JPH10251405A - ポリウレタンの製造方法 - Google Patents
ポリウレタンの製造方法Info
- Publication number
- JPH10251405A JPH10251405A JP3336398A JP3336398A JPH10251405A JP H10251405 A JPH10251405 A JP H10251405A JP 3336398 A JP3336398 A JP 3336398A JP 3336398 A JP3336398 A JP 3336398A JP H10251405 A JPH10251405 A JP H10251405A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cyclocarbonate
- mixture
- polyurethane
- polymer
- mbar
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D317/34—Oxygen atoms
- C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D317/34—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D317/34—Oxygen atoms
- C07D317/40—Vinylene carbonate; Substituted vinylene carbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 新規なポリウレタンの製造方法を提供する。
【解決手段】 巨大分子あたりシクロカーボネート基を
少くとも一つ含有する高分子シクロカーボネート化合物
を用いる。
少くとも一つ含有する高分子シクロカーボネート化合物
を用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はシクロカーボネート
に関し、アルカリ金属炭酸水素塩を隣位ハロゲンヒドリ
ン（vicinal halogen hydrins）であって更に官能基を
有するものと反応させることによるシクロカーボネート
化合物の製造方法、及びそれらの対応するウレタンの製
造のための使用に関する。
に関し、アルカリ金属炭酸水素塩を隣位ハロゲンヒドリ
ン（vicinal halogen hydrins）であって更に官能基を
有するものと反応させることによるシクロカーボネート
化合物の製造方法、及びそれらの対応するウレタンの製
造のための使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】シクロカーボネート化合物は、化学工業
の多くの分野に於て溶媒として、又応用範囲の広い中間
生成物として重要な役割を演じている。数多くのシクロ
カーボネートの製造方法が記述されてきた（“Houben-W
eyl” Organic Chemistry Processes, Vol.E4, Georg
Thieme Verlag, 1983）。最も初期の方法は、恐らくは
フォスゲンのグリコールに及ぼす効果に基づくものであ
る。関連する方法は、グリコ−ルとクロロギ酸エステル
の反応より成る方法である。シクロカーボネート化合物
の最も簡単な実験室的製造方法は、単純な開鎖（Open-C
hained）カルボン酸エステル（好ましくはジエチルカー
ボネート）のグリコールとのトランスエステル化（tran
sesterification）である。シクロカーボネートの洗練
された合成方法は、適当なエポキシド誘導体の二酸化炭
素との反応に基づくが、しかしながら、この反応は、加
圧下に於て行なわれる。隣位ハロゲンヒドリン（vicina
l halogen hydrins）も同様にシクロカーボネートの合
成に用いられた。このようにして、エチレンクロロヒド
リン又はプロピレンクロロヒドリンを加熱下でアルカリ
金属重炭酸塩と反応させることができ、環状カルボン酸
ジエステルが得られた（DE-PS 515 281）。この方法に
よれば最も単純なシクロカーボネートの製造のみ可能で
ある。エチレンカーボネートの収率は良好であったが、
プロピレンカーボネートの収率は低く、出発物質として
使用するクロロヒドリンを置換することの重要性を強く
認識させる。公知の方法は全体として４個以上の炭素原
子をもつシクロカーボネ−トには適さない。エチレンク
ロロヒドリンを炭酸メチルナトリウムと反応させること
によっては、低収率でしかエチレンカーボネートが得ら
れなかった（US-PS 2 784 201）。
の多くの分野に於て溶媒として、又応用範囲の広い中間
生成物として重要な役割を演じている。数多くのシクロ
カーボネートの製造方法が記述されてきた（“Houben-W
eyl” Organic Chemistry Processes, Vol.E4, Georg
Thieme Verlag, 1983）。最も初期の方法は、恐らくは
フォスゲンのグリコールに及ぼす効果に基づくものであ
る。関連する方法は、グリコ−ルとクロロギ酸エステル
の反応より成る方法である。シクロカーボネート化合物
の最も簡単な実験室的製造方法は、単純な開鎖（Open-C
hained）カルボン酸エステル（好ましくはジエチルカー
ボネート）のグリコールとのトランスエステル化（tran
sesterification）である。シクロカーボネートの洗練
された合成方法は、適当なエポキシド誘導体の二酸化炭
素との反応に基づくが、しかしながら、この反応は、加
圧下に於て行なわれる。隣位ハロゲンヒドリン（vicina
l halogen hydrins）も同様にシクロカーボネートの合
成に用いられた。このようにして、エチレンクロロヒド
リン又はプロピレンクロロヒドリンを加熱下でアルカリ
金属重炭酸塩と反応させることができ、環状カルボン酸
ジエステルが得られた（DE-PS 515 281）。この方法に
よれば最も単純なシクロカーボネートの製造のみ可能で
ある。エチレンカーボネートの収率は良好であったが、
プロピレンカーボネートの収率は低く、出発物質として
使用するクロロヒドリンを置換することの重要性を強く
認識させる。公知の方法は全体として４個以上の炭素原
子をもつシクロカーボネ−トには適さない。エチレンク
ロロヒドリンを炭酸メチルナトリウムと反応させること
によっては、低収率でしかエチレンカーボネートが得ら
れなかった（US-PS 2 784 201）。
【０００３】単純なアルキレンカーボネートは、ハロゲ
ンヒドリンを希釈剤としてのハロゲン化炭化水素の存在
下アルカリ金属炭酸塩と反応させることによって生成す
る（US-PS 2 766 258）。以前の方法（DE-PS 516 281）
と同様に、この方法はエチレンカーボネートの製造にし
か用いることができず、プロピレンカーボネートの製造
に於ては有利さは少ない。
ンヒドリンを希釈剤としてのハロゲン化炭化水素の存在
下アルカリ金属炭酸塩と反応させることによって生成す
る（US-PS 2 766 258）。以前の方法（DE-PS 516 281）
と同様に、この方法はエチレンカーボネートの製造にし
か用いることができず、プロピレンカーボネートの製造
に於ては有利さは少ない。
【０００４】隣位ハロゲンヒドリン（vicinal halogen
hydrins）は加圧下で二酸化炭素と、環状カーボネート
を形成することにより反応する（US-PS 3 923 842）。
温和な条件下、隣位ハロゲンヒドリン（vicinal haloge
n hydrins）を溶媒としてのアセトニトリル中で環状カ
ーボネートへと変化させることができる。その際、四級
アンモニウム化合物の重炭酸塩が反応の相手として用い
られる（EP 4 942）。この方法は鎖に２から４個の炭素
原子を含有するシクロカーボネート化合物の製造にしか
適しない。
hydrins）は加圧下で二酸化炭素と、環状カーボネート
を形成することにより反応する（US-PS 3 923 842）。
温和な条件下、隣位ハロゲンヒドリン（vicinal haloge
n hydrins）を溶媒としてのアセトニトリル中で環状カ
ーボネートへと変化させることができる。その際、四級
アンモニウム化合物の重炭酸塩が反応の相手として用い
られる（EP 4 942）。この方法は鎖に２から４個の炭素
原子を含有するシクロカーボネート化合物の製造にしか
適しない。
【０００５】ハロゲンヒドリンとアルカリ金属炭酸塩よ
りシクロカーボネートを製造するための公知の方法は、
すべて
りシクロカーボネートを製造するための公知の方法は、
すべて
【化４】 （但しＲ1は水素原子又はメチル基）の型の化合物に限
られる。このように、これらの化合物はシクロカーボネ
ート基を除いては何らの官能基も含有しない。
られる。このように、これらの化合物はシクロカーボネ
ート基を除いては何らの官能基も含有しない。
【０００６】これらの方法は、シクロカーボネート化合
物であって更にエステル基及びエーテル基又は重合可能
な二重結合等の感受性に富んだ官能基を持つものの製造
には適さない。その理由は、これらの場合に於て、公知
の方法では解決できない問題が起こるからである：すな
わち、 −アルカリ金属の炭酸塩又は重炭酸塩のハロゲンヒドリ
ンに於る溶解度は、最も単純な化合物、とりわけエチレ
ンクロロヒドリン、に於る反応の場合にしか十分でな
く、プロピレンクロロヒドリンに於ては溶解度は更に低
下する。 −ハロゲンヒドリンを置換すると強化された立体障害が
起き環化反応が極度に減速されるか又は完全に阻害され
る。実際、この反応性の低下はエチレンクロロヒドリン
からプロピレンクロロヒドリンに変えてみて明らかであ
る。更に置換することは環化反応に付加的な遅延効果を
及ぼす。 −存在しうる官能基の特別な反応性がしばしば非常に高
いので、置換されたハロゲンヒドリンのアルカリ金属炭
酸塩とのシクロカーボネートへの環化は、非常に温和な
条件下でしか進行させることができない。その理由は、
さもなくば、アルカリン加水分解，けん化，重合等の有
害な副反応が起こるからである。
物であって更にエステル基及びエーテル基又は重合可能
な二重結合等の感受性に富んだ官能基を持つものの製造
には適さない。その理由は、これらの場合に於て、公知
の方法では解決できない問題が起こるからである：すな
わち、 −アルカリ金属の炭酸塩又は重炭酸塩のハロゲンヒドリ
ンに於る溶解度は、最も単純な化合物、とりわけエチレ
ンクロロヒドリン、に於る反応の場合にしか十分でな
く、プロピレンクロロヒドリンに於ては溶解度は更に低
下する。 −ハロゲンヒドリンを置換すると強化された立体障害が
起き環化反応が極度に減速されるか又は完全に阻害され
る。実際、この反応性の低下はエチレンクロロヒドリン
からプロピレンクロロヒドリンに変えてみて明らかであ
る。更に置換することは環化反応に付加的な遅延効果を
及ぼす。 −存在しうる官能基の特別な反応性がしばしば非常に高
いので、置換されたハロゲンヒドリンのアルカリ金属炭
酸塩とのシクロカーボネートへの環化は、非常に温和な
条件下でしか進行させることができない。その理由は、
さもなくば、アルカリン加水分解，けん化，重合等の有
害な副反応が起こるからである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アル
カリ金属重炭酸塩及び官能基を持ったハロゲンヒドリン
より官能基置換されたシクロカーボネート化合物を製造
するための方法であって、公知の方法のもつ欠点が現わ
れず、高分子シクロカーボネート化合物の製造にも応用
することができる方法を開発することにある。
カリ金属重炭酸塩及び官能基を持ったハロゲンヒドリン
より官能基置換されたシクロカーボネート化合物を製造
するための方法であって、公知の方法のもつ欠点が現わ
れず、高分子シクロカーボネート化合物の製造にも応用
することができる方法を開発することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
（Ｉ）
（Ｉ）
【化５】 で表わされる高分子シクロカーボネート化合物を用いる
ことを特徴とするポリウレタンの製造方法である。上記
一般式（Ｉ）で表される高分子シクロカーボネート化合
物として、下記一般式
ことを特徴とするポリウレタンの製造方法である。上記
一般式（Ｉ）で表される高分子シクロカーボネート化合
物として、下記一般式
【化６】 または一般式
【化７】 で表わされる隣位ハロゲンヒドリンを少くとも一つ持つ
ポリマーを非プロトン性有機溶媒の存在下、５０℃−１
６０℃の間の温度でアルカリ金属重炭酸塩と反応させて
得られるものを用いてもよい。
ポリマーを非プロトン性有機溶媒の存在下、５０℃−１
６０℃の間の温度でアルカリ金属重炭酸塩と反応させて
得られるものを用いてもよい。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下一般式
【化８】 で表わされるシクロカーボネ−ト化合物を隣位ハロゲン
ヒドリン（vicinal halogen hydrins）及びアルカリ金
属重炭酸塩より製造するための、及び高分子シクロカー
ボネート化合物を製造するための方法について説明す
る。
ヒドリン（vicinal halogen hydrins）及びアルカリ金
属重炭酸塩より製造するための、及び高分子シクロカー
ボネート化合物を製造するための方法について説明す
る。
【００１０】この方法のための出発物質は
【化９】 の型の隣位ハロゲンヒドリン（vicinal halogen hydrin
s）であり Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4は前記した意味を持
ち、ＸはＣｌ，Ｂｒ，Ｉより成る群より選ばれたハロゲ
ン原子を表わす。
s）であり Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4は前記した意味を持
ち、ＸはＣｌ，Ｂｒ，Ｉより成る群より選ばれたハロゲ
ン原子を表わす。
【００１１】該隣位ハロゲンヒドリンを極性非プロトン
性溶媒の存在下５０℃と１６０℃の間、好ましくは８０
℃と１００℃の間にある温度にて反応式（４）によりア
ルカリ金属重炭酸塩 ＭＨＣＯ3（Ｍ＝Ｎａ又はＫ）と
反応させる：
性溶媒の存在下５０℃と１６０℃の間、好ましくは８０
℃と１００℃の間にある温度にて反応式（４）によりア
ルカリ金属重炭酸塩 ＭＨＣＯ3（Ｍ＝Ｎａ又はＫ）と
反応させる：
【００１２】
【化１０】
【００１３】ここに記述した本発明による方法にとり、
特に好ましい出発物質は、置換されていてもよいエピハ
ロゲンヒドリン（とりわけエピクロロヒドリン）を一般
反応式（５）に従って種々のＨ−活性な化合物と反応さ
せて得られる生成物である。
特に好ましい出発物質は、置換されていてもよいエピハ
ロゲンヒドリン（とりわけエピクロロヒドリン）を一般
反応式（５）に従って種々のＨ−活性な化合物と反応さ
せて得られる生成物である。
【００１４】
【化１１】
【００１５】 但し Ｚ＝例えば ＲlＣＯＯ− Ｒ1Ｏ− Ｒ1Ｓ− Ｒ1 2Ｎ− ＨＯ− ＣＬ− など。
【００１６】本発明による方法に於て出発化合物として
用いられる物質が、例えばエピハロゲンヒドリンを適当
な多官能性（polyfunctional）化合物と式（６）
用いられる物質が、例えばエピハロゲンヒドリンを適当
な多官能性（polyfunctional）化合物と式（６）
【００１７】
【化１２】
【００１８】 但し、Ｚ（Ｈ）n＝例えば ＨＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ ＨＯＯＣＣＨ2ＣＯＯＨ ＨＯＯＣＣＨ＝ＣＨＣＯＯＨ Ｒ−ＮＨ2 Ｈ2０，ＮＨ3 など ｎ＞ｌ
【００１９】に従って反応させた場合に生成する生成物
がそうであるように、繰り返し起こる隣位ハロゲンヒド
リン構造を有している場合には、反応式（７）に示すよ
うに、ここに記述した本発明方法により、多官能性（po
lyfunctional）シクロカーボネートも製造できる：
がそうであるように、繰り返し起こる隣位ハロゲンヒド
リン構造を有している場合には、反応式（７）に示すよ
うに、ここに記述した本発明方法により、多官能性（po
lyfunctional）シクロカーボネートも製造できる：
【００２０】
【化１３】
【００２１】（式中、ｎ≧２であり、又Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3
及びＲ4は既述した意味を持ち、Ｒ1は更に二官能性又は
多官能性（polyfunctional）の置換されていてもよい残
基である。） 本発明による方法に於ては、アルカリ金属重炭酸塩がハ
ロゲンヒドリンに対し環化の相手として用いられる。そ
の際炭酸ナトリウム，炭酸カリウムのいずれも有益に用
いることができる。
及びＲ4は既述した意味を持ち、Ｒ1は更に二官能性又は
多官能性（polyfunctional）の置換されていてもよい残
基である。） 本発明による方法に於ては、アルカリ金属重炭酸塩がハ
ロゲンヒドリンに対し環化の相手として用いられる。そ
の際炭酸ナトリウム，炭酸カリウムのいずれも有益に用
いることができる。
【００２２】置換されたハロゲンヒドリンに於るアルカ
リ金属重炭酸塩の溶解度が低いことにより、本発明によ
る方法は溶媒の存在下で行う。これにはジメチルフォル
ムアミド，ヘキサメチルリン酸トリアミド，ジメチルス
ルフォン，Ｎ−メチルフォルムアミド，Ｎ−メチル−２
−ピロリジノン，Ｎ，Ｎ−ジエチルフォルムアミド，ト
リメチルウレア，トリメチルフォスフェート，１，３−
ジメチル−イミダゾリジオン−２−オン，アセトニトリ
ル，ジメチルスルフォキシド又はニトロメタン等の極性
非プロトン性溶媒が適し、ジメチルスルホキシドがとり
わけ効果的である。
リ金属重炭酸塩の溶解度が低いことにより、本発明によ
る方法は溶媒の存在下で行う。これにはジメチルフォル
ムアミド，ヘキサメチルリン酸トリアミド，ジメチルス
ルフォン，Ｎ−メチルフォルムアミド，Ｎ−メチル−２
−ピロリジノン，Ｎ，Ｎ−ジエチルフォルムアミド，ト
リメチルウレア，トリメチルフォスフェート，１，３−
ジメチル−イミダゾリジオン−２−オン，アセトニトリ
ル，ジメチルスルフォキシド又はニトロメタン等の極性
非プロトン性溶媒が適し、ジメチルスルホキシドがとり
わけ効果的である。
【００２３】前記した先行技術（prior art）に鑑みれ
ば、本発明による方法が温和な条件下でしかもも高収率
にて官能基置換されたシクロカーボネートの製造を可能
にすることは、特に驚くべきことと見なされなければな
らない。特に、公知の方法とは反対に、本発明による方
法が数多くの非常に異る構造を持ったハロゲンヒドリン
に対し応用できることが強調される。このことはとりわ
け驚くべきことである。何故ならば、シクロカーボネー
ト製造のためのこれまでに記述された方法（DE-PS 516
281, VS-PS 2766 258 及び EP 4 942）によれば、可能
な限り短かい鎖を持ち、それ以上に官能基を有しないハ
ロゲンヒドリン、とりわけエチレンハロゲンヒドリン、
制限を伴ってではあるがプロピレンハロゲンヒドリン及
びブチレンハロゲンヒドリン、を出発化合物として用い
た場合にのみ高収率でシクロカーボネートが得られるか
らである。
ば、本発明による方法が温和な条件下でしかもも高収率
にて官能基置換されたシクロカーボネートの製造を可能
にすることは、特に驚くべきことと見なされなければな
らない。特に、公知の方法とは反対に、本発明による方
法が数多くの非常に異る構造を持ったハロゲンヒドリン
に対し応用できることが強調される。このことはとりわ
け驚くべきことである。何故ならば、シクロカーボネー
ト製造のためのこれまでに記述された方法（DE-PS 516
281, VS-PS 2766 258 及び EP 4 942）によれば、可能
な限り短かい鎖を持ち、それ以上に官能基を有しないハ
ロゲンヒドリン、とりわけエチレンハロゲンヒドリン、
制限を伴ってではあるがプロピレンハロゲンヒドリン及
びブチレンハロゲンヒドリン、を出発化合物として用い
た場合にのみ高収率でシクロカーボネートが得られるか
らである。
【００２４】本発明による方法における、官能基置換さ
れたシクロカーボネート及び高分子カーボネートを製造
することができる可能性は、従って、先行技術における
方法に比べて重大な長所を表わすものである。従って、
本発明は巨大分子あたりシクロカーボネート基を少くと
も一個含有する高分子シクロカーボネート化合物を製造
するための方法を含む。該方法は、一般式
れたシクロカーボネート及び高分子カーボネートを製造
することができる可能性は、従って、先行技術における
方法に比べて重大な長所を表わすものである。従って、
本発明は巨大分子あたりシクロカーボネート基を少くと
も一個含有する高分子シクロカーボネート化合物を製造
するための方法を含む。該方法は、一般式
【００２５】
【化１４】
【００２６】又は一般式
【化１５】
【００２７】で表わされる隣位ハロゲンヒドリンを少く
とも一個持つ高分子を、非プロトン性有機溶媒の存在下
５０℃−１６０℃の間にある温度にてアルカリ金属炭酸
水素塩と反応させることを特徴とする。
とも一個持つ高分子を、非プロトン性有機溶媒の存在下
５０℃−１６０℃の間にある温度にてアルカリ金属炭酸
水素塩と反応させることを特徴とする。
【００２８】重合、重付加及び重縮合反応により調製さ
れ得る高分子基はすべて残基高分子として適する。特に
強調されるのは、高分子炭化水素（例えばポリエチル，
ポリスチレン等），高分子ハロゲンヒドラシド（haloge
n hydracid）（例えばテフロン，ポリ塩化ビニル等），
ポリアクリレート，ポリメタクリレート，ポリエステ
ル，ポリイミド，ポリアミド，フェノプラスト，アミノ
プラスト，ポリウレタン，ポリシリコーン，及びエポキ
シドから得られる高分子である。前記高分子化合物はホ
モポリメリゼーションによっても、又共重合によっても
調製することができる。
れ得る高分子基はすべて残基高分子として適する。特に
強調されるのは、高分子炭化水素（例えばポリエチル，
ポリスチレン等），高分子ハロゲンヒドラシド（haloge
n hydracid）（例えばテフロン，ポリ塩化ビニル等），
ポリアクリレート，ポリメタクリレート，ポリエステ
ル，ポリイミド，ポリアミド，フェノプラスト，アミノ
プラスト，ポリウレタン，ポリシリコーン，及びエポキ
シドから得られる高分子である。前記高分子化合物はホ
モポリメリゼーションによっても、又共重合によっても
調製することができる。
【００２９】特に興味深い分野は、本発明の方法により
得られるシクロカーボネートのウレタンの製造への利用
である。一級又は二級アミンとの対応する反応は式
（８）に従って進行する。
得られるシクロカーボネートのウレタンの製造への利用
である。一級又は二級アミンとの対応する反応は式
（８）に従って進行する。
【００３０】
【化１６】
【００３１】反応（８）に於て多官能性シクロカーボネ
ートを多官能性アミンと反応させると、ポリウレタンが
得られる。ポリウレタンは、通常高度に有害なイソシア
ナートより製造されているものである。ジシクロカーボ
ネートとジアミンを用いれば、式（９）に従って線状ポ
リウレタンが得られる。
ートを多官能性アミンと反応させると、ポリウレタンが
得られる。ポリウレタンは、通常高度に有害なイソシア
ナートより製造されているものである。ジシクロカーボ
ネートとジアミンを用いれば、式（９）に従って線状ポ
リウレタンが得られる。
【００３２】
【化１７】
【００３３】より高官能性（higher functional）の化
合物を用いた場合には、枝分れし、又は架橋したポリウ
レタンが生成する。これと関連して特に興味深いのは、
本発明の方法による、重合可能な官能基（function）を
少くとも一つ有するシクロカーボネートの製造である。
これらは例えば以下に示すものであり得る。 ａ）（置換されていてもよい）アクリル酸等の不飽和モ
ノカルボン酸の誘導体、例えば
合物を用いた場合には、枝分れし、又は架橋したポリウ
レタンが生成する。これと関連して特に興味深いのは、
本発明の方法による、重合可能な官能基（function）を
少くとも一つ有するシクロカーボネートの製造である。
これらは例えば以下に示すものであり得る。 ａ）（置換されていてもよい）アクリル酸等の不飽和モ
ノカルボン酸の誘導体、例えば
【００３４】
【化１８】
【００３５】
【化１９】
【００３６】
【化２０】
【００３７】ｂ）マレイン酸，フマル酸，イタコン酸等
の不飽和多塩基カルボン酸のモノもしくはポリシクロカ
ーボネート誘導体、例えば、
の不飽和多塩基カルボン酸のモノもしくはポリシクロカ
ーボネート誘導体、例えば、
【００３８】
【化２１】
【００３９】
【化２２】
【００４０】
【化２３】
【００４１】ｃ）アリルアルコール，１，４−ブテン−
２−ジオール等の単又は多官能性（mono or polyfuncti
onal）不飽和アルコールの誘導体、例えば、
２−ジオール等の単又は多官能性（mono or polyfuncti
onal）不飽和アルコールの誘導体、例えば、
【００４２】
【化２４】
【００４３】
【化２５】
【００４４】
【化２６】
【００４５】ｄ）シクロカーボネート基を持ったエチレ
ン誘導体、例えば、
ン誘導体、例えば、
【００４６】
【化２７】
【００４７】
【化２８】
【００４８】などである。この種の化合物は重合によ
り、シクロカーボネート基を変化させることなく高分子
へ変換させることができ、それはメタクリル酸のシクロ
カーボネートグリセリルエステルの例により、反応式
（１０）に示される。
り、シクロカーボネート基を変化させることなく高分子
へ変換させることができ、それはメタクリル酸のシクロ
カーボネートグリセリルエステルの例により、反応式
（１０）に示される。
【００４９】
【化２９】
【００５０】この種の線型高分子は有機溶媒に可溶であ
る。ジ−又はポリアミンとの反応により、それらは網目
構造へ変化させることができる。このプロセスは反応工
程図（１１）によって示される。
る。ジ−又はポリアミンとの反応により、それらは網目
構造へ変化させることができる。このプロセスは反応工
程図（１１）によって示される。
【００５１】
【化３０】
【００５２】このようにして、ポリウレタン橋（bridge
s）を持った３次元的な網目構造が形成される。通常は
ヒドロキシル基を含有する高分子のイソシアナートとの
反応によって得られる。そのような系はコーティングの
分野に於て極めて重要な役割を演ずる。本発明の方法に
より製造される重合可能なシクロカーボネートを用いる
ことにより反応工程図（１０）及び（１１）に従って、
イソシアナートを用いることなく、ポリウレタン構造を
製造することができる。この目的のためには、例えば
s）を持った３次元的な網目構造が形成される。通常は
ヒドロキシル基を含有する高分子のイソシアナートとの
反応によって得られる。そのような系はコーティングの
分野に於て極めて重要な役割を演ずる。本発明の方法に
より製造される重合可能なシクロカーボネートを用いる
ことにより反応工程図（１０）及び（１１）に従って、
イソシアナートを用いることなく、ポリウレタン構造を
製造することができる。この目的のためには、例えば
【００５３】
【化３１】
【００５４】
【化３２】
【００５５】
【化３３】
【００５６】等の個々のシクロカーボネートモノマーの
ポモポリマー及び共重合体のいずれをも、一つ又はそれ
以上の通常のビニル又はアクリルモノマー又は相当する
化合物（例えばマレイン酸又はエステル）と共に、又は
組み合わせて用いることができる。ジ−又はポリアミン
と混合した後、シクロカーボネート基を持った高分子は
混合物を生成し、該混合物は硬化させて通常のポリウレ
タン，コ−ティングの長所をすべて有する透明又は着色
した、光沢のある硬く溶媒耐性な膜を形成させることか
できる。
ポモポリマー及び共重合体のいずれをも、一つ又はそれ
以上の通常のビニル又はアクリルモノマー又は相当する
化合物（例えばマレイン酸又はエステル）と共に、又は
組み合わせて用いることができる。ジ−又はポリアミン
と混合した後、シクロカーボネート基を持った高分子は
混合物を生成し、該混合物は硬化させて通常のポリウレ
タン，コ−ティングの長所をすべて有する透明又は着色
した、光沢のある硬く溶媒耐性な膜を形成させることか
できる。
【００５７】
実施例１ ５３ｇの４−クロロ−３−ヒドロキシブチレン−１、１
００ｇのジメチルスルフォキシド及び６０ｇの炭酸水素
ナトリウムより成る混合物を８０−８５℃にて６時間か
くはんした。室温に戻したのち該混合物をろ過し、真空
にて濃縮し再びろ過し、ろ液として得られた未精製生成
物を真空蒸留した。４−ビニル−１，３−ジオキソラン
ー２−オンが７０−７２℃（１mbar）にて蒸留により無
色の液体として得られた。 収量：３６ｇ（理論量の約６３％）
００ｇのジメチルスルフォキシド及び６０ｇの炭酸水素
ナトリウムより成る混合物を８０−８５℃にて６時間か
くはんした。室温に戻したのち該混合物をろ過し、真空
にて濃縮し再びろ過し、ろ液として得られた未精製生成
物を真空蒸留した。４−ビニル−１，３−ジオキソラン
ー２−オンが７０−７２℃（１mbar）にて蒸留により無
色の液体として得られた。 収量：３６ｇ（理論量の約６３％）
【００５８】実施例２ ２６ｇの４−クロロ−３−ヒドロキシブチン−１、５０
ｇのジメチルスルフォキシド、４０ｇの炭酸水素ナトリ
ウム及び０．３ｇの塩化メチルトリオクチルアンモニウ
ムより成る混合物を実施例１の詳細に従って反応させ、
処理した。４−エチニル−１，３−ジオキソラン−２−
オンが ６０−６２℃（0.01mbar）にて蒸留により薄黄
色（light yellow）の液体として得られた。 収量：１１．５ｇ（理論値の約４１％）
ｇのジメチルスルフォキシド、４０ｇの炭酸水素ナトリ
ウム及び０．３ｇの塩化メチルトリオクチルアンモニウ
ムより成る混合物を実施例１の詳細に従って反応させ、
処理した。４−エチニル−１，３−ジオキソラン−２−
オンが ６０−６２℃（0.01mbar）にて蒸留により薄黄
色（light yellow）の液体として得られた。 収量：１１．５ｇ（理論値の約４１％）
【００５９】実施例３ ２５ｇの２−クロロシクロヘキサノール，３０ｇの炭酸
水素ナトリウム，５０ｇのジメチルスルフォキシド及び
０．５ｇの塩化トリオクチルメチルアンモニウムより成
る混合物を実施例１の詳細に従って反応させ、処理し
た。１，２−シクロヘキシレンカーボネートは１５１−
１５３℃（0.001mbar）にて沸とうし、容易に固化して
薄茶色（light brown）のかたまりとなった。 収量：８．５ｇ（理論値の約３２％）
水素ナトリウム，５０ｇのジメチルスルフォキシド及び
０．５ｇの塩化トリオクチルメチルアンモニウムより成
る混合物を実施例１の詳細に従って反応させ、処理し
た。１，２−シクロヘキシレンカーボネートは１５１−
１５３℃（0.001mbar）にて沸とうし、容易に固化して
薄茶色（light brown）のかたまりとなった。 収量：８．５ｇ（理論値の約３２％）
【００６０】実施例４ １２ｇの３−（２−メトキシフェニル）−２−ヒドロキ
シプロピルクロライド−１，３０ｇのジメチルスルフォ
キシド，２０ｇの炭酸水素ナトリウム及び０．３ｇの塩
化テトラエチルアンモニウムより成る混合物を実施例１
の詳細に従って反応させ、処理した。４−（２−メトキ
シベンジル）−１，３−ジオキソラン−２−オンは１６
３−１６５℃（0.001mbar）にて沸とうし、容易に固化
した。 収量：７．３ｇ（理論値の約５８．５％）
シプロピルクロライド−１，３０ｇのジメチルスルフォ
キシド，２０ｇの炭酸水素ナトリウム及び０．３ｇの塩
化テトラエチルアンモニウムより成る混合物を実施例１
の詳細に従って反応させ、処理した。４−（２−メトキ
シベンジル）−１，３−ジオキソラン−２−オンは１６
３−１６５℃（0.001mbar）にて沸とうし、容易に固化
した。 収量：７．３ｇ（理論値の約５８．５％）
【００６１】実施例５ ４０ｇの２−クロロ−１−（４−クロロフェニル）−エ
タノール，１００ｇのジメチルスルフォキシド，４０ｇ
の炭酸水素ナトリウム及び０．５ｇの塩化トリオクチル
メチルアンモニウムより成る混含物を実施例１の詳細に
従って反応させ、処理した。４−（４−クロロフェニ
ル）−１，３−ジオキソラン−２−オンが１５６−１５
８℃（0.001mbar）にて蒸留により薄黄色（light yello
w）の容易に固化する液体として得られた。 収量：２２．５ｇ（理論値の約５４％）
タノール，１００ｇのジメチルスルフォキシド，４０ｇ
の炭酸水素ナトリウム及び０．５ｇの塩化トリオクチル
メチルアンモニウムより成る混含物を実施例１の詳細に
従って反応させ、処理した。４−（４−クロロフェニ
ル）−１，３−ジオキソラン−２−オンが１５６−１５
８℃（0.001mbar）にて蒸留により薄黄色（light yello
w）の容易に固化する液体として得られた。 収量：２２．５ｇ（理論値の約５４％）
【００６２】実施例６ ５００ｇの３−クロロ−１、２−プロパンジオール，４
５０ｇのジメチルスルフォキシド，１ｍｌの塩化トリオ
クチルメチルアンモニウム及び５６７ｇの炭酸水素ナト
リウムより成る混合物を８０−８５℃にて６時間かくは
んした。室温に戻して後、固体成分をろ別し、ろ液を真
空（約1mbar）下１００℃まで留出物が無くなるまで加
熱した。蒸留できない残留は再びろ過した。ろ液（薄黄
色（light yellow）のいく分粘稠な液体であった）は実
質的に４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソラン−
２−オンのみ含んでいた。 収量：５０２ｇ（理論値の約９４％） 反応生成物のヒドロキシル数：４８１ｍｇＫＯＨ／ｇ
（理論値：４７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）
５０ｇのジメチルスルフォキシド，１ｍｌの塩化トリオ
クチルメチルアンモニウム及び５６７ｇの炭酸水素ナト
リウムより成る混合物を８０−８５℃にて６時間かくは
んした。室温に戻して後、固体成分をろ別し、ろ液を真
空（約1mbar）下１００℃まで留出物が無くなるまで加
熱した。蒸留できない残留は再びろ過した。ろ液（薄黄
色（light yellow）のいく分粘稠な液体であった）は実
質的に４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソラン−
２−オンのみ含んでいた。 収量：５０２ｇ（理論値の約９４％） 反応生成物のヒドロキシル数：４８１ｍｇＫＯＨ／ｇ
（理論値：４７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）
【００６３】実施例７ ６２ｇの３−メトキシ−２−ヒドロキシプロピルクロラ
イド−１，１００ｇのジメチルスルフォキシド及び５０
ｇの炭酸水素ナトリウムより成る混合物を実施例１の詳
細に従って反応させ、処理した。４−メトキシメチル−
１，３−ジオキソラン−２−オンが９２−９４℃（1mba
r）にて蒸留により低粘度の無色の液体として得られ
た。 収量：６１．５ｇ（理論値の約９３．５％）
イド−１，１００ｇのジメチルスルフォキシド及び５０
ｇの炭酸水素ナトリウムより成る混合物を実施例１の詳
細に従って反応させ、処理した。４−メトキシメチル−
１，３−ジオキソラン−２−オンが９２−９４℃（1mba
r）にて蒸留により低粘度の無色の液体として得られ
た。 収量：６１．５ｇ（理論値の約９３．５％）
【００６４】実施例８ １０５ｇの３−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル
クロライド−１，７０ｇの炭酸水素ナトリウム及び１５
０ｇのジメチルスルフォキシドよりなる混合物を実施例
１の詳細に従って反応させ、処理した。４−アリルオキ
シメチル−１，３−ジオキソラン−２−オンが１０５−
１０７℃（1mbar）にて沸とうし、容易に可動な無色の
液体として得られた。 収量：９２．５ｇ（理論値の約８４％）
クロライド−１，７０ｇの炭酸水素ナトリウム及び１５
０ｇのジメチルスルフォキシドよりなる混合物を実施例
１の詳細に従って反応させ、処理した。４−アリルオキ
シメチル−１，３−ジオキソラン−２−オンが１０５−
１０７℃（1mbar）にて沸とうし、容易に可動な無色の
液体として得られた。 収量：９２．５ｇ（理論値の約８４％）
【００６５】実施例９ ４７ｇの３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルクロ
ライド−１，３０ｇの炭酸水素ナトリウム及び１００ｇ
のジメチルスルフォキシドより成る混合物を実施例１の
詳細に従って反応させ、処理した。４−フェノキシメチ
ル−１，３−ジオキソランー２−オンが１５７−１６０
℃（0.001 mbar）にて沸とうした。 収量：３０．４ｇ（理論値の約６２％）
ライド−１，３０ｇの炭酸水素ナトリウム及び１００ｇ
のジメチルスルフォキシドより成る混合物を実施例１の
詳細に従って反応させ、処理した。４−フェノキシメチ
ル−１，３−ジオキソランー２−オンが１５７−１６０
℃（0.001 mbar）にて沸とうした。 収量：３０．４ｇ（理論値の約６２％）
【００６６】実施例１０ ５０ｇの１，１０−ジクロロ−２，９−ジヒドロキシ−
４，７−ジオクサデカン，７０ｇの炭酸水素ナトリウ
ム，１００ｇのジメチルスルフォキシド及び０．５ｇの
塩化トリオクチルメチルアンモニウムより成る混合物を
実施例１の詳細に従って反応させ、処理した。エチレン
グリコ−ル−ビス（１，３−ジオキソラン−２−オン−
４−イルーメチル）エ−テルが１９０−１９５℃（0.00
1mbar）にて、部分的な分解を伴って沸とうした。 収量：１３．５ｇ（理論値の約２５．５％）
４，７−ジオクサデカン，７０ｇの炭酸水素ナトリウ
ム，１００ｇのジメチルスルフォキシド及び０．５ｇの
塩化トリオクチルメチルアンモニウムより成る混合物を
実施例１の詳細に従って反応させ、処理した。エチレン
グリコ−ル−ビス（１，３−ジオキソラン−２−オン−
４−イルーメチル）エ−テルが１９０−１９５℃（0.00
1mbar）にて、部分的な分解を伴って沸とうした。 収量：１３．５ｇ（理論値の約２５．５％）
【００６７】実施例１１ １７２ｇの３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルアセテ
ート，３４４ｇのジメチルスルフォキシド及び１７２ｇ
の炭酸水素ナトリウムよりなる混合物を実施例１の詳細
に従って反応させ、処理した。４−アセチルオキシメチ
ル−１，３−ジオキソラン−２−オンが１１８−１２０
℃（0.1 mbar）にて沸とうし、無色の液体として得られ
た。 収量：１６１ｇ（理論値の約８９％）
ート，３４４ｇのジメチルスルフォキシド及び１７２ｇ
の炭酸水素ナトリウムよりなる混合物を実施例１の詳細
に従って反応させ、処理した。４−アセチルオキシメチ
ル−１，３−ジオキソラン−２−オンが１１８−１２０
℃（0.1 mbar）にて沸とうし、無色の液体として得られ
た。 収量：１６１ｇ（理論値の約８９％）
【００６８】実施例１２ ９５ｇの３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルイソブチ
レート，６５ｇの炭酸水素ナトリウム及び１５０ｇのジ
メチルスルフォキシドより成る混合物を実施例１の詳細
に従って反応させ、処理した。４−イソブチロキシメチ
ル−１，３−ジオキソラン−２−オンが蒸留により１５
１−１５２℃（0.1 mbar）にて無色の液体として得られ
た。 収量：８７ｇ（理論値の約８８％）
レート，６５ｇの炭酸水素ナトリウム及び１５０ｇのジ
メチルスルフォキシドより成る混合物を実施例１の詳細
に従って反応させ、処理した。４−イソブチロキシメチ
ル−１，３−ジオキソラン−２−オンが蒸留により１５
１−１５２℃（0.1 mbar）にて無色の液体として得られ
た。 収量：８７ｇ（理論値の約８８％）
【００６９】実施例１３ ８９０ｇの３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタク
リレート，１２００ｇのジメチルスルフォキシド，６７
２ｇの炭酸水素ナトリウム及び１０ｇのフェノチアゾン
より成る混合物を実施例１の詳細に従って反応させ、処
理した。４−メタクリロイルオキシ−１，３−ジオキソ
ラン−２−オンが蒸留により１３２−１３５℃（0.001
mbar）にて無色の液体として得られた。 収量：８０４ｇ（理論値の約８７％）
リレート，１２００ｇのジメチルスルフォキシド，６７
２ｇの炭酸水素ナトリウム及び１０ｇのフェノチアゾン
より成る混合物を実施例１の詳細に従って反応させ、処
理した。４−メタクリロイルオキシ−１，３−ジオキソ
ラン−２−オンが蒸留により１３２−１３５℃（0.001
mbar）にて無色の液体として得られた。 収量：８０４ｇ（理論値の約８７％）
【００７０】実施例１４ ５００ｇの３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルクロト
ネート，７００ｇのジメチルスルフォキシド，３２３ｇ
の炭酸水素ナトリウム及び３ｇのフェノチアジンより成
る混合物を実施例１の詳細に従って反応させ、処理し
た。４−クロトノイルオキシメチル−１，３−ジオキソ
ラン−２オンが１１８−１２０℃（0.001 mbar）にて沸
とうし、無色の液体として得られた。 収量：４３３ｇ（理論値の約８３％）
ネート，７００ｇのジメチルスルフォキシド，３２３ｇ
の炭酸水素ナトリウム及び３ｇのフェノチアジンより成
る混合物を実施例１の詳細に従って反応させ、処理し
た。４−クロトノイルオキシメチル−１，３−ジオキソ
ラン−２オンが１１８−１２０℃（0.001 mbar）にて沸
とうし、無色の液体として得られた。 収量：４３３ｇ（理論値の約８３％）
【００７１】実施例１５ ４２ｇのＮ−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）
−ジエチルアミン，６０ｇのジメチルスルフォキシド及
び５０ｇの炭酸水素ナトリウムより成る混合物を実施例
１の詳細に従って反応させ、処理した。４−（Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ）メチル−１，３−ジオキソラン−２−
オンが蒸留により１１２−１１５℃（0.001 mbar）にて
薄黄色（light yellow）の液体として得られた。 収量：２８．５ｇ（理論値の約６５％）
−ジエチルアミン，６０ｇのジメチルスルフォキシド及
び５０ｇの炭酸水素ナトリウムより成る混合物を実施例
１の詳細に従って反応させ、処理した。４−（Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ）メチル−１，３−ジオキソラン−２−
オンが蒸留により１１２−１１５℃（0.001 mbar）にて
薄黄色（light yellow）の液体として得られた。 収量：２８．５ｇ（理論値の約６５％）
【００７２】実施例１６ ４５ｇの１−クロロ−２−ヒドロキシ−４−チアオクタ
ン，６０ｇのジメチルスルフォキシド及び５０ｇの炭酸
水素ナトリウムより成る混含物を実施例１の詳細により
反応させ、処理した。（１，３−ジオキソラン−２−オ
ン−４−イル）メチルブチルサルファイドが１１８−１
２１℃（0.001 mbar）にて沸とうした。 収量：３２ｇ（理論値の約６８％）
ン，６０ｇのジメチルスルフォキシド及び５０ｇの炭酸
水素ナトリウムより成る混含物を実施例１の詳細により
反応させ、処理した。（１，３−ジオキソラン−２−オ
ン−４−イル）メチルブチルサルファイドが１１８−１
２１℃（0.001 mbar）にて沸とうした。 収量：３２ｇ（理論値の約６８％）
【００７３】実施例１７ ５１ｇの３−ブロミウム−２−ヒドロキシプロピル−ア
セテート，５０ｇの炭酸水素ナトリウム，１００ｇのジ
メチルスルフォキシド，及び０．５ｇの塩化オリオクチ
ルメチルアンモニウムより成る混合物を実施例１の詳細
に従って反応させ、処理した。４−アセチルオキシメチ
ル−１，３−ジオキソラン−２−オンが蒸留により１１
４−１１５℃（0.1 mbar）にて無色の液体として得られ
た。 収量：３６ｇ（理論値の約８７％）
セテート，５０ｇの炭酸水素ナトリウム，１００ｇのジ
メチルスルフォキシド，及び０．５ｇの塩化オリオクチ
ルメチルアンモニウムより成る混合物を実施例１の詳細
に従って反応させ、処理した。４−アセチルオキシメチ
ル−１，３−ジオキソラン−２−オンが蒸留により１１
４−１１５℃（0.1 mbar）にて無色の液体として得られ
た。 収量：３６ｇ（理論値の約８７％）
【００７４】実施例１８ ３５ｇの１−クロロ−２−メチルー２−ヒドロキシ−３
−メトキシプロパン，３０ｇの炭酸水素ナトリウム及び
５０ｇのジメチルスルフォキシドより成る混合物を実施
例１の詳細に従って反応させ、処理した。４−メチル−
４−メトキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン
が蒸留により１０２−１０２℃（1mbar）にて無色の液
体として得られた。 収量：２９ｇ（理論値の約７８％）
−メトキシプロパン，３０ｇの炭酸水素ナトリウム及び
５０ｇのジメチルスルフォキシドより成る混合物を実施
例１の詳細に従って反応させ、処理した。４−メチル−
４−メトキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン
が蒸留により１０２−１０２℃（1mbar）にて無色の液
体として得られた。 収量：２９ｇ（理論値の約７８％）
【００７５】実施例１９ ７０ｇの３−クロロ−２−ヒドロキシブロピルメタクリ
レート，７０ｇのブチルアクリレート，１７．５ｇのメ
チルメタクリレート，１７．５ｇのスチレン及び５ｇの
アゾ−ビス−イソブチリックニトリルより成る溶液を、
１３０℃に加熱した１５５ｇのジメチルフォルムアミド
に２時間にわたって一滴ずつ滴下しかくはんした。反応
容器の加熱及び冷却は、重合が１３０−１３５℃に於て
行なわれるよう調節した。その後その混合物を１３５−
１４０℃にて１時間反応させ、１ｇのアゾ−ビス−イソ
ブチリックニトリル及び１５ｇのジメチルフォルムアミ
ドより成る溶液をこの温度にて１５時間にわたり滴下
し、生じた混合物を１４０−１４５℃にて更に１時間反
応させた。無色透明な高分子溶液をその後約８０−９０
℃に冷却し、１３０ｇのジメチルフォルムアミド，６０
ｇの炭酸水素ナトリウム及び１ｇの塩化トリオクチルメ
チルアンモニウムと混合し、かくはんしながら６時間８
５−９０℃に保った。その後その混合物を室温まで冷却
し、溶解していない粒子をろ別し、ジメチルフォルムア
ミドをその透明溶液より真空にて除去した。８０℃に於
て尚液体であった残留したアクリル樹脂を７５ｇのキシ
レンを用いて希釈し、冷却の後再びろ過した。生成した
シクロカ−ボネ−トを含有する溶液は、淡黄色（slight
ly yellowish）であり、約７０％の固体成分を有し、実
質的に塩素もヒドロキシル基も含んでいながった（ＯＨ
−数：２−３ ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）。そのろ液を化学量
論量のヘキサメチレンジアミン，４，９−ジオキサドデ
カン−１，１２−ジアミン，イソフォロンジアミン，ポ
リオキシプロピレントリアミン（例えばTexaco Chemica
l CompanyのJeffamine,T-403）等のジ−又はポリアミン
と混合した後ワニス溶液が得られ、該溶液は室温にても
又暖炉で加熱する条件下に於ても、固く光沢があり透明
で、耐光性及び耐溶媒のポリウレタン・コーティングを
生成した。
レート，７０ｇのブチルアクリレート，１７．５ｇのメ
チルメタクリレート，１７．５ｇのスチレン及び５ｇの
アゾ−ビス−イソブチリックニトリルより成る溶液を、
１３０℃に加熱した１５５ｇのジメチルフォルムアミド
に２時間にわたって一滴ずつ滴下しかくはんした。反応
容器の加熱及び冷却は、重合が１３０−１３５℃に於て
行なわれるよう調節した。その後その混合物を１３５−
１４０℃にて１時間反応させ、１ｇのアゾ−ビス−イソ
ブチリックニトリル及び１５ｇのジメチルフォルムアミ
ドより成る溶液をこの温度にて１５時間にわたり滴下
し、生じた混合物を１４０−１４５℃にて更に１時間反
応させた。無色透明な高分子溶液をその後約８０−９０
℃に冷却し、１３０ｇのジメチルフォルムアミド，６０
ｇの炭酸水素ナトリウム及び１ｇの塩化トリオクチルメ
チルアンモニウムと混合し、かくはんしながら６時間８
５−９０℃に保った。その後その混合物を室温まで冷却
し、溶解していない粒子をろ別し、ジメチルフォルムア
ミドをその透明溶液より真空にて除去した。８０℃に於
て尚液体であった残留したアクリル樹脂を７５ｇのキシ
レンを用いて希釈し、冷却の後再びろ過した。生成した
シクロカ−ボネ−トを含有する溶液は、淡黄色（slight
ly yellowish）であり、約７０％の固体成分を有し、実
質的に塩素もヒドロキシル基も含んでいながった（ＯＨ
−数：２−３ ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）。そのろ液を化学量
論量のヘキサメチレンジアミン，４，９−ジオキサドデ
カン−１，１２−ジアミン，イソフォロンジアミン，ポ
リオキシプロピレントリアミン（例えばTexaco Chemica
l CompanyのJeffamine,T-403）等のジ−又はポリアミン
と混合した後ワニス溶液が得られ、該溶液は室温にても
又暖炉で加熱する条件下に於ても、固く光沢があり透明
で、耐光性及び耐溶媒のポリウレタン・コーティングを
生成した。
【００７６】実施例２０ アクリル高分子を７０ｇの３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート，７０ｇのブチルアクリレー
ト，４０ｇのスチレン及び５ｇのｔｅｒｔ−ブチルペル
ベンゾアートより実施例１９の詳細に従って調製し、塩
素，ヒドロキシルのいずれも含まないシクロカ−ボネ−
ト含有高分子へと変化させた。得られたアクリル樹脂の
性質及びジ−又はポリアミンとの架橋に於る振舞は実施
例１９に記述したものと類似である。
プロピルメタクリレート，７０ｇのブチルアクリレー
ト，４０ｇのスチレン及び５ｇのｔｅｒｔ−ブチルペル
ベンゾアートより実施例１９の詳細に従って調製し、塩
素，ヒドロキシルのいずれも含まないシクロカ−ボネ−
ト含有高分子へと変化させた。得られたアクリル樹脂の
性質及びジ−又はポリアミンとの架橋に於る振舞は実施
例１９に記述したものと類似である。
【００７７】実施例２１−２９ ６５ｇの１，３−ジクロロ−２−プロパノール，１００
ｇの溶媒，７０ｇの炭酸水素ナトリウム及び必要な場合
には０．５ｇの触媒を加えた混合物を２ないし６時間、
５０−１２０℃にてかくはんしつつ加熱した。その後反
応混合物をろ過し、溶媒を真空にて除去し、末処理の反
応生成物を短いカラムを経て真空にて蒸留した。４−ク
ロロメチル−１，３−ジオキソラン−２−オンが１０２
−１０５℃（1mar）にて無色透明となった。実施例２１
から２９までの更に詳細については表１に示した。
ｇの溶媒，７０ｇの炭酸水素ナトリウム及び必要な場合
には０．５ｇの触媒を加えた混合物を２ないし６時間、
５０−１２０℃にてかくはんしつつ加熱した。その後反
応混合物をろ過し、溶媒を真空にて除去し、末処理の反
応生成物を短いカラムを経て真空にて蒸留した。４−ク
ロロメチル−１，３−ジオキソラン−２−オンが１０２
−１０５℃（1mar）にて無色透明となった。実施例２１
から２９までの更に詳細については表１に示した。
【００７８】
【表１】
【００７９】実施例３０ ６５ｇの１，３−ジクロロ−２−プロパノール，１００
ｇのジメチルスルフォキシド及び８０ｇの炭酸水素カリ
ウムより成る混合物を実施例１の詳細に従って反応さ
せ、処理した。４−クロロメチル−１，３−ジオキソラ
ン−２オンが１０１−１０３℃（1mbar）にて蒸留によ
り得られた。 収量：５６．４ｇ（理論値の約８２％）
ｇのジメチルスルフォキシド及び８０ｇの炭酸水素カリ
ウムより成る混合物を実施例１の詳細に従って反応さ
せ、処理した。４−クロロメチル−１，３−ジオキソラ
ン−２オンが１０１−１０３℃（1mbar）にて蒸留によ
り得られた。 収量：５６．４ｇ（理論値の約８２％）
【００８０】実施例３１ ９０ｇの３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルイソブチ
レ−ト，２００ｇのジメチルスルフォキシド，３５ｇの
シクロヘキサン，６７ｇの炭酸水素ナトリウム及び１ｇ
の塩化トリオクチルメチルアンモニウムより成る混合物
を還流しながら加熱沸とうさせ、その結果生じる水を水
分離器（water separator）により継続的に分離した。
約９ｇの水が生成した後、その混合物を冷却し、実施例
１の詳細に従って処理した。４−イソブチロキシメチル
−１，３−ジオキソラン−２−オンが１３８−１４０℃
（0.01mbar）にて蒸留により無色液体として分離され
た。 収量：８９３ｇ（理論値の約８９％）
レ−ト，２００ｇのジメチルスルフォキシド，３５ｇの
シクロヘキサン，６７ｇの炭酸水素ナトリウム及び１ｇ
の塩化トリオクチルメチルアンモニウムより成る混合物
を還流しながら加熱沸とうさせ、その結果生じる水を水
分離器（water separator）により継続的に分離した。
約９ｇの水が生成した後、その混合物を冷却し、実施例
１の詳細に従って処理した。４−イソブチロキシメチル
−１，３−ジオキソラン−２−オンが１３８−１４０℃
（0.01mbar）にて蒸留により無色液体として分離され
た。 収量：８９３ｇ（理論値の約８９％）
【００８１】実施例３２−４３ 吉草酸−３−クロロ−２−ヒドロキシ−１−プロピルエ
ステル，８０ｇの溶媒及び２５ｇの炭酸水素ナトリウム
より成る混合物をかくはんしながら９０−１１０℃まで
３ないし１０時間加熱した。その後その混合物をろ過し
溶媒の主要量を真空（約１０-3mbar）にて蒸留により除
去した。蒸留残留物を２００ｇのトルエンにとった。そ
の混合物をその後ろ過し、ろ液を各洗浄毎に２０ｍｌず
つ水を用いて２度洗浄した。有機相を水噴流真空ポンプ
（water-jet vacuum pump）にて濃縮し、残留した未処
理生成物を短いカラムを経て真空にて蒸留した。４−ビ
バロイルオキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オ
ンが１０８−１１０℃／0.001mbarにて無色透明となっ
た。これらの実施例の更に詳細については表２を参照さ
れたい。
ステル，８０ｇの溶媒及び２５ｇの炭酸水素ナトリウム
より成る混合物をかくはんしながら９０−１１０℃まで
３ないし１０時間加熱した。その後その混合物をろ過し
溶媒の主要量を真空（約１０-3mbar）にて蒸留により除
去した。蒸留残留物を２００ｇのトルエンにとった。そ
の混合物をその後ろ過し、ろ液を各洗浄毎に２０ｍｌず
つ水を用いて２度洗浄した。有機相を水噴流真空ポンプ
（water-jet vacuum pump）にて濃縮し、残留した未処
理生成物を短いカラムを経て真空にて蒸留した。４−ビ
バロイルオキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オ
ンが１０８−１１０℃／0.001mbarにて無色透明となっ
た。これらの実施例の更に詳細については表２を参照さ
れたい。
【００８２】
【表２】
【００８３】実施例４４ ３３ｇの３−フェノキシ−２−ヒドロキシ−ブロピル−
フルオライド−１（D,LANDINI et al,Synthesis 1974,4
28に従い対応する塩素化合物より調製），３０ｇの炭酸
水素ナトリウム及び８０ｇのジメチルスルフォキシドよ
り成る混合物を１００−１０５℃にて４時間かくはんし
た。その後その混合物を熱いうちにろ過し、溶媒を浴温
度約１１０−１２０℃にて真空蒸留して除去し、残留し
た容易に固化する未処理生成物を沸とうキシレンより再
結晶した。４−フェノキシメチル−１，３−ジオキソラ
ン−２−オンが無色の結晶の形で回復した。Ｆ：98.5−
１００℃ 収量：２２．９ｇ（理論値の約５９％）
フルオライド−１（D,LANDINI et al,Synthesis 1974,4
28に従い対応する塩素化合物より調製），３０ｇの炭酸
水素ナトリウム及び８０ｇのジメチルスルフォキシドよ
り成る混合物を１００−１０５℃にて４時間かくはんし
た。その後その混合物を熱いうちにろ過し、溶媒を浴温
度約１１０−１２０℃にて真空蒸留して除去し、残留し
た容易に固化する未処理生成物を沸とうキシレンより再
結晶した。４−フェノキシメチル−１，３−ジオキソラ
ン−２−オンが無色の結晶の形で回復した。Ｆ：98.5−
１００℃ 収量：２２．９ｇ（理論値の約５９％）
【００８４】実施例４５ ５６ｇの３−フェノキシ−２−ヒドロキシ−プロピルア
イオダイド−１（HOVBEN−WEYL,V/4,P.597（1969）に従
い対応する塩素化合物より調製），３０ｇの炭酸水素ナ
トリウム及び１００ｇのジメチルスルフォキシドより成
る混合物を９５−１００℃にて４時間かくはんした。そ
の後その混合物熱いうちにろ過し、溶媒を浴温度約１１
０−１２０℃にて真空蒸留して除去し、残留した容易に
固化する未処理生成物を沸とうキシレンより再結晶し
た。４−フェノキシメチル−１，３−ジオキソラン−２
−オンが黄色を帯びた結晶として回復した。 Ｆ：９７−９９℃ 収量：３１ｇ（理論値の約７９％）
イオダイド−１（HOVBEN−WEYL,V/4,P.597（1969）に従
い対応する塩素化合物より調製），３０ｇの炭酸水素ナ
トリウム及び１００ｇのジメチルスルフォキシドより成
る混合物を９５−１００℃にて４時間かくはんした。そ
の後その混合物熱いうちにろ過し、溶媒を浴温度約１１
０−１２０℃にて真空蒸留して除去し、残留した容易に
固化する未処理生成物を沸とうキシレンより再結晶し
た。４−フェノキシメチル−１，３−ジオキソラン−２
−オンが黄色を帯びた結晶として回復した。 Ｆ：９７−９９℃ 収量：３１ｇ（理論値の約７９％）
【００８５】実施例４６ ２０８．４ｇの３５％塩酸を３７２ｇのEpiclon 840
（Bisphenol Ａのジグリシジルエ−テル：大日本インキ
化学（株），日本，の商品）及び１１１．２ｇのトルエ
ンより成るかくはんされている溶液中に、内部温度が４
０℃と８０℃の間にあるよう保ちながら１時間にわた
り、滴下した。その後その混合物を８０℃にて３時間か
くはんし、有機相を分離し２００ｇの水で洗浄した。分
離した有機相を水噴流真空ポンブ（water−jet vacuum
pump）中で１２０℃にて再度濃縮した。得られた３９
３．８ｇのトルエンを含まないクロロヒドリンを１７
４．５ｇのジメチルスルフォキシド及び２２３．０５ｇ
の炭酸水素ナトリウムと混合し、その混合物を１００℃
にて４時間かくはんした。その後反応混合物をろ過し、
ろ液よりジメチルスルフォキシドを１００℃、約2mbar
にて除去した。蒸留残留物をメチルイソブチルケトンに
とり、再びろ過した。７６５ｇの透明溶液が得られた。
合成生成物の性質は表３に含まれている。
（Bisphenol Ａのジグリシジルエ−テル：大日本インキ
化学（株），日本，の商品）及び１１１．２ｇのトルエ
ンより成るかくはんされている溶液中に、内部温度が４
０℃と８０℃の間にあるよう保ちながら１時間にわた
り、滴下した。その後その混合物を８０℃にて３時間か
くはんし、有機相を分離し２００ｇの水で洗浄した。分
離した有機相を水噴流真空ポンブ（water−jet vacuum
pump）中で１２０℃にて再度濃縮した。得られた３９
３．８ｇのトルエンを含まないクロロヒドリンを１７
４．５ｇのジメチルスルフォキシド及び２２３．０５ｇ
の炭酸水素ナトリウムと混合し、その混合物を１００℃
にて４時間かくはんした。その後反応混合物をろ過し、
ろ液よりジメチルスルフォキシドを１００℃、約2mbar
にて除去した。蒸留残留物をメチルイソブチルケトンに
とり、再びろ過した。７６５ｇの透明溶液が得られた。
合成生成物の性質は表３に含まれている。
【００８６】実施例４７ 実施例４６の詳細により、Epiclon 830 （Bisphenol Ｆ
のジグリシジルエーテル，大日本インキ化学（株），日
本，の商品）を塩酸により対応するクロロヒドリンに変
換し、得られた生成物をジメチルフォルムアミドに溶解
し、炭酸水素ナトリウムと反応させて該反応生成物にシ
クロカーボネート基を含有せしめた。合成生成物の性質
を表３に示す。
のジグリシジルエーテル，大日本インキ化学（株），日
本，の商品）を塩酸により対応するクロロヒドリンに変
換し、得られた生成物をジメチルフォルムアミドに溶解
し、炭酸水素ナトリウムと反応させて該反応生成物にシ
クロカーボネート基を含有せしめた。合成生成物の性質
を表３に示す。
【００８７】実施例４８ 実施例４６の詳細に従って、DENACOL EX-2111（ネオペ
ンチルグリコールジグリシジルエ−テル，長瀬化成
（株），日本，の商品）を対応するクロロヒドリンによ
りシクロカーボネート誘導体に変化させた。合成生成物
の性質を表３に示す。
ンチルグリコールジグリシジルエ−テル，長瀬化成
（株），日本，の商品）を対応するクロロヒドリンによ
りシクロカーボネート誘導体に変化させた。合成生成物
の性質を表３に示す。
【００８８】実施例４９ 実施例４６の詳細により、Epiclol（エポキシ化したノ
ボラック樹脂，大日本インキ化学（株），日本，の商
品）を対応するクロロヒドリンによりシクロカーボネー
トト誘導体に変化させた。合成生成物の性質を表３に示
す。
ボラック樹脂，大日本インキ化学（株），日本，の商
品）を対応するクロロヒドリンによりシクロカーボネー
トト誘導体に変化させた。合成生成物の性質を表３に示
す。
【００８９】
【表３】
【００９０】実施例５０ １１１ｇのエピクロロヒドリンを５０−５５℃にて３０
分間にわたり、１１６ｇのジエタノールアミン及び１０
０ｇのエタノールより成るかくはんされている溶液中に
滴下し、生成混合物を６０℃にて７時間かくはんした。
その後その溶液を６０℃，１０mbarにて濃縮した。１２
０ｇの炭酸水素ナトリウム及び１２０ｇのジメチルフォ
ルムアミドを加え、その混合物を６０℃にて７時間かく
はんした。冷却した合成その混合物をろ過し、各度１０
０ｍｌのトルエンを用いて３度抽出した。その後未精製
の反応生成物から揮発性部分を６０℃、1mbarにて除去
する。 Ｎ−（２−オキソ−１，３−ジオキサラン−４
−イル−メチル）−ジエタノールアミンが黄色味を帯び
た高粘度の液体として残る。 ＤＭＦ／トルエン（２：１）に於る７０％溶液の粘度：
Ｍ−Ｎ（Gardner−Holdt） ＩＲ：3400ｃｍ-1（−ＯＨ），１７８５ｃｍ-1（−Ｃ＝
Ｏ，シクロカーボネート），１０８０−１０４０ｃｍ-1
（−Ｃ−Ｏ−） ＭＳ（Ｎ，Ｏ−（ビス−トリメチル−シリル）−アセト
アミドを用いて誘導体化（derivarization）した後）：
349,290,262,246,202。
分間にわたり、１１６ｇのジエタノールアミン及び１０
０ｇのエタノールより成るかくはんされている溶液中に
滴下し、生成混合物を６０℃にて７時間かくはんした。
その後その溶液を６０℃，１０mbarにて濃縮した。１２
０ｇの炭酸水素ナトリウム及び１２０ｇのジメチルフォ
ルムアミドを加え、その混合物を６０℃にて７時間かく
はんした。冷却した合成その混合物をろ過し、各度１０
０ｍｌのトルエンを用いて３度抽出した。その後未精製
の反応生成物から揮発性部分を６０℃、1mbarにて除去
する。 Ｎ−（２−オキソ−１，３−ジオキサラン−４
−イル−メチル）−ジエタノールアミンが黄色味を帯び
た高粘度の液体として残る。 ＤＭＦ／トルエン（２：１）に於る７０％溶液の粘度：
Ｍ−Ｎ（Gardner−Holdt） ＩＲ：3400ｃｍ-1（−ＯＨ），１７８５ｃｍ-1（−Ｃ＝
Ｏ，シクロカーボネート），１０８０−１０４０ｃｍ-1
（−Ｃ−Ｏ−） ＭＳ（Ｎ，Ｏ−（ビス−トリメチル−シリル）−アセト
アミドを用いて誘導体化（derivarization）した後）：
349,290,262,246,202。
【００９１】実施例５１ ６７.５ｇの２，２−ビス−ヒドロキシメチル−プロピ
オン酸及び１００ｇのメチルグリコールアセテートを１
２５−１３０℃にて均一化し（homogenized），０．５
ｇの塩化テトラメチルアンモニウムと混合した。かくし
て得られた溶液に反応温度を１３５−１４０℃の領域に
保つようにして４６．５ｇのエピクロロヒドリンを１時
間にわたって滴下した。その後その混合物を１３０℃に
て３時間かくはんし、揮発性部分を真空にて蒸留するに
とにより除去した。無色透明な蒸留残留物を２００ｇの
ジメチルスルフォキシドで希釈し、６６ｇの炭酸水素ナ
トリウムと混合した。その混合物を９５−１００℃にて
３時間かくはんした。該混合物を冷却したのち、固体か
らろ過し、ろ液より約1mbarにてジメチルスルフォキシ
ドを蒸留した。残留物を２００ｇのメチルエチルケトン
にとり、その混合物を沸とうするまで加熱し、熱いうち
にろ過した。ろ液を約1mbarにて濃縮した。薄茶色（lig
ht brown）で粘性のあるかたまりが残り、放置しておい
たところ固化した。その化合物は炭化水素に不溶である
が、アルコール，ケトン，ＤＭＦ及びＤＭＳＯによく溶
解する。 ２，２−ビス−ヒドロキシメチルプロピオン酸−（２−
オキソ−１，３−ジオキサラン−４−イル）−メチルエ
ステルの収量：１０７ｇ（理論値の約９１％） シクロカーボネート基の含有量：３５．１％（理論的に
は：３７．２％） ヒドロキシル数：４７１ ｍｇＫＯＨ／ｇ（理論的に
は：４７９．５ ｍｇＫＯＨ／ｇ） 酸数（Acid-number）：８ ｍｇＫＯＨ／ｇ ＩＲ：３３９２ｃｍ-1（−ＯＨ），１７３０ｃｍ-1（Ｃ
＝Ｏ，エステル），１７９５ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ，シクロカ
ーボネート）。
オン酸及び１００ｇのメチルグリコールアセテートを１
２５−１３０℃にて均一化し（homogenized），０．５
ｇの塩化テトラメチルアンモニウムと混合した。かくし
て得られた溶液に反応温度を１３５−１４０℃の領域に
保つようにして４６．５ｇのエピクロロヒドリンを１時
間にわたって滴下した。その後その混合物を１３０℃に
て３時間かくはんし、揮発性部分を真空にて蒸留するに
とにより除去した。無色透明な蒸留残留物を２００ｇの
ジメチルスルフォキシドで希釈し、６６ｇの炭酸水素ナ
トリウムと混合した。その混合物を９５−１００℃にて
３時間かくはんした。該混合物を冷却したのち、固体か
らろ過し、ろ液より約1mbarにてジメチルスルフォキシ
ドを蒸留した。残留物を２００ｇのメチルエチルケトン
にとり、その混合物を沸とうするまで加熱し、熱いうち
にろ過した。ろ液を約1mbarにて濃縮した。薄茶色（lig
ht brown）で粘性のあるかたまりが残り、放置しておい
たところ固化した。その化合物は炭化水素に不溶である
が、アルコール，ケトン，ＤＭＦ及びＤＭＳＯによく溶
解する。 ２，２−ビス−ヒドロキシメチルプロピオン酸−（２−
オキソ−１，３−ジオキサラン−４−イル）−メチルエ
ステルの収量：１０７ｇ（理論値の約９１％） シクロカーボネート基の含有量：３５．１％（理論的に
は：３７．２％） ヒドロキシル数：４７１ ｍｇＫＯＨ／ｇ（理論的に
は：４７９．５ ｍｇＫＯＨ／ｇ） 酸数（Acid-number）：８ ｍｇＫＯＨ／ｇ ＩＲ：３３９２ｃｍ-1（−ＯＨ），１７３０ｃｍ-1（Ｃ
＝Ｏ，エステル），１７９５ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ，シクロカ
ーボネート）。
【００９２】実施例５２ ５７・９ｇのへキサメチレンジイソシアナート及び３
８．１ｇのトリエチレングリコールより成る混合物を加
熱することにより調製したポリウレタンを５５ｇの１−
クロロプロパンジオール−２，３と混合し、得られた混
合物を９０℃にて３時間かくはんした。反応混合物は継
続してより粘性になった。その後浴温度を１３０−１３
５℃に上げ、過剰のクロロプロパンジオールを1mbarに
て蒸留により除去した。残留した容易に固化する反応混
含物を３００ｇのジメチルスルフォキシドにとり、６０
ｇの炭酸水素ナトリウムと混含して９５−１００℃にて
３時間かくはんした。冷却の後その混合物をろ過し、ろ
液より溶媒を浴温度１２０℃，1mbarにて蒸留により除
去した。粘稠な残留物を１２００ｇのメチルエチルケト
ンと混合し、高分子が溶解するまで沸とうするまで加熱
した。それを熱いうちに不溶部分からろ別し、冷却のた
め放置した。冷却に際し、シクロカーボネートを含有す
るポリウレタンが白色、顆粒状の物質として沈殿した。
生成した沈殿をろ別し、真空乾燥器中で８０℃にて１２
時間乾燥した。 収量：１０３ｇ（約８８％） その高分子は９６−１０２℃の範囲にて融解した。それ
はイソシアナートを含んでおらず、特にヒドロキシル基
を含んでいなかった（ヒドロキシル数：６ ｍｇＫＯＨ
／ｇ）。 シクロカーポネート基の含有量：１１．８％（理論的に
は：１３．４％） ＩＲ：１８００ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ，シクロカーボネー
ト），３３１８ｃｍ-1，１７００ｃｍ-1，１５３３ｃｍ
-1（ＮＨＣＯＯ）。
８．１ｇのトリエチレングリコールより成る混合物を加
熱することにより調製したポリウレタンを５５ｇの１−
クロロプロパンジオール−２，３と混合し、得られた混
合物を９０℃にて３時間かくはんした。反応混合物は継
続してより粘性になった。その後浴温度を１３０−１３
５℃に上げ、過剰のクロロプロパンジオールを1mbarに
て蒸留により除去した。残留した容易に固化する反応混
含物を３００ｇのジメチルスルフォキシドにとり、６０
ｇの炭酸水素ナトリウムと混含して９５−１００℃にて
３時間かくはんした。冷却の後その混合物をろ過し、ろ
液より溶媒を浴温度１２０℃，1mbarにて蒸留により除
去した。粘稠な残留物を１２００ｇのメチルエチルケト
ンと混合し、高分子が溶解するまで沸とうするまで加熱
した。それを熱いうちに不溶部分からろ別し、冷却のた
め放置した。冷却に際し、シクロカーボネートを含有す
るポリウレタンが白色、顆粒状の物質として沈殿した。
生成した沈殿をろ別し、真空乾燥器中で８０℃にて１２
時間乾燥した。 収量：１０３ｇ（約８８％） その高分子は９６−１０２℃の範囲にて融解した。それ
はイソシアナートを含んでおらず、特にヒドロキシル基
を含んでいなかった（ヒドロキシル数：６ ｍｇＫＯＨ
／ｇ）。 シクロカーポネート基の含有量：１１．８％（理論的に
は：１３．４％） ＩＲ：１８００ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ，シクロカーボネー
ト），３３１８ｃｍ-1，１７００ｃｍ-1，１５３３ｃｍ
-1（ＮＨＣＯＯ）。
【００９３】実施例５３ ６５ｇのCymel ３０３（マレイン樹脂，Dyno−Cyanami
d社の商品），２００ｇの１−クロロ−プロパンジオー
ル−２，３及び０．６ｇの無水マレイン酸を１００−１
０５℃にて６時間かくはんし生成したメタノールを弱い
真空下で４０−４５℃にて蒸留により除去した。１．２
ｇの炭酸水素ナトリウムをその混合物に混ぜ、過剰のク
ロロブロパンジオールを浴温度１３０℃，1mbarにて蒸
留により除去した。無色で粘性の残留物を３００ｇのジ
メチルスルフォキシドにより希釈し、その溶液を１５４
ｇの炭酸水素ナトリウムと混合した。その混合物を９５
−１０５℃にて３時間かくはんし、常法によりろ過し
た。ろ液を３ｌの水にゆっくりと滴下した。反応混合物
の水溶性部分を含んだ水をデカンテーションし、粘性の
高分子を６００ｍｌのメチルグリコールアセテートと共
に微加熱下溶解した。得られた溶液を再び３ｌの水に滴
下した。水相を再びデカンテーションし、残留した粘性
の高分子を真空乾燥器中で約１００℃にて乾燥した。そ
の過程に於て該高分子は融解し、冷却に於て黄色で光沢
があり、こわれ易いかたまりへと固化し、グリコールエ
ーテル又はエーテルエステルに可溶であったが水には不
溶であった。 収量：１１９ｇ（約７９％） シクロカーボネート基の含有量：４８％ （反応完結の場合理論的には：５７％）ヒドロキシル
数：１２ ｍｇＫＯＨ／ｇ ＩＲ：１７９５ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ，シクロカーボネー
ト），１５５３ｃｍ-1（トリアジン環振動）。
d社の商品），２００ｇの１−クロロ−プロパンジオー
ル−２，３及び０．６ｇの無水マレイン酸を１００−１
０５℃にて６時間かくはんし生成したメタノールを弱い
真空下で４０−４５℃にて蒸留により除去した。１．２
ｇの炭酸水素ナトリウムをその混合物に混ぜ、過剰のク
ロロブロパンジオールを浴温度１３０℃，1mbarにて蒸
留により除去した。無色で粘性の残留物を３００ｇのジ
メチルスルフォキシドにより希釈し、その溶液を１５４
ｇの炭酸水素ナトリウムと混合した。その混合物を９５
−１０５℃にて３時間かくはんし、常法によりろ過し
た。ろ液を３ｌの水にゆっくりと滴下した。反応混合物
の水溶性部分を含んだ水をデカンテーションし、粘性の
高分子を６００ｍｌのメチルグリコールアセテートと共
に微加熱下溶解した。得られた溶液を再び３ｌの水に滴
下した。水相を再びデカンテーションし、残留した粘性
の高分子を真空乾燥器中で約１００℃にて乾燥した。そ
の過程に於て該高分子は融解し、冷却に於て黄色で光沢
があり、こわれ易いかたまりへと固化し、グリコールエ
ーテル又はエーテルエステルに可溶であったが水には不
溶であった。 収量：１１９ｇ（約７９％） シクロカーボネート基の含有量：４８％ （反応完結の場合理論的には：５７％）ヒドロキシル
数：１２ ｍｇＫＯＨ／ｇ ＩＲ：１７９５ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ，シクロカーボネー
ト），１５５３ｃｍ-1（トリアジン環振動）。
【００９４】実施例５４ ４５．１ｇの１，４−ブタンジオール，１０９．６ｇの
アジピン酸及び０．５ｇのＰ−トルエンスルホン酸より
１７５ｇのトルエン中にて、反応水を共沸蒸留（aceotr
opic distillation）により除去することによりポリエ
ステルを調製した。水がもはや生成しなくなったところ
でその液を１１０．５ｇの１−クロロプロパンジオール
−２，３と混合し、水分離器を取り付けて沸とうするま
で更に加熱した。４時間以内に８．８ｍｌの水が分離さ
れた。その後トルエンを約15mbarにて蒸留により除去
し、その後過剰のクロロプロパンジオールを浴温度約１
３０℃及び約1mbarにて蒸留により除去した。蒸留残留
物を２００ｇのジメチルスルフォキシドに溶解し、６
７．３ｇの炭酸水素ナトリウムと混合し、その混合物を
９５−１０２℃にて４時間かくはんした。冷却の後該混
合物を不溶部分よりろ別し、ジメチルスルフォキシドを
浴温度約１２０℃及び1mbarにて蒸留により除去した。
シクロカーボネートを含有する高分子が黄色ないし薄茶
色（light brown）の粘性の液体として残留した。 収量：１７９ｇ（約９６％） シクロカーボネート基含有量：２２．１％（理論的に
は：２３．３％） ヒドロキシル数：１１ ｍｇＫＯＨ／ｇ 酸数（Acid−number）：４ ｍｇＫＯＨ／ｇ 粘度：Ｚ２−Ｚ３（Gardner−Holdt） ＩＲ＝１８０６ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ，シクロカーボネー
ト），１７３１ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ，エステル）。
アジピン酸及び０．５ｇのＰ−トルエンスルホン酸より
１７５ｇのトルエン中にて、反応水を共沸蒸留（aceotr
opic distillation）により除去することによりポリエ
ステルを調製した。水がもはや生成しなくなったところ
でその液を１１０．５ｇの１−クロロプロパンジオール
−２，３と混合し、水分離器を取り付けて沸とうするま
で更に加熱した。４時間以内に８．８ｍｌの水が分離さ
れた。その後トルエンを約15mbarにて蒸留により除去
し、その後過剰のクロロプロパンジオールを浴温度約１
３０℃及び約1mbarにて蒸留により除去した。蒸留残留
物を２００ｇのジメチルスルフォキシドに溶解し、６
７．３ｇの炭酸水素ナトリウムと混合し、その混合物を
９５−１０２℃にて４時間かくはんした。冷却の後該混
合物を不溶部分よりろ別し、ジメチルスルフォキシドを
浴温度約１２０℃及び1mbarにて蒸留により除去した。
シクロカーボネートを含有する高分子が黄色ないし薄茶
色（light brown）の粘性の液体として残留した。 収量：１７９ｇ（約９６％） シクロカーボネート基含有量：２２．１％（理論的に
は：２３．３％） ヒドロキシル数：１１ ｍｇＫＯＨ／ｇ 酸数（Acid−number）：４ ｍｇＫＯＨ／ｇ 粘度：Ｚ２−Ｚ３（Gardner−Holdt） ＩＲ＝１８０６ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ，シクロカーボネー
ト），１７３１ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ，エステル）。
【００９５】実施例５５ ２０７．７ｇのイソフタル酸，２１０．１ｇのトリメリ
ット酸３６．５ｇのアジピン酸及び２０８．３ｇのネオ
ペンチルグリコールより２１０℃に於て１０時間以内
に、分子量が１６６６で酸数（acid-number）が２３０
ｍｇ ＫＯＨ／ｇ，及びヒドロキシル数が１６ｍｇ Ｋ
ＯＨ／ｇのポリエステルを調製した。このポリエステル
の１３９ｇを６４ｇのジメチルフォルムアミド及び０．
３ｇのトリフェニルフォスフィンと混含し、１００℃に
加熱した。このようにして得られた溶液に、かくはんし
ながら１時間以内に６５ｇのエピクロロヒドリンを滴下
し、更に３時間１００℃にてかくはんした。その後反応
混合物を５０ｇのジメチルフォルムアミド及び６９ｇの
炭酸水素ナトリウムと混合し、１００℃にて２時間かく
はんした。冷却の後それを固体部分よりろ別し、ろ液を
１２０℃，１０ｍｂａｒにて濃縮した。シクロカーボネ
ートを含有するポリエステルが薄茶色（１ｉｇｈｔ ｂ
ｒｏｗｎ）で粘性のかたまりとして残った。 収量：１８９ｇ シクロカ−ボネート基の含有量：２７％
ット酸３６．５ｇのアジピン酸及び２０８．３ｇのネオ
ペンチルグリコールより２１０℃に於て１０時間以内
に、分子量が１６６６で酸数（acid-number）が２３０
ｍｇ ＫＯＨ／ｇ，及びヒドロキシル数が１６ｍｇ Ｋ
ＯＨ／ｇのポリエステルを調製した。このポリエステル
の１３９ｇを６４ｇのジメチルフォルムアミド及び０．
３ｇのトリフェニルフォスフィンと混含し、１００℃に
加熱した。このようにして得られた溶液に、かくはんし
ながら１時間以内に６５ｇのエピクロロヒドリンを滴下
し、更に３時間１００℃にてかくはんした。その後反応
混合物を５０ｇのジメチルフォルムアミド及び６９ｇの
炭酸水素ナトリウムと混合し、１００℃にて２時間かく
はんした。冷却の後それを固体部分よりろ別し、ろ液を
１２０℃，１０ｍｂａｒにて濃縮した。シクロカーボネ
ートを含有するポリエステルが薄茶色（１ｉｇｈｔ ｂ
ｒｏｗｎ）で粘性のかたまりとして残った。 収量：１８９ｇ シクロカ−ボネート基の含有量：２７％
【００９６】実施例５６ ０．８４３モルのイソフタル酸、ｌ．６２モルのトリメ
リット酸、１．６３モルのｃａｒｄｕｒａ Ｅｌ０
（“ＳＨＥＬＬ”社の商品）及び０．２８９モルのネオ
ペンチルグリコールより２１０℃にて１０時間以内に、
分子量が２１００、酸数（ａｃｉｄ‐ｎｕｍｂｅｒ）が
１７６ｍｇ ＫＯＨ／ｇ及びヒドロキシル数が１３ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのポリエステルを調製した。このポリエス
テルの２２４ｇを１３３ｇのジメチルフォルムアミド、
０．３ｇのトリフェニルフォスフィン及び７７ｇのエピ
クロロヒドリンと共に、１００℃にて４時間かくはんし
た。その後揮発性の部分を１２０℃，１０ｍｂａｒにて
蒸留により除去した。生成したクロロヒドリン生成物を
１００ｇのジメチルフォルムアミド及び９０ｇの炭酸水
素ナトリウムと混合し、１００℃にて２時問かくはんし
た。冷却の後それをろ過し、ろ液を１２０℃、１０ｍｂ
ａｒにて濃縮した。シクロカーボネートを含有している
ポリエステルは薄茶色（ｌｉｇｈｔ−ｂｒｏｗｎ）で、
粘性のかたまりである。 収量：２８１ｇ シクロカ−ボネート基の含有量：１８．４％
リット酸、１．６３モルのｃａｒｄｕｒａ Ｅｌ０
（“ＳＨＥＬＬ”社の商品）及び０．２８９モルのネオ
ペンチルグリコールより２１０℃にて１０時間以内に、
分子量が２１００、酸数（ａｃｉｄ‐ｎｕｍｂｅｒ）が
１７６ｍｇ ＫＯＨ／ｇ及びヒドロキシル数が１３ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのポリエステルを調製した。このポリエス
テルの２２４ｇを１３３ｇのジメチルフォルムアミド、
０．３ｇのトリフェニルフォスフィン及び７７ｇのエピ
クロロヒドリンと共に、１００℃にて４時間かくはんし
た。その後揮発性の部分を１２０℃，１０ｍｂａｒにて
蒸留により除去した。生成したクロロヒドリン生成物を
１００ｇのジメチルフォルムアミド及び９０ｇの炭酸水
素ナトリウムと混合し、１００℃にて２時問かくはんし
た。冷却の後それをろ過し、ろ液を１２０℃、１０ｍｂ
ａｒにて濃縮した。シクロカーボネートを含有している
ポリエステルは薄茶色（ｌｉｇｈｔ−ｂｒｏｗｎ）で、
粘性のかたまりである。 収量：２８１ｇ シクロカ−ボネート基の含有量：１８．４％
【００９７】
【発明の効果】本発明によれば、イソシアナートを用い
ない新規なポリウレタンの製造方法が提供される。
ない新規なポリウレタンの製造方法が提供される。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ） 【化１】 で表わされる高分子シクロカーボネート化合物を用いる
ことを特徴とするポリウレタンの製造方法。 - 【請求項２】 上記一般式（Ｉ）で表される高分子シク
ロカーボネート化合物が、下記一般式 【化２】 で表わされる隣位ハロゲンヒドリンを少くとも一つ持つ
ポリマーを非プロトン性有機溶媒の存在下、５０℃−１
６０℃の間の温度でアルカリ金属重炭酸塩と反応させて
得られるものであることを特徴とする請求項１記載のポ
リウレタンの製造方法。 - 【請求項３】 上記一般式（Ｉ）で表される高分子シク
ロカーボネート化合物が、下記一般式 【化３】 で表わされる隣位ハロゲンヒドリンを少くとも一つ持つ
ポリマーを非プロトン性有機溶媒の存在下、５０℃−１
６０℃の間の温度でアルカリ金属重炭酸塩と反応させて
得られるものであることを特徴とする請求項１記載のポ
リウレタンの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873723782 DE3723782A1 (de) | 1987-07-16 | 1987-07-16 | Verfahren zur herstellung von cyclocarbonatverbindungen |
| DE37237829 | 1987-07-16 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63506060A Division JP2831671B2 (ja) | 1987-07-16 | 1988-07-15 | シクロカーボネート化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10251405A true JPH10251405A (ja) | 1998-09-22 |
| JP3072075B2 JP3072075B2 (ja) | 2000-07-31 |
Family
ID=6331842
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63506060A Expired - Lifetime JP2831671B2 (ja) | 1987-07-16 | 1988-07-15 | シクロカーボネート化合物の製造方法 |
| JP10033363A Expired - Lifetime JP3072075B2 (ja) | 1987-07-16 | 1998-02-16 | ポリウレタンの製造方法 |
| JP10033362A Expired - Lifetime JP2854298B2 (ja) | 1987-07-16 | 1998-02-16 | 高分子シクロカーボネート化合物の製造方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63506060A Expired - Lifetime JP2831671B2 (ja) | 1987-07-16 | 1988-07-15 | シクロカーボネート化合物の製造方法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10033362A Expired - Lifetime JP2854298B2 (ja) | 1987-07-16 | 1998-02-16 | 高分子シクロカーボネート化合物の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0390777A1 (ja) |
| JP (3) | JP2831671B2 (ja) |
| DE (1) | DE3723782A1 (ja) |
| WO (1) | WO1989000565A1 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011065433A1 (ja) * | 2009-11-26 | 2011-06-03 | 大日精化工業株式会社 | ポリシロキサン変性ポリヒドロキシポリウレタン樹脂及びその製造方法、該樹脂を用いた感熱記録材料、擬革、熱可塑性ポリオレフィン樹脂表皮材、ウェザーストリップ用材料及びウェザーストリップ |
| WO2011065432A1 (ja) * | 2009-11-25 | 2011-06-03 | 大日精化工業株式会社 | ポリシロキサン変性ポリヒドロキシポリウレタン樹脂およびその製造方法、該樹脂を用いた感熱記録材料、擬革、熱可塑性ポリオレフィン樹脂表皮材、ウェザーストリップ用材料およびウェザーストリップ |
| JP2011132509A (ja) * | 2009-11-26 | 2011-07-07 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | ポリシロキサン変性ポリヒドロキシポリウレタン樹脂、該樹脂含有組成物及び樹脂の製造方法 |
| US8975420B2 (en) | 2009-11-25 | 2015-03-10 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Five-membered cyclocarbonate polysiloxane compound and process for preparation of same |
| CN105219125A (zh) * | 2015-10-26 | 2016-01-06 | 江南大学 | 一种室温固化非异氰酸酯水性聚氨酯基高分子染料的制备方法 |
| US9359719B2 (en) | 2011-04-04 | 2016-06-07 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Self-crosslinkable polysiloxane-modified polyhydroxy polyurethane resin, process for producing said resin, resin material comprising said resin, and artificial leather produced utilizing said resin |
| US10000609B2 (en) | 2010-08-26 | 2018-06-19 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Self-crosslinking polysiloxane-modified polyhydroxy polyurethane resin, resin material containing same, method for producing same, artificial leather comprising same, and thermoplastic polyolefin skin material comprising same |
| US10066048B2 (en) | 2010-06-24 | 2018-09-04 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Self-crosslinkable polyhydroxy polyurethane resin, resinaceous material that contains the resin, process for production of the resin, and imitation leather, surfacing material and weatherstrip material, using the resin |
| JP2019513093A (ja) * | 2016-03-08 | 2019-05-23 | スリーディー システムズ インコーポレーテッド | ３ｄプリント用の非イソシアネートポリウレタンインク |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3804820A1 (de) * | 1988-02-12 | 1989-08-17 | Dainippon Ink & Chemicals | Cyclocarbonathaltige ester und verfahren zu ihrer herstellung |
| US5514798A (en) * | 1993-06-02 | 1996-05-07 | Gilead Sciences, Inc. | Method and cyclic carbonates for nucleotide analogues |
| ZA98901B (en) * | 1997-02-07 | 1998-08-17 | Shell Int Research | Process for the manufacture of epoxy compounds |
| US6120905A (en) * | 1998-06-15 | 2000-09-19 | Eurotech, Ltd. | Hybrid nonisocyanate polyurethane network polymers and composites formed therefrom |
| JP5679739B2 (ja) * | 2010-08-26 | 2015-03-04 | 大日精化工業株式会社 | 自己架橋型ポリシロキサン変性ポリヒドロキシポリウレタン樹脂およびその製造方法 |
| JP5601687B2 (ja) * | 2011-01-12 | 2014-10-08 | 大日精化工業株式会社 | 熱可塑性ポリオレフィン樹脂製の表皮材 |
| JP5637559B2 (ja) * | 2010-12-22 | 2014-12-10 | 大日精化工業株式会社 | 擬革 |
| JP2012162516A (ja) * | 2010-11-19 | 2012-08-30 | Mitsubishi Chemicals Corp | ４−アルキニル−１，３−ジオキソラン−２−オン誘導体の製造法 |
| KR101521072B1 (ko) * | 2011-02-24 | 2015-05-15 | 다이니치 세이카 고교 가부시키가이샤 | 가스 배리어층을 형성하기 위한 도료 조성물, 가스 배리어성 필름, 및 가스 배리어성 필름의 제조방법 |
| JP5809847B2 (ja) | 2011-05-02 | 2015-11-11 | 大日精化工業株式会社 | ポリヒドロキシウレタン微粒子の製造方法 |
| KR20230139820A (ko) * | 2022-03-22 | 2023-10-06 | 서울대학교산학협력단 | 알킬렌 카보네이트의 합성 방법 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE516281C (de) * | 1928-11-15 | 1931-01-22 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von Kohlensaeureestern der Glykolreihe |
| US2784201A (en) * | 1953-08-11 | 1957-03-05 | Union Carbide & Carbon Corp | Process of making alkylene carbonates |
| US2802022A (en) * | 1954-12-15 | 1957-08-06 | American Cyanamid Co | Method of preparing a polyurethane |
| IT1095606B (it) * | 1978-04-14 | 1985-08-10 | Montedison Spa | Processo per la sintesi di alchilencarbonati |
-
1987
- 1987-07-16 DE DE19873723782 patent/DE3723782A1/de active Granted
-
1988
- 1988-07-15 JP JP63506060A patent/JP2831671B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-15 WO PCT/DE1988/000451 patent/WO1989000565A1/de not_active Application Discontinuation
- 1988-07-15 EP EP19880905717 patent/EP0390777A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-02-16 JP JP10033363A patent/JP3072075B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-02-16 JP JP10033362A patent/JP2854298B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9394462B2 (en) | 2009-11-25 | 2016-07-19 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd | Polysiloxane-modified polyhydroxy polyurethane resin, method for producing same, heat-sensitive recording material using the resin, imitation leather, thermoplastic polyolefin resin skin material, material for weather strip, and weather strip |
| WO2011065432A1 (ja) * | 2009-11-25 | 2011-06-03 | 大日精化工業株式会社 | ポリシロキサン変性ポリヒドロキシポリウレタン樹脂およびその製造方法、該樹脂を用いた感熱記録材料、擬革、熱可塑性ポリオレフィン樹脂表皮材、ウェザーストリップ用材料およびウェザーストリップ |
| US8951933B2 (en) | 2009-11-25 | 2015-02-10 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Polysiloxane-modified polyhydroxy polyurethane resin, method for producing same, heat-sensitive recording material using the resin, imitation leather, thermoplastic polyolefin resin skin material, material for weather strip, and weather strip |
| US8975420B2 (en) | 2009-11-25 | 2015-03-10 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Five-membered cyclocarbonate polysiloxane compound and process for preparation of same |
| JP2011132509A (ja) * | 2009-11-26 | 2011-07-07 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | ポリシロキサン変性ポリヒドロキシポリウレタン樹脂、該樹脂含有組成物及び樹脂の製造方法 |
| US8703648B2 (en) | 2009-11-26 | 2014-04-22 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Polysiloxane-modified polyhydroxy polyurethane resin, method for producing same, heat-sensitive recording material using the resin, imitation leather, thermoplastic polyolefin resin skin material, material for weather strip, and weather strip |
| WO2011065433A1 (ja) * | 2009-11-26 | 2011-06-03 | 大日精化工業株式会社 | ポリシロキサン変性ポリヒドロキシポリウレタン樹脂及びその製造方法、該樹脂を用いた感熱記録材料、擬革、熱可塑性ポリオレフィン樹脂表皮材、ウェザーストリップ用材料及びウェザーストリップ |
| US10066048B2 (en) | 2010-06-24 | 2018-09-04 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Self-crosslinkable polyhydroxy polyurethane resin, resinaceous material that contains the resin, process for production of the resin, and imitation leather, surfacing material and weatherstrip material, using the resin |
| US10000609B2 (en) | 2010-08-26 | 2018-06-19 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Self-crosslinking polysiloxane-modified polyhydroxy polyurethane resin, resin material containing same, method for producing same, artificial leather comprising same, and thermoplastic polyolefin skin material comprising same |
| US9359719B2 (en) | 2011-04-04 | 2016-06-07 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Self-crosslinkable polysiloxane-modified polyhydroxy polyurethane resin, process for producing said resin, resin material comprising said resin, and artificial leather produced utilizing said resin |
| CN105219125A (zh) * | 2015-10-26 | 2016-01-06 | 江南大学 | 一种室温固化非异氰酸酯水性聚氨酯基高分子染料的制备方法 |
| JP2019513093A (ja) * | 2016-03-08 | 2019-05-23 | スリーディー システムズ インコーポレーテッド | ３ｄプリント用の非イソシアネートポリウレタンインク |
| JP2021003897A (ja) * | 2016-03-08 | 2021-01-14 | スリーディー システムズ インコーポレーテッド | ３ｄプリント用の非イソシアネートポリウレタンインク |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2854298B2 (ja) | 1999-02-03 |
| JP2831671B2 (ja) | 1998-12-02 |
| JP3072075B2 (ja) | 2000-07-31 |
| JPH10265470A (ja) | 1998-10-06 |
| JPH03501121A (ja) | 1991-03-14 |
| WO1989000565A1 (en) | 1989-01-26 |
| EP0390777A1 (de) | 1990-10-10 |
| DE3723782A1 (de) | 1989-01-26 |
| DE3723782C2 (ja) | 1989-10-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3072075B2 (ja) | ポリウレタンの製造方法 | |
| CA1141769A (en) | Diglycidyl ethers of di-secondary alcohols, their preparation, and curable compositions containing them | |
| EP0125826B1 (en) | Fluoroaliphatic sulfonamides containing oxirane groups and/or n-b-hydroxyalkylene groups | |
| US8338559B2 (en) | Fluorene-based resin polymer and method for preparing thereof | |
| EP3114116B1 (en) | 2-hydroxyethyl 2-oxo-1, 3-dioxolane-4-carboxylates, their preparation and use | |
| EP0770053B1 (en) | Positive photoactive compounds based on 2,6-dinitrobenzyl groups | |
| JP2827249B2 (ja) | エステル含有シクロカルボナートの製造方法 | |
| JPS5936625B2 (ja) | ポリエポキシ化合物 | |
| JPH0762065A (ja) | 新規ポリカーボネート樹脂の製法および新規ポリカーボネート樹脂 | |
| US4540802A (en) | Epoxy resin and process for preparing the same | |
| JP2721583B2 (ja) | 改良された靭性を有する改質されたエポキシ配合物 | |
| JP2001200200A (ja) | 硬化性組成物 | |
| EP0458296B1 (en) | Modified epoxy resins having acetylenically unsaturated functions | |
| US4049630A (en) | Process for preparation of s-triazine prepolymers | |
| CA2041833C (en) | A process for the preparation of n,n,n',n'-tetraglycidyl-3,3'-dialkyl-4,4'-diaminodiphenylmethanes | |
| JPH10182838A (ja) | 水分散性ポリマー | |
| US3931058A (en) | Polyglycidyl compounds, processes for their manufacture and use | |
| EP0570077B1 (en) | Curable compositions comprising glycidil ethers of hydroxyalkyl carbamates | |
| US3663573A (en) | Epoxides derived from substituted acrylamides | |
| JPH10306150A (ja) | ポリエステル水分散体の製造方法 | |
| JPH0434558B2 (ja) | ||
| JPH10195050A (ja) | イミド骨格を有するヒドロキシ化合物、エポキシ化合物及びこれらを含有する熱硬化性組成物 | |
| JPS58213783A (ja) | ポリエポキシ化合物の精製方法 | |
| JPS6075444A (ja) | 変性アリルアルコ−ルの製造方法 | |
| JPH02160787A (ja) | 新規１， ６―ジアザスピロ〔４，４〕ノナン―２，７―ジオン誘導体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20000418 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090526 Year of fee payment: 9 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090526 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090526 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090526 Year of fee payment: 9 |