉ磁性粉
末に、以下の方法で安定化処理を施した。トルエンに浸
した状態でＭｎＢｉ磁性粉を取り出し、熱処理容器に移
して室温で約２間真空乾燥した。次に同じ容器に入れた
まま、酸素を１０００ｐｐｍ含有する窒素ガスを１気圧
導入し、４０℃の温度において、１５時間熱処理を行っ
た。

【００６４】引き続き第２段階の熱処理として、容器に
充填されている酸素混合ガスを真空引きして除去した
後、窒素ガスを０．５気圧導入し、温度を３３０℃まで
上昇させた後、この温度で２時間加熱処理した。

【００６５】上記の方法により、最終的に得られたＭｎ
Ｂｉ磁性粉末の平均粒子径は、１．８μｍで、３００Ｋ
で最大磁界１６ｋＯeの磁界を印加して測定した保磁力
および磁化量は、それぞれ８５００Ｏｅおよび４６．３
ｅｍｕ／ｇであった。

【００６６】《磁性塗料の作製》磁性粉末として、上記
の方法で作製したＭｎＢｉ磁性粉末とバリウムフェライ
ト磁性粉末を用い、以下の組成物を調合した。バリウム
フェライト磁性粉末としては、平均粒子サイズ０．８μ
ｍ、保磁力２７５０Ｏｅ（３００Ｋで１６ｋＯｅの磁界
を印加した時の値、以下同じ）、飽和磁化５４．８ｅｍ
ｕ／ｇのものを用いた。

【００６７】ＭｎＢｉ磁性粉末（Ｈｃ：８５００Ｏｅ）４０重量部バリウムフェライト磁性粉末（Ｈｃ：２７５０Ｏｅ）６０重量部ＶＡＧＨ（ＵＣＣ社製塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体) ２５重量部メチルイソブチルケトン５０重量部トルエン５０重量部この組成物をボールミルにより十分分散させた後、剥離
層を形成した厚さ２５μｍのＰＥＴベ−スフイルム上
に、乾燥後の厚さが１３μｍになるように３０００Ｏe
の長手配向磁場を印加しながら塗布した。

【００６８】実施例２実施例１における磁性塗料の組成において、ＭｎＢｉ磁
性粉末およびバリウムフェライト磁性粉末の添加割合
を、それぞれ４０重量部および６０重量部から、３０重
量部および７０重量部に変更した以外は、実施例１と同
様にして磁性塗料を調整し、塗膜を作製した。

【００６９】実施例３実施例１における磁性塗料の組成において、ＭｎＢｉ磁
性粉末およびバリウムフェライト磁性粉末の添加割合
を、それぞれ４０重量部および６０重量部から、５０重
量部および５０重量部に変更した以外は、実施例１と同
様にして磁性塗料を調整し、塗膜を作製した。

【００７０】実施例４実施例１における磁性塗料の組成において、ＭｎＢｉ磁
性粉末およびバリウムフェライト磁性粉末の添加割合
を、それぞれ４０重量部および６０重量部から、２０重
量部および８０重量部に変更した以外は、実施例１と同
様にして磁性塗料を調整し、塗膜を作製した。

【００７１】実施例５実施例１における磁性塗料の組成において、ＭｎＢｉ磁
性粉末およびバリウムフェライト磁性粉末の添加割合
を、それぞれ４０重量部および６０重量部から、６０重
量部および４０重量部に変更した以外は、実施例１と同
様にして磁性塗料を調整し、塗膜を作製した。

【００７２】実施例６実施例１における磁性塗料の組成において、ＭｎＢｉ磁
性粉末およびバリウムフェライト磁性粉末の添加割合
を、それぞれ４０重量部および６０重量部から、１０重
量部および９０重量部に変更した以外は、実施例１と同
様にして磁性塗料を調整し、塗膜を作製した。

【００７３】実施例７実施例１における磁性塗料の組成において、ＭｎＢｉ磁
性粉末およびバリウムフェライト磁性粉末の添加割合
を、それぞれ４０重量部および６０重量部から、７０重
量部および３０重量部に変更した以外は、実施例１と同
様にして磁性塗料を調整し、塗膜を作製した。

【００７４】実施例８実施例１における磁性塗料の組成において、ＭｎＢｉ磁
性粉末およびバリウムフェライト磁性粉末の添加割合
を、それぞれ４０重量部および６０重量部から、８０重
量部および２０重量部に変更した以外は、実施例１と同
様にして磁性塗料を調整し、塗膜を作製した。

【００７５】実施例９実施例１における磁性塗料の組成において、ＭｎＢｉ磁
性粉末およびバリウムフェライト磁性粉末の添加割合
を、それぞれ４０重量部および６０重量部から、９０重
量部および１０重量部に変更した以外は、実施例１と同
様にして磁性塗料を調整し、塗膜を作製した。

【００７６】実施例１０実施例１における磁性塗料の組成において、磁性粉末と
して、平均粒子サイズ０．８μｍ、保磁力２７５０Ｏ
ｅ、飽和磁化５４．８ｅｍｕ／ｇのバリウムフェライト
磁性粉末から、平均粒子サイズ０．４μｍ、保磁力６５
０Ｏｅ、飽和磁化７４．５ｅｍｕ／ｇのコバルト含有酸
化鉄磁性粉末に変更した以外は、実施例１と同様にして
磁性塗料を調整し、塗膜を作製した。

【００７７】実施例１１実施例１における磁性塗料の組成において、磁性粉末と
して、平均粒子サイズ０．８μｍ、保磁力２７５０Ｏ
ｅ、飽和磁化５４．８ｅｍｕ／ｇのバリウムフェライト
磁性粉末から、平均粒子サイズ０．４μｍ、保磁力３４
０Ｏｅ、飽和磁化７４．２ｅｍｕ／ｇのガンマ酸化鉄磁
性粉末に変更した以外は、実施例１と同様にして磁性塗
料を調整し、塗膜を作製した。

【００７８】実施例１２実施例１における磁性塗料の組成において、磁性粉末と
して、平均粒子サイズ０．８μｍ、保磁力２７５０Ｏ
ｅ、飽和磁化５４．８ｅｍｕ／ｇのバリウムフェライト
磁性粉末から、平均粒子サイズ０．６μｍ、保磁力４０
００Ｏｅ、飽和磁化５６．２ｅｍｕ／ｇのバリウムフェ
ライト磁性粉末に変更した以外は、実施例１と同様にし
て磁性塗料を調整し、塗膜を作製した。

【００７９】実施例１３実施例１における磁性塗料の組成において、磁性粉末と
して、平均粒子サイズ０．８μｍ、保磁力２７５０Ｏ
ｅ、飽和磁化５４．８ｅｍｕ／ｇのバリウムフェライト
磁性粉末から、平均粒子サイズ３．５μｍ、保磁力７８
００Ｏｅ、飽和磁化４０．９ｅｍｕ／ｇのサマリウムコ
バルト磁性粉末に変更した以外は、実施例１と同様にし
て磁性塗料を調整し、塗膜を作製した。

【００８０】実施例１４実施例１における磁性塗料の組成において、磁性粉末と
して、平均粒子サイズ０．８μｍ、保磁力２７５０Ｏ
ｅ、飽和磁化５４．８ｅｍｕ／ｇのバリウムフェライト
磁性粉末から、平均粒子サイズ０．２μｍ、保磁力２２
００Ｏｅ、飽和磁化１４１．８ｅｍｕ／ｇの鉄−コバル
ト合金磁性粉末に変更した以外は、実施例１と同様にし
て磁性塗料を調整し、塗膜を作製した。

【００８１】実施例１５《磁性塗料の作製》〈下層用磁性塗料の作製〉磁性粉末として、前記の方法
で作製したＭｎＢｉ磁性粉末を使用し、以下の組成でボ
ールミルを用いて十分分散して磁性塗料を作製した。

【００８２】ＭｎＢｉ磁性粉末（Ｈｃ：８５００Ｏｅ）１００重量部ＶＡＧＨ（ＵＣＣ社製塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体) ２５重量部メチルイソブチルケトン５０重量部トルエン５０重量部〈上層用磁性塗料の作製〉磁性粉末として、平均粒子サ
イズ０．８μｍ、保磁力２７５０Ｏｅ、飽和磁化５４．
８ｅｍｕ／ｇのバリウムフェライト磁性粉末を使用し、
以下の組成物でボールミルを用いて十分分散して磁性塗
料を作製した。

【００８３】バリウムフェライト磁性粉末（Ｈｃ：２７５０Ｏｅ）１００重量部ＶＡＧＨ（ＵＣＣ社製塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体) ２５重量部メチルイソブチルケトン５０重量部トルエン５０重量部《磁性塗膜の作製》まず前述の下層用磁性塗料を、実施
例１と同様に剥離層を形成した厚さ２５μｍのＰＥＴベ
−スフイルム上に、乾燥後の厚さが８μｍになるように
３０００Ｏeの長手配向磁場を印加しながら塗布した。

【００８４】次にこの下層の磁性層表面に、前述の上層
用磁性塗料を乾燥後の厚さが７μｍになるように、同じ
く３０００Ｏeの長手配向磁場を印加しながら塗布し
た。

【００８５】実施例１６実施例１５において、上層用の磁性塗料として、バリウ
ムフェライト磁性粉末にかえて、保磁力６５０Ｏｅのコ
バルト含有酸化鉄磁性粉末を使用した以外は、実施例８
と同様に磁性塗膜を作製した。

【００８６】比較例１実施例１５におけるＭｎＢｉ磁性粉末を使用した下層用
磁性塗料のみを使用して、実施例１と同様にして乾燥後
の厚さが１３μｍになるように３０００Ｏeの長手配向
磁場を印加しながら塗布して磁性塗膜を作製した。

【００８７】比較例２実施例１５におけるバリウムフェライト磁性粉末を使用
した上層用の磁性塗料のみを使用して、乾燥後の厚さが
１３μｍになるように３０００Ｏeの長手配向磁場を印
加しながら塗布して磁性塗膜を作製した。

【００８８】比較例３実施例１０における磁性塗料の組成において、磁性粉末
としてＭｎＢｉ磁性粉末を添加せず、磁性粉末として保
磁力６５０Ｏｅのコバルト含有酸化鉄磁性粉末のみを使
用して磁性塗料を調整した以外は、実施例１０と同様に
して磁性塗料を調整し、乾燥後の厚さが１３μｍになる
ように３０００Ｏeの長手配向磁場を印加しながら塗布
して磁性塗膜を作製した。

【００８９】比較例４実施例１２における磁性塗料の組成において、磁性粉末
としてＭｎＢｉ磁性粉末を添加せず、保磁力４０００Ｏ
ｅのバリウムフェライト磁性粉末のみを使用して磁性塗
料を調整した以外は、実施例１２と同様にして磁性塗料
を調整し、乾燥後の厚さが１３μｍになるように３００
０Ｏｅの長手配向磁場を印加しながら塗布して磁性塗膜
を作製した。

【００９０】比較例５実施例１３における磁性塗料の組成において、磁性粉末
としてＭｎＢｉ磁性粉末を添加せず、保磁力７８００Ｏ
ｅのサマリウムコバルト磁性粉末のみを使用して磁性塗
料を調整した以外は、実施例１３と同様にして磁性塗料
を調整し、乾燥後の厚さが１３μｍになるように３００
０Ｏｅの長手配向磁場を印加しながら塗布して磁性塗膜
を作製した。

【００９１】このようにして作製した塗膜の磁性粉末、
添加割合、磁性層厚さをまとめたもの、および１６ｋＯ
ｅの磁界を印加して測定した保磁力Ｈｃ、磁束密度Ｂ
ｍ、長手方向の角形Ｂｒ／Ｂｍを測定した結果を表１〜
３に示す。

【００９２】なお本実施例では、ＭｎＢｉ磁性粉末と共
に使用する磁性粉末として、コバルト含有酸化鉄磁性粉
末、バリウムフェライト磁性粉末を例にあげて説明した
が、このほかにも酸化物磁性粉末、金属磁性粉末、合金
磁性粉末および化合物磁性粉末から選ばれる磁性粉末は
問題なく使用することが可能であり、これらの中でも３
００Ｋにおいて１６ｋＯｅの磁界を印加して測定した保
磁力が３００Ｏｅから８０００Ｏｅの範囲にあり、かつ
磁気ヘッドで記録、消去、書き換えが可能な磁性粉末を
全て使用可能である。

【００９３】つまりＭｎＢｉ磁性粉末は一度記録する
と、その後の消去や書き換えが困難な特徴を有してお
り、共に添加する磁性粉末としては、保磁力の大小にか
かわらず、記録、消去、書き換えが可能な磁性粉末、た
とえばガンマ酸化鉄磁性粉末、メタル磁性粉末、サマリ
ウムコバルト磁性粉末などもすべて使用可能であること
は言うまでもない。

【００９４】さらに本実施例では、媒体構成として、最
も基本的な構成のものについて説明したが、磁性塗料中
に各種の添加剤を添加しても、本発明の特徴をなんら損
なうものではない。また本媒体をプリペードカードや磁
気定期券、磁気切符等の磁気カードに適用する場合に
は、磁性層の表面に各種の保護層やカラー層などの隠蔽
層を形成することが好ましい。このような保護層や隠蔽
層を形成しても、本発明の特徴をなんら損なうものでは
ないことも言うまでもない。

【００９５】実施例１７《磁気カードの作製および使用方法》実施例および比較
例の塗膜を７．３ｍｍ幅にスリットして磁気テープを作
製した。ついでこの磁気テープの磁性層を、厚さ０．７
６ｍｍの磁気カード用の塩化ビニル基板に重ね合わせ、
上から加熱ローラで押圧して塩化ビニル基板上に接着さ
せた。接着後、ベースフイルムを剥離し、プレス板で加
熱圧着して磁性層を塩化ビニル基板中に埋設した後、カ
ードサイズに打ち抜いて磁気カードを作製した。

【００９６】まずこれらの磁気カ−ドを液体窒素中に浸
すことにより冷却し、このあと速やかに１０００Ｏｅの
交流磁界を印加して初期化した。次に初期デ−タの書き
込みを行った。磁気カードリーダーライター(三和ニュ
ーテック製ＣＲＳ−７００)を用いて、記録電流を２０
０ミリアンペアにして、１Ｆ信号が２１０ＦＣＩ、２Ｆ
信号が４２０ＦＣＩとなるようにして、初期データＡと
して０から９までの１０個の数字を記録した。

【００９７】次に、このデータＡを記録したカードを液
体窒素温度まで冷却した後、室温にまで戻した。その後
これらのカードに記録されているデータＡを同じリーダ
ーライター用いて再生した。

【００９８】次に、データＡを記録した同一トラック
に、データＢとしてａからｊまでの１０個の文字を重ね
記録し、このデータＢを再生した。

【００９９】次に、２回目の書換えデータＣとして、同
じカードリ−ダライタを用いて、ＡからＪまでの１０個
の文字重ね記録し、再びこのデータＣを再生した。

【０１００】実施例および比較例のカードについてデー
タＡ、データＢおよびデータＣを再生した結果を表４に
示す。

【０１０１】表４より明らかなように、ＭｎＢｉ磁性粉
末と録再用磁性粉末からなる磁性層を有する本発明のカ
ードは、いずれも初期データとして０から９までの数値
データが再生され、１回目の書き換えにより、ａからｊ
までの書き換えデータが再生されている。しかしながら
２回目の書き換えを行うと、再生エラ−を引き起こす。
これは既述したように、初期再生データは、録再用の磁
性粉末に記録されたデータであり、１回目の書き換えデ
ータは、ＭｎＢｉ磁性粉末と録再用の磁性粉末に記録さ
れたデータであるのに対して、２回目の書き換えを行う
と録再用の磁性粉末のデータは２回目の書き換えデータ
に書き換えられるのに対して、ＭｎＢｉ磁性粉末のデー
タは１回目の書き換えデータを維持しているため、２種
類のデータが混在して再生エラーを引き起こしたもので
ある。

【０１０２】一方比較例１に示すＭｎＢｉ磁性粉末のみ
を用いたカードにおいては、初期データは正常に再生さ
れるが、１回目および２回目の書き換えデータはいずれ
も再生エラーを引き起こす。これは一度記録すると保磁
力が１４０００Ｏｅ程度になり、その後の書き換えが困
難になるＭｎＢｉ磁性粉末の性質によるものである。

【０１０３】また比較例２〜５に示す録再用の磁性粉末
のみを用いたカードにおいては、１回目の書き換えデー
タのみならず２回目の書き換えデータも再生されてしま
い、１回目のみ書き換えできて、２回目以降の書き換え
が困難となるセキュリティー性を有していないことがわ
かる。

【０１０４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の磁気記録
媒体は、ＭｎＢｉを主体とする磁性粉末と、酸化物磁性
粉末、金属磁性粉末、合金磁性粉末および化合物磁性粉
末の中から選ばれた少なくとも１種の磁性粉末からなる
磁性層を有し、前記磁性層に再生可能な磁気信号があら
かじめ記録されており、かつこの信号は１度のみ書き換
えすることができ、その後の書き換えが極めて困難にな
る特異な性質を有する媒体を実現したものである。

【０１０５】本発明の磁気記録媒体を磁気カードに適用
すると、特に大きな威力を発揮する。たとえばカード発
行元は、あらかじめデータが記録されているカードを入
手して、その記録データを読み取り、そのデータの一部
分あるいは全てを書き換えることができる。このように
して書き換えたデータは、その後の書き換えが極めて困
難になり強力なセキュリティー性を有するデータとな
る。

【０１０６】このような特性をもった記録媒体は、磁気
記録媒体はもちろんのこと、あらゆる分野の媒体におい
ても存在せず、本発明の磁気記録媒体により始めて実現
したものであり、極めてインパクトの大きい技術である
と同時に、極めて実用的価値の高い媒体である。

【０１０７】また既述したように、通常新規な媒体を市
場で普及させるためには、その媒体を使用するための記
録装置および読み取り装置も新たに開発し、これらの装
置を普及させる必要がある。しかし磁気カードのよう
に、すでに世界の隅々まで記録および読み取り装置が普
及している現状において、これらの装置類を全て置き換
えることは、極めて困難な状況にある。

【０１０８】本発明の媒体のように、基本的に現在普及
している記録および読み取り装置をそのまま使用でき
て、したがって現状のカードと互換性を維持しながら、
強力なセキュリティー発揮できることは、実用的見地か
ら図り知れないほどインパクトは大きい。

【０１０９】

【表１】

【０１１０】

【表２】

【０１１１】

【表３】

【０１１２】

【表４】

【図面の簡単な説明】

【図１】ＭｎＢｉ磁性粉末の保磁力の温度依存性の一例
を示した図である。

【図２】ＭｎＢｉ磁性粉末を用いた磁気記録媒体の初期
磁化曲線およびヒステリシス曲線の一例を示した図であ
る。

【図３】ＭｎＢｉ磁性粉末およびバリウムフェライト磁
性粉末を用いた磁気カードの再生出力の消去特性を調べ
た図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者伊藤明彦大阪府茨木市丑寅一丁目１番88号日立マクセル株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】磁気信号の記録、再生、消去が可能な磁
気記録媒体であって、ＭｎＢｉを主体とする磁性粉末
と、酸化物磁性粉末、金属磁性粉末、合金磁性粉末およ
び化合物磁性粉末の中から選ばれた少なくとも１種の磁
性粉末からなる磁性層を有し、前記磁性層に再生可能な
磁気信号があらかじめ記録されており、かつこの信号は
１度書換えすると、その後の書換えが困難であることを
特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】磁気信号の記録、再生、消去が可能な磁
気記録媒体であって、ＭｎＢｉを主体とする磁性粉末
と、酸化物磁性粉末、金属磁性粉末、合金磁性粉末およ
び化合物磁性粉末の中から選ばれた少なくとも１種の磁
性粉末とを共に含有する磁性層および／またはＭｎＢｉ
を主体とする磁性粉末を含有する磁性層と、酸化物磁性
粉末、金属磁性粉末、合金磁性粉末および化合物磁性粉
末の中から選ばれた少なくとも１種の磁性粉末を含有す
る磁性層とを積層した磁性層を有し、前記磁性層に再生
可能な磁気信号があらかじめ記録されており、かつこの
信号は１度書換えすると、その後の書換えが困難である
ことを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項３】ＭｎＢｉを主体とする磁性粉末と、酸化
物磁性粉末、金属磁性粉末、合金磁性粉末および化合物
磁性粉末の中から選ばれた少なくとも１種の磁性粉末と
を共に含有する磁性層を有する磁気記録媒体であって、
ＭｎＢｉを主体とする磁性粉末と、酸化物磁性粉末、金
属磁性粉末、合金磁性粉末および化合物磁性粉末の中か
ら選ばれた少なくとも１種の磁性粉末との含有割合が重
量比で表して１：９から９：１の範囲にあることを特徴
とする請求項２に記載の磁気記録媒体。
【請求項４】ＭｎＢｉを主体とする磁性粉末を含有す
る磁性層と、酸化物磁性粉末、金属磁性粉末、合金磁性
粉末および化合物磁性粉末の中から選ばれた少なくとも
１種の磁性粉末を含有する磁性層とが積層された磁気記
録媒体であって、それぞれの磁性層の厚さが１〜２０μ
ｍの範囲にあり、かつ全体の磁性層の厚さが２〜３０μ
ｍの範囲にあることを特徴とする請求項２に記載の磁気
記録媒体。
【請求項５】酸化物磁性粉末、金属磁性粉末、合金磁
性粉末および化合物磁性粉末の３００Ｋにおいて１６ｋ
Ｏｅの磁界を印加して測定した保磁力が３００Ｏｅから
８０００Ｏｅであることを特徴とする請求項１〜４のい
ずれかに記載の磁気記録媒体。
【請求項６】酸化物磁性粉末がガンマ酸化鉄磁性粉
末、マグネタイト磁性粉末、ガンマ酸化鉄マグネタイト
の中間酸化鉄磁性粉末、二酸化クロム磁性体粉末、コバ
ルト含有酸化鉄磁性粉末および六方晶フェライト磁性粉
末の中から選ばれた少なくとも１種の磁性粉末であるこ
とを特徴とする請求項１または２に記載の磁気記録媒
体。
【請求項７】六方晶フェライト磁性粉末がバリウムフ
ェライト磁性粉末およびストロンチウムフェライト磁性
粉末の中から選ばれた少なくとも１種の磁性粉末である
ことを特徴とする請求項６に記載の磁気記録媒体。
【請求項８】金属磁性粉末が鉄を主成分とする磁性粉
末あることを特徴とする請求項１または２に記載の磁気
記録媒体。
【請求項９】合金磁性粉末が鉄−コバルトあるいは鉄
−ニッケルを主成分とする合金磁性粉末のいずれかであ
ることを特徴とする請求項１または２に記載の磁気記録
媒体。
【請求項１０】化合物磁性粉末が鉄を主体とする窒化
物、炭化物あるいはサマリウムコバルト磁性粉末、ネオ
ジウム鉄ボロン磁性体粉末の内のいずれかであることを
特徴とする請求項１または２に記載の磁気記録媒体。
【請求項１１】磁気記録媒体が、カード状の基板の片
面または両面に磁性層を設けたカード状の磁気記録媒体
である請求項１〜４のいずれかに記載の磁気記録媒体。
【請求項１２】磁性層がカード状の基板の全面、部分
的またはストライプ状に設けられていることを特徴とす
る請求項１１に記載の磁気記録媒体。
【請求項１３】ＭｎＢｉを主体とする磁性粉末を含有
し、３００Ｋの温度において１６ｋＯｅの磁界を印加し
て測定したときの保磁力が３００〜１２０００Ｏｅ、磁
束密度が５００〜３０００Ｇ、角型Ｂｒ／Ｂｍが０．６
０〜０．９５である磁性層を有する磁気記録媒体であっ
て、前記磁性層に再生可能な磁気信号があらかじめ記録
されており、かつこの信号は１度書換えすると、その後
の書換えが困難であることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項１４】ＭｎＢｉを主体とする磁性粉末と、酸
化物磁性粉末、金属磁性粉末、合金磁性粉末および化合
物磁性粉末の中から選ばれた少なくとも１種の磁性粉末
からなる磁性層を有する磁気記録媒体の使用方法であっ
て、前記媒体を低温に冷却して消磁状態にした後信号を
記録し、その後再度低温に冷却することにより、１度書
換えすると、その後の書換えが困難となる磁気記録媒体
の使用方法。