JPH10259328A - 導電性透明フィルム又はシートの製造方法 - Google Patents
導電性透明フィルム又はシートの製造方法Info
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- JPH10259328A JPH10259328A JP8462897A JP8462897A JPH10259328A JP H10259328 A JPH10259328 A JP H10259328A JP 8462897 A JP8462897 A JP 8462897A JP 8462897 A JP8462897 A JP 8462897A JP H10259328 A JPH10259328 A JP H10259328A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】耐擦傷性、硬度及び透明性に優れた導電性シー
ト又はフィルムを製造する方法を提供する事。 【解決手段】表面帯電量の少ない状態に保ちながら透明
フィルム又はシートの一方の面に導電性金属酸化物の微
粒子を含有するエネルギー線硬化性ハ−ドコ−ト剤を塗
布し、ついでエネルギー線を照射することを特徴とする
導電性フィルム又はシートの製造方法。
ト又はフィルムを製造する方法を提供する事。 【解決手段】表面帯電量の少ない状態に保ちながら透明
フィルム又はシートの一方の面に導電性金属酸化物の微
粒子を含有するエネルギー線硬化性ハ−ドコ−ト剤を塗
布し、ついでエネルギー線を照射することを特徴とする
導電性フィルム又はシートの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、導電性、耐擦傷
性、硬度、及び透明性に極めて優れ、帯電防止用途に有
用な導電性フィルム又はシートの製造法に関するもので
ある。
性、硬度、及び透明性に極めて優れ、帯電防止用途に有
用な導電性フィルム又はシートの製造法に関するもので
ある。
【０００２】現在、プラスチックは自動車業界、家電業
界を始めとして種々の産業界で大量に使われている。こ
の理由はその加工性、透明性等に加えて、軽量、安価等
の理由による。しかしながらガラス等に比較して柔らか
く、表面に傷が付き易い等の欠点を有している。またプ
ラスチックは高い体積固有抵抗を持つために摩擦等によ
り接触面では容易に静電気を帯び漏洩せず、塵埃の吸着
による透明性の低下や、コンピューターの作動不良が問
題になる。近年、半導体ウエハー保存容器やその他の電
子・電機部材、床材、じゅうたん、壁材などの建築用部
材等において、帯電防止を施す事の必要性が高まってい
る。
界を始めとして種々の産業界で大量に使われている。こ
の理由はその加工性、透明性等に加えて、軽量、安価等
の理由による。しかしながらガラス等に比較して柔らか
く、表面に傷が付き易い等の欠点を有している。またプ
ラスチックは高い体積固有抵抗を持つために摩擦等によ
り接触面では容易に静電気を帯び漏洩せず、塵埃の吸着
による透明性の低下や、コンピューターの作動不良が問
題になる。近年、半導体ウエハー保存容器やその他の電
子・電機部材、床材、じゅうたん、壁材などの建築用部
材等において、帯電防止を施す事の必要性が高まってい
る。
【０００３】これらの欠点を改良するために表面にハ−
ドコ−ト剤をコ−ティングすることにより表面硬度を上
げ、更に帯電防止性を有する界面活性剤等により帯電防
止能を付与することが常套手段として行われている。帯
電防止能を付与するためにアルキルアミンハロゲン化物
のようなイオン伝導性のある有機物をプラスチックへの
混練したり塗料に添加して表面塗布する事などが行われ
ているが、湿度の変化により性能が著しく変化し、特に
乾燥条件下で性能が低下する欠点がある。またカ−ボン
粉末や金属の粉末等の無機系フィラーを用いることも行
われているが、この場合は湿度による導電性の低下のよ
うな欠点は解決できるが現状では透明性やヘイズ（曇
価）の点で劣ることが現状である。またカ−ボン粉末や
金属の粉末等の無機系フィラーを用いることも行われて
いるが、この場合は湿度による導電性の低下のような欠
点は解決できるが現状では透明性やヘイズ（曇価）の点
で劣るのが現状である。特開昭６０−６０１６６号公報
には、酸化錫を主成分とする導電性粉と（メタ）アクリ
ロイル基を有する（メタ）アクリルオリゴマ−を主成分
とする光硬化性塗料バインダ−よりなる塗料が開示され
ている。また特開昭６２−１７０３３０号公報には、酸
化錫を主成分とする導電性微粉末が含有された塗膜が積
層されてなる導電性プレ−トが開示されている。
ドコ−ト剤をコ−ティングすることにより表面硬度を上
げ、更に帯電防止性を有する界面活性剤等により帯電防
止能を付与することが常套手段として行われている。帯
電防止能を付与するためにアルキルアミンハロゲン化物
のようなイオン伝導性のある有機物をプラスチックへの
混練したり塗料に添加して表面塗布する事などが行われ
ているが、湿度の変化により性能が著しく変化し、特に
乾燥条件下で性能が低下する欠点がある。またカ−ボン
粉末や金属の粉末等の無機系フィラーを用いることも行
われているが、この場合は湿度による導電性の低下のよ
うな欠点は解決できるが現状では透明性やヘイズ（曇
価）の点で劣ることが現状である。またカ−ボン粉末や
金属の粉末等の無機系フィラーを用いることも行われて
いるが、この場合は湿度による導電性の低下のような欠
点は解決できるが現状では透明性やヘイズ（曇価）の点
で劣るのが現状である。特開昭６０−６０１６６号公報
には、酸化錫を主成分とする導電性粉と（メタ）アクリ
ロイル基を有する（メタ）アクリルオリゴマ−を主成分
とする光硬化性塗料バインダ−よりなる塗料が開示され
ている。また特開昭６２−１７０３３０号公報には、酸
化錫を主成分とする導電性微粉末が含有された塗膜が積
層されてなる導電性プレ−トが開示されている。
【０００４】
【発明が解決使用とする課題】このように帯電防止能を
付与するために金属酸化物の微粒子を導電剤とする導電
性塗料は知られているが、それを使った耐擦傷性、透明
性（全光線透過率）、耐溶剤性、硬度に優れた導電性フ
ィルム又はシ−トの製造方法については知られていな
い。
付与するために金属酸化物の微粒子を導電剤とする導電
性塗料は知られているが、それを使った耐擦傷性、透明
性（全光線透過率）、耐溶剤性、硬度に優れた導電性フ
ィルム又はシ−トの製造方法については知られていな
い。
【０００５】
【発明を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
を解決するために鋭意検討の結果、本発明を完成した。
即ち、本発明は、（１）表面帯電量を少なく保ちながら
透明フィルム又はシートの一方の面に導電性金属酸化物
の微粒子を含有するエネルギー線硬化性ハ−ドコ−ト剤
を塗布し、ついでエネルギー線を照射することを特徴と
する導電性フィルム又はシ−トの製造方法、（２）透明
フィルム又はシートの表面帯電量を２Ｋｖ以下に保ちな
がら塗布する（１）の導電性フィルム又はシ−トの製造
方法、（３）透明フィルム又はシートが少なくとも一方
の面に親水性樹脂被膜を有する透明フィルム又はシート
である（１）又は（２）に記載の導電性フィルム又はシ
−トの製造方法、（４）導電性金属酸化物の微粒子がア
ンチモン酸亜鉛、アンチモンド−プ酸化錫又はインジウ
ムド−プ酸化錫の微粒子で、０．５μｍ以下の一次粒子
径を有する微粒子である（１）ないし（３）のいずれか
一項に記載の導電性フィルム又はシ−トの製造方法、
を解決するために鋭意検討の結果、本発明を完成した。
即ち、本発明は、（１）表面帯電量を少なく保ちながら
透明フィルム又はシートの一方の面に導電性金属酸化物
の微粒子を含有するエネルギー線硬化性ハ−ドコ−ト剤
を塗布し、ついでエネルギー線を照射することを特徴と
する導電性フィルム又はシ−トの製造方法、（２）透明
フィルム又はシートの表面帯電量を２Ｋｖ以下に保ちな
がら塗布する（１）の導電性フィルム又はシ−トの製造
方法、（３）透明フィルム又はシートが少なくとも一方
の面に親水性樹脂被膜を有する透明フィルム又はシート
である（１）又は（２）に記載の導電性フィルム又はシ
−トの製造方法、（４）導電性金属酸化物の微粒子がア
ンチモン酸亜鉛、アンチモンド−プ酸化錫又はインジウ
ムド−プ酸化錫の微粒子で、０．５μｍ以下の一次粒子
径を有する微粒子である（１）ないし（３）のいずれか
一項に記載の導電性フィルム又はシ−トの製造方法、
【０００６】（５）エネルギー線硬化性ハ−ドコ−ト剤
が分子中に少なくとも２個以上の（メタ）アクリロイル
基を有する紫外線硬化性（メタ）アクリレ−ト中に導電
性金属酸化物の微粒子を分散剤を用いて分散させた紫外
線硬化型ハ−ドコ−ト樹脂組成物である（１）ないし
（４）のいずれか一項に記載の導電性フィルム又はシ−
トの製造方法、（６）表面帯電量を少なく保ちながら透
明フィルム又はシートの一方の面への導電性金属酸化物
の微粒子を含有するエネルギー線硬化性ハ−ドコ−ト剤
の塗布が相対湿度４０％以上の条件下でなされる（１）
ないし（５）のいずれか一項に記載の導電性フィルム又
はシ−トの製造方法、（７）有機及び無機の微粒子粒子
を含有し防眩性を有する（１）ないし（６）のいずれか
一項に記載の導電性フィルム又はシ−トの製造方法、に
関する。
が分子中に少なくとも２個以上の（メタ）アクリロイル
基を有する紫外線硬化性（メタ）アクリレ−ト中に導電
性金属酸化物の微粒子を分散剤を用いて分散させた紫外
線硬化型ハ−ドコ−ト樹脂組成物である（１）ないし
（４）のいずれか一項に記載の導電性フィルム又はシ−
トの製造方法、（６）表面帯電量を少なく保ちながら透
明フィルム又はシートの一方の面への導電性金属酸化物
の微粒子を含有するエネルギー線硬化性ハ−ドコ−ト剤
の塗布が相対湿度４０％以上の条件下でなされる（１）
ないし（５）のいずれか一項に記載の導電性フィルム又
はシ−トの製造方法、（７）有機及び無機の微粒子粒子
を含有し防眩性を有する（１）ないし（６）のいずれか
一項に記載の導電性フィルム又はシ−トの製造方法、に
関する。
【０００７】 〔発明の詳細な説明〕以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の導電性フィルム又はシ−トの製造方法に
おける大きな特徴は、導電性金属酸化物の微粒子を含有
するエネルギー線硬化性ハ−ドコ−ト剤を塗布する際透
明フィルム又はシートの表面帯電量を少なく保ちながら
コーティングする点にある。表面帯電量の少ない透明フ
ィルム又はシートの状態で使用することにより導電性の
良好なフィルム又はシ−トが得られる。ここで使用され
る透明フィルム又はシートの表面帯電量は０Ｋｖの状態
が最も好ましいが、許容し得る目安として例えば２Ｋｖ
以下である（静電気測定器による）。このような帯電量
を少なく保った透明フィルム又はシートは、通常の透明
フィルム又はシート、より好ましくは親水性樹脂被膜を
有する透明フィルム又はシートを、例えば相対湿度が４
０％以上、好ましくは６０％以上の環境下に置くことに
より得られる。親水性樹脂被膜を有する透明フィルム又
はシートを使用する場合は、より低い相対湿度で表面帯
電量の少ないものが得られる。
する。本発明の導電性フィルム又はシ−トの製造方法に
おける大きな特徴は、導電性金属酸化物の微粒子を含有
するエネルギー線硬化性ハ−ドコ−ト剤を塗布する際透
明フィルム又はシートの表面帯電量を少なく保ちながら
コーティングする点にある。表面帯電量の少ない透明フ
ィルム又はシートの状態で使用することにより導電性の
良好なフィルム又はシ−トが得られる。ここで使用され
る透明フィルム又はシートの表面帯電量は０Ｋｖの状態
が最も好ましいが、許容し得る目安として例えば２Ｋｖ
以下である（静電気測定器による）。このような帯電量
を少なく保った透明フィルム又はシートは、通常の透明
フィルム又はシート、より好ましくは親水性樹脂被膜を
有する透明フィルム又はシートを、例えば相対湿度が４
０％以上、好ましくは６０％以上の環境下に置くことに
より得られる。親水性樹脂被膜を有する透明フィルム又
はシートを使用する場合は、より低い相対湿度で表面帯
電量の少ないものが得られる。
【０００８】本発明で使用するフィルム又はシ−トは透
明なフィルム状又はシ−ト状のものであれば特に制限は
なく、その材質としては、例えばポリエチレン、ポリエ
チレンテレフタレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、
ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカ−ボネ−ト、ア
クリル、ポリエ−テルスルフォン、ポリアリレ−ト等を
あげることが出来る。この透明フィルム又はシートは、
より好ましくはその表面の少なくとも一方の面が、更に
好ましくは両方の面が親水性樹脂で被覆されたものであ
る。親水性樹脂としては、例えば２ーヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、２ーヒドロキシエチル（メタ
ア）クリレート、アクリル酸、メタクリル酸、ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエ
チル（メタ）アクリレートなどの親水性モノマーを共重
合された親水性アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ブチ
ラール樹脂などの親水性樹脂を挙げることが出来るが、
これに限られるものではない。またこれらの樹脂にカチ
オン性の界面活性剤等を添加して親水性を付加する事も
可能である。又、その膜厚は特に制限はなく、例えば
０．５μｍ以上、厚すぎても意味がないので、３μｍ程
度までが適当である。
明なフィルム状又はシ−ト状のものであれば特に制限は
なく、その材質としては、例えばポリエチレン、ポリエ
チレンテレフタレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、
ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカ−ボネ−ト、ア
クリル、ポリエ−テルスルフォン、ポリアリレ−ト等を
あげることが出来る。この透明フィルム又はシートは、
より好ましくはその表面の少なくとも一方の面が、更に
好ましくは両方の面が親水性樹脂で被覆されたものであ
る。親水性樹脂としては、例えば２ーヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、２ーヒドロキシエチル（メタ
ア）クリレート、アクリル酸、メタクリル酸、ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエ
チル（メタ）アクリレートなどの親水性モノマーを共重
合された親水性アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ブチ
ラール樹脂などの親水性樹脂を挙げることが出来るが、
これに限られるものではない。またこれらの樹脂にカチ
オン性の界面活性剤等を添加して親水性を付加する事も
可能である。又、その膜厚は特に制限はなく、例えば
０．５μｍ以上、厚すぎても意味がないので、３μｍ程
度までが適当である。
【０００９】本発明で使用されるエネルギー線硬化型導
電性ハードコート剤は導電性金属酸化物とエネルギー線
硬化型樹脂を必須の成分として含有する。導電性金属酸
化物としては例えばＡＴＯ（アンチモンドープ酸化
錫）、ＩＴＯ（インジウムドープ酸化錫）、アンチモン
酸亜鉛等が挙げられる。ＡＴＯは例えば特開平２ー１０
５８７５号公報、ＩＴＯは例えば特開平２−１２０３７
４号公報記載の方法など公知の方法によって得られる。
またこれらは溶剤に分散された状態又は塗料として入手
できる。また無水アンチモン酸亜鉛の製造法について
は、例えば特開平６−２１９７４３号公報に記載されて
おり、メタノ−ル（セルナックスＣＸ−Ｚ４００Ｍ、日
産化学（株）製）あるいはメタノ−ル／イソプロパノ−
ル（セルナックス ＣＸ−Ｚ３００ＩＭ、日産化学
（株）製）のオルガノゾルとして入手出来る。この無水
アンチモン酸亜鉛のゾルは一次粒子が０．５μｍ以下で
あるが、透明な被膜を得るためには、０．６μｍ以下の
フィルタ−を通してさらに粗大粒子を除去することが好
ましい。本発明で用いられるＡＴＯ、ＩＴＯ、アンチモ
ン酸亜鉛の体積抵抗率は１０3 ー１０2 Ω／□であるが
これらに限定されない。
電性ハードコート剤は導電性金属酸化物とエネルギー線
硬化型樹脂を必須の成分として含有する。導電性金属酸
化物としては例えばＡＴＯ（アンチモンドープ酸化
錫）、ＩＴＯ（インジウムドープ酸化錫）、アンチモン
酸亜鉛等が挙げられる。ＡＴＯは例えば特開平２ー１０
５８７５号公報、ＩＴＯは例えば特開平２−１２０３７
４号公報記載の方法など公知の方法によって得られる。
またこれらは溶剤に分散された状態又は塗料として入手
できる。また無水アンチモン酸亜鉛の製造法について
は、例えば特開平６−２１９７４３号公報に記載されて
おり、メタノ−ル（セルナックスＣＸ−Ｚ４００Ｍ、日
産化学（株）製）あるいはメタノ−ル／イソプロパノ−
ル（セルナックス ＣＸ−Ｚ３００ＩＭ、日産化学
（株）製）のオルガノゾルとして入手出来る。この無水
アンチモン酸亜鉛のゾルは一次粒子が０．５μｍ以下で
あるが、透明な被膜を得るためには、０．６μｍ以下の
フィルタ−を通してさらに粗大粒子を除去することが好
ましい。本発明で用いられるＡＴＯ、ＩＴＯ、アンチモ
ン酸亜鉛の体積抵抗率は１０3 ー１０2 Ω／□であるが
これらに限定されない。
【００１０】上記無水アンチモン酸亜鉛ゾルは、メタノ
−ル中では安定で凝集を起こして粒子径が大きくなるよ
うなことはないが、紫外線硬化型樹脂やトルエン、ＭＥ
Ｋ（メチルエチルケトン）、酢酸エチルなどの溶媒に対
しては不安定で凝集を起こして粒子径が大きくなった
り、分散が破壊されて分離、沈降してしまう。これらの
樹脂、溶媒に安定に分散させるために分散剤を使用して
分散することが好ましい。このような分散剤としては、
カチオン系、弱カチオン系、ノニオン系あるいは両性界
面活性剤が有効で特にソルスパース２００００（ゼネカ
社製のアルキルアミンのＰＯ、ＥＯ変成物）、あるいは
ＴＡＭＮＯ−１５（日光ケミカル（株）製のアルキルア
ミンのＥＯ変成物）等が有効である。その添加量はアン
チモン酸亜鉛に対して０．０５から２０重量％、好まし
くは０．５から２０重量％が有効でこの範囲以外では分
散安定性が得られなかったり、また分散安定性は得られ
てもヘイズが大きくなって被膜の透明性が失われたりま
た表面導電性が低下して実用性が阻害されることがあ
る。これら金属酸化物はハ−ドコ−ト剤の樹脂固形分に
対し好ましくは１０−９５重量％添加することができ
る。尚、アルキルアミンのアルキル基としては、例えば
メチル基、エチル基、ラウリル基、ステアリル基等をあ
げることができる。又、ＥＯやＰＯの付加モル数として
は、アミン１モルに対し数モル〜１００モルぐらいまで
が適当であるが、これに限定されるものではない。尚、
上記の成分に加え、必要によりレベリング剤、消泡剤を
添加することもできる。
−ル中では安定で凝集を起こして粒子径が大きくなるよ
うなことはないが、紫外線硬化型樹脂やトルエン、ＭＥ
Ｋ（メチルエチルケトン）、酢酸エチルなどの溶媒に対
しては不安定で凝集を起こして粒子径が大きくなった
り、分散が破壊されて分離、沈降してしまう。これらの
樹脂、溶媒に安定に分散させるために分散剤を使用して
分散することが好ましい。このような分散剤としては、
カチオン系、弱カチオン系、ノニオン系あるいは両性界
面活性剤が有効で特にソルスパース２００００（ゼネカ
社製のアルキルアミンのＰＯ、ＥＯ変成物）、あるいは
ＴＡＭＮＯ−１５（日光ケミカル（株）製のアルキルア
ミンのＥＯ変成物）等が有効である。その添加量はアン
チモン酸亜鉛に対して０．０５から２０重量％、好まし
くは０．５から２０重量％が有効でこの範囲以外では分
散安定性が得られなかったり、また分散安定性は得られ
てもヘイズが大きくなって被膜の透明性が失われたりま
た表面導電性が低下して実用性が阻害されることがあ
る。これら金属酸化物はハ−ドコ−ト剤の樹脂固形分に
対し好ましくは１０−９５重量％添加することができ
る。尚、アルキルアミンのアルキル基としては、例えば
メチル基、エチル基、ラウリル基、ステアリル基等をあ
げることができる。又、ＥＯやＰＯの付加モル数として
は、アミン１モルに対し数モル〜１００モルぐらいまで
が適当であるが、これに限定されるものではない。尚、
上記の成分に加え、必要によりレベリング剤、消泡剤を
添加することもできる。
【００１１】本発明で使用するエネルギー線硬化型樹脂
は特に限定されないが、好ましいものは分子内に２個以
上の（メタ）アクリロイル基を有するエネルギー線硬化
可能な多官能アクリレ−トからなるものである。分子内
に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬
化可能な多官能アクリレ−トの具体例としては、例えば
（メタ）ネオペンチルグリコ−ルジアクリレ−ト、（メ
タ）１、６ヘキサンジオ−ルジアクリレ−ト、（メタ）
トリメチロ−ルプロパントリアクリレ−ト、（メタ）ジ
トリメチロ−ルプロパンテトラアクリレ−ト、（メタ）
ペンタエリスリト−ルテトラアクリレ−ト、（メタ）ペ
ンタエリスリト−ルトリアクリレ−ト、（メタ）ジペン
タエリスリト−ルヘキサアクリレ−ト等のポリオ−ルポ
リアクリレ−ト、ビスフェノ−ルＡジグリシジルエ−テ
ルのジアクリレ−ト、ネオペンチルグリコ−ルジグリシ
ジルエ−テルのジアクリレ−ト、（メタ）１、６ヘキサ
ンジオ−ルジグリシジルエ−テルのジアクリレ−トなど
のエポキシ（メタ）アクリレ−ト、多価アルコ−ルと多
価カルボン酸および／またはその無水物とアクリル酸と
をエステル化することによって得ることが出来るポリエ
ステル（メタ）アクリレ−ト、多価アルコ−ル、多価イ
ソシアネ−ト及び水酸基含有アクリレ−トを反応させる
ことによって得られるウレタンアクリレ−ト、ポリシロ
キサンポリアクリレ−ト等を擧げることができる。前記
の重合性アクリレ−トは単独で用いても２種以上混合し
て用いてもよく、その含有量はハ−ドコ−ト剤中好まし
くは９５−５０重量％（樹脂固形分に対する重量％）で
ある。尚、上記の多官能アクリレ−トの他にハ−ドコ−
ト剤中の樹脂固形分に対して好ましくは１０重量％以下
の２−ヒドロキシ（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレ−ト、グリシジル（メタ）
アクリレ−ト等の単官能アクリレ−トを添加することも
できる。
は特に限定されないが、好ましいものは分子内に２個以
上の（メタ）アクリロイル基を有するエネルギー線硬化
可能な多官能アクリレ−トからなるものである。分子内
に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬
化可能な多官能アクリレ−トの具体例としては、例えば
（メタ）ネオペンチルグリコ−ルジアクリレ−ト、（メ
タ）１、６ヘキサンジオ−ルジアクリレ−ト、（メタ）
トリメチロ−ルプロパントリアクリレ−ト、（メタ）ジ
トリメチロ−ルプロパンテトラアクリレ−ト、（メタ）
ペンタエリスリト−ルテトラアクリレ−ト、（メタ）ペ
ンタエリスリト−ルトリアクリレ−ト、（メタ）ジペン
タエリスリト−ルヘキサアクリレ−ト等のポリオ−ルポ
リアクリレ−ト、ビスフェノ−ルＡジグリシジルエ−テ
ルのジアクリレ−ト、ネオペンチルグリコ−ルジグリシ
ジルエ−テルのジアクリレ−ト、（メタ）１、６ヘキサ
ンジオ−ルジグリシジルエ−テルのジアクリレ−トなど
のエポキシ（メタ）アクリレ−ト、多価アルコ−ルと多
価カルボン酸および／またはその無水物とアクリル酸と
をエステル化することによって得ることが出来るポリエ
ステル（メタ）アクリレ−ト、多価アルコ−ル、多価イ
ソシアネ−ト及び水酸基含有アクリレ−トを反応させる
ことによって得られるウレタンアクリレ−ト、ポリシロ
キサンポリアクリレ−ト等を擧げることができる。前記
の重合性アクリレ−トは単独で用いても２種以上混合し
て用いてもよく、その含有量はハ−ドコ−ト剤中好まし
くは９５−５０重量％（樹脂固形分に対する重量％）で
ある。尚、上記の多官能アクリレ−トの他にハ−ドコ−
ト剤中の樹脂固形分に対して好ましくは１０重量％以下
の２−ヒドロキシ（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレ−ト、グリシジル（メタ）
アクリレ−ト等の単官能アクリレ−トを添加することも
できる。
【００１２】またエネルギー線硬化型ハ−ドコ−ト剤の
成分として密着性を向上する目的で重合性オリゴマ−を
添加することができる。このようなオリゴマ−として
は、末端メタクリレ−トポリメチルメタクリレ−ト、末
端スチリルポリメタクリレ−ト、末端メタクリレ−トポ
リスチレン、末端メタクリレ−トポリエチレングリコ−
ル、末端メタクリレ−トアクリロニトリル−スチレン共
重合体、末端メタクリレ−トスチレン−メチルメタクリ
レ−ト共重合体などのマクロモノマ−を擧げることがで
きる。重合性オリゴマ−を添加する場合、その添加量は
ハ−ドコ−ト剤中好ましくは５０−５重量％（樹脂固形
分に対する重量％）である。
成分として密着性を向上する目的で重合性オリゴマ−を
添加することができる。このようなオリゴマ−として
は、末端メタクリレ−トポリメチルメタクリレ−ト、末
端スチリルポリメタクリレ−ト、末端メタクリレ−トポ
リスチレン、末端メタクリレ−トポリエチレングリコ−
ル、末端メタクリレ−トアクリロニトリル−スチレン共
重合体、末端メタクリレ−トスチレン−メチルメタクリ
レ−ト共重合体などのマクロモノマ−を擧げることがで
きる。重合性オリゴマ−を添加する場合、その添加量は
ハ−ドコ−ト剤中好ましくは５０−５重量％（樹脂固形
分に対する重量％）である。
【００１３】密着性を向上させる目的のためにさらにポ
リマ−を添加することができる。このようなポリマ−と
しては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラ−ル
樹脂等をあげることができる。特にアクリル樹脂、ポリ
エステル樹脂は好適である。このようなポリマ−を添加
する場合、その添加量は、ハ−ドコ−ト剤中あるいは導
電性ハ−ドコ−ト剤中好ましくは５−５０重量％（樹脂
固形分に対する重量％）である。
リマ−を添加することができる。このようなポリマ−と
しては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラ−ル
樹脂等をあげることができる。特にアクリル樹脂、ポリ
エステル樹脂は好適である。このようなポリマ−を添加
する場合、その添加量は、ハ−ドコ−ト剤中あるいは導
電性ハ−ドコ−ト剤中好ましくは５−５０重量％（樹脂
固形分に対する重量％）である。
【００１４】エネルギー線として紫外線を使用してエネ
ルギー線硬化型ハ−ドコ−ト剤を硬化させる場合、該ハ
ードコート剤には通常光重合開始剤を添加する。光重合
開始剤としては特に制限はなく各種公知のものを使用す
ることができる。光重合開始剤の具体例といては、イル
ガキュア−１８４、イルガキュア−６５１（チバガイギ
−社製）、ダロキュア−１１７３（メルク社製）、ベン
ゾフェノン、などの光開始剤、ベンゾイル安息香酸メチ
ル、Ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステル、チオキサン
トンなどを用いることができる。
ルギー線硬化型ハ−ドコ−ト剤を硬化させる場合、該ハ
ードコート剤には通常光重合開始剤を添加する。光重合
開始剤としては特に制限はなく各種公知のものを使用す
ることができる。光重合開始剤の具体例といては、イル
ガキュア−１８４、イルガキュア−６５１（チバガイギ
−社製）、ダロキュア−１１７３（メルク社製）、ベン
ゾフェノン、などの光開始剤、ベンゾイル安息香酸メチ
ル、Ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステル、チオキサン
トンなどを用いることができる。
【００１５】この他に有機溶剤を添加することもでき
る。有機溶剤としては、例えばトルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン等のケトン類、
酢酸エチル等のエステル類、メタノール、エタノール等
のアルコール類等があげられる。尚、上記の成分に加
え、必要によりレベリング剤、消泡剤を添加することも
できる。
る。有機溶剤としては、例えばトルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン等のケトン類、
酢酸エチル等のエステル類、メタノール、エタノール等
のアルコール類等があげられる。尚、上記の成分に加
え、必要によりレベリング剤、消泡剤を添加することも
できる。
【００１６】本発明で使用するハードコート剤には皮膜
に防眩性を付与する目的でシリカ、アクリル、シリコ
ン、ベンゾグアナミン、ウレタンビーズなどの有機又は
無機の微粒子を添加する事もできる。
に防眩性を付与する目的でシリカ、アクリル、シリコ
ン、ベンゾグアナミン、ウレタンビーズなどの有機又は
無機の微粒子を添加する事もできる。
【００１７】本発明で使用するハードコート剤を製造す
るには、例えば導電性金属酸化物の中にその他の成分を
撹拌しながら徐々に添加して得ることができる。また導
電性金属酸化物の中に上記分散剤を添加したものにその
他の成分を添加してつくることもできる。
るには、例えば導電性金属酸化物の中にその他の成分を
撹拌しながら徐々に添加して得ることができる。また導
電性金属酸化物の中に上記分散剤を添加したものにその
他の成分を添加してつくることもできる。
【００１８】本発明の製造方法を実施するには、表面帯
電量の少ない透明フィルム又はシートの一方の面に導電
性金属酸化物の微粒子を含有するエネルギー線硬化性ハ
ードコート剤を均一な膜厚になるように塗布し、溶媒を
使用している場合は好ましくは加熱により溶媒を除去
し、ついでエネルギー線を照射してエネルギー線硬化性
ハ−ドコ−ト剤を硬化させればよい。溶媒としては例え
ばトルエン、メタノール、エタノール、イソプロピルア
ルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケ
トン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステ
ル類等があげられる。これらの溶媒は単独でも、又任意
の割合で混合して用いても良い。ハードコート剤の塗布
は、相対湿度が好ましくは４０％以上、より好ましくは
６０％以上の条件下に行われる。塗布温度は特に制限さ
れないが、常温（例えば１０〜３０℃）が好ましい。ハ
ードコート剤を塗布する方法は特に限定されないが、ハ
ードコート層の特性を一定にするために均一な膜厚にす
ることが好ましく、例えばワイヤーバー方式、ディップ
コート方式、スピンコート方式、グラビア方式、マイク
ログラビア方式、ドクターブレード方式等種々の塗工方
式を用いることができる。エネルギー線としては、好ま
しくは高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、キセノンラン
プ、殺菌灯、レーザー光などから得られる２０００オン
グストローム〜７０００オングストロームの波長を有す
る電磁波エネルギー（例えば紫外線）や電子線、Ｘ線、
放射線等の高エネルギー線を使用する。エネルギー線の
照射時間は、エネルギー線の強度によるが、通常は０．
１秒〜１０秒程度で十分である。
電量の少ない透明フィルム又はシートの一方の面に導電
性金属酸化物の微粒子を含有するエネルギー線硬化性ハ
ードコート剤を均一な膜厚になるように塗布し、溶媒を
使用している場合は好ましくは加熱により溶媒を除去
し、ついでエネルギー線を照射してエネルギー線硬化性
ハ−ドコ−ト剤を硬化させればよい。溶媒としては例え
ばトルエン、メタノール、エタノール、イソプロピルア
ルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケ
トン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステ
ル類等があげられる。これらの溶媒は単独でも、又任意
の割合で混合して用いても良い。ハードコート剤の塗布
は、相対湿度が好ましくは４０％以上、より好ましくは
６０％以上の条件下に行われる。塗布温度は特に制限さ
れないが、常温（例えば１０〜３０℃）が好ましい。ハ
ードコート剤を塗布する方法は特に限定されないが、ハ
ードコート層の特性を一定にするために均一な膜厚にす
ることが好ましく、例えばワイヤーバー方式、ディップ
コート方式、スピンコート方式、グラビア方式、マイク
ログラビア方式、ドクターブレード方式等種々の塗工方
式を用いることができる。エネルギー線としては、好ま
しくは高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、キセノンラン
プ、殺菌灯、レーザー光などから得られる２０００オン
グストローム〜７０００オングストロームの波長を有す
る電磁波エネルギー（例えば紫外線）や電子線、Ｘ線、
放射線等の高エネルギー線を使用する。エネルギー線の
照射時間は、エネルギー線の強度によるが、通常は０．
１秒〜１０秒程度で十分である。
【００１９】本発明の方法で得られた透明フィルム又は
シ−トは、例えば表面抵抗率が１×１０10Ω／□以下
の、良好な導電性を有する。この導電性透明フィルム又
はシ−トは、例えば帯電防止フィルム又はシ−トとし
て、ＬＣＤ（液晶ディスプレイ）、ＣＲＴ（カソードレ
イチュウブ：テレビ、パソコン用等のブラウン管）、Ｐ
ＤＰ（プラズマディスプレイ）等の表示装置等の表示面
に配置され、又半導体ウエハー保存容器やその他の電子
・電機部材、床材、じゅうたん、壁材などの建築用部材
等に用いられる。この場合、通常この導電性シート又は
フィルムのハ−ドコ−ト層面とは反対側の面に粘着剤
層、好ましくは感圧粘着剤層を設け、この粘着剤層を介
して表示装置等の表示面、その他の物品の表面に貼付さ
れる。尚、本発明におけるシートは、通常その厚さが
０．５ー５ｍｍ程度のものを意味し、また、フィルムと
は通常その厚さが１０ー５００μｍ程度のものを意味す
る。但し、シート及びフィルムとも上記のものに限定さ
れる訳ではない。
シ−トは、例えば表面抵抗率が１×１０10Ω／□以下
の、良好な導電性を有する。この導電性透明フィルム又
はシ−トは、例えば帯電防止フィルム又はシ−トとし
て、ＬＣＤ（液晶ディスプレイ）、ＣＲＴ（カソードレ
イチュウブ：テレビ、パソコン用等のブラウン管）、Ｐ
ＤＰ（プラズマディスプレイ）等の表示装置等の表示面
に配置され、又半導体ウエハー保存容器やその他の電子
・電機部材、床材、じゅうたん、壁材などの建築用部材
等に用いられる。この場合、通常この導電性シート又は
フィルムのハ−ドコ−ト層面とは反対側の面に粘着剤
層、好ましくは感圧粘着剤層を設け、この粘着剤層を介
して表示装置等の表示面、その他の物品の表面に貼付さ
れる。尚、本発明におけるシートは、通常その厚さが
０．５ー５ｍｍ程度のものを意味し、また、フィルムと
は通常その厚さが１０ー５００μｍ程度のものを意味す
る。但し、シート及びフィルムとも上記のものに限定さ
れる訳ではない。
【００２０】
【実施例】以下実施例で本発明を更に具体的に説明す
る。尚、以下断わりのない限り部は重量部を示す。
る。尚、以下断わりのない限り部は重量部を示す。
【００２１】実施例１ ジペンタエリスリト−ルヘキサアクリレ−ト（ＫＡＹＡ
ＲＡＤ ＤＰＨＡ（日本化薬（株）製）６４部、光開始
剤イルガキュア−１８４（チバガイギ−社製）５．５
部、スリップ剤としてシリコン系のスリップ剤ＳＦー８
４２１（東レダウコーニング社製）を０．５部、トルエ
ン３０部を調合して紫外線硬化型ハ−ドコ−ト剤３８部
に分散剤としてソルスパース２０００（ゼネカ社製）を
２部添加し更にこれにアンチモン酸亜鉛のメタノ−ル／
イソプロパノ−ルゾル（セルナックＣＸ−Ｚ３００Ｉ
Ｍ、日産化学（株）製）を６０部配合して導電性ハ−ド
コ−ト剤を得る。これを１８８μｍのＰＥＴフィルム
（東洋紡積（株）製）の一面に相対湿度が６０％、室温
２０度の環境下で（この条件での表面帯電量は２Ｋｖ以
下）マイクログラビアコ−タ−でコ−ティングし５μｍ
の膜厚の導電層をもったハ−ドコ−トフィルムを得る。
このフィルムは擦傷性、硬度、全光線透過率において非
常に優れたフィルムで表面抵抗率が３．４×１０7 Ω／
□と良好な導電性を示すものであった。
ＲＡＤ ＤＰＨＡ（日本化薬（株）製）６４部、光開始
剤イルガキュア−１８４（チバガイギ−社製）５．５
部、スリップ剤としてシリコン系のスリップ剤ＳＦー８
４２１（東レダウコーニング社製）を０．５部、トルエ
ン３０部を調合して紫外線硬化型ハ−ドコ−ト剤３８部
に分散剤としてソルスパース２０００（ゼネカ社製）を
２部添加し更にこれにアンチモン酸亜鉛のメタノ−ル／
イソプロパノ−ルゾル（セルナックＣＸ−Ｚ３００Ｉ
Ｍ、日産化学（株）製）を６０部配合して導電性ハ−ド
コ−ト剤を得る。これを１８８μｍのＰＥＴフィルム
（東洋紡積（株）製）の一面に相対湿度が６０％、室温
２０度の環境下で（この条件での表面帯電量は２Ｋｖ以
下）マイクログラビアコ−タ−でコ−ティングし５μｍ
の膜厚の導電層をもったハ−ドコ−トフィルムを得る。
このフィルムは擦傷性、硬度、全光線透過率において非
常に優れたフィルムで表面抵抗率が３．４×１０7 Ω／
□と良好な導電性を示すものであった。
【００２２】実施例２ ＰＥＴのフィルムの両面に親水性のポリエステル系樹脂
（バイロン ２４ＳＳ東洋紡（株）製）を２μｍの厚み
にコーティングし、コーティング室内の環境を相対湿度
５０％（この条件での表面帯電量は２Ｋｖ以下）、室温
２２℃にする以外は実施例１と同様にして導電性ハード
コートフィルムを得た。このフィルムは擦傷性、硬度、
全光線透過率において非常に優れたフィルムで表面抵抗
率が２．８×１０7 Ω／□と良好な導電性を示すもので
あった。
（バイロン ２４ＳＳ東洋紡（株）製）を２μｍの厚み
にコーティングし、コーティング室内の環境を相対湿度
５０％（この条件での表面帯電量は２Ｋｖ以下）、室温
２２℃にする以外は実施例１と同様にして導電性ハード
コートフィルムを得た。このフィルムは擦傷性、硬度、
全光線透過率において非常に優れたフィルムで表面抵抗
率が２．８×１０7 Ω／□と良好な導電性を示すもので
あった。
【００２３】実施例３ 導電層の厚みを３μｍとする以外は、実施例１と同様に
して導電性フィルムを得た。このフィルムは、擦傷性、
硬度、全光線透過率において非常に優れたフィルムで、
表面抵抗率が３．４×１０8 Ω／□と良好な導電性を示
すものであった。
して導電性フィルムを得た。このフィルムは、擦傷性、
硬度、全光線透過率において非常に優れたフィルムで、
表面抵抗率が３．４×１０8 Ω／□と良好な導電性を示
すものであった。
【００２４】実施例４ 導電性ハ−ドコ−ト剤の導電性金属酸化物がＡＴＯであ
る以外は実施例１と同様にして導電性フィルムを得た。
このフィルムは、擦傷性、硬度、全光線透過率において
非常に優れたフィルムで、表面抵抗率が４．５×１０8
Ω／□と良好な導電性を示すものであった。
る以外は実施例１と同様にして導電性フィルムを得た。
このフィルムは、擦傷性、硬度、全光線透過率において
非常に優れたフィルムで、表面抵抗率が４．５×１０8
Ω／□と良好な導電性を示すものであった。
【００２５】実施例５ 導電性ハードコート剤の導電性金属酸化物がＩＴＯであ
る以外は実施例１と同様にして導電性フィルムを得た。
このフィルムは、擦傷性、硬度、全光線透過率において
非常に優れたフィルムで、表面抵抗率が６．３×１０8
Ω／□と良好な導電性を示すものであった。
る以外は実施例１と同様にして導電性フィルムを得た。
このフィルムは、擦傷性、硬度、全光線透過率において
非常に優れたフィルムで、表面抵抗率が６．３×１０8
Ω／□と良好な導電性を示すものであった。
【００２６】
【発明の効果】本発明により得られるフィルム又はシー
トは、導電性が良好で耐摩耗性、透明性に優れ、又ロッ
トによる導電性のばらつきが少ないという特徴を有し、
導電性フィルム又はシートが安定的にえられるようにな
った。
トは、導電性が良好で耐摩耗性、透明性に優れ、又ロッ
トによる導電性のばらつきが少ないという特徴を有し、
導電性フィルム又はシートが安定的にえられるようにな
った。
Claims (7)
- 【請求項１】表面帯電量を少ない状態に保ちながら透明
フィルム又はシートの一方の面に導電性金属酸化物の微
粒子を含有するエネルギー線硬化性ハ−ドコ−ト剤を塗
布し、ついでエネルギー線を照射することを特徴とする
導電性フィルム又はシートの製造方法。 - 【請求項２】透明フィルム又はシートの表面帯電量を２
Ｋｖ以下に保ちながら塗布する請求項１の導電性フィル
ム又はシートの製造方法。 - 【請求項３】透明フィルム又はシートが少なくとも一方
の面に親水性樹脂被膜を有する透明フィルム又はシート
である請求項１又は２に記載の導電性フィルム又はシー
トの製造方法。 - 【請求項４】導電性金属酸化物の微粒子がアンチモン酸
亜鉛、アンチモンドープ酸化錫又はインジウムドープ酸
化錫の微粒子で、０．５μｍ以下の一次粒子径を有する
微粒子である請求項１ないし３のいずれか一項に記載の
導電性フィルム又はシートの製造方法。 - 【請求項５】エネルギー線硬化性ハードコート剤が分子
中に少なくとも２個以上の（メタ）アクリロイル基を有
する紫外線硬化性（メタ）アクリレート中に導電性金属
酸化物の微粒子を分散剤を用いて分散させた紫外線硬化
型ハ−ドコート樹脂組成物である請求項１ないし４のい
ずれか一項に記載の導電性フィルム又はシートの製造方
法。 - 【請求項６】表面帯電量を少なく保ちながら透明フィル
ム又はシートの一方の面への導電性金属酸化物の微粒子
を含有するエネルギー線硬化性ハードコート剤の塗布が
相対湿度４０％以上の条件下でなされる請求項１ないし
５のいずれか一項に記載の導電性フィルム又はシートの
製造方法。 - 【請求項７】有機又は無機の微粒子を含有し防眩性を有
する請求項１ないし６のいずれか一項に記載の導電性フ
ィルム又はシートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08462897A JP3856350B2 (ja) | 1997-03-19 | 1997-03-19 | 導電性透明フィルム又はシートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08462897A JP3856350B2 (ja) | 1997-03-19 | 1997-03-19 | 導電性透明フィルム又はシートの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10259328A true JPH10259328A (ja) | 1998-09-29 |
| JP3856350B2 JP3856350B2 (ja) | 2006-12-13 |
Family
ID=13835955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08462897A Expired - Fee Related JP3856350B2 (ja) | 1997-03-19 | 1997-03-19 | 導電性透明フィルム又はシートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3856350B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000158599A (ja) * | 1998-11-30 | 2000-06-13 | Toppan Printing Co Ltd | 表面処理を施された樹脂板 |
| US6723423B1 (en) | 1998-02-17 | 2004-04-20 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Transparent sheet or film |
| JP2005103922A (ja) * | 2003-09-30 | 2005-04-21 | Nippon Paper Industries Co Ltd | ハードコートフィルム及びその製造方法 |
| JP2005247939A (ja) * | 2004-03-02 | 2005-09-15 | Nippon Paper Industries Co Ltd | ハードコートフィルム及びその製造方法 |
| JP2006289199A (ja) * | 2005-04-07 | 2006-10-26 | Toray Advanced Film Co Ltd | 積層プラスチクフィルムの製造方法 |
| US7388736B2 (en) | 2003-07-29 | 2008-06-17 | Toray Industries, Inc. | Static eliminator and a static eliminating method for an insulating sheet, a method for producing and insulating sheet, and an insulating sheet |
| US7927668B2 (en) | 2005-04-12 | 2011-04-19 | Toray Industries, Inc. | Coater of electric insulating sheet and method for producing electric insulating sheet with coated film |
-
1997
- 1997-03-19 JP JP08462897A patent/JP3856350B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6723423B1 (en) | 1998-02-17 | 2004-04-20 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Transparent sheet or film |
| JP2000158599A (ja) * | 1998-11-30 | 2000-06-13 | Toppan Printing Co Ltd | 表面処理を施された樹脂板 |
| US7388736B2 (en) | 2003-07-29 | 2008-06-17 | Toray Industries, Inc. | Static eliminator and a static eliminating method for an insulating sheet, a method for producing and insulating sheet, and an insulating sheet |
| JP2005103922A (ja) * | 2003-09-30 | 2005-04-21 | Nippon Paper Industries Co Ltd | ハードコートフィルム及びその製造方法 |
| JP2005247939A (ja) * | 2004-03-02 | 2005-09-15 | Nippon Paper Industries Co Ltd | ハードコートフィルム及びその製造方法 |
| JP2006289199A (ja) * | 2005-04-07 | 2006-10-26 | Toray Advanced Film Co Ltd | 積層プラスチクフィルムの製造方法 |
| US7927668B2 (en) | 2005-04-12 | 2011-04-19 | Toray Industries, Inc. | Coater of electric insulating sheet and method for producing electric insulating sheet with coated film |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3856350B2 (ja) | 2006-12-13 |
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