JPH10251214A - １，３−ジ置換尿素の製造方法 - Google Patents
１，３−ジ置換尿素の製造方法Info
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- JPH10251214A JPH10251214A JP9325019A JP32501997A JPH10251214A JP H10251214 A JPH10251214 A JP H10251214A JP 9325019 A JP9325019 A JP 9325019A JP 32501997 A JP32501997 A JP 32501997A JP H10251214 A JPH10251214 A JP H10251214A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】作業性、安全性、収率及び経済性に優れた１，
３−ジ置換尿素の製造方法を提供すること。 【解決手段】式（Ｉ）： 【化１】 （Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、それぞれ水素原子又は
炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ1 又はＲ2 とＲ3 又はＲ
4 とは環を形成していてもよい）で表される環状炭酸エ
ステルと、式（II）： Ｒ5 −ＮＨ2 （II） （Ｒ5 はフェノキシ基もしくは炭素数１〜１３のアルコ
キシ基を有していてもよい、炭素数１〜２０のアルキル
基、炭素数２〜２０のアルケニル基もしくは炭素数２〜
２０のアルキニル基、炭素数３〜８のモノシクロアルキ
ル基、炭素数６〜１２のビシクロアルキル基、炭素数６
〜１３のアリール基、フリル基、ピリジル基又は炭素数
７〜２０のアラルキル基を示す）で表されるアミンとを
反応させる１，３−ジ置換尿素の製造方法。
３−ジ置換尿素の製造方法を提供すること。 【解決手段】式（Ｉ）： 【化１】 （Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、それぞれ水素原子又は
炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ1 又はＲ2 とＲ3 又はＲ
4 とは環を形成していてもよい）で表される環状炭酸エ
ステルと、式（II）： Ｒ5 −ＮＨ2 （II） （Ｒ5 はフェノキシ基もしくは炭素数１〜１３のアルコ
キシ基を有していてもよい、炭素数１〜２０のアルキル
基、炭素数２〜２０のアルケニル基もしくは炭素数２〜
２０のアルキニル基、炭素数３〜８のモノシクロアルキ
ル基、炭素数６〜１２のビシクロアルキル基、炭素数６
〜１３のアリール基、フリル基、ピリジル基又は炭素数
７〜２０のアラルキル基を示す）で表されるアミンとを
反応させる１，３−ジ置換尿素の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、１，３−ジ置換尿
素の製造方法に関する。さらに詳しくは、医薬、農薬の
中間体として有用な１，３−ジ置換尿素の製造方法に関
する。
素の製造方法に関する。さらに詳しくは、医薬、農薬の
中間体として有用な１，３−ジ置換尿素の製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来、１，３−ジ置換尿素の製造方法と
しては、例えば、（１）第１級アミンとホスゲンとを反
応させる方法〔ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミ
ストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）１６巻、１８７９
−１８９０頁、１９５１年〕、（２）第１級アミンとイ
ソシアネートとを反応させる方法〔ジャーナル・オブ・
オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．）１６巻、１８７９−１８９０頁、１９５１年〕、
（３）第１級アミンまたは第２級アミンと一酸化炭素と
を反応させる方法（特開昭６０−１６３８５３号公
報）、（４）第１級アミンと二酸化炭素とを反応させる
方法（特公昭６２−９１０７号公報）、（５）第１級ア
ミンと環状炭酸エステルとを反応させる方法（特公昭６
２−１７５７２号公報）、（６）第１級アミンまたは第
２級アミンと炭酸ビス（４−ニトロフェニル）とを反応
させる方法〔シンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、６
巻、４２３−４２５頁、１９８９年〕などが知られてい
る。
しては、例えば、（１）第１級アミンとホスゲンとを反
応させる方法〔ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミ
ストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）１６巻、１８７９
−１８９０頁、１９５１年〕、（２）第１級アミンとイ
ソシアネートとを反応させる方法〔ジャーナル・オブ・
オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．）１６巻、１８７９−１８９０頁、１９５１年〕、
（３）第１級アミンまたは第２級アミンと一酸化炭素と
を反応させる方法（特開昭６０−１６３８５３号公
報）、（４）第１級アミンと二酸化炭素とを反応させる
方法（特公昭６２−９１０７号公報）、（５）第１級ア
ミンと環状炭酸エステルとを反応させる方法（特公昭６
２−１７５７２号公報）、（６）第１級アミンまたは第
２級アミンと炭酸ビス（４−ニトロフェニル）とを反応
させる方法〔シンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、６
巻、４２３−４２５頁、１９８９年〕などが知られてい
る。
【０００３】しかしながら、前記（１）および（２）の
方法は、毒性が強いホスゲンおよびイソシアネートが原
料として用いられているため、作業性および安全性に欠
点がある。また、前記（３）〜（５）の方法は、１，３
−ジ置換尿素の収率が低く、収率を向上させるために
は、高温高圧といった過酷な反応条件を必要とするた
め、大型で複雑な製造設備を必要とするのみならず、第
１級アミンを過剰に用いた場合には、その分離、回収が
困難であるという欠点がある。また、前記（６）の方法
は、高価な炭酸ビス（４−ニトロフェニル）が原料とし
て用いられているため、経済性に欠けるという欠点があ
る。
方法は、毒性が強いホスゲンおよびイソシアネートが原
料として用いられているため、作業性および安全性に欠
点がある。また、前記（３）〜（５）の方法は、１，３
−ジ置換尿素の収率が低く、収率を向上させるために
は、高温高圧といった過酷な反応条件を必要とするた
め、大型で複雑な製造設備を必要とするのみならず、第
１級アミンを過剰に用いた場合には、その分離、回収が
困難であるという欠点がある。また、前記（６）の方法
は、高価な炭酸ビス（４−ニトロフェニル）が原料とし
て用いられているため、経済性に欠けるという欠点があ
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、作業性、安全性、収率
および経済性に優れた１，３−ジ置換尿素の製造方法を
提供することを目的とする。
術に鑑みてなされたものであり、作業性、安全性、収率
および経済性に優れた１，３−ジ置換尿素の製造方法を
提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、（１）
一般式（Ｉ）：
一般式（Ｉ）：
【０００６】
【化５】
【０００７】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は、
それぞれ独立して水素原子または直鎖もしくは分岐鎖を
有する炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ1 またはＲ
2 とＲ 3 またはＲ4 とは環を形成していてもよい）で表
わされる環状炭酸エステルと、一般式（II）： Ｒ5 −ＮＨ2 （II） （式中、Ｒ5 はフェノキシ基もしくは炭素数１〜１３の
アルコキシ基を有していてもよい、炭素数１〜２０の直
鎖もしくは分岐鎖を有するアルキル基、炭素数２〜２０
の直鎖もしくは分岐鎖を有するアルケニル基もしくは炭
素数２〜２０の直鎖もしくは分岐鎖を有するアルキニル
基、炭素数３〜８のモノシクロアルキル基、炭素数６〜
１２のビシクロアルキル基、炭素数６〜１３のアリール
基、フリル基、ピリジル基または炭素数７〜２０のアラ
ルキル基を示す）で表わされるアミンとを、塩基として
炭素数１〜１２のアルカリ金属アルコキシドまたは炭素
数３〜１２のトリアルキルアミンの存在下で反応させる
ことを特徴とする一般式（III)：
それぞれ独立して水素原子または直鎖もしくは分岐鎖を
有する炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ1 またはＲ
2 とＲ 3 またはＲ4 とは環を形成していてもよい）で表
わされる環状炭酸エステルと、一般式（II）： Ｒ5 −ＮＨ2 （II） （式中、Ｒ5 はフェノキシ基もしくは炭素数１〜１３の
アルコキシ基を有していてもよい、炭素数１〜２０の直
鎖もしくは分岐鎖を有するアルキル基、炭素数２〜２０
の直鎖もしくは分岐鎖を有するアルケニル基もしくは炭
素数２〜２０の直鎖もしくは分岐鎖を有するアルキニル
基、炭素数３〜８のモノシクロアルキル基、炭素数６〜
１２のビシクロアルキル基、炭素数６〜１３のアリール
基、フリル基、ピリジル基または炭素数７〜２０のアラ
ルキル基を示す）で表わされるアミンとを、塩基として
炭素数１〜１２のアルカリ金属アルコキシドまたは炭素
数３〜１２のトリアルキルアミンの存在下で反応させる
ことを特徴とする一般式（III)：
【０００８】
【化６】
【０００９】（式中、Ｒ5 は前記と同じ）で表わされる
対称１，３−ジ置換尿素の製造方法、（２） 一般式
（II）で表わされるアミンの量が、環状炭酸エステル１
モルに対して２〜２０モルである請求項１記載の対称
１，３−ジ置換尿素の製造方法、ならびに（３） 一般
式（Ｉ）：
対称１，３−ジ置換尿素の製造方法、（２） 一般式
（II）で表わされるアミンの量が、環状炭酸エステル１
モルに対して２〜２０モルである請求項１記載の対称
１，３−ジ置換尿素の製造方法、ならびに（３） 一般
式（Ｉ）：
【００１０】
【化７】
【００１１】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は、
それぞれ独立して水素原子または直鎖もしくは分岐鎖を
有する炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ1 またはＲ
2 とＲ 3 またはＲ4 とは環を形成していてもよい）で表
わされる環状炭酸エステルを、一般式（II）： Ｒ5 −ＮＨ2 （II） （式中、Ｒ5 はフェノキシ基もしくは炭素数１〜１３の
アルコキシ基を有していてもよい、炭素数１〜２０の直
鎖もしくは分岐鎖を有するアルキル基、炭素数２〜２０
の直鎖もしくは分岐鎖を有するアルケニル基もしくは炭
素数２〜２０の直鎖もしくは分岐鎖を有するアルキニル
基、炭素数３〜８のモノシクロアルキル基、炭素数６〜
１２のビシクロアルキル基、炭素数６〜１３のアリール
基、フリル基、ピリジル基または炭素数７〜２０のアラ
ルキル基を示す）で表わされるアミンと、塩基の非存在
下で０〜１８０℃の温度で反応させた後、塩基として炭
素数１〜１２のアルカリ金属アルコキシドまたは炭素数
３〜１２のトリアルキルアミンの存在下で一般式(IV)： Ｒ6 −ＮＨ2 (IV) （式中、Ｒ6 は、Ｒ5 とは異なり、フェノキシ基もしく
は炭素数１〜１３のアルコキシ基を有していてもよい、
炭素数１〜２０の直鎖もしくは分岐鎖を有するアルキル
基、炭素数２〜２０の直鎖もしくは分岐鎖を有するアル
ケニル基もしくは炭素数２〜２０の直鎖もしくは分岐鎖
を有するアルキニル基、炭素数３〜８のモノシクロアル
キル基、炭素数６〜１２のビシクロアルキル基、炭素数
６〜１３のアリール基、フリル基、ピリジル基または炭
素数７〜２０のアラルキル基を示す）で表わされるアミ
ンと反応させることを特徴とする一般式（Ｖ）：
それぞれ独立して水素原子または直鎖もしくは分岐鎖を
有する炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ1 またはＲ
2 とＲ 3 またはＲ4 とは環を形成していてもよい）で表
わされる環状炭酸エステルを、一般式（II）： Ｒ5 −ＮＨ2 （II） （式中、Ｒ5 はフェノキシ基もしくは炭素数１〜１３の
アルコキシ基を有していてもよい、炭素数１〜２０の直
鎖もしくは分岐鎖を有するアルキル基、炭素数２〜２０
の直鎖もしくは分岐鎖を有するアルケニル基もしくは炭
素数２〜２０の直鎖もしくは分岐鎖を有するアルキニル
基、炭素数３〜８のモノシクロアルキル基、炭素数６〜
１２のビシクロアルキル基、炭素数６〜１３のアリール
基、フリル基、ピリジル基または炭素数７〜２０のアラ
ルキル基を示す）で表わされるアミンと、塩基の非存在
下で０〜１８０℃の温度で反応させた後、塩基として炭
素数１〜１２のアルカリ金属アルコキシドまたは炭素数
３〜１２のトリアルキルアミンの存在下で一般式(IV)： Ｒ6 −ＮＨ2 (IV) （式中、Ｒ6 は、Ｒ5 とは異なり、フェノキシ基もしく
は炭素数１〜１３のアルコキシ基を有していてもよい、
炭素数１〜２０の直鎖もしくは分岐鎖を有するアルキル
基、炭素数２〜２０の直鎖もしくは分岐鎖を有するアル
ケニル基もしくは炭素数２〜２０の直鎖もしくは分岐鎖
を有するアルキニル基、炭素数３〜８のモノシクロアル
キル基、炭素数６〜１２のビシクロアルキル基、炭素数
６〜１３のアリール基、フリル基、ピリジル基または炭
素数７〜２０のアラルキル基を示す）で表わされるアミ
ンと反応させることを特徴とする一般式（Ｖ）：
【００１２】
【化８】
【００１３】（式中、Ｒ5 およびＲ6 は前記と同じ）で
表わされる非対称１，３−ジ置換尿素の製造方法に関す
る。
表わされる非対称１，３−ジ置換尿素の製造方法に関す
る。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明の製造方法によれば、一般
式（Ｉ）：
式（Ｉ）：
【００１５】
【化９】
【００１６】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は、
それぞれ独立して水素原子または直鎖もしくは分岐鎖を
有する炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ1 またはＲ
2 とＲ 3 またはＲ4 とは環を形成していてもよい）で表
わされる環状炭酸エステルを出発物質とし、該環状炭酸
エステルと、特定のアミンとを反応させることにより、
１，３−ジ置換尿素が得られる。
それぞれ独立して水素原子または直鎖もしくは分岐鎖を
有する炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ1 またはＲ
2 とＲ 3 またはＲ4 とは環を形成していてもよい）で表
わされる環状炭酸エステルを出発物質とし、該環状炭酸
エステルと、特定のアミンとを反応させることにより、
１，３−ジ置換尿素が得られる。
【００１７】前記１，３−ジ置換尿素には、対称１，３
−ジ置換尿素および非対称１，３−ジ置換尿素がある。
前記対称１，３−ジ置換尿素と非対称１，３−ジ置換尿
素とでは、出発物質である環状炭酸エステルが同一であ
るが、それらの製造方法が異なる。
−ジ置換尿素および非対称１，３−ジ置換尿素がある。
前記対称１，３−ジ置換尿素と非対称１，３−ジ置換尿
素とでは、出発物質である環状炭酸エステルが同一であ
るが、それらの製造方法が異なる。
【００１８】前記対称１，３−ジ置換尿素の製造方法と
しては、前記一般式（Ｉ）で表わされる環状炭酸エステ
ルと、一般式（II）： Ｒ5 −ＮＨ2 （II） （式中、Ｒ5 はフェノキシ基もしくは炭素数１〜１３の
アルコキシ基を有していてもよい、炭素数１〜２０の直
鎖もしくは分岐鎖を有するアルキル基、炭素数２〜２０
の直鎖もしくは分岐鎖を有するアルケニル基もしくは炭
素数２〜２０の直鎖もしくは分岐鎖を有するアルキニル
基、炭素数３〜８のモノシクロアルキル基、炭素数６〜
１２のビシクロアルキル基、炭素数６〜１３のアリール
基、フリル基、ピリジル基または炭素数７〜２０のアラ
ルキル基を示す）で表わされるアミンとを、塩基として
炭素数１〜１２のアルカリ金属アルコキシドまたは炭素
数３〜１２のトリアルキルアミンの存在下で反応させる
方法〔以下、方法Ｉという〕があげられる。
しては、前記一般式（Ｉ）で表わされる環状炭酸エステ
ルと、一般式（II）： Ｒ5 −ＮＨ2 （II） （式中、Ｒ5 はフェノキシ基もしくは炭素数１〜１３の
アルコキシ基を有していてもよい、炭素数１〜２０の直
鎖もしくは分岐鎖を有するアルキル基、炭素数２〜２０
の直鎖もしくは分岐鎖を有するアルケニル基もしくは炭
素数２〜２０の直鎖もしくは分岐鎖を有するアルキニル
基、炭素数３〜８のモノシクロアルキル基、炭素数６〜
１２のビシクロアルキル基、炭素数６〜１３のアリール
基、フリル基、ピリジル基または炭素数７〜２０のアラ
ルキル基を示す）で表わされるアミンとを、塩基として
炭素数１〜１２のアルカリ金属アルコキシドまたは炭素
数３〜１２のトリアルキルアミンの存在下で反応させる
方法〔以下、方法Ｉという〕があげられる。
【００１９】かかる方法Ｉによれば、一般式（III)：
【００２０】
【化１０】
【００２１】（式中、Ｒ5 は前記と同じ）で表わされる
対称１，３−ジ置換尿素が得られる。
対称１，３−ジ置換尿素が得られる。
【００２２】前記非対称１，３−ジ置換尿素の製造方法
としては、前記一般式（Ｉ）で表わされる環状炭酸エス
テルを、前記一般式（II）で表わされるアミンと、塩基
の非存在下で０〜１８０℃の温度で反応させた後、塩基
として炭素数１〜１２のアルカリ金属アルコキシドまた
は炭素数３〜１２のトリアルキルアミンの存在下で一般
式(IV)： Ｒ6 −ＮＨ2 (IV) （式中、Ｒ6 は、Ｒ5 とは異なり、フェノキシ基もしく
は炭素数１〜１３のアルコキシ基を有していてもよい、
炭素数１〜２０の直鎖もしくは分岐鎖を有するアルキル
基、炭素数２〜２０の直鎖もしくは分岐鎖を有するアル
ケニル基もしくは炭素数２〜２０の直鎖もしくは分岐鎖
を有するアルキニル基、炭素数３〜８のモノシクロアル
キル基、炭素数６〜１２のビシクロアルキル基、炭素数
６〜１３のアリール基、フリル基、ピリジル基または炭
素数７〜２０のアラルキル基を示す）で表わされるアミ
ンと反応させる方法〔以下、方法IIという〕があげられ
る。
としては、前記一般式（Ｉ）で表わされる環状炭酸エス
テルを、前記一般式（II）で表わされるアミンと、塩基
の非存在下で０〜１８０℃の温度で反応させた後、塩基
として炭素数１〜１２のアルカリ金属アルコキシドまた
は炭素数３〜１２のトリアルキルアミンの存在下で一般
式(IV)： Ｒ6 −ＮＨ2 (IV) （式中、Ｒ6 は、Ｒ5 とは異なり、フェノキシ基もしく
は炭素数１〜１３のアルコキシ基を有していてもよい、
炭素数１〜２０の直鎖もしくは分岐鎖を有するアルキル
基、炭素数２〜２０の直鎖もしくは分岐鎖を有するアル
ケニル基もしくは炭素数２〜２０の直鎖もしくは分岐鎖
を有するアルキニル基、炭素数３〜８のモノシクロアル
キル基、炭素数６〜１２のビシクロアルキル基、炭素数
６〜１３のアリール基、フリル基、ピリジル基または炭
素数７〜２０のアラルキル基を示す）で表わされるアミ
ンと反応させる方法〔以下、方法IIという〕があげられ
る。
【００２３】かかる方法IIによれば、一般式（Ｖ）：
【００２４】
【化１１】
【００２５】（式中、Ｒ5 およびＲ6 は前記と同じ）で
表わされる非対称１，３−ジ置換尿素が得られる。
表わされる非対称１，３−ジ置換尿素が得られる。
【００２６】まず、方法Ｉについて説明する。
【００２７】方法Ｉに用いられる環状炭酸エステルは、
前記したように、一般式（Ｉ）で表わされる。
前記したように、一般式（Ｉ）で表わされる。
【００２８】一般式（Ｉ）において、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3
およびＲ4 は、それぞれ独立して水素原子または直鎖も
しくは分岐鎖を有する炭素数１〜５のアルキル基であ
り、Ｒ 1 またはＲ2 とＲ3 またはＲ4 とは環を形成して
いてもよい。前記アルキル基としては、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基など
があげられる。これらの中では、水素原子およびメチル
基が好ましい。
およびＲ4 は、それぞれ独立して水素原子または直鎖も
しくは分岐鎖を有する炭素数１〜５のアルキル基であ
り、Ｒ 1 またはＲ2 とＲ3 またはＲ4 とは環を形成して
いてもよい。前記アルキル基としては、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基など
があげられる。これらの中では、水素原子およびメチル
基が好ましい。
【００２９】Ｒ1 またはＲ2 とＲ3 またはＲ4 とで形成
される環は、炭素数５〜８のシクロアルキルであること
が好ましい。
される環は、炭素数５〜８のシクロアルキルであること
が好ましい。
【００３０】前記一般式（Ｉ）で表わされる環状炭酸エ
ステルの具体例としては、例えば、炭酸エチレン、炭酸
プロピレン、１，２−ブチレンカーボネート、２，３−
ブチレンカーボネート、１，２−ペンチレンカーボネー
ト、２，３−ペンチレンカーボネート、３−メチル−
１，２−ブチレンカーボネート、２−メチルプロピレン
カーボネート、２−メチル−２，３−ブチレンカーボネ
ート、１，２−ヘキシレンカーボネート、２，３−ヘキ
シレンカーボネート、３，４−ヘキシレンカーボネー
ト、３−エチル−３，４−ブチレンカーボネート、２−
メチル−１，２−ペンチレンカーボネート、シクロヘキ
シレンカーボネート、シクロペンチレンカーボネート、
シクロオクチレンカーボネートなどがあげられる。
ステルの具体例としては、例えば、炭酸エチレン、炭酸
プロピレン、１，２−ブチレンカーボネート、２，３−
ブチレンカーボネート、１，２−ペンチレンカーボネー
ト、２，３−ペンチレンカーボネート、３−メチル−
１，２−ブチレンカーボネート、２−メチルプロピレン
カーボネート、２−メチル−２，３−ブチレンカーボネ
ート、１，２−ヘキシレンカーボネート、２，３−ヘキ
シレンカーボネート、３，４−ヘキシレンカーボネー
ト、３−エチル−３，４−ブチレンカーボネート、２−
メチル−１，２−ペンチレンカーボネート、シクロヘキ
シレンカーボネート、シクロペンチレンカーボネート、
シクロオクチレンカーボネートなどがあげられる。
【００３１】方法Ｉに用いられるアミンは、一般式（I
I）： Ｒ5 −ＮＨ2 （II） （式中、Ｒ5 はフェノキシ基もしくは炭素数１〜１３の
アルコキシ基を有していてもよい、炭素数１〜２０の直
鎖もしくは分岐鎖を有するアルキル基、炭素数２〜２０
の直鎖もしくは分岐鎖を有するアルケニル基もしくは炭
素数２〜２０の直鎖もしくは分岐鎖を有するアルキニル
基、炭素数３〜８のモノシクロアルキル基、炭素数６〜
１２のビシクロアルキル基、炭素数６〜１３のアリール
基、フリル基、ピリジル基または炭素数７〜２０のアラ
ルキル基を示す）で表わされるアミンである。
I）： Ｒ5 −ＮＨ2 （II） （式中、Ｒ5 はフェノキシ基もしくは炭素数１〜１３の
アルコキシ基を有していてもよい、炭素数１〜２０の直
鎖もしくは分岐鎖を有するアルキル基、炭素数２〜２０
の直鎖もしくは分岐鎖を有するアルケニル基もしくは炭
素数２〜２０の直鎖もしくは分岐鎖を有するアルキニル
基、炭素数３〜８のモノシクロアルキル基、炭素数６〜
１２のビシクロアルキル基、炭素数６〜１３のアリール
基、フリル基、ピリジル基または炭素数７〜２０のアラ
ルキル基を示す）で表わされるアミンである。
【００３２】前記フェノキシ基もしくは炭素数１〜１３
のアルコキシ基を有していてもよい、炭素数１〜２０の
直鎖もしくは分岐鎖を有するアルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などの炭素数
１〜２０の直鎖もしくは分岐鎖を有する非置換アルキル
基；メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｔｅｒｔ−
ブトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル
基、ｔｅｒｔ−ブトキシエチル基などの炭素数１〜２０
の直鎖もしくは分岐鎖を有する置換アルキル基などがあ
げられる。これらのアルキル基のなかでは、本発明にお
いては炭素数１〜８の直鎖または分岐鎖を有するアルキ
ル基が好ましい。
のアルコキシ基を有していてもよい、炭素数１〜２０の
直鎖もしくは分岐鎖を有するアルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などの炭素数
１〜２０の直鎖もしくは分岐鎖を有する非置換アルキル
基；メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｔｅｒｔ−
ブトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル
基、ｔｅｒｔ−ブトキシエチル基などの炭素数１〜２０
の直鎖もしくは分岐鎖を有する置換アルキル基などがあ
げられる。これらのアルキル基のなかでは、本発明にお
いては炭素数１〜８の直鎖または分岐鎖を有するアルキ
ル基が好ましい。
【００３３】前記フェノキシ基もしくは炭素数１〜１３
のアルコキシ基を有していてもよい、炭素数２〜２０の
直鎖もしくは分岐鎖を有するアルケニル基としては、例
えば、エテニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル
基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１，３−ブタジ
エニル基などがあげられる。これらのアルケニル基のな
かでは、本発明においては炭素数１〜８の直鎖または分
岐鎖を有するアルケニル基が好ましい。
のアルコキシ基を有していてもよい、炭素数２〜２０の
直鎖もしくは分岐鎖を有するアルケニル基としては、例
えば、エテニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル
基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１，３−ブタジ
エニル基などがあげられる。これらのアルケニル基のな
かでは、本発明においては炭素数１〜８の直鎖または分
岐鎖を有するアルケニル基が好ましい。
【００３４】前記フェノキシ基もしくは炭素数１〜１３
のアルコキシ基を有していてもよい、炭素数２〜２０の
直鎖もしくは分岐鎖を有するアルキニル基としては、例
えば、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル
基、１−ブチニル基、２−ブチニル基などがあげられ
る。これらのアルキニル基のなかでは、本発明において
は炭素数１〜８の直鎖または分岐鎖を有するアルケニル
基が好ましい。
のアルコキシ基を有していてもよい、炭素数２〜２０の
直鎖もしくは分岐鎖を有するアルキニル基としては、例
えば、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル
基、１−ブチニル基、２−ブチニル基などがあげられ
る。これらのアルキニル基のなかでは、本発明において
は炭素数１〜８の直鎖または分岐鎖を有するアルケニル
基が好ましい。
【００３５】前記炭素数３〜８のモノシクロアルキル基
としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などがあげら
れる。
としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などがあげら
れる。
【００３６】前記炭素数６〜１２のビシクロアルキル基
としては、例えば、ノルボルニル基、アダマンチル基な
どがあげられる。
としては、例えば、ノルボルニル基、アダマンチル基な
どがあげられる。
【００３７】前記炭素数６〜１３のアリール基として
は、例えば、フェニル基、ナフチル基などがあげられ
る。かかるアリール基は、炭素数１〜５の低級アルコキ
シ基、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、ヒドロキシ
ル基などの置換基を有していてもよい。
は、例えば、フェニル基、ナフチル基などがあげられ
る。かかるアリール基は、炭素数１〜５の低級アルコキ
シ基、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、ヒドロキシ
ル基などの置換基を有していてもよい。
【００３８】炭素数７〜２０のアラルキル基としては、
例えば、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロ
ピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基などが
あげられる。本発明においては、かかるアラルキル基の
中では、炭素数７〜１２のアラルキル基が好ましい。
例えば、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロ
ピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基などが
あげられる。本発明においては、かかるアラルキル基の
中では、炭素数７〜１２のアラルキル基が好ましい。
【００３９】前記アラルキル基は、例えば、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基など
の炭素数１〜４のアルコキシ基などの置換基を有してい
てもよい。
基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基など
の炭素数１〜４のアルコキシ基などの置換基を有してい
てもよい。
【００４０】前記一般式（II）で表わされるアミンの具
体例としては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、
プロピルアミン、イソプロピルアミン、シクロプロピル
アミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃ
−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、シクロブチ
ルアミン、１−ペンチルアミン、２−ペンチルアミン、
３−ペンチルアミン、３−メチル−２−ブチルアミン、
ネオペンチルアミン、シクロペンチルアミン、２−メチ
ル−２−ブチルアミン、１−ヘキシルアミン、２−ヘキ
シルアミン、３−ヘキシルアミン、３−メチル−２−ペ
ンチルアミン、４−メチル−２−ペンチルアミン、２，
２−ジメチルブチルアミン、２−メチル−２−ペンチル
アミン、シクロヘキシルアミン、１−ヘプチルアミン、
２−ヘプチルアミン、３−ヘプチルアミン、４−ヘプチ
ルアミン、３−メチル−２−ヘキシルアミン、４−メチ
ル−２−ヘキシルアミン、５−メチル−２−ヘキシルア
ミン、２，２−ジメチルペンチルアミン、３，３−ジメ
チル−２−ペンチルアミン、２−メチル−２−ヘプチル
アミン、シクロヘプチルアミン、１−オクチルアミン、
２−オクチルアミン、３−オクチルアミン、４−オクチ
ルアミン、３−メチル−２−オクチルアミン、４−メチ
ル−２−オクチルアミン、５−メチル−２−オクチルア
ミン、２，２−ジメチルヘキシルアミン、シクロオクチ
ルアミン、３−メチル−２−ヘプチルアミン、４−メチ
ル−２−ヘプチルアミン、５−メチル−２−ヘプチルア
ミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミ
ン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシル
アミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘ
プタデシルアミン、オクタデシルアミン、ノナデシルア
ミン、イコシルアミン、１−メトキシ−２−エチルアミ
ン、１−メトキシ−２−プロピルアミン、１−メトキシ
−３−プロピルアミン、１−メトキシ−２−ブチルアミ
ン、１−メトキシ−３−ブチルアミン、１−メトキシ−
４−ブチルアミン、１−メトキシ−５−ペンチルアミ
ン、１−メトキシ−６−ヘキシルアミン、１−メトキシ
−７−ヘプチルアミン、１−メトキシ−８−オクチルア
ミン、１−メトキシ−９−ノニルアミン、１−メトキシ
−１０−デシルアミン、１−エトキシ−２−エチルアミ
ン、１−エトキシ−３−プロピルアミン、１−エトキシ
−４−ブチルアミン、１−エトキシ−５−ペンチルアミ
ン、１−エトキシ−６−ヘキシルアミン、１−エトキシ
−７−ヘプチルアミン、１−エトキシ−８−オクチルア
ミン、１−エトキシ−９−ノニルアミン、１−エトキシ
−１０−デシルアミン、１−プロポキシ−２−エチルア
ミン、１−ブトキシ−２−エチルアミン、１−ペンチル
オキシ−２−エチルアミン、１−ヘキシルオキシ−２−
エチルアミン、１−ヘプチルオキシ−２−エチルアミ
ン、１−オクチルオキシ−２−エチルアミン、１−ノニ
ルオキシ−２−エチルアミン、１−デシルオキシ−２−
エチルアミン、１−ウンデシルオキシ−２−エチルアミ
ン、１−ドデシルオキシ−２−エチルアミン、１−トリ
デシルオキシ−２−エチルアミン、アニリン、ベンジル
アミン、α−メチルベンジルアミン、２−クロロアニリ
ン、３−クロロアニリン、４−クロロアニリン、２−ア
ミノピリジン、２−フェニルエチルアミン、３−フェニ
ル−１−プロピルアミン、３−フェニル−２−プロピル
アミン、３−フェニル−３−プロピルアミン、４−フェ
ニル−２−ブチルアミン、１−イソプロポキシ−２−エ
チルアミン、１−イソプロポキシ−２−プロピルアミ
ン、１−イソプロポキシ−３−プロピルアミン、１−イ
ソプロポキシ−３−ブチルアミン、１−フェノキシ−２
−エチルアミン、１−フェノキシ−２−プロピルアミ
ン、１−フェノキシ−３−プロピルアミン、１−フェノ
キシ−４−ブチルアミン、２−ノルボルニルアミン、エ
テニルアミン、１−プロペニルアミン、２−プロペニル
アミン、２−ブテニルアミン、１，３−ブタジエニルア
ミン、エチニルアミン、２−プロピニルアミンなどがあ
げられる。
体例としては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、
プロピルアミン、イソプロピルアミン、シクロプロピル
アミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃ
−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、シクロブチ
ルアミン、１−ペンチルアミン、２−ペンチルアミン、
３−ペンチルアミン、３−メチル−２−ブチルアミン、
ネオペンチルアミン、シクロペンチルアミン、２−メチ
ル−２−ブチルアミン、１−ヘキシルアミン、２−ヘキ
シルアミン、３−ヘキシルアミン、３−メチル−２−ペ
ンチルアミン、４−メチル−２−ペンチルアミン、２，
２−ジメチルブチルアミン、２−メチル−２−ペンチル
アミン、シクロヘキシルアミン、１−ヘプチルアミン、
２−ヘプチルアミン、３−ヘプチルアミン、４−ヘプチ
ルアミン、３−メチル−２−ヘキシルアミン、４−メチ
ル−２−ヘキシルアミン、５−メチル−２−ヘキシルア
ミン、２，２−ジメチルペンチルアミン、３，３−ジメ
チル−２−ペンチルアミン、２−メチル−２−ヘプチル
アミン、シクロヘプチルアミン、１−オクチルアミン、
２−オクチルアミン、３−オクチルアミン、４−オクチ
ルアミン、３−メチル−２−オクチルアミン、４−メチ
ル−２−オクチルアミン、５−メチル−２−オクチルア
ミン、２，２−ジメチルヘキシルアミン、シクロオクチ
ルアミン、３−メチル−２−ヘプチルアミン、４−メチ
ル−２−ヘプチルアミン、５−メチル−２−ヘプチルア
ミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミ
ン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシル
アミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘ
プタデシルアミン、オクタデシルアミン、ノナデシルア
ミン、イコシルアミン、１−メトキシ−２−エチルアミ
ン、１−メトキシ−２−プロピルアミン、１−メトキシ
−３−プロピルアミン、１−メトキシ−２−ブチルアミ
ン、１−メトキシ−３−ブチルアミン、１−メトキシ−
４−ブチルアミン、１−メトキシ−５−ペンチルアミ
ン、１−メトキシ−６−ヘキシルアミン、１−メトキシ
−７−ヘプチルアミン、１−メトキシ−８−オクチルア
ミン、１−メトキシ−９−ノニルアミン、１−メトキシ
−１０−デシルアミン、１−エトキシ−２−エチルアミ
ン、１−エトキシ−３−プロピルアミン、１−エトキシ
−４−ブチルアミン、１−エトキシ−５−ペンチルアミ
ン、１−エトキシ−６−ヘキシルアミン、１−エトキシ
−７−ヘプチルアミン、１−エトキシ−８−オクチルア
ミン、１−エトキシ−９−ノニルアミン、１−エトキシ
−１０−デシルアミン、１−プロポキシ−２−エチルア
ミン、１−ブトキシ−２−エチルアミン、１−ペンチル
オキシ−２−エチルアミン、１−ヘキシルオキシ−２−
エチルアミン、１−ヘプチルオキシ−２−エチルアミ
ン、１−オクチルオキシ−２−エチルアミン、１−ノニ
ルオキシ−２−エチルアミン、１−デシルオキシ−２−
エチルアミン、１−ウンデシルオキシ−２−エチルアミ
ン、１−ドデシルオキシ−２−エチルアミン、１−トリ
デシルオキシ−２−エチルアミン、アニリン、ベンジル
アミン、α−メチルベンジルアミン、２−クロロアニリ
ン、３−クロロアニリン、４−クロロアニリン、２−ア
ミノピリジン、２−フェニルエチルアミン、３−フェニ
ル−１−プロピルアミン、３−フェニル−２−プロピル
アミン、３−フェニル−３−プロピルアミン、４−フェ
ニル−２−ブチルアミン、１−イソプロポキシ−２−エ
チルアミン、１−イソプロポキシ−２−プロピルアミ
ン、１−イソプロポキシ−３−プロピルアミン、１−イ
ソプロポキシ−３−ブチルアミン、１−フェノキシ−２
−エチルアミン、１−フェノキシ−２−プロピルアミ
ン、１−フェノキシ−３−プロピルアミン、１−フェノ
キシ−４−ブチルアミン、２−ノルボルニルアミン、エ
テニルアミン、１−プロペニルアミン、２−プロペニル
アミン、２−ブテニルアミン、１，３−ブタジエニルア
ミン、エチニルアミン、２−プロピニルアミンなどがあ
げられる。
【００４１】前記一般式（II）で表わされるアミンの使
用量は、前記環状炭酸エステル１モルに対して理論上、
２モルである。したがって、方法Ｉにおいては、前記ア
ミンの使用量は、前記環状炭酸エステル１モルに対して
２モル以上、好ましくは２．５モル以上、より好ましく
は３モル以上であることが望ましい。なお、経済性の点
から、該アミンの使用量は、前記環状炭酸エステル１モ
ルに対して、２０モル以下、好ましくは１０モル以下、
より好ましくは５モル以下であることが望ましい。
用量は、前記環状炭酸エステル１モルに対して理論上、
２モルである。したがって、方法Ｉにおいては、前記ア
ミンの使用量は、前記環状炭酸エステル１モルに対して
２モル以上、好ましくは２．５モル以上、より好ましく
は３モル以上であることが望ましい。なお、経済性の点
から、該アミンの使用量は、前記環状炭酸エステル１モ
ルに対して、２０モル以下、好ましくは１０モル以下、
より好ましくは５モル以下であることが望ましい。
【００４２】本発明では、前記一般式（II）で表わされ
るアミンを大過剰量で用いる必要がないため、反応終了
後にアミンを回収する必要がなく、また大過剰に使用し
たとしても反応に何ら支障をきたさない。
るアミンを大過剰量で用いる必要がないため、反応終了
後にアミンを回収する必要がなく、また大過剰に使用し
たとしても反応に何ら支障をきたさない。
【００４３】方法Ｉにおいては、前記環状炭酸エステル
と、一般式（II）で表わされるアミンとを、塩基として
炭素数１〜１２のアルカリ金属アルコキシドまたは炭素
数３〜１２のトリアルキルアミンの存在下で反応させ
る。
と、一般式（II）で表わされるアミンとを、塩基として
炭素数１〜１２のアルカリ金属アルコキシドまたは炭素
数３〜１２のトリアルキルアミンの存在下で反応させ
る。
【００４４】方法Ｉにおいては、塩基として炭素数１〜
１２のアルカリ金属アルコキシドまたは炭素数３〜１２
のトリアルキルアミンを使用する点に、１つの大きな特
徴がある。かかる塩基として炭素数１〜１２のアルカリ
金属アルコキシドまたは炭素数３〜１２のトリアルキル
アミンを用いた場合には、その触媒作用によって反応の
際に高温高圧条件を必要とせず、また大過剰量の一般式
（II）で表わされるアミンを使用することなく、高収率
で対称１，３−ジ置換尿素を製造することができる。
１２のアルカリ金属アルコキシドまたは炭素数３〜１２
のトリアルキルアミンを使用する点に、１つの大きな特
徴がある。かかる塩基として炭素数１〜１２のアルカリ
金属アルコキシドまたは炭素数３〜１２のトリアルキル
アミンを用いた場合には、その触媒作用によって反応の
際に高温高圧条件を必要とせず、また大過剰量の一般式
（II）で表わされるアミンを使用することなく、高収率
で対称１，３−ジ置換尿素を製造することができる。
【００４５】前記炭素数１〜１２のアルカリ金属アルコ
キシドとしては、例えば、ナトリウムメトキシド、ナト
リウムエトキシド、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム、チタ
ニウムイソプロポキシドなどがあげられる。
キシドとしては、例えば、ナトリウムメトキシド、ナト
リウムエトキシド、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム、チタ
ニウムイソプロポキシドなどがあげられる。
【００４６】前記炭素数３〜１２のトリアルキルアミン
としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリプロピルアミン、トリブチルアミンなどがあげ
られる。
としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリプロピルアミン、トリブチルアミンなどがあげ
られる。
【００４７】なお、前記炭素数１〜１２のアルカリ金属
アルコキシドおよび炭素数３〜１２のトリアルキルアミ
ンは、必要に応じてメタノールなどの溶媒に溶解させて
使用してもよい。
アルコキシドおよび炭素数３〜１２のトリアルキルアミ
ンは、必要に応じてメタノールなどの溶媒に溶解させて
使用してもよい。
【００４８】前記炭素数１〜１２のアルカリ金属アルコ
キシドおよび炭素数３〜１２のトリアルキルアミンの使
用量は、反応を速やかに進行させるために、前記環状炭
酸エステル１モルに対して、０．１ミリモル以上、好ま
しくは１０ミリモル以上、さらに好ましくは０．１モル
以上であることが望ましく、経済性の点から、前記環状
炭酸エステル１モルに対して、５モル以下、好ましくは
１モル以下、さらに好ましくは０．５モル以下であるこ
とが望ましい。
キシドおよび炭素数３〜１２のトリアルキルアミンの使
用量は、反応を速やかに進行させるために、前記環状炭
酸エステル１モルに対して、０．１ミリモル以上、好ま
しくは１０ミリモル以上、さらに好ましくは０．１モル
以上であることが望ましく、経済性の点から、前記環状
炭酸エステル１モルに対して、５モル以下、好ましくは
１モル以下、さらに好ましくは０．５モル以下であるこ
とが望ましい。
【００４９】方法Ｉにおいては、溶媒を用いなくても反
応を行なうことができるが、必要に応じて溶媒を用いて
もよい。
応を行なうことができるが、必要に応じて溶媒を用いて
もよい。
【００５０】前記溶媒としては、例えば、ペンタン、ヘ
キサン、シクロヘキサン、ヘプタン、ピナン、ノナン、
ｏ−シメン、ｍ−シメン、ｐ−シメン、沸点が７０〜１
９０℃のベンジン留分、メチルシクロヘキサン、デカリ
ン、石油エーテル、リグロイン、２，２，４−トリメチ
ルペンタン、２，２，３−トリメチルペンタン、２，
３，３−トリメチルペンタン、オクタン、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、ナフタリン、テトラリンなどの炭化
水素；ジエチルエーテル、エチルプロピルエーテル、メ
チルｔｅｒｔーブチルエーテル、ジブチルエーテル、ジ
イソブチルエーテル、ジイソペンチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル、アニソール、フェネトール、シクロ
ヘキシルメチルエーテル、エチレングリコールジメチル
エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、チオアニ
ソールなどのエーテル；アセトニトリル、プロピオンニ
トリルなどのニトリル；メタノール、エタノール、１−
プロパノール、２−プロパノール、２−メチル−２−プ
ロパノール、１−ブタノールなどのアルコールなどがあ
げられる。これらの溶媒は、単独でまたは２種以上を混
合して用いることができる。これらの溶媒のなかでは、
トルエンおよびシクロヘキサンが好ましい。
キサン、シクロヘキサン、ヘプタン、ピナン、ノナン、
ｏ−シメン、ｍ−シメン、ｐ−シメン、沸点が７０〜１
９０℃のベンジン留分、メチルシクロヘキサン、デカリ
ン、石油エーテル、リグロイン、２，２，４−トリメチ
ルペンタン、２，２，３−トリメチルペンタン、２，
３，３−トリメチルペンタン、オクタン、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、ナフタリン、テトラリンなどの炭化
水素；ジエチルエーテル、エチルプロピルエーテル、メ
チルｔｅｒｔーブチルエーテル、ジブチルエーテル、ジ
イソブチルエーテル、ジイソペンチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル、アニソール、フェネトール、シクロ
ヘキシルメチルエーテル、エチレングリコールジメチル
エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、チオアニ
ソールなどのエーテル；アセトニトリル、プロピオンニ
トリルなどのニトリル；メタノール、エタノール、１−
プロパノール、２−プロパノール、２−メチル−２−プ
ロパノール、１−ブタノールなどのアルコールなどがあ
げられる。これらの溶媒は、単独でまたは２種以上を混
合して用いることができる。これらの溶媒のなかでは、
トルエンおよびシクロヘキサンが好ましい。
【００５１】前記溶媒の使用量は、溶媒１００重量部に
対して、一般式（Ｉ）で表わされる環状炭酸エステル量
が１〜２００重量部程度となるように使用することが望
ましい。
対して、一般式（Ｉ）で表わされる環状炭酸エステル量
が１〜２００重量部程度となるように使用することが望
ましい。
【００５２】反応温度は、反応を速やかに進行させるた
めに、５０℃以上、好ましくは９０℃以上であることが
望ましい。また、該反応温度は、操作性を向上させる観
点から１８０℃以下、好ましくは１４０℃以下であるこ
とが望ましい。
めに、５０℃以上、好ましくは９０℃以上であることが
望ましい。また、該反応温度は、操作性を向上させる観
点から１８０℃以下、好ましくは１４０℃以下であるこ
とが望ましい。
【００５３】反応時間は、反応温度などによっても異な
るので一概には決定することができない。かかる反応時
間は、通常１〜５時間程度であればよい。
るので一概には決定することができない。かかる反応時
間は、通常１〜５時間程度であればよい。
【００５４】反応時の圧力は、方法Ｉにおいては、前記
反応温度で反応が速やかに進行するので特に限定がな
い。かかる圧力は、通常０〜３ｋｇｆ／ｃｍ2 程度であ
ればよい。
反応温度で反応が速やかに進行するので特に限定がな
い。かかる圧力は、通常０〜３ｋｇｆ／ｃｍ2 程度であ
ればよい。
【００５５】また、反応中の雰囲気には特に限定がな
い。例えば、雰囲気は、大気であってもよく、また窒素
ガスのような不活性ガス雰囲気であってもよい。
い。例えば、雰囲気は、大気であってもよく、また窒素
ガスのような不活性ガス雰囲気であってもよい。
【００５６】反応終了後、一般式（III)：
【００５７】
【化１２】
【００５８】（式中、Ｒ5 は前記と同じ）で表わされる
対称１，３−ジ置換尿素は、通常は結晶として回収する
ことができる。
対称１，３−ジ置換尿素は、通常は結晶として回収する
ことができる。
【００５９】前記溶媒が用いられいない場合および前記
溶媒として、対称１，３−ジ置換尿素に対する貧溶媒が
用いられている場合には、反応終了後、対称１，３−ジ
置換尿素の結晶が反応生成物に析出しているが、１０〜
３０℃程度に冷却することにより、さらに該結晶を回収
することができる。
溶媒として、対称１，３−ジ置換尿素に対する貧溶媒が
用いられている場合には、反応終了後、対称１，３−ジ
置換尿素の結晶が反応生成物に析出しているが、１０〜
３０℃程度に冷却することにより、さらに該結晶を回収
することができる。
【００６０】前記溶媒として、対称１，３−ジ置換尿素
に対する良溶媒が用いられている場合には、収率を向上
させるために、得られた反応溶液を１０〜３０℃程度に
冷却し、該対称１，３−ジ置換尿素に対する貧溶媒を該
反応溶液に添加し、０．５〜２時間程度攪拌することが
望ましい。
に対する良溶媒が用いられている場合には、収率を向上
させるために、得られた反応溶液を１０〜３０℃程度に
冷却し、該対称１，３−ジ置換尿素に対する貧溶媒を該
反応溶液に添加し、０．５〜２時間程度攪拌することが
望ましい。
【００６１】前記貧溶媒としては、例えば、水、アセト
ン、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどが
あげられる。
ン、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどが
あげられる。
【００６２】次に、得られた対称１，３−ジ置換尿素の
結晶は、常法により、これを濾過し、洗浄し、乾燥する
ことにより、単離することができる。
結晶は、常法により、これを濾過し、洗浄し、乾燥する
ことにより、単離することができる。
【００６３】なお、方法Ｉにおいては、得られた対称
１，３−ジ置換尿素は、必要に応じて再結晶などの手段
によりさらに精製することができる。
１，３−ジ置換尿素は、必要に応じて再結晶などの手段
によりさらに精製することができる。
【００６４】かくして方法Ｉによって得られた対称１，
３−ジ置換尿素は、医薬、農薬などの中間体として有用
であり、例えば、特開平４−２２１３８４号公報および
国際公開第９５／２３１４８号パンフレット（１９９
５）に記載されているアルキルキサンチン、特開昭５８
−１８９１８１号公報に記載されているフェニルキサン
チン化合物の中間体として有用である。
３−ジ置換尿素は、医薬、農薬などの中間体として有用
であり、例えば、特開平４−２２１３８４号公報および
国際公開第９５／２３１４８号パンフレット（１９９
５）に記載されているアルキルキサンチン、特開昭５８
−１８９１８１号公報に記載されているフェニルキサン
チン化合物の中間体として有用である。
【００６５】次に、方法IIについて説明する。
【００６６】方法IIにおいては、前記一般式（Ｉ）で表
わされる環状炭酸エステルを、前記一般式（II）で表わ
されるアミンと、塩基の非存在下で０〜１８０℃の温度
で反応させた後、塩基として炭素数１〜１２のアルカリ
金属アルコキシドまたは炭素数３〜１２のトリアルキル
アミンの存在下で一般式(IV)： Ｒ6 −ＮＨ2 (IV) （式中、Ｒ6 は、Ｒ5 とは異なり、フェノキシ基もしく
は炭素数１〜１３のアルコキシ基を有していてもよい、
炭素数１〜２０の直鎖もしくは分岐鎖を有するアルキル
基、炭素数２〜２０の直鎖もしくは分岐鎖を有するアル
ケニル基、炭素数２〜２０の直鎖もしくは分岐鎖を有す
るアルキニル基、炭素数３〜８のモノシクロアルキル
基、炭素数６〜１２のビシクロアルキル基、炭素数６〜
１３のアリール基、フリル基、ピリジル基または炭素数
７〜２０のアラルキル基を示す）で表わされるアミンと
反応させることにより、一般式（Ｖ）：
わされる環状炭酸エステルを、前記一般式（II）で表わ
されるアミンと、塩基の非存在下で０〜１８０℃の温度
で反応させた後、塩基として炭素数１〜１２のアルカリ
金属アルコキシドまたは炭素数３〜１２のトリアルキル
アミンの存在下で一般式(IV)： Ｒ6 −ＮＨ2 (IV) （式中、Ｒ6 は、Ｒ5 とは異なり、フェノキシ基もしく
は炭素数１〜１３のアルコキシ基を有していてもよい、
炭素数１〜２０の直鎖もしくは分岐鎖を有するアルキル
基、炭素数２〜２０の直鎖もしくは分岐鎖を有するアル
ケニル基、炭素数２〜２０の直鎖もしくは分岐鎖を有す
るアルキニル基、炭素数３〜８のモノシクロアルキル
基、炭素数６〜１２のビシクロアルキル基、炭素数６〜
１３のアリール基、フリル基、ピリジル基または炭素数
７〜２０のアラルキル基を示す）で表わされるアミンと
反応させることにより、一般式（Ｖ）：
【００６７】
【化１３】
【００６８】（式中、Ｒ5 およびＲ6 は前記と同じ）で
表わされる非対称１，３−ジ置換尿素が得られる。
表わされる非対称１，３−ジ置換尿素が得られる。
【００６９】方法IIに用いられる一般式（Ｉ）で表わさ
れる環状炭酸エステルは、方法Ｉで用いられるものと同
様であればよい。
れる環状炭酸エステルは、方法Ｉで用いられるものと同
様であればよい。
【００７０】前記環状炭酸エステルと反応させるアミン
としては、方法Ｉにおいて用いられる一般式（II）で表
わされるアミンと同様のものを用いることができる。
としては、方法Ｉにおいて用いられる一般式（II）で表
わされるアミンと同様のものを用いることができる。
【００７１】前記一般式（II）で表わされるアミンの使
用量は、前記環状炭酸エステル１モルに対して理論上、
１モルである。したがって、方法IIにおいては、前記ア
ミンの使用量は、前記環状炭酸エステル１モルに対して
１モル以上であることが望ましい。また、前記一般式
（II）で表わされるアミンを大過剰量で用いた場合、反
応終了後に過剰のアミンの除去操作を必要とするため、
前記アミンの使用量は、前記環状炭酸エステル１モルに
対して、１０モル以下、好ましくは３モル以下、より好
ましくは１．５モル以下であることが望ましい。
用量は、前記環状炭酸エステル１モルに対して理論上、
１モルである。したがって、方法IIにおいては、前記ア
ミンの使用量は、前記環状炭酸エステル１モルに対して
１モル以上であることが望ましい。また、前記一般式
（II）で表わされるアミンを大過剰量で用いた場合、反
応終了後に過剰のアミンの除去操作を必要とするため、
前記アミンの使用量は、前記環状炭酸エステル１モルに
対して、１０モル以下、好ましくは３モル以下、より好
ましくは１．５モル以下であることが望ましい。
【００７２】方法IIにおいては、一般式（Ｉ）で表わさ
れる環状炭酸エステルを、一般式（II）で表わされるア
ミンと反応させる１段階目の反応の際には、方法Ｉとは
異なり、塩基の非存在下で反応を行ない、２段階目の反
応の際に、前記塩基、すなわち炭素数１〜１２のアルカ
リ金属アルコキシドまたは炭素数３〜１２のトリアルキ
ルアミンの存在下で反応を行なうという操作が採られて
いるので、一般式（Ｖ）で表わされる非対称１，３−ジ
置換尿素が得られる。
れる環状炭酸エステルを、一般式（II）で表わされるア
ミンと反応させる１段階目の反応の際には、方法Ｉとは
異なり、塩基の非存在下で反応を行ない、２段階目の反
応の際に、前記塩基、すなわち炭素数１〜１２のアルカ
リ金属アルコキシドまたは炭素数３〜１２のトリアルキ
ルアミンの存在下で反応を行なうという操作が採られて
いるので、一般式（Ｖ）で表わされる非対称１，３−ジ
置換尿素が得られる。
【００７３】前記環状炭酸エステルと一般式（II）で表
わされるアミンとを反応させる際の温度は、反応を円滑
に進行させるために、０℃以上、好ましくは５０℃以上
とされ、アミンを環状炭酸エステルの片側にのみ付加さ
せるために、１８０℃以下、好ましくは１４０℃以下と
される。
わされるアミンとを反応させる際の温度は、反応を円滑
に進行させるために、０℃以上、好ましくは５０℃以上
とされ、アミンを環状炭酸エステルの片側にのみ付加さ
せるために、１８０℃以下、好ましくは１４０℃以下と
される。
【００７４】反応時間は、反応温度などによって異なる
ので一概には決定することができない。かかる反応時間
は、通常０．５〜３時間程度である。
ので一概には決定することができない。かかる反応時間
は、通常０．５〜３時間程度である。
【００７５】また、反応中の雰囲気には特に限定がな
い。例えば、雰囲気は、大気であってもよく、また窒素
ガスのような不活性ガス雰囲気であってもよい。
い。例えば、雰囲気は、大気であってもよく、また窒素
ガスのような不活性ガス雰囲気であってもよい。
【００７６】なお、前記反応の際には、溶媒を用いなく
とも反応を行なうことができるが、必要に応じて溶媒を
用いてもよい。かかる溶媒としては、方法Ｉにおいて用
いることができる溶媒を例示することができる。
とも反応を行なうことができるが、必要に応じて溶媒を
用いてもよい。かかる溶媒としては、方法Ｉにおいて用
いることができる溶媒を例示することができる。
【００７７】前記溶媒の使用量は、溶媒１００重量部に
対して、一般式（Ｉ）で表わされる環状炭酸エステル量
が１〜２００重量部程度となるように使用することが好
ましい。
対して、一般式（Ｉ）で表わされる環状炭酸エステル量
が１〜２００重量部程度となるように使用することが好
ましい。
【００７８】前記環状炭酸エステルと一般式（II）で表
わされるアミンとを反応させた後、得られた反応生成物
は、そのまま用いてもよく、または過剰に残存するアミ
ンを留去などの手段で除去した後に用いてもよい。得ら
れた反応生成物は、塩基として炭素数１〜１２のアルカ
リ金属アルコキシドまたは炭素数３〜１２のトリアルキ
ルアミンの存在下で前記一般式(IV)で表わされるアミン
と反応させる。
わされるアミンとを反応させた後、得られた反応生成物
は、そのまま用いてもよく、または過剰に残存するアミ
ンを留去などの手段で除去した後に用いてもよい。得ら
れた反応生成物は、塩基として炭素数１〜１２のアルカ
リ金属アルコキシドまたは炭素数３〜１２のトリアルキ
ルアミンの存在下で前記一般式(IV)で表わされるアミン
と反応させる。
【００７９】方法IIに用いられる炭素数１〜１２のアル
カリ金属アルコキシドとしては、方法Ｉにおいて用いら
れるものと同様のものを用いることができる。
カリ金属アルコキシドとしては、方法Ｉにおいて用いら
れるものと同様のものを用いることができる。
【００８０】方法IIに用いられる炭素数３〜１２のトリ
アルキルアミンとしては、方法Ｉにおいて用いられるも
のと同様のものを用いることができる。
アルキルアミンとしては、方法Ｉにおいて用いられるも
のと同様のものを用いることができる。
【００８１】なお、前記炭素数１〜１２のアルカリ金属
アルコキシドおよび炭素数３〜１２のトリアルキルアミ
ンは、必要に応じてメタノールなどの溶媒に溶解させて
使用してもよい。
アルコキシドおよび炭素数３〜１２のトリアルキルアミ
ンは、必要に応じてメタノールなどの溶媒に溶解させて
使用してもよい。
【００８２】前記炭素数１〜１２のアルカリ金属アルコ
キシドおよび炭素数３〜１２のトリアルキルアミンの使
用量は、方法Ｉにおいて用いられる使用量と同様であれ
ばよい。
キシドおよび炭素数３〜１２のトリアルキルアミンの使
用量は、方法Ｉにおいて用いられる使用量と同様であれ
ばよい。
【００８３】方法IIに用いられる一般式（IV) で表わさ
れるアミンとしては、前記一般式（II）で表わされるア
ミンと同じものが例示される。しかしながら、方法IIに
おいては、非対称１，３−ジ置換アミンを得るために、
Ｒ6 は一般式（II）で表わされるアミンにおけるＲ5 と
は異なる基である。
れるアミンとしては、前記一般式（II）で表わされるア
ミンと同じものが例示される。しかしながら、方法IIに
おいては、非対称１，３−ジ置換アミンを得るために、
Ｒ6 は一般式（II）で表わされるアミンにおけるＲ5 と
は異なる基である。
【００８４】前記一般式（IV) で表わされるアミンの使
用量は、前記環状炭酸エステル１モルに対して理論上で
は１モル必要とするため、前記環状炭酸エステル１モル
に対して１モル以上であることが望ましく、経済性の点
から、前記環状炭酸エステル１モルに対して、１０モル
以下、好ましくは３モル以下、さらに好ましくは１．５
モル以下であることが望ましい。
用量は、前記環状炭酸エステル１モルに対して理論上で
は１モル必要とするため、前記環状炭酸エステル１モル
に対して１モル以上であることが望ましく、経済性の点
から、前記環状炭酸エステル１モルに対して、１０モル
以下、好ましくは３モル以下、さらに好ましくは１．５
モル以下であることが望ましい。
【００８５】前記環状炭酸エステルと一般式（II）で表
わされるアミンとの反応生成物と、一般式（IV) で表わ
されるアミンとを反応させる際の温度は、反応を円滑に
進行させるために、５０℃以上、好ましくは９０℃以上
であることが望ましく、副生物の生成を抑制するため
に、１８０℃以下、好ましくは１４０℃以下であること
が望ましい。
わされるアミンとの反応生成物と、一般式（IV) で表わ
されるアミンとを反応させる際の温度は、反応を円滑に
進行させるために、５０℃以上、好ましくは９０℃以上
であることが望ましく、副生物の生成を抑制するため
に、１８０℃以下、好ましくは１４０℃以下であること
が望ましい。
【００８６】反応時間は、反応温度などによって異なる
ので一概には決定することができない。かかる反応時間
は、通常０．５〜３時間程度である。
ので一概には決定することができない。かかる反応時間
は、通常０．５〜３時間程度である。
【００８７】また、反応中の雰囲気には特に限定がな
い。雰囲気は、大気であってもよく、また窒素ガスのよ
うな不活性ガス雰囲気であってもよい。
い。雰囲気は、大気であってもよく、また窒素ガスのよ
うな不活性ガス雰囲気であってもよい。
【００８８】なお、前記反応の際には、溶媒を用いなく
とも反応を行なうことができるが、必要に応じて溶媒を
用いてもよい。かかる溶媒としては、前記一般式（Ｉ）
で表わされる環状炭酸エステルを、前記一般式（II）で
表わされるアミンと反応させる際に用いることができる
溶媒を例示することができる。
とも反応を行なうことができるが、必要に応じて溶媒を
用いてもよい。かかる溶媒としては、前記一般式（Ｉ）
で表わされる環状炭酸エステルを、前記一般式（II）で
表わされるアミンと反応させる際に用いることができる
溶媒を例示することができる。
【００８９】前記溶媒の使用量は、溶媒１００重量部に
対して、一般式（Ｉ）で表わされる環状炭酸エステル量
が１〜２００重量部程度となるように使用することが好
ましい。
対して、一般式（Ｉ）で表わされる環状炭酸エステル量
が１〜２００重量部程度となるように使用することが好
ましい。
【００９０】反応終了後、一般式（Ｖ）：
【００９１】
【化１４】
【００９２】（式中、Ｒ5 およびＲ6 は前記と同じ）で
表わされる非対称１，３−ジ置換尿素は、結晶として回
収することができる。
表わされる非対称１，３−ジ置換尿素は、結晶として回
収することができる。
【００９３】前記溶媒が用いられていない場合および前
記溶媒として、非対称１，３−ジ置換尿素に対する貧溶
媒が用いられている場合には、反応終了後、非対称１，
３−ジ置換尿素の結晶が反応生成物に析出しているが、
１０〜３０℃程度に冷却することにより、さらに該結晶
を回収することができる。
記溶媒として、非対称１，３−ジ置換尿素に対する貧溶
媒が用いられている場合には、反応終了後、非対称１，
３−ジ置換尿素の結晶が反応生成物に析出しているが、
１０〜３０℃程度に冷却することにより、さらに該結晶
を回収することができる。
【００９４】前記溶媒として、非対称１，３−ジ置換尿
素に対する良溶媒が用いられている場合には、収率を向
上させるために、得られた反応溶液を１０〜３０℃程度
に冷却し、該非対称１，３−ジ置換尿素に対する貧溶媒
を該反応溶液に添加し、０．５〜２時間程度攪拌すれば
よい。
素に対する良溶媒が用いられている場合には、収率を向
上させるために、得られた反応溶液を１０〜３０℃程度
に冷却し、該非対称１，３−ジ置換尿素に対する貧溶媒
を該反応溶液に添加し、０．５〜２時間程度攪拌すれば
よい。
【００９５】前記貧溶媒としては、例えば、水、アセト
ン、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどが
あげられる。
ン、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどが
あげられる。
【００９６】次に、得られた非対称１，３−ジ置換尿素
の結晶は、常法によりこれを濾過し、洗浄し、乾燥する
ことにより、単離することができる。
の結晶は、常法によりこれを濾過し、洗浄し、乾燥する
ことにより、単離することができる。
【００９７】なお、方法IIにおいては、得られた非対称
１，３−ジ置換尿素は、必要に応じて再結晶などの手段
によりさらに精製することができる。
１，３−ジ置換尿素は、必要に応じて再結晶などの手段
によりさらに精製することができる。
【００９８】かくして、方法IIによって得られた非対称
１，３−ジ置換尿素は、医薬、農薬などの中間体として
有用であり、例えば、特開昭５８−１８９１８１号公報
に記載されているフェニルキサンチン化合物の中間体と
して有用である。
１，３−ジ置換尿素は、医薬、農薬などの中間体として
有用であり、例えば、特開昭５８−１８９１８１号公報
に記載されているフェニルキサンチン化合物の中間体と
して有用である。
【００９９】方法Ｉおよび方法IIのいずれにおいても、
従来のような毒性が強いホスゲンおよびイソシアネート
を必要としないため、１，３−ジ置換尿素を安全に、作
業性よく製造することができる。また、塩基として炭素
数１〜１２のアルカリ金属アルコキシドおよび炭素数３
〜１２のトリアルキルアミンの触媒作用により、高温高
圧といった過酷な反応条件なしに、収率よく１，３−ジ
置換尿素を製造することができるため、大型で複雑な製
造設備を必要とせず、安全に作業性よく１，３−ジ置換
尿素を製造することができる。
従来のような毒性が強いホスゲンおよびイソシアネート
を必要としないため、１，３−ジ置換尿素を安全に、作
業性よく製造することができる。また、塩基として炭素
数１〜１２のアルカリ金属アルコキシドおよび炭素数３
〜１２のトリアルキルアミンの触媒作用により、高温高
圧といった過酷な反応条件なしに、収率よく１，３−ジ
置換尿素を製造することができるため、大型で複雑な製
造設備を必要とせず、安全に作業性よく１，３−ジ置換
尿素を製造することができる。
【０１００】さらに、高価な炭酸ビス（４−ニトロフェ
ニル）を原料として必要としないため、１，３−ジ置換
尿素を低コストで製造することができる。
ニル）を原料として必要としないため、１，３−ジ置換
尿素を低コストで製造することができる。
【０１０１】したがって、本発明の製造方法は、作業
性、安全性および経済性に優れた方法である。
性、安全性および経済性に優れた方法である。
【０１０２】
【実施例】次に、本発明の１，３−ジ置換尿素の製造方
法を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明
はかかる実施例のみに限定されるものではない。
法を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明
はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【０１０３】実施例１ １５０ｍｌ容の耐圧容器内のプロピルアミン３１．０ｇ
（０．５２５モル）に、炭酸エチレン１５．４ｇ（０．
１７５モル）を添加したのち、２８％ナトリウムメトキ
シドメタノール溶液３．３８ｇ（０．０１７５モル）を
前記耐圧容器に流入させ、９５〜１００℃で３時間加熱
攪拌した。このとき、内圧は３ｋｇｆ／ｃｍ2 に達し
た。
（０．５２５モル）に、炭酸エチレン１５．４ｇ（０．
１７５モル）を添加したのち、２８％ナトリウムメトキ
シドメタノール溶液３．３８ｇ（０．０１７５モル）を
前記耐圧容器に流入させ、９５〜１００℃で３時間加熱
攪拌した。このとき、内圧は３ｋｇｆ／ｃｍ2 に達し
た。
【０１０４】反応終了後、２５℃まで冷却し、水１５０
ｍｌを反応液に加えて１時間攪拌した。晶析した結晶を
濾取し、水２５ｍｌで２回洗浄した後、得られた白色結
晶を減圧下で乾燥させたところ、１，３−ジプロピル尿
素２１．５ｇ（０．１４９モル、収率８５．１％）を得
た。
ｍｌを反応液に加えて１時間攪拌した。晶析した結晶を
濾取し、水２５ｍｌで２回洗浄した後、得られた白色結
晶を減圧下で乾燥させたところ、１，３−ジプロピル尿
素２１．５ｇ（０．１４９モル、収率８５．１％）を得
た。
【０１０５】得られた結晶が１，３−ジプロピル尿素で
あることは、以下の物性に基づいて確認された。 融点：１０５℃ （ｌｉｔ．１０５℃）1 Ｈ−ＮＭＲ（270 MHz ，CDCl3 ）δ(ppm) ：０．９１
（ｔ，６Ｈ）、１．５０（ｄｔ，４Ｈ）、３．１１
（ｔ，４Ｈ）、５．１１−５．２３（ｂｒ，２Ｈ）
あることは、以下の物性に基づいて確認された。 融点：１０５℃ （ｌｉｔ．１０５℃）1 Ｈ−ＮＭＲ（270 MHz ，CDCl3 ）δ(ppm) ：０．９１
（ｔ，６Ｈ）、１．５０（ｄｔ，４Ｈ）、３．１１
（ｔ，４Ｈ）、５．１１−５．２３（ｂｒ，２Ｈ）
【０１０６】実施例２ １５０ｍｌ容の耐圧容器内のプロピルアミン２７．８ｇ
（０．４７０モル）に、炭酸プロピレン１６．０ｇ
（０．１５７モル）を添加したのち、２８％ナトリウム
メトキシドメタノール溶液３．０３ｇ（０．０１５７モ
ル）を前記耐圧容器に流入させ、９５〜１０５℃で３時
間加熱攪拌した。このとき、内圧は３ｋｇｆ／ｃｍ2 に
達した。
（０．４７０モル）に、炭酸プロピレン１６．０ｇ
（０．１５７モル）を添加したのち、２８％ナトリウム
メトキシドメタノール溶液３．０３ｇ（０．０１５７モ
ル）を前記耐圧容器に流入させ、９５〜１０５℃で３時
間加熱攪拌した。このとき、内圧は３ｋｇｆ／ｃｍ2 に
達した。
【０１０７】反応終了後、２５℃まで冷却し、水１５０
ｍｌを反応液に加えて１時間攪拌した。晶析した結晶を
濾取し、水２５ｍｌで２回洗浄した後、得られた白色結
晶を減圧下で乾燥させたところ、１，３−ジプロピル尿
素１８．２ｇ（０．１２６モル、収率８０．３％）を得
た。
ｍｌを反応液に加えて１時間攪拌した。晶析した結晶を
濾取し、水２５ｍｌで２回洗浄した後、得られた白色結
晶を減圧下で乾燥させたところ、１，３−ジプロピル尿
素１８．２ｇ（０．１２６モル、収率８０．３％）を得
た。
【０１０８】得られた結晶が１，３−ジプロピル尿素で
あることは、実施例１と同様にして確認された。
あることは、実施例１と同様にして確認された。
【０１０９】実施例３ １５０ｍｌ容の耐圧容器内のプロピルアミン３１．０ｇ
（０．５２５モル）に、炭酸エチレン１５．４ｇ（０．
１７５モル）を添加したのち、トリエチルアミン１．８
ｇ（０．０１７５モル）を前記耐圧容器に流入させ、９
５〜１００℃で３時間加熱攪拌した。このとき、内圧は
３ｋｇｆ／ｃｍ2 に達した。
（０．５２５モル）に、炭酸エチレン１５．４ｇ（０．
１７５モル）を添加したのち、トリエチルアミン１．８
ｇ（０．０１７５モル）を前記耐圧容器に流入させ、９
５〜１００℃で３時間加熱攪拌した。このとき、内圧は
３ｋｇｆ／ｃｍ2 に達した。
【０１１０】反応終了後、２５℃まで冷却し、水１５０
ｍｌを反応液に加えて１時間攪拌した。晶析した結晶を
濾取し、水２５ｍｌで２回洗浄した後、得られた白色結
晶を減圧下で乾燥させたところ、１，３−ジプロピル尿
素１４．５ｇ（０．１０１モル、収率５７．７％）を得
た。
ｍｌを反応液に加えて１時間攪拌した。晶析した結晶を
濾取し、水２５ｍｌで２回洗浄した後、得られた白色結
晶を減圧下で乾燥させたところ、１，３−ジプロピル尿
素１４．５ｇ（０．１０１モル、収率５７．７％）を得
た。
【０１１１】得られた結晶が１，３−ジプロピル尿素で
あることは、実施例１と同様にして確認された。
あることは、実施例１と同様にして確認された。
【０１１２】実施例４ ３００ｍｌ容の四つ口フラスコ内に、アニリン５７．０
ｇ（０．６１３モル）および炭酸エチレン１５．４ｇ
（０．１７５モル）を仕込んだのち、２８％ナトリウム
メトキシドメタノール溶液３．３８ｇ（０．０１７５モ
ル）を前記四つ口フラスコに流入させ、９５〜１００℃
で３時間加熱攪拌した。
ｇ（０．６１３モル）および炭酸エチレン１５．４ｇ
（０．１７５モル）を仕込んだのち、２８％ナトリウム
メトキシドメタノール溶液３．３８ｇ（０．０１７５モ
ル）を前記四つ口フラスコに流入させ、９５〜１００℃
で３時間加熱攪拌した。
【０１１３】反応終了後、２５℃まで冷却し、アセトン
１５０ｍｌを反応液に加えて１時間攪拌した。晶析した
結晶を濾取し、アセトン２５ｍｌで２回洗浄した後、得
られた白色結晶を減圧下で乾燥させたところ、１，３−
ジフェニル尿素２４．１ｇ（０．１１４モル、収率６
５．０％）を得た。
１５０ｍｌを反応液に加えて１時間攪拌した。晶析した
結晶を濾取し、アセトン２５ｍｌで２回洗浄した後、得
られた白色結晶を減圧下で乾燥させたところ、１，３−
ジフェニル尿素２４．１ｇ（０．１１４モル、収率６
５．０％）を得た。
【０１１４】得られた結晶が１，３−ジフェニル尿素で
あることは、以下の物性に基づいて確認された。 融点：２３８℃ （ｌｉｔ．２３８℃）1 Ｈ−ＮＭＲ（270 MHz ，CDCl3 ＋DMSO-d6 ）δ(ppm)
：６．９０−６．９８（ｍ，２Ｈ）、７．１５−７．
２７（ｍ，４Ｈ）、７．４３−７．４８（ｍ，４Ｈ）、
８．４１−８．５２（ｂｒ，２Ｈ）
あることは、以下の物性に基づいて確認された。 融点：２３８℃ （ｌｉｔ．２３８℃）1 Ｈ−ＮＭＲ（270 MHz ，CDCl3 ＋DMSO-d6 ）δ(ppm)
：６．９０−６．９８（ｍ，２Ｈ）、７．１５−７．
２７（ｍ，４Ｈ）、７．４３−７．４８（ｍ，４Ｈ）、
８．４１−８．５２（ｂｒ，２Ｈ）
【０１１５】実施例５ ２００ｍｌ容の四つ口フラスコ内のシクロヘキシルアミ
ン６．７５ｇ（６８．１ミリモル）に、炭酸エチレン
２．００ｇ（２２．７ミリモル）を添加したのち、２８
％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．４４ｇ
（２．３ミリモル）を前記四つ口フラスコに流入させ、
９５〜１００℃で３時間加熱攪拌した。
ン６．７５ｇ（６８．１ミリモル）に、炭酸エチレン
２．００ｇ（２２．７ミリモル）を添加したのち、２８
％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．４４ｇ
（２．３ミリモル）を前記四つ口フラスコに流入させ、
９５〜１００℃で３時間加熱攪拌した。
【０１１６】反応終了後、２５℃まで冷却し、メタノー
ル５０ｍｌを反応液に加えて１時間攪拌した。晶析した
結晶を濾取し、メタノール２５ｍｌで２回洗浄した後、
得られた白色結晶を減圧下で乾燥させたところ、１，３
−ジシクロヘキシル尿素２．７６ｇ（１２．３ミリモ
ル、収率５４．２％）を得た。
ル５０ｍｌを反応液に加えて１時間攪拌した。晶析した
結晶を濾取し、メタノール２５ｍｌで２回洗浄した後、
得られた白色結晶を減圧下で乾燥させたところ、１，３
−ジシクロヘキシル尿素２．７６ｇ（１２．３ミリモ
ル、収率５４．２％）を得た。
【０１１７】得られた結晶が１，３−ジシクロヘキシル
尿素であることは、以下の物性に基づいて確認された。 融点：２３２℃ （ｌｉｔ．２３２〜２３３℃）1 Ｈ−ＮＭＲ（270 MHz ，CDCl3 ）δ(ppm) ：１．１８
−１．５０（ｍ，１０Ｈ）、１．６６−２．１１（ｍ，
１０Ｈ）、３．５４−３．６９（ｍ，２Ｈ）
尿素であることは、以下の物性に基づいて確認された。 融点：２３２℃ （ｌｉｔ．２３２〜２３３℃）1 Ｈ−ＮＭＲ（270 MHz ，CDCl3 ）δ(ppm) ：１．１８
−１．５０（ｍ，１０Ｈ）、１．６６−２．１１（ｍ，
１０Ｈ）、３．５４−３．６９（ｍ，２Ｈ）
【０１１８】実施例６ １５０ｍｌ容の耐圧容器内に、アリルアミン４６．６ｇ
（０．８１６モル）および２８％ナトリウムメトキシド
メタノール溶液３．５７ｇ（０．０１９モル）を仕込ん
だのち、攪拌しながら、炭酸エチレン３２．７ｇ（０．
３７１モル）を徐々に添加した。添加終了後、液温を１
００〜１１５℃に調整し、３時間加熱攪拌した。この
時、内圧は、１．５ｋｇｆ／ｃｍ2 に達した。
（０．８１６モル）および２８％ナトリウムメトキシド
メタノール溶液３．５７ｇ（０．０１９モル）を仕込ん
だのち、攪拌しながら、炭酸エチレン３２．７ｇ（０．
３７１モル）を徐々に添加した。添加終了後、液温を１
００〜１１５℃に調整し、３時間加熱攪拌した。この
時、内圧は、１．５ｋｇｆ／ｃｍ2 に達した。
【０１１９】反応終了後、得られた反応液を２５℃に冷
却し、該反応液を、あらかじめ水１６０ｍｌを仕込んだ
３００ｍｌ容の四つ口フラスコに流入させ、１０℃で１
時間攪拌した。
却し、該反応液を、あらかじめ水１６０ｍｌを仕込んだ
３００ｍｌ容の四つ口フラスコに流入させ、１０℃で１
時間攪拌した。
【０１２０】攪拌終了後、晶析した結晶を濾取し、水２
５ｍｌで２回洗浄したのち、得られた白色結晶を減圧下
で乾燥させ、１，３−ジ−（２−プロペニル）尿素３
７．０ｇ（０．２６４モル）を得た（収率７１．２
％）。
５ｍｌで２回洗浄したのち、得られた白色結晶を減圧下
で乾燥させ、１，３−ジ−（２−プロペニル）尿素３
７．０ｇ（０．２６４モル）を得た（収率７１．２
％）。
【０１２１】実施例７ ３００ｍｌ容の四つ口フラスコ内に、プロピルアミン
４．０２ｇ（０．０６８１モル）および炭酸エチレン
６．００ｇ（０．０６８１モル）を仕込み、約５０℃で
１時間加熱還流した。次に、シクロヘキシルアミン６．
７５ｇ（０．０６８１モル）と２８％ナトリウムメトキ
シドメタノール溶液１．３ｇ（０．００６７モル）を前
記四つ口フラスコに添加し、１１０℃で２時間加熱攪拌
した。このとき、高速液体クロマトグラフィーを用いて
測定した炭酸エチレンの反応率は、９３％であった。
４．０２ｇ（０．０６８１モル）および炭酸エチレン
６．００ｇ（０．０６８１モル）を仕込み、約５０℃で
１時間加熱還流した。次に、シクロヘキシルアミン６．
７５ｇ（０．０６８１モル）と２８％ナトリウムメトキ
シドメタノール溶液１．３ｇ（０．００６７モル）を前
記四つ口フラスコに添加し、１１０℃で２時間加熱攪拌
した。このとき、高速液体クロマトグラフィーを用いて
測定した炭酸エチレンの反応率は、９３％であった。
【０１２２】反応終了後、２５℃まで冷却し、アセトン
１００ｍｌを反応液に加えて３０分間攪拌し、さらに水
１００ｍｌを加えて晶析させ、１時間攪拌した。晶析し
た結晶を濾取し、水２５ｍｌで２回洗浄した後、得られ
た白色結晶を減圧下で乾燥させたところ、１−シクロヘ
キシル−３−プロピル尿素１１．７ｇ（０．０６３５モ
ル、収率９３．１％）を得た。
１００ｍｌを反応液に加えて３０分間攪拌し、さらに水
１００ｍｌを加えて晶析させ、１時間攪拌した。晶析し
た結晶を濾取し、水２５ｍｌで２回洗浄した後、得られ
た白色結晶を減圧下で乾燥させたところ、１−シクロヘ
キシル−３−プロピル尿素１１．７ｇ（０．０６３５モ
ル、収率９３．１％）を得た。
【０１２３】得られた結晶が１−シクロヘキシル−３−
プロピル尿素であることは、以下の物性に基づいて確認
された。 融点：１０８−１０９℃ （ｌｉｔ．１０６−１０７
℃）1 Ｈ−ＮＭＲ（270 MHz ，DMSO-d6 ）δ(ppm) ：０．９
０（ｔ，３Ｈ）、１．４３（ｍ，２Ｈ）、１．０６−
１．８３（ｍ，１０Ｈ）、３．００（ｄｄ，２Ｈ）、
３．３６−３．４７（ｍ，１Ｈ）、５．７２−５．７９
（ｍ，２Ｈ）
プロピル尿素であることは、以下の物性に基づいて確認
された。 融点：１０８−１０９℃ （ｌｉｔ．１０６−１０７
℃）1 Ｈ−ＮＭＲ（270 MHz ，DMSO-d6 ）δ(ppm) ：０．９
０（ｔ，３Ｈ）、１．４３（ｍ，２Ｈ）、１．０６−
１．８３（ｍ，１０Ｈ）、３．００（ｄｄ，２Ｈ）、
３．３６−３．４７（ｍ，１Ｈ）、５．７２−５．７９
（ｍ，２Ｈ）
【０１２４】実施例８ ３００ｍｌ容の四つ口フラスコ内に、プロピルアミン１
０．３ｇ（０．１７５モル）および炭酸エチレン１５．
４ｇ（０．１７５モル）を仕込み、約５０℃で１時間加
熱還流した。次に、アニリン１６．３ｇ（０．１７５モ
ル）および２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液
１．３ｇ（０．００６７モル）を前記四つ口フラスコに
添加し、１１０℃で３時間加熱攪拌した。このとき、高
速液体クロマトグラフィーを用いて測定した炭酸エチレ
ンの反応率は、９０％であった。
０．３ｇ（０．１７５モル）および炭酸エチレン１５．
４ｇ（０．１７５モル）を仕込み、約５０℃で１時間加
熱還流した。次に、アニリン１６．３ｇ（０．１７５モ
ル）および２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液
１．３ｇ（０．００６７モル）を前記四つ口フラスコに
添加し、１１０℃で３時間加熱攪拌した。このとき、高
速液体クロマトグラフィーを用いて測定した炭酸エチレ
ンの反応率は、９０％であった。
【０１２５】反応終了後、２５℃まで冷却し、水１００
ｍｌを反応液に加え、濃塩酸１５ｇを滴下して晶析さ
せ、さらに１時間攪拌した。晶析した結晶を濾取し、水
２５ｍｌで２回洗浄した後、得られた白色結晶を減圧下
で乾燥させたところ、１−フェニル−３−プロピル尿素
１７．７ｇ（０．０９９３モル、収率５６．７％）を得
た。
ｍｌを反応液に加え、濃塩酸１５ｇを滴下して晶析さ
せ、さらに１時間攪拌した。晶析した結晶を濾取し、水
２５ｍｌで２回洗浄した後、得られた白色結晶を減圧下
で乾燥させたところ、１−フェニル−３−プロピル尿素
１７．７ｇ（０．０９９３モル、収率５６．７％）を得
た。
【０１２６】得られた結晶が１−フェニル−３−プロピ
ル尿素であることは、以下の物性に基づいて確認され
た。 融点：１０６〜１０７℃ （ｌｉｔ．１１４℃）1 Ｈ−ＮＭＲ（270 MHz ，DMSO-d6 ）δ(ppm) ：０．９
０（ｔ，３Ｈ）、１．４３−１．５０（ｍ，２Ｈ）、
３．００−３．１１（ｍ，２Ｈ）、６．９０−６．９８
（ｍ，１Ｈ）、７．１５−７．２７（ｍ，２Ｈ）、７．
４３−７．４８（ｍ，２Ｈ）
ル尿素であることは、以下の物性に基づいて確認され
た。 融点：１０６〜１０７℃ （ｌｉｔ．１１４℃）1 Ｈ−ＮＭＲ（270 MHz ，DMSO-d6 ）δ(ppm) ：０．９
０（ｔ，３Ｈ）、１．４３−１．５０（ｍ，２Ｈ）、
３．００−３．１１（ｍ，２Ｈ）、６．９０−６．９８
（ｍ，１Ｈ）、７．１５−７．２７（ｍ，２Ｈ）、７．
４３−７．４８（ｍ，２Ｈ）
【０１２７】実施例９ ３００ｍｌ容の四つ口フラスコ内に、プロピルアミン
４．０２ｇ（０．０６８１モル）および炭酸エチレン
６．００ｇ（０．０６８１モル）を仕込み、約５０℃で
１時間加熱還流した。次に、シクロヘキシルアミン６．
７５ｇ（０．０６８１モル）とトリエチルアミン０．６
３ｇ（０．００６１モル）を前記四つ口フラスコに添加
し、１１０℃で２時間加熱攪拌した。このとき、高速液
体クロマトグラフィーを用いて測定した炭酸エチレンの
反応率は、９０％であった。
４．０２ｇ（０．０６８１モル）および炭酸エチレン
６．００ｇ（０．０６８１モル）を仕込み、約５０℃で
１時間加熱還流した。次に、シクロヘキシルアミン６．
７５ｇ（０．０６８１モル）とトリエチルアミン０．６
３ｇ（０．００６１モル）を前記四つ口フラスコに添加
し、１１０℃で２時間加熱攪拌した。このとき、高速液
体クロマトグラフィーを用いて測定した炭酸エチレンの
反応率は、９０％であった。
【０１２８】反応終了後、２５℃まで冷却し、アセトン
１００ｍｌを反応液に加えて３０分間攪拌し、さらに水
１００ｍｌを加えて晶析させ、１時間攪拌した。晶析し
た結晶を濾取し、水２５ｍｌで２回洗浄した後、得られ
た白色結晶を減圧下で乾燥させたところ、１−シクロヘ
キシル−３−プロピル尿素７．２３ｇ（０．０３９２モ
ル、収率５７．４％）を得た。
１００ｍｌを反応液に加えて３０分間攪拌し、さらに水
１００ｍｌを加えて晶析させ、１時間攪拌した。晶析し
た結晶を濾取し、水２５ｍｌで２回洗浄した後、得られ
た白色結晶を減圧下で乾燥させたところ、１−シクロヘ
キシル−３−プロピル尿素７．２３ｇ（０．０３９２モ
ル、収率５７．４％）を得た。
【０１２９】得られた結晶が１−シクロヘキシル−３−
プロピル尿素であることは、実施例７と同様にして確認
された。
プロピル尿素であることは、実施例７と同様にして確認
された。
【０１３０】比較例１ ナトリウムメトキシドメタノール溶液を用いなかった以
外は、実施例１と同様にして行った。
外は、実施例１と同様にして行った。
【０１３１】その結果、１，３−ジプロピル尿素の収率
は１．０％であった。
は１．０％であった。
【０１３２】比較例２ １５０ｍｌ容の耐圧容器内のプロピルアミン３１．０ｇ
（０．５２５モル）に、炭酸エチレン１５．４ｇ（０．
１７５モル）を添加し、１１１℃で３時間加熱攪拌し
た。このとき、内圧は５ｋｇｆ／ｃｍ2 に達した。
（０．５２５モル）に、炭酸エチレン１５．４ｇ（０．
１７５モル）を添加し、１１１℃で３時間加熱攪拌し
た。このとき、内圧は５ｋｇｆ／ｃｍ2 に達した。
【０１３３】反応終了後、２５℃まで冷却し、水１５０
ｍｌを反応液に加えて１時間攪拌した。晶析した結晶を
濾取し、水２５ｍｌで２回洗浄したのち、得られた白色
結晶を減圧下で乾燥させたところ、１，３−ジプロピル
尿素５．２６ｇ（０．０３６５モル、収率２０．８％）
を得た。
ｍｌを反応液に加えて１時間攪拌した。晶析した結晶を
濾取し、水２５ｍｌで２回洗浄したのち、得られた白色
結晶を減圧下で乾燥させたところ、１，３−ジプロピル
尿素５．２６ｇ（０．０３６５モル、収率２０．８％）
を得た。
【０１３４】得られた結晶が１，３−ジプロピル尿素で
あることは、実施例１と同様にして確認された。
あることは、実施例１と同様にして確認された。
【０１３５】実施例１〜９の結果から、本発明の１，３
−ジ置換尿素の製造方法により、毒性が強いホスゲンお
よびイソシアネートを必要とせず、大型で複雑な製造設
備を必要とする高温高圧といった過酷な反応条件が必要
でなく、さらに、高価な炭酸ビス（４−ニトロフェニ
ル）を原料として使用しないので、作業性、安全性、収
率および経済性よく１，３−ジ置換尿素が得られること
がわかる。
−ジ置換尿素の製造方法により、毒性が強いホスゲンお
よびイソシアネートを必要とせず、大型で複雑な製造設
備を必要とする高温高圧といった過酷な反応条件が必要
でなく、さらに、高価な炭酸ビス（４−ニトロフェニ
ル）を原料として使用しないので、作業性、安全性、収
率および経済性よく１，３−ジ置換尿素が得られること
がわかる。
【０１３６】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、１，３−ジ
置換尿素を、作業性、安全性、収率および経済性よく製
造することができるという効果が奏される。
置換尿素を、作業性、安全性、収率および経済性よく製
造することができるという効果が奏される。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 275/24 Ｃ０７Ｃ 275/24 275/26 275/26 275/28 275/28 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は、それぞれ独立
して水素原子または直鎖もしくは分岐鎖を有する炭素数
１〜５のアルキル基であり、Ｒ1 またはＲ2 とＲ 3 また
はＲ4 とは環を形成していてもよい）で表わされる環状
炭酸エステルと、一般式（II）： Ｒ5 −ＮＨ2 （II） （式中、Ｒ5 はフェノキシ基もしくは炭素数１〜１３の
アルコキシ基を有していてもよい、炭素数１〜２０の直
鎖もしくは分岐鎖を有するアルキル基、炭素数２〜２０
の直鎖もしくは分岐鎖を有するアルケニル基もしくは炭
素数２〜２０の直鎖もしくは分岐鎖を有するアルキニル
基、炭素数３〜８のモノシクロアルキル基、炭素数６〜
１２のビシクロアルキル基、炭素数６〜１３のアリール
基、フリル基、ピリジル基または炭素数７〜２０のアラ
ルキル基を示す）で表わされるアミンとを、塩基として
炭素数１〜１２のアルカリ金属アルコキシドまたは炭素
数３〜１２のトリアルキルアミンの存在下で反応させる
ことを特徴とする一般式（III)： 【化２】 （式中、Ｒ5 は前記と同じ）で表わされる対称１，３−
ジ置換尿素の製造方法。 - 【請求項２】 一般式（II）で表わされるアミンの量
が、環状炭酸エステル１モルに対して２〜２０モルであ
る請求項１記載の対称１，３−ジ置換尿素の製造方法。 - 【請求項３】 一般式（Ｉ）： 【化３】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は、それぞれ独立
して水素原子または直鎖もしくは分岐鎖を有する炭素数
１〜５のアルキル基であり、Ｒ1 またはＲ2 とＲ 3 また
はＲ4 とは環を形成していてもよい）で表わされる環状
炭酸エステルを、一般式（II）： Ｒ5 −ＮＨ2 （II） （式中、Ｒ5 はフェノキシ基もしくは炭素数１〜１３の
アルコキシ基を有していてもよい、炭素数１〜２０の直
鎖もしくは分岐鎖を有するアルキル基、炭素数２〜２０
の直鎖もしくは分岐鎖を有するアルケニル基もしくは炭
素数２〜２０の直鎖もしくは分岐鎖を有するアルキニル
基、炭素数３〜８のモノシクロアルキル基、炭素数６〜
１２のビシクロアルキル基、炭素数６〜１３のアリール
基、フリル基、ピリジル基または炭素数７〜２０のアラ
ルキル基を示す）で表わされるアミンと、塩基の非存在
下で０〜１８０℃の温度で反応させた後、塩基として炭
素数１〜１２のアルカリ金属アルコキシドまたは炭素数
３〜１２のトリアルキルアミンの存在下で一般式(IV)： Ｒ6 −ＮＨ2 (IV) （式中、Ｒ6 は、Ｒ5 とは異なり、フェノキシ基もしく
は炭素数１〜１３のアルコキシ基を有していてもよい、
炭素数１〜２０の直鎖もしくは分岐鎖を有するアルキル
基、炭素数２〜２０の直鎖もしくは分岐鎖を有するアル
ケニル基もしくは炭素数２〜２０の直鎖もしくは分岐鎖
を有するアルキニル基、炭素数３〜８のモノシクロアル
キル基、炭素数６〜１２のビシクロアルキル基、炭素数
６〜１３のアリール基、フリル基、ピリジル基または炭
素数７〜２０のアラルキル基を示す）で表わされるアミ
ンと反応させることを特徴とする一般式（Ｖ）： 【化４】 （式中、Ｒ5 およびＲ6 は前記と同じ）で表わされる非
対称１，３−ジ置換尿素の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32501997A JP3701780B2 (ja) | 1996-12-05 | 1997-11-26 | １，３−ジ置換尿素の製造方法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34257596 | 1996-12-05 | ||
| JP8-342575 | 1997-01-08 | ||
| JP1343897 | 1997-01-08 | ||
| JP9-13438 | 1997-01-08 | ||
| JP32501997A JP3701780B2 (ja) | 1996-12-05 | 1997-11-26 | １，３−ジ置換尿素の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10251214A true JPH10251214A (ja) | 1998-09-22 |
| JP3701780B2 JP3701780B2 (ja) | 2005-10-05 |
Family
ID=27280251
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32501997A Expired - Lifetime JP3701780B2 (ja) | 1996-12-05 | 1997-11-26 | １，３−ジ置換尿素の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3701780B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014523915A (ja) * | 2011-07-20 | 2014-09-18 | オルネクス ユーエスエー インコーポレイテッド | 環状アルキレン尿素を合成する方法 |
| JP2015157863A (ja) * | 2011-02-21 | 2015-09-03 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | カルボニル化合物の製造方法 |
-
1997
- 1997-11-26 JP JP32501997A patent/JP3701780B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015157863A (ja) * | 2011-02-21 | 2015-09-03 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | カルボニル化合物の製造方法 |
| JP2014523915A (ja) * | 2011-07-20 | 2014-09-18 | オルネクス ユーエスエー インコーポレイテッド | 環状アルキレン尿素を合成する方法 |
| US9475780B2 (en) | 2011-07-20 | 2016-10-25 | Allnex IP S.ar.L. | Process for the synthesis of cyclic alkylene ureas |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3701780B2 (ja) | 2005-10-05 |
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