JPH10251260A - シリコンフタロシアニン化合物の製造方法 - Google Patents
シリコンフタロシアニン化合物の製造方法Info
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- JPH10251260A JPH10251260A JP5601097A JP5601097A JPH10251260A JP H10251260 A JPH10251260 A JP H10251260A JP 5601097 A JP5601097 A JP 5601097A JP 5601097 A JP5601097 A JP 5601097A JP H10251260 A JPH10251260 A JP H10251260A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 フタロニトリル化合物からシリコンフタロシ
アニン化合物を収率よく合成する。 【解決手段】 金属アルコキシドの存在下に、塩化ケイ
素化合物と一般式（１）で示されるフタロニトリル化合
物とを反応させることを特徴とする、シリコンフタロシ
アニン化合物の製造方法。 （式中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子、
ハロゲン原子、ニトロ基又はＲ−Ａｍ基（式中、Ｒは置
換されてもよい炭化水素基を示し、Ａは酸素原子又は硫
黄原子を示し、ｍは０又は１の数を示す）を示す）
アニン化合物を収率よく合成する。 【解決手段】 金属アルコキシドの存在下に、塩化ケイ
素化合物と一般式（１）で示されるフタロニトリル化合
物とを反応させることを特徴とする、シリコンフタロシ
アニン化合物の製造方法。 （式中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子、
ハロゲン原子、ニトロ基又はＲ−Ａｍ基（式中、Ｒは置
換されてもよい炭化水素基を示し、Ａは酸素原子又は硫
黄原子を示し、ｍは０又は１の数を示す）を示す）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はフタロニトリル化合
物からシリコンフタロシアニン化合物を収率よく製造す
る方法に関するものである。シリコンフタロシアニン化
合物は、近赤外線吸収材料、光記録材料、電子写真感光
体の電荷発生剤などとして有用な化合物である。
物からシリコンフタロシアニン化合物を収率よく製造す
る方法に関するものである。シリコンフタロシアニン化
合物は、近赤外線吸収材料、光記録材料、電子写真感光
体の電荷発生剤などとして有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】シリコンフタロシアニン化合物は公知物
質であり、フタロニトリル化合物又は１，３−ジイミノ
イソインドリン化合物を出発原料として合成し得ること
が知られている。
質であり、フタロニトリル化合物又は１，３−ジイミノ
イソインドリン化合物を出発原料として合成し得ること
が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】１，３−ジイミノイソ
インドリン化合物は高価なので、相対的に安価なフタロ
ニトリル化合物を出発原料とするのが好ましいが、従来
知られている合成法では収率が極めて低い。例えばＲ．
Ｄ．Ｊｏｙｎｅｒ ｅｔ ａｌ．，Ｉｎｏｒｇ．Ｎｕｃ
ｌ．Ｃｈｅｍ．の報告では、５０ミリリットルのキノリ
ン中でフタロニトリル２６ｇと８５ｇの四塩化ケイ素と
を還流下に４時間反応させて、僅か１ｇのシリコンフタ
ロシアニンが得られたにすぎない。従って本発明は、フ
タロニトリル化合物からシリコンフタロシアニン化合物
を収率よく合成する方法を提供せんとするものである。
インドリン化合物は高価なので、相対的に安価なフタロ
ニトリル化合物を出発原料とするのが好ましいが、従来
知られている合成法では収率が極めて低い。例えばＲ．
Ｄ．Ｊｏｙｎｅｒ ｅｔ ａｌ．，Ｉｎｏｒｇ．Ｎｕｃ
ｌ．Ｃｈｅｍ．の報告では、５０ミリリットルのキノリ
ン中でフタロニトリル２６ｇと８５ｇの四塩化ケイ素と
を還流下に４時間反応させて、僅か１ｇのシリコンフタ
ロシアニンが得られたにすぎない。従って本発明は、フ
タロニトリル化合物からシリコンフタロシアニン化合物
を収率よく合成する方法を提供せんとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、金属ア
ルコキシドの存在下に、塩化ケイ素化合物と一般式
（１）で示されるフタロニトリル化合物とを反応させる
ことにより、対応するシリコンフタロシアニン化合物を
収率よく合成することができる。
ルコキシドの存在下に、塩化ケイ素化合物と一般式
（１）で示されるフタロニトリル化合物とを反応させる
ことにより、対応するシリコンフタロシアニン化合物を
収率よく合成することができる。
【０００５】
【化２】
【０００６】（式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は、それぞれ独立し
て、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基又はＲ−Ａｍ基
（式中、Ｒは置換されていてもよい炭化水素基を示し、
Ａは酸素原子又は硫黄原子を示し、ｍは０又は１の数を
示す）を示す）
て、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基又はＲ−Ａｍ基
（式中、Ｒは置換されていてもよい炭化水素基を示し、
Ａは酸素原子又は硫黄原子を示し、ｍは０又は１の数を
示す）を示す）
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明について詳細に説明する
と、本発明方法の出発原料である一般式（１）のフタロ
ニトリル化合物において、Ｒ1 〜Ｒ4 は基本的には水素
原子であるが、フタロニトリル化合物からの対応するフ
タロシアニン化合物の合成において周知のように、水素
原子以外のものであっても反応は良好に進行する。一般
式（１）においてＲ1 〜Ｒ4 が水素でない場合には、ハ
ロゲン原子、ニトロ基又はＲ−Ａｍで示される有機基で
ある。Ｒ−Ａｍで示される有機基は基本的には、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基な
どの炭化水素基か、又はこれらの炭化水素基の末端に酸
素原子若しくは硫黄原子が結合した有機基、例えばアル
コキシ基、アルキルチオ基などを示す。そして、これら
の炭化水素基には更に置換基が結合していてもよい。
と、本発明方法の出発原料である一般式（１）のフタロ
ニトリル化合物において、Ｒ1 〜Ｒ4 は基本的には水素
原子であるが、フタロニトリル化合物からの対応するフ
タロシアニン化合物の合成において周知のように、水素
原子以外のものであっても反応は良好に進行する。一般
式（１）においてＲ1 〜Ｒ4 が水素でない場合には、ハ
ロゲン原子、ニトロ基又はＲ−Ａｍで示される有機基で
ある。Ｒ−Ａｍで示される有機基は基本的には、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基な
どの炭化水素基か、又はこれらの炭化水素基の末端に酸
素原子若しくは硫黄原子が結合した有機基、例えばアル
コキシ基、アルキルチオ基などを示す。そして、これら
の炭化水素基には更に置換基が結合していてもよい。
【０００８】Ｒ−Ａｍで示される有機基の炭化水素部分
がアルキル基、アルケニル基又はシクロアルキル基の場
合には、通常はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
ｎ−ペンチル基、ｎｅｏ−ペンチル基、ｉ−ペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、
アリル基、２−ブテニル基などの炭素数１〜１０の炭化
水素基を示す。これらの炭化水素基に置換基が結合した
ものとしては、２，２，２−トリクロロエチル基、トリ
フルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル
基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、ビス
（トリフルオロメチル）メチル基、２，２−ビス（トリ
フルオロメチル）プロピル基、２，２，３，３，３−ペ
ンタフルオロプロピル基、１，２−ジブロモエチル基、
２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−
（ｎ−ブトキシ）エチル基など、置換基としてハロゲン
原子やアルコキシ基を有するものが、挙げられる。
がアルキル基、アルケニル基又はシクロアルキル基の場
合には、通常はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
ｎ−ペンチル基、ｎｅｏ−ペンチル基、ｉ−ペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、
アリル基、２−ブテニル基などの炭素数１〜１０の炭化
水素基を示す。これらの炭化水素基に置換基が結合した
ものとしては、２，２，２−トリクロロエチル基、トリ
フルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル
基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、ビス
（トリフルオロメチル）メチル基、２，２−ビス（トリ
フルオロメチル）プロピル基、２，２，３，３，３−ペ
ンタフルオロプロピル基、１，２−ジブロモエチル基、
２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−
（ｎ−ブトキシ）エチル基など、置換基としてハロゲン
原子やアルコキシ基を有するものが、挙げられる。
【０００９】Ｒ−Ａｍで示される有機基の炭化水素部分
がアリール基の場合には、通常はフェニル基である。そ
の置換基としては、アルキル基、ハロアルキル基、アル
コキシ基、ハロアルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子
などが挙げられ、置換アリール基の例としては、メチル
フェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、
ヘキシルフェニル基、メトキシフェニル基、フルオロフ
ェニル基、トリクロロメチルフェニル基、トリフルオロ
メチルフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、ニトロ
フェニル基などが挙げられる。これらの置換フェニル基
の置換基の位置はｏ−，ｍ−，ｐ−位のいずれであって
もよい。
がアリール基の場合には、通常はフェニル基である。そ
の置換基としては、アルキル基、ハロアルキル基、アル
コキシ基、ハロアルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子
などが挙げられ、置換アリール基の例としては、メチル
フェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、
ヘキシルフェニル基、メトキシフェニル基、フルオロフ
ェニル基、トリクロロメチルフェニル基、トリフルオロ
メチルフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、ニトロ
フェニル基などが挙げられる。これらの置換フェニル基
の置換基の位置はｏ−，ｍ−，ｐ−位のいずれであって
もよい。
【００１０】本発明方法では、上述のフタロニトリル化
合物と塩化ケイ素化合物とを、金属アルコキシドの存在
下に反応させることにより、対応するシリコンフタロシ
アニン化合物を高収率で製造することができる。金属ア
ルコキシドとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム
等のアルカリ金属、又はマグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム等のアルカリ土類金属のアルコキシドが用
いられるが、アルカリ金属のアルコキシドを用いるのが
好ましい。アルコキシドのアルコキシ部分は通常は、メ
トキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、
ｎ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、
ｎｅｏ−ペントキシ、ｉ−ペントキシ、ｎ−ヘキシルオ
キシ、ｎ−オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキ
シ、シクロヘキシルオキシなど炭素数１〜１０である
が、炭素数１〜４が好ましい。本発明方法で用いるのに
好ましい金属アルコキシドのいくつかを例示すると、ナ
トリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウ
ムプロポキシド、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、
カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムプ
ロポキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、リチウ
ムメトキシド、リチウムエトキシド、リチウムプロポキ
シド、リチウム−ｔｅｒｔ−ブトキシドなどが挙げられ
る。金属アルコキシドはフタロニトリル化合物１モルに
対し通常０．０２〜５モル用いるが、０．０５〜２モル
用いるのが好ましい。
合物と塩化ケイ素化合物とを、金属アルコキシドの存在
下に反応させることにより、対応するシリコンフタロシ
アニン化合物を高収率で製造することができる。金属ア
ルコキシドとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム
等のアルカリ金属、又はマグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム等のアルカリ土類金属のアルコキシドが用
いられるが、アルカリ金属のアルコキシドを用いるのが
好ましい。アルコキシドのアルコキシ部分は通常は、メ
トキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、
ｎ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、
ｎｅｏ−ペントキシ、ｉ−ペントキシ、ｎ−ヘキシルオ
キシ、ｎ−オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキ
シ、シクロヘキシルオキシなど炭素数１〜１０である
が、炭素数１〜４が好ましい。本発明方法で用いるのに
好ましい金属アルコキシドのいくつかを例示すると、ナ
トリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウ
ムプロポキシド、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、
カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムプ
ロポキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、リチウ
ムメトキシド、リチウムエトキシド、リチウムプロポキ
シド、リチウム−ｔｅｒｔ−ブトキシドなどが挙げられ
る。金属アルコキシドはフタロニトリル化合物１モルに
対し通常０．０２〜５モル用いるが、０．０５〜２モル
用いるのが好ましい。
【００１１】塩化ケイ素化合物としては通常は四塩化ケ
イ素を用いるが、三塩化水素ケイ素、二塩化二水素ケイ
素などを用いることもできる。塩化ケイ素化合物は、フ
タロニトリル化合物１モルに対し、通常０．２５〜５モ
ル用いるが、０．２５〜２モル用いるのが好ましい。反
応は通常は高沸点溶媒中で行われる。高沸点溶媒として
は、モーザー及びトーマスの「フタロシアニン化合物」
（Ｍｏｓｅｒ ａｎｄ Ｔｈｏｍａｓ，“Ｐｈｔｈａｌ
ｏｃｙａｎｉｎｅ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”）に記載され
ているものを用いればよい。通常は１−クロロナフタレ
ン、テトラリン、ジクロロベンゼン等の非極性溶媒と、
トリ−ｎ−ブチルアミン等の高沸点の３級アミンとの混
合溶媒、又はキノリン、Ｎ−メチルピロリドン等のアミ
ン系溶媒などを用いる。これらの溶媒はフタロニトリル
化合物に対し通常は５〜２０重量倍用いるが、５〜１２
重量倍用いるのが好ましい。
イ素を用いるが、三塩化水素ケイ素、二塩化二水素ケイ
素などを用いることもできる。塩化ケイ素化合物は、フ
タロニトリル化合物１モルに対し、通常０．２５〜５モ
ル用いるが、０．２５〜２モル用いるのが好ましい。反
応は通常は高沸点溶媒中で行われる。高沸点溶媒として
は、モーザー及びトーマスの「フタロシアニン化合物」
（Ｍｏｓｅｒ ａｎｄ Ｔｈｏｍａｓ，“Ｐｈｔｈａｌ
ｏｃｙａｎｉｎｅ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”）に記載され
ているものを用いればよい。通常は１−クロロナフタレ
ン、テトラリン、ジクロロベンゼン等の非極性溶媒と、
トリ−ｎ−ブチルアミン等の高沸点の３級アミンとの混
合溶媒、又はキノリン、Ｎ−メチルピロリドン等のアミ
ン系溶媒などを用いる。これらの溶媒はフタロニトリル
化合物に対し通常は５〜２０重量倍用いるが、５〜１２
重量倍用いるのが好ましい。
【００１２】反応に際しては、高沸点溶媒にフタロニト
リル化合物と金属アルコキシドとを加えて撹拌したの
ち、塩化ケイ素化合物を加えるのが好ましい。反応はこ
の混合物を１３０〜２２０℃、好ましくは１６０〜２０
０℃に、０．５〜２４時間、好ましくは１〜５時間保持
することにより容易に進行する。反応終了後、反応混合
物を濾過し、得られた生成物を洗浄、乾燥することによ
りクロロシリコンフタロシアニン化合物が得られる。こ
のものは公知の手法により、容易にヒドロキシシリコン
フタロシアニン化合物やアルコキシシリコンフタロシア
ニン化合物に転換することができる。
リル化合物と金属アルコキシドとを加えて撹拌したの
ち、塩化ケイ素化合物を加えるのが好ましい。反応はこ
の混合物を１３０〜２２０℃、好ましくは１６０〜２０
０℃に、０．５〜２４時間、好ましくは１〜５時間保持
することにより容易に進行する。反応終了後、反応混合
物を濾過し、得られた生成物を洗浄、乾燥することによ
りクロロシリコンフタロシアニン化合物が得られる。こ
のものは公知の手法により、容易にヒドロキシシリコン
フタロシアニン化合物やアルコキシシリコンフタロシア
ニン化合物に転換することができる。
【００１３】
実施例１〜４ テトラリン３５０ミリリットルとトリ−ｎ−ブチルアミ
ン１５０ミリリットルとの混合溶媒中に、フタロニトリ
ル６４ｇ（０．５モル）と２８％ナトリウムメトキシド
−メタノール溶液を入れ、窒素雰囲気下、室温で１時間
撹拌した。次いでこれに四塩化ケイ素を滴下し、１９０
〜２００℃で２時間反応させた。反応混合物を１２０℃
で濾過し、生成物をトルエン次いでアセトンで順次洗浄
した。生成物をアセトン３００ミリリットル中に加えて
加熱還流したのち濾過、乾燥して、ジクロロシリコンフ
タロシアニンを得た。結果を表−１に示す。
ン１５０ミリリットルとの混合溶媒中に、フタロニトリ
ル６４ｇ（０．５モル）と２８％ナトリウムメトキシド
−メタノール溶液を入れ、窒素雰囲気下、室温で１時間
撹拌した。次いでこれに四塩化ケイ素を滴下し、１９０
〜２００℃で２時間反応させた。反応混合物を１２０℃
で濾過し、生成物をトルエン次いでアセトンで順次洗浄
した。生成物をアセトン３００ミリリットル中に加えて
加熱還流したのち濾過、乾燥して、ジクロロシリコンフ
タロシアニンを得た。結果を表−１に示す。
【００１４】
【表１】
【００１５】得られたジクロロシリコンフタロシアニン
は、マススペクトル（ネガティブ測定）、及び赤外吸収
スペクトル（ＫＢｒ法）で同定した。実施例１で得られ
たジクロロシリコンフタロシアニンのマススペクトルを
図１に、赤外吸収スペクトルを図２に示す。図１におい
て、ｍ／ｚ＝６１０のピークはジクロロシリコンフタロ
シアニン、ｍ／ｚ＝５７５のピークはジクロロシリコン
フタロシアニンから塩素原子が１個外れたもののピーク
である。赤外吸収スペクトルでは、１５３３，１０７
９，１０６０ｃｍ-1にジクロロシリコンフタロシアニン
特有の吸収が見られる（Ｅ．Ｃｉｌｉｂｅｒｔｏ ｅｔ
ａｌ．，Ｊ．Ａｍ，Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１０６，７
７４８（１９８４）参照）。また、実施例１で得られた
ジクロロシリコンフタロシアニンの元素分析値は、下記
の通りであった。
は、マススペクトル（ネガティブ測定）、及び赤外吸収
スペクトル（ＫＢｒ法）で同定した。実施例１で得られ
たジクロロシリコンフタロシアニンのマススペクトルを
図１に、赤外吸収スペクトルを図２に示す。図１におい
て、ｍ／ｚ＝６１０のピークはジクロロシリコンフタロ
シアニン、ｍ／ｚ＝５７５のピークはジクロロシリコン
フタロシアニンから塩素原子が１個外れたもののピーク
である。赤外吸収スペクトルでは、１５３３，１０７
９，１０６０ｃｍ-1にジクロロシリコンフタロシアニン
特有の吸収が見られる（Ｅ．Ｃｉｌｉｂｅｒｔｏ ｅｔ
ａｌ．，Ｊ．Ａｍ，Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１０６，７
７４８（１９８４）参照）。また、実施例１で得られた
ジクロロシリコンフタロシアニンの元素分析値は、下記
の通りであった。
【００１６】 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｎ(%) Ｓｉ(%) Ｃｌ(%) 実測値 ６２．６５ ２．５８ １８．１２ ４．４８ １２．２１ 計算値 ６２．８５ ２．６２ １８．３３ ４．５８ １１．６２
【００１７】実施例５〜８ 実施例３において、原料のフタロニトリルを表−２の同
モル数の置換フタロニトリルに代えた以外は、実施例３
と全く同様にして反応及び後処理を行った。得られた結
晶はマススペクトル及び赤外吸収スペクトルによりジク
ロロシリコンフタロシアニン誘導体と確認された。結果
を表−２に示す。
モル数の置換フタロニトリルに代えた以外は、実施例３
と全く同様にして反応及び後処理を行った。得られた結
晶はマススペクトル及び赤外吸収スペクトルによりジク
ロロシリコンフタロシアニン誘導体と確認された。結果
を表−２に示す。
【００１８】
【表２】
【００１９】比較例１ テトラリン３５０ミリリットルとトリ−ｎ−ブチルアミ
ン１５０ミリリットルの混合溶媒中に、フタロニトリル
６４ｇ（０．５モル）と四塩化ケイ素８５．０ｇ（０．
５モル）を加え、窒素雰囲気下、２１０〜２２０℃で３
時間反応させた。次いで反応混合物を１２０℃で濾過し
たがフタロシアニン化合物は得られなかった。また、四
塩化ケイ素を１７０ｇ（１．０モル）に増量して同様に
反応させた場合にも、フタロシアニン化合物は得られな
かった。
ン１５０ミリリットルの混合溶媒中に、フタロニトリル
６４ｇ（０．５モル）と四塩化ケイ素８５．０ｇ（０．
５モル）を加え、窒素雰囲気下、２１０〜２２０℃で３
時間反応させた。次いで反応混合物を１２０℃で濾過し
たがフタロシアニン化合物は得られなかった。また、四
塩化ケイ素を１７０ｇ（１．０モル）に増量して同様に
反応させた場合にも、フタロシアニン化合物は得られな
かった。
【００２０】参考例１ ジヒドロキシシリコンフタロシ
アニンへの転換；実施例３で合成したジクロロシリコン
フタロシアニン４．４ｇを、水酸化ナトリウム１．１
ｇ、水１００ミリリットル及びピリジン２６ミリリット
ルの混合液に加え、加熱して１時間還流させた。生成物
を熱時濾過し、ピリジン、アセトン及び水で順次洗浄し
た。得られた生成物を水５０ミリリットル中に入れて撹
拌することを反復し、液が中性になったことを確認した
のち濾過、乾燥した。収量は３．２ｇであった。得られ
た結晶は、マススペクトル及び赤外吸収スペクトルによ
り、ジヒドロキシシリコンフタロシアニンであることを
確認した。
アニンへの転換；実施例３で合成したジクロロシリコン
フタロシアニン４．４ｇを、水酸化ナトリウム１．１
ｇ、水１００ミリリットル及びピリジン２６ミリリット
ルの混合液に加え、加熱して１時間還流させた。生成物
を熱時濾過し、ピリジン、アセトン及び水で順次洗浄し
た。得られた生成物を水５０ミリリットル中に入れて撹
拌することを反復し、液が中性になったことを確認した
のち濾過、乾燥した。収量は３．２ｇであった。得られ
た結晶は、マススペクトル及び赤外吸収スペクトルによ
り、ジヒドロキシシリコンフタロシアニンであることを
確認した。
【００２１】参考例２ ジヒドロキシシリコンフタロシ
アニンへの転換；実施例３で合成したジクロロシリコン
フタロシアニン３ｇを、５℃の濃硫酸８０ｇ中に添加し
て溶解した。この溶液を０℃の水４５０ｇ中に徐々に滴
下して結晶を析出させた。析出した結晶を取得し、水、
希アンモニア水及び水で順次洗浄したのち乾燥した。収
量は２．６ｇであった。このものはマススペクトル及び
赤外吸収スペクトルにより、ジヒドロキシシリコンフタ
ロシアニンであることが確認された。
アニンへの転換；実施例３で合成したジクロロシリコン
フタロシアニン３ｇを、５℃の濃硫酸８０ｇ中に添加し
て溶解した。この溶液を０℃の水４５０ｇ中に徐々に滴
下して結晶を析出させた。析出した結晶を取得し、水、
希アンモニア水及び水で順次洗浄したのち乾燥した。収
量は２．６ｇであった。このものはマススペクトル及び
赤外吸収スペクトルにより、ジヒドロキシシリコンフタ
ロシアニンであることが確認された。
【００２２】参考例３ ジメトキシシリコンフタロシア
ニンへの転換；実施例３で合成したジクロロシリコンフ
タロシアニン１０ｇを、メタノール１００ミリリットル
及びピリジン１００ミリリットルの混合溶液にナトリウ
ムメトキシド１．８６ｇを溶解させたものに添加して３
時間還流した。生成物を熱時濾過し、メタノール、水及
びアセトンで順次洗浄した。得られた生成物を水１００
ミリリットル中に入れて撹拌することを反復し、液が中
性になったことを確認したのち濾過、乾燥した。収量は
９．７ｇであった。このものはマススペクトル、赤外吸
収スペクトル及び元素分析により、ジメトキシシリコン
フタロシアニンであることが確認された。
ニンへの転換；実施例３で合成したジクロロシリコンフ
タロシアニン１０ｇを、メタノール１００ミリリットル
及びピリジン１００ミリリットルの混合溶液にナトリウ
ムメトキシド１．８６ｇを溶解させたものに添加して３
時間還流した。生成物を熱時濾過し、メタノール、水及
びアセトンで順次洗浄した。得られた生成物を水１００
ミリリットル中に入れて撹拌することを反復し、液が中
性になったことを確認したのち濾過、乾燥した。収量は
９．７ｇであった。このものはマススペクトル、赤外吸
収スペクトル及び元素分析により、ジメトキシシリコン
フタロシアニンであることが確認された。
【００２３】
【発明の効果】本発明によれば、金属アルコキシドの存
在下にフタロニトリル化合物と塩化ケイ素化合物とを高
沸点溶媒中で反応させることにより、シリコンフタロシ
アニン化合物を高収率で得ることができる。なおこの製
造方法はシリコンフタロシアニン化合物に限らず、シリ
コンナフタロフタロシアニン化合物やゲルマニウムフタ
ロシアニン化合物、チタニルフタロシアニン化合物、バ
ナジルフタロシアニン化合物などの他のフタロシアニン
化合物の製造にも適用することができる。
在下にフタロニトリル化合物と塩化ケイ素化合物とを高
沸点溶媒中で反応させることにより、シリコンフタロシ
アニン化合物を高収率で得ることができる。なおこの製
造方法はシリコンフタロシアニン化合物に限らず、シリ
コンナフタロフタロシアニン化合物やゲルマニウムフタ
ロシアニン化合物、チタニルフタロシアニン化合物、バ
ナジルフタロシアニン化合物などの他のフタロシアニン
化合物の製造にも適用することができる。
【図１】実施例１で得られたジクロロシリコンフタロシ
アニンのマススペクトルである。
アニンのマススペクトルである。
【図２】実施例１で得られたジクロロシリコンフタロシ
アニンの赤外吸収スペクトルである。
アニンの赤外吸収スペクトルである。
Claims (2)
- 【請求項１】 金属アルコキシドの存在下に、塩化ケイ
素化合物と一般式（１）で示されるフタロニトリル化合
物とを反応させることを特徴とする、シリコンフタロシ
アニン化合物の製造方法。 【化１】 （式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は、それぞれ独立して、水素原子、
ハロゲン原子、ニトロ基又はＲ−Ａｍ基（式中、Ｒは置
換されていてもよい炭化水素基を示し、Ａは酸素原子又
は硫黄原子を示し、ｍは０又は１の数を示す）を示す） - 【請求項２】 金属アルコキシドが炭素数１〜４のアル
カリ金属アルコキシドであることを特徴とする、請求項
１記載のシリコンフタロシアニン化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5601097A JPH10251260A (ja) | 1997-03-11 | 1997-03-11 | シリコンフタロシアニン化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5601097A JPH10251260A (ja) | 1997-03-11 | 1997-03-11 | シリコンフタロシアニン化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10251260A true JPH10251260A (ja) | 1998-09-22 |
Family
ID=13015096
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5601097A Pending JPH10251260A (ja) | 1997-03-11 | 1997-03-11 | シリコンフタロシアニン化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10251260A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2644660A1 (en) | 2012-03-27 | 2013-10-02 | Konica Minolta Business Technologies, Inc. | Production process for colorant, colorant composition, toner, ink for ink jet recording and color filter |
| US10988576B2 (en) | 2016-11-25 | 2021-04-27 | Lg Chem, Ltd. | Compound |
-
1997
- 1997-03-11 JP JP5601097A patent/JPH10251260A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2644660A1 (en) | 2012-03-27 | 2013-10-02 | Konica Minolta Business Technologies, Inc. | Production process for colorant, colorant composition, toner, ink for ink jet recording and color filter |
| US9062225B2 (en) | 2012-03-27 | 2015-06-23 | Konica Minolta Business Technologies, Inc. | Production process for colorant, colorant composition, toner, ink for ink jet recording and color filter |
| US10988576B2 (en) | 2016-11-25 | 2021-04-27 | Lg Chem, Ltd. | Compound |
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