JPH10265428A - プロトカテキュアルデヒドの製造方法 - Google Patents
プロトカテキュアルデヒドの製造方法Info
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- JPH10265428A JPH10265428A JP7223997A JP7223997A JPH10265428A JP H10265428 A JPH10265428 A JP H10265428A JP 7223997 A JP7223997 A JP 7223997A JP 7223997 A JP7223997 A JP 7223997A JP H10265428 A JPH10265428 A JP H10265428A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、３−アルコキシ−４−ヒドロキシ
ベンズアルデヒドを脱アルキルしてプロトカテキュアル
デヒド（３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド）を製
造する方法において、プロトカテキュアルデヒドを高收
率で容易に製造することができる、工業的に好適なプロ
トカテキュベンズアルデヒドの製造方法を提供すること
を課題とする。 【解決手段】 本発明の課題は、３−アルコキシ−４−
ヒドロキシベンズアルデヒドを脱アルキルしてプロトカ
テキュアルデヒドを製造する方法において、３−アルコ
キシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド（但し、アルコ
キシ基は少なくとも２個の炭素原子を有する）の脱アル
キル反応を非ハロゲン化酸の存在下で行うことを特徴と
するプロトカテキュアルデヒドの製造方法によって達成
される。
ベンズアルデヒドを脱アルキルしてプロトカテキュアル
デヒド（３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド）を製
造する方法において、プロトカテキュアルデヒドを高收
率で容易に製造することができる、工業的に好適なプロ
トカテキュベンズアルデヒドの製造方法を提供すること
を課題とする。 【解決手段】 本発明の課題は、３−アルコキシ−４−
ヒドロキシベンズアルデヒドを脱アルキルしてプロトカ
テキュアルデヒドを製造する方法において、３−アルコ
キシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド（但し、アルコ
キシ基は少なくとも２個の炭素原子を有する）の脱アル
キル反応を非ハロゲン化酸の存在下で行うことを特徴と
するプロトカテキュアルデヒドの製造方法によって達成
される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、３−アルコキシ−
４−ヒドロキシベンズアルデヒドからプロトカテキュア
ルデヒド（３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド）を
高収率で容易に製造する方法に関する。プロトカテキュ
アルデヒドは医薬や農薬の合成原料、更にはマイクロフ
ォトレジスト等の電子材料の原料として有用な化合物で
ある。
４−ヒドロキシベンズアルデヒドからプロトカテキュア
ルデヒド（３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド）を
高収率で容易に製造する方法に関する。プロトカテキュ
アルデヒドは医薬や農薬の合成原料、更にはマイクロフ
ォトレジスト等の電子材料の原料として有用な化合物で
ある。
【０００２】
【従来の技術】３−アルコキシ−４−ヒドロキシベンズ
アルデヒドを脱アルキルしてプロトカテキュアルデヒド
（３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド）を製造する
方法としては、バニリン（３−メトキシ−４−ヒドロキ
シベンズアルデヒドを三塩化アルミニウムで処理した後
に加水分解する方法が知られている〔Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈ
ｅｍ．，２７，２０３７（１９６２）〕。
アルデヒドを脱アルキルしてプロトカテキュアルデヒド
（３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド）を製造する
方法としては、バニリン（３−メトキシ−４−ヒドロキ
シベンズアルデヒドを三塩化アルミニウムで処理した後
に加水分解する方法が知られている〔Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈ
ｅｍ．，２７，２０３７（１９６２）〕。
【０００３】しかし、この方法では、目的物の収率が低
い上に、反応を円滑に進行させるために大過剰のピリジ
ンを用いることから、工業的には不経済であるという問
題がある。更に、アルミニウムが目的物に配位するため
に精製が煩雑になるという問題も存在する。
い上に、反応を円滑に進行させるために大過剰のピリジ
ンを用いることから、工業的には不経済であるという問
題がある。更に、アルミニウムが目的物に配位するため
に精製が煩雑になるという問題も存在する。
【０００４】また、上記文献には、バニリンを、（１）
塩酸で処理する方法、（２）臭化水素酸と酢酸で処理す
る方法、及び（３）五塩化リンで処理する方法も記載さ
れているが、いずれも目的物の収率が５０％以下で好ま
しい方法ではない。
塩酸で処理する方法、（２）臭化水素酸と酢酸で処理す
る方法、及び（３）五塩化リンで処理する方法も記載さ
れているが、いずれも目的物の収率が５０％以下で好ま
しい方法ではない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】前記のような技術背景
に鑑み、本発明は、３−アルコキシ−４−ヒドロキシベ
ンズアルデヒドを脱アルキルしてプロトカテキュアルデ
ヒド（３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド）を製造
する方法において、プロトカテキュアルデヒドを高收率
で容易に製造することができる、工業的に好適なプロト
カテキュアルデヒドの製法を提供することを課題とす
る。
に鑑み、本発明は、３−アルコキシ−４−ヒドロキシベ
ンズアルデヒドを脱アルキルしてプロトカテキュアルデ
ヒド（３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド）を製造
する方法において、プロトカテキュアルデヒドを高收率
で容易に製造することができる、工業的に好適なプロト
カテキュアルデヒドの製法を提供することを課題とす
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、３−ア
ルコキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドを脱アルキ
ルしてプロトカテキュアルデヒドを製造する方法におい
て、３−アルコキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド
（但し、アルコキシ基は少なくとも２個の炭素原子を有
する）の脱アルキル反応を非ハロゲン化酸の存在下で行
うことを特徴とするプロトカテキュアルデヒドの製造方
法によって達成される。
ルコキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドを脱アルキ
ルしてプロトカテキュアルデヒドを製造する方法におい
て、３−アルコキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド
（但し、アルコキシ基は少なくとも２個の炭素原子を有
する）の脱アルキル反応を非ハロゲン化酸の存在下で行
うことを特徴とするプロトカテキュアルデヒドの製造方
法によって達成される。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。３−アルコキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド
としては、該アルコキシ基が少なくとも２個の炭素原子
を有する化合物、即ち、該アルコキシ基が炭素数２〜１
０、好ましくは炭素数２〜８のアルキル基からなるアル
コキシ基である化合物が使用される。このアルキル基と
しては、例えば、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ
−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの低級アルキル基
や、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロ
アルキル基が挙げられる。
る。３−アルコキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド
としては、該アルコキシ基が少なくとも２個の炭素原子
を有する化合物、即ち、該アルコキシ基が炭素数２〜１
０、好ましくは炭素数２〜８のアルキル基からなるアル
コキシ基である化合物が使用される。このアルキル基と
しては、例えば、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ
−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの低級アルキル基
や、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロ
アルキル基が挙げられる。
【０００８】３−アルコキシ−４−ヒドロキシベンズア
ルデヒドとして、具体的には、３−エトキシ−４−ヒド
ロキシベンズアルデヒド、３−ｎ−プロポキシ−４−ヒ
ドロキシベンズアルデヒド、３−イソプロポキシ−４−
ヒドロキシベンズアルデヒド、３−ｎ−ブトキシ−４−
ヒドロキシベンズアルデヒド、３−イソブトキシ−４−
ヒドロキシベンズアルデヒド、３−ｓｅｃ−ブトキシ−
４−ヒドロキシベンズアルデヒド、３−ｔｅｒｔ−ブト
キシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドなどが挙げられ
る。３−アルコキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド
の中では、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデ
ヒドが安価で、工業的に好ましい。
ルデヒドとして、具体的には、３−エトキシ−４−ヒド
ロキシベンズアルデヒド、３−ｎ−プロポキシ−４−ヒ
ドロキシベンズアルデヒド、３−イソプロポキシ−４−
ヒドロキシベンズアルデヒド、３−ｎ−ブトキシ−４−
ヒドロキシベンズアルデヒド、３−イソブトキシ−４−
ヒドロキシベンズアルデヒド、３−ｓｅｃ−ブトキシ−
４−ヒドロキシベンズアルデヒド、３−ｔｅｒｔ−ブト
キシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドなどが挙げられ
る。３−アルコキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド
の中では、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデ
ヒドが安価で、工業的に好ましい。
【０００９】非ハロゲン化酸としては、非ハロゲン化オ
キシ酸又は非ハロゲン化スルホン酸が好適に使用され
る。非ハロゲン化オキシ酸としては、例えば、硫酸、ピ
ロ硫酸などが挙げられ、非ハロゲン化スルホン酸として
は、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、エタンジス
ルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ベンゼンジスルホン
酸、トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ナフ
タレンジスルホン酸などが挙げられる。これら非ハロゲ
ン化酸の中では、硫酸が最も好ましい。非ハロゲン化酸
は、３−アルコキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド
１モルに対して５〜２０モル、好ましくは５〜１０モル
使用される。非ハロゲン化酸の使用量が少ない場合は反
応が非常に遅くなり、使用量が多い場合は副生物が多く
生成して目的物の選択率を低下させるので好ましくな
い。なお、使用する非ハロゲン化酸は水を含有していて
もよいが、その場合、非ハロゲン化酸の濃度は７０〜１
００重量％、特に８５〜１００重量％であることが好ま
しい。
キシ酸又は非ハロゲン化スルホン酸が好適に使用され
る。非ハロゲン化オキシ酸としては、例えば、硫酸、ピ
ロ硫酸などが挙げられ、非ハロゲン化スルホン酸として
は、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、エタンジス
ルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ベンゼンジスルホン
酸、トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ナフ
タレンジスルホン酸などが挙げられる。これら非ハロゲ
ン化酸の中では、硫酸が最も好ましい。非ハロゲン化酸
は、３−アルコキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド
１モルに対して５〜２０モル、好ましくは５〜１０モル
使用される。非ハロゲン化酸の使用量が少ない場合は反
応が非常に遅くなり、使用量が多い場合は副生物が多く
生成して目的物の選択率を低下させるので好ましくな
い。なお、使用する非ハロゲン化酸は水を含有していて
もよいが、その場合、非ハロゲン化酸の濃度は７０〜１
００重量％、特に８５〜１００重量％であることが好ま
しい。
【００１０】本発明では、３−アルコキシ−４−ヒドロ
キシベンズアルデヒドの脱アルキル反応は、非ハロゲン
酸の存在下、２５〜１００℃、好ましくは２５〜７０℃
で行われる。反応圧力は特に制限されるものではなく、
例えば、常圧下で反応が行われる。なお、反応雰囲気
は、原料や目的物の参加を防ぐために、不活性ガス（ア
ルゴン、窒素等）雰囲気とすることが好ましい。
キシベンズアルデヒドの脱アルキル反応は、非ハロゲン
酸の存在下、２５〜１００℃、好ましくは２５〜７０℃
で行われる。反応圧力は特に制限されるものではなく、
例えば、常圧下で反応が行われる。なお、反応雰囲気
は、原料や目的物の参加を防ぐために、不活性ガス（ア
ルゴン、窒素等）雰囲気とすることが好ましい。
【００１１】反応終了後、脱アルキル反応で得られた反
応液は水で処理される。この処理は０〜７０℃、好まし
くは０〜４０℃で行われる。このとき、圧力、雰囲気な
どは脱アルキル反応の際と同様である。なお、水は、例
えば、仕込みの３−アルコキシ−４−ヒドロキシベンズ
アルデヒド１モルに対して０．５〜１０Ｌ（リット
ル）、好ましくは０．５〜５Ｌ（リットル）使用され
る。次いで、水処理された前記反応液から、プロトカテ
キュアルデヒドが抽出、晶析などによって回収される。
応液は水で処理される。この処理は０〜７０℃、好まし
くは０〜４０℃で行われる。このとき、圧力、雰囲気な
どは脱アルキル反応の際と同様である。なお、水は、例
えば、仕込みの３−アルコキシ−４−ヒドロキシベンズ
アルデヒド１モルに対して０．５〜１０Ｌ（リット
ル）、好ましくは０．５〜５Ｌ（リットル）使用され
る。次いで、水処理された前記反応液から、プロトカテ
キュアルデヒドが抽出、晶析などによって回収される。
【００１２】
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。なお、プロトカテキュアルデヒドの収率（モル
％）は３−アルコキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒ
ドに対して求めた。
する。なお、プロトカテキュアルデヒドの収率（モル
％）は３−アルコキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒ
ドに対して求めた。
【００１３】実施例１ アルゴン気流中、室温下で、２５ｍＬ容フラスコに９６
重量％硫酸（６０．２０ｍｍｏｌ）を入れて、攪拌しな
がら温度を５℃に下げた後、この温度で３−エトキシ−
４−ヒドロキシベンズアルデヒド（６．０２ｍｍｏｌ）
を添加した。次いで、温度を６５〜７０℃に上げ、同温
度で２時間加熱攪拌した後、反応液を室温まで冷却し
た。そして、得られた反応液を攪拌下で氷水（２０ｍ
ｌ）に添加して、１時間攪拌した。得られた水溶液を高
速液体クロマトグラフィーで分析したところ、３−エト
キシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドの転化率は９７
％で、プロトカテキュアルデヒドの収率は９１％であっ
た。なお、以上の操作は全て常圧下で行った。
重量％硫酸（６０．２０ｍｍｏｌ）を入れて、攪拌しな
がら温度を５℃に下げた後、この温度で３−エトキシ−
４−ヒドロキシベンズアルデヒド（６．０２ｍｍｏｌ）
を添加した。次いで、温度を６５〜７０℃に上げ、同温
度で２時間加熱攪拌した後、反応液を室温まで冷却し
た。そして、得られた反応液を攪拌下で氷水（２０ｍ
ｌ）に添加して、１時間攪拌した。得られた水溶液を高
速液体クロマトグラフィーで分析したところ、３−エト
キシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドの転化率は９７
％で、プロトカテキュアルデヒドの収率は９１％であっ
た。なお、以上の操作は全て常圧下で行った。
【００１４】実施例２ ９６重量％硫酸の量を１１６．１９ｍｍｏｌに変え、反
応時間を１時間に変えたほかは、実施例１と同様の操作
を行った。その結果、３−エトキシ−４−ヒドロキシベ
ンズアルデヒドの転化率は９９％で、プロトカテキュア
ルデヒドの収率は９６％であった。
応時間を１時間に変えたほかは、実施例１と同様の操作
を行った。その結果、３−エトキシ−４−ヒドロキシベ
ンズアルデヒドの転化率は９９％で、プロトカテキュア
ルデヒドの収率は９６％であった。
【００１５】実施例３ ９６重量％硫酸の量を３０．１５ｍｍｏｌに変え、反応
時間を１１時間に変えたほかは、実施例１と同様の操作
を行った。その結果、３−エトキシ−４−ヒドロキシベ
ンズアルデヒドの転化率は９１％で、プロトカテキュア
ルデヒドの収率は８４％であった。実施例の結果を表１
に示す。
時間を１１時間に変えたほかは、実施例１と同様の操作
を行った。その結果、３−エトキシ−４−ヒドロキシベ
ンズアルデヒドの転化率は９１％で、プロトカテキュア
ルデヒドの収率は８４％であった。実施例の結果を表１
に示す。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【発明の効果】本発明により、３−アルコキシ−４−ヒ
ドロキシベンズアルデヒドを脱アルキルしてプロトカテ
キュアルデヒドを製造する方法において、プロトカテキ
ュアルデヒドを高收率で容易に製造することができる。
また、コスト的にも安価にプロトカテキュアルデヒドを
製造できる。この結果、本発明により、工業的に好適な
プロトカテキュアルデヒドの製造方法を提供することが
できる。
ドロキシベンズアルデヒドを脱アルキルしてプロトカテ
キュアルデヒドを製造する方法において、プロトカテキ
ュアルデヒドを高收率で容易に製造することができる。
また、コスト的にも安価にプロトカテキュアルデヒドを
製造できる。この結果、本発明により、工業的に好適な
プロトカテキュアルデヒドの製造方法を提供することが
できる。
Claims (5)
- 【請求項１】 ３−アルコキシ−４−ヒドロキシベンズ
アルデヒドを脱アルキルしてプロトカテキュアルデヒド
を製造する方法において、３−アルコキシ−４−ヒドロ
キシベンズアルデヒド（但し、アルコキシ基は少なくと
も２個の炭素原子を有する）の脱アルキル反応を非ハロ
ゲン化酸の存在下で行うことを特徴とするプロトカテキ
ュアルデヒドの製造方法。 - 【請求項２】 非ハロゲン化酸が非ハロゲン化オキシ酸
又は非ハロゲン化スルホン酸であることを特徴とする請
求項１記載のプロトカテキュアルデヒドの製造方法。 - 【請求項３】 非ハロゲン化酸が硫酸であることを特徴
とする請求項１記載のプロトカテキュアルデヒドの製造
方法。 - 【請求項４】 脱アルキル反応を２５〜１００℃で行う
ことを特徴とする請求項１記載のプロトカテキュアルデ
ヒドの製造方法。 - 【請求項５】 脱アルキル反応で得られた反応液を水で
処理して、プロトカテキュアルデヒドを回収することを
特徴とする請求項１記載のプロトカテキュアルデヒドの
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07223997A JP3775883B2 (ja) | 1997-03-25 | 1997-03-25 | プロトカテキュアルデヒドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07223997A JP3775883B2 (ja) | 1997-03-25 | 1997-03-25 | プロトカテキュアルデヒドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10265428A true JPH10265428A (ja) | 1998-10-06 |
| JP3775883B2 JP3775883B2 (ja) | 2006-05-17 |
Family
ID=13483548
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07223997A Expired - Lifetime JP3775883B2 (ja) | 1997-03-25 | 1997-03-25 | プロトカテキュアルデヒドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3775883B2 (ja) |
-
1997
- 1997-03-25 JP JP07223997A patent/JP3775883B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3775883B2 (ja) | 2006-05-17 |
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