JPH1024284A - 廃水中の蓚酸の除去方法および硝酸回収方法 - Google Patents
廃水中の蓚酸の除去方法および硝酸回収方法Info
- Publication number
- JPH1024284A JPH1024284A JP18046396A JP18046396A JPH1024284A JP H1024284 A JPH1024284 A JP H1024284A JP 18046396 A JP18046396 A JP 18046396A JP 18046396 A JP18046396 A JP 18046396A JP H1024284 A JPH1024284 A JP H1024284A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxalic acid
- nitric acid
- acid
- platinum catalyst
- platinum
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 本発明は、硝酸回収工程における蓚酸塩スケ
ールの配管内や膜表面への析出を防ぐために、溶存して
いる蓚酸を分解除去する方法を提供し硝酸の回収を容易
にする。 【解決手段】 硝酸と蓚酸を含む廃水を50〜100 ℃に加
熱した後に白金触媒を添加して、蓚酸を炭酸ガスと水に
分解することを特徴とし、白金触媒が白金を活性炭に吸
着担持させた廃水中の蓚酸の除去方法で、更に上記の方
法により蓚酸を分解除去した処理水を硝酸蒸留装置また
は陰イオン交換膜装置に通水する硝酸回収方法である。
ールの配管内や膜表面への析出を防ぐために、溶存して
いる蓚酸を分解除去する方法を提供し硝酸の回収を容易
にする。 【解決手段】 硝酸と蓚酸を含む廃水を50〜100 ℃に加
熱した後に白金触媒を添加して、蓚酸を炭酸ガスと水に
分解することを特徴とし、白金触媒が白金を活性炭に吸
着担持させた廃水中の蓚酸の除去方法で、更に上記の方
法により蓚酸を分解除去した処理水を硝酸蒸留装置また
は陰イオン交換膜装置に通水する硝酸回収方法である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、主として硝酸と蓚
酸を含む廃水中から蓚酸を分解除去する方法、および該
蓚酸を分解除去した処理水から硝酸を回収する方法に関
するものである。
酸を含む廃水中から蓚酸を分解除去する方法、および該
蓚酸を分解除去した処理水から硝酸を回収する方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】蓚酸は、アルカリ土類元素、希土類元
素、Sn、Co、Cuなどの酸化物を沈殿焼成法により製造す
る際の沈殿剤として広く使われている。沈殿焼成法にお
いては、上記金属元素（硝酸塩や塩化物）の酸性水溶液
と蓚酸水溶液を混合して蓚酸塩を沈澱させ、これを適当
な温度で焼成分解して酸化物を得る。通常、歩留まりを
上げるために、沈殿剤（蓚酸）を若干過剰に添加する。
金属元素の酸性水溶液としては、硝酸系は塩化物系に比
較して製造設備の腐食性が低いため設備投資が抑えられ
ることから、一般的に良く使用されている。しかし、硝
酸は塩酸よりも材料コストが高い上に廃水基準もより厳
しい。そこで、硝酸を上記沈澱濾過工程後の廃水から回
収し再利用する方法が検討され、蒸留回収法、硝酸イオ
ンや水素イオンは通すがその他の陽イオンは通さないた
め硝酸と金属イオンの分離ができる特定の陰イオン交換
膜回収法などが検討されている。
素、Sn、Co、Cuなどの酸化物を沈殿焼成法により製造す
る際の沈殿剤として広く使われている。沈殿焼成法にお
いては、上記金属元素（硝酸塩や塩化物）の酸性水溶液
と蓚酸水溶液を混合して蓚酸塩を沈澱させ、これを適当
な温度で焼成分解して酸化物を得る。通常、歩留まりを
上げるために、沈殿剤（蓚酸）を若干過剰に添加する。
金属元素の酸性水溶液としては、硝酸系は塩化物系に比
較して製造設備の腐食性が低いため設備投資が抑えられ
ることから、一般的に良く使用されている。しかし、硝
酸は塩酸よりも材料コストが高い上に廃水基準もより厳
しい。そこで、硝酸を上記沈澱濾過工程後の廃水から回
収し再利用する方法が検討され、蒸留回収法、硝酸イオ
ンや水素イオンは通すがその他の陽イオンは通さないた
め硝酸と金属イオンの分離ができる特定の陰イオン交換
膜回収法などが検討されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】沈澱濾過工程後の廃水
には、反応により生成する硝酸と過剰分の蓚酸に加えて
金属元素が溶存している。これは、上記金属元素の蓚酸
塩は、一般的に水に難溶であるが、酸には若干溶けるた
め、酸性の廃水中には上記金属元素が溶存するためであ
る。しかし、硝酸の回収が進み酸濃度が低下するに従っ
て、蓚酸塩の溶解度は低下し、溶存していた金属元素が
蓚酸塩として配管内やイオン交換膜表面に析出し、スケ
ールとなって処理能力を低下させる。このため、スケー
ルを除去する補修作業を要し、長期連続操業が不可能で
あるという問題があった。上記蓚酸回収工程において、
廃水中に蓚酸あるいは金属元素が存在していなければ、
蓚酸塩が析出することもなく、スケールの生成もなくな
る。しかし、硝酸を中和せずに金属元素を除去すること
は難しい。本発明は、前記の硝酸回収工程における蓚酸
塩スケールの配管内や膜表面への析出を防ぐために、溶
存している蓚酸を分解除去する方法を提供し、硝酸の回
収を容易にするものである。
には、反応により生成する硝酸と過剰分の蓚酸に加えて
金属元素が溶存している。これは、上記金属元素の蓚酸
塩は、一般的に水に難溶であるが、酸には若干溶けるた
め、酸性の廃水中には上記金属元素が溶存するためであ
る。しかし、硝酸の回収が進み酸濃度が低下するに従っ
て、蓚酸塩の溶解度は低下し、溶存していた金属元素が
蓚酸塩として配管内やイオン交換膜表面に析出し、スケ
ールとなって処理能力を低下させる。このため、スケー
ルを除去する補修作業を要し、長期連続操業が不可能で
あるという問題があった。上記蓚酸回収工程において、
廃水中に蓚酸あるいは金属元素が存在していなければ、
蓚酸塩が析出することもなく、スケールの生成もなくな
る。しかし、硝酸を中和せずに金属元素を除去すること
は難しい。本発明は、前記の硝酸回収工程における蓚酸
塩スケールの配管内や膜表面への析出を防ぐために、溶
存している蓚酸を分解除去する方法を提供し、硝酸の回
収を容易にするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、先の課題に
関して、該廃水に白金を触媒として作用させると、蓚酸
が酸化されて炭酸ガスと水に分解されることを見いだ
し、反応条件を鋭意検討した結果、本発明を完成させ
た。すなわち、本発明の要旨は、硝酸と蓚酸を含む廃水
を50〜100 ℃に加熱した後に白金触媒を添加して、蓚酸
を炭酸ガスと水に分解することを特徴とし、白金触媒が
白金を活性炭に吸着担持させた廃水中の蓚酸の除去方法
で、更に上記の方法により蓚酸を分解除去した処理水を
硝酸蒸留装置または陰イオン交換膜装置に通水する硝酸
回収方法である。
関して、該廃水に白金を触媒として作用させると、蓚酸
が酸化されて炭酸ガスと水に分解されることを見いだ
し、反応条件を鋭意検討した結果、本発明を完成させ
た。すなわち、本発明の要旨は、硝酸と蓚酸を含む廃水
を50〜100 ℃に加熱した後に白金触媒を添加して、蓚酸
を炭酸ガスと水に分解することを特徴とし、白金触媒が
白金を活性炭に吸着担持させた廃水中の蓚酸の除去方法
で、更に上記の方法により蓚酸を分解除去した処理水を
硝酸蒸留装置または陰イオン交換膜装置に通水する硝酸
回収方法である。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明が適用される処理廃水中の硝酸濃度は0.05mol/L
以上、好ましくは0.05〜3.0mol/Lである。0.05mol/L 未
満では蓚酸分解反応が効率的に進行せず、3.0mol/L以上
では白金の担体である活性炭と硝酸の反応が顕著にな
る。蓚酸濃度は、前工程の条件次第で変動し特に限定さ
れないが、一般的には0.01〜0.5mol/Lである。また、蓚
酸／硝酸のモル比は0.8 未満、好ましくは0.3 以下であ
る。0.8 以上では、蓚酸分解反応は反応未達で終わる。
金属イオン濃度は、前工程の条件次第で変動し特に限定
されないが、一般的には数十〜数百ppm である。金属イ
オンは蓚酸の分解反応の進行に何等影響を及ぼさない。
本発明が適用される金属元素は、アルカリ土類金属とし
ては、Mg、Ca、Sr、Ba、希土類元素としては、Y を含むLa、C
e、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、YbおよびLuからなる
群から選択される１種または２種以上の混合元素であ
る。
本発明が適用される処理廃水中の硝酸濃度は0.05mol/L
以上、好ましくは0.05〜3.0mol/Lである。0.05mol/L 未
満では蓚酸分解反応が効率的に進行せず、3.0mol/L以上
では白金の担体である活性炭と硝酸の反応が顕著にな
る。蓚酸濃度は、前工程の条件次第で変動し特に限定さ
れないが、一般的には0.01〜0.5mol/Lである。また、蓚
酸／硝酸のモル比は0.8 未満、好ましくは0.3 以下であ
る。0.8 以上では、蓚酸分解反応は反応未達で終わる。
金属イオン濃度は、前工程の条件次第で変動し特に限定
されないが、一般的には数十〜数百ppm である。金属イ
オンは蓚酸の分解反応の進行に何等影響を及ぼさない。
本発明が適用される金属元素は、アルカリ土類金属とし
ては、Mg、Ca、Sr、Ba、希土類元素としては、Y を含むLa、C
e、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、YbおよびLuからなる
群から選択される１種または２種以上の混合元素であ
る。
【０００６】次に、廃水を50〜100 ℃、好ましくは70〜
100 ℃まで加熱する。蓚酸の分解速度は廃水温度が高い
ほど速くなる傾向にあり、50℃未満でも徐々に分解は進
むが効率が悪く実用的でなく、100 ℃を超えると沸騰し
て扱いが困難である。
100 ℃まで加熱する。蓚酸の分解速度は廃水温度が高い
ほど速くなる傾向にあり、50℃未満でも徐々に分解は進
むが効率が悪く実用的でなく、100 ℃を超えると沸騰し
て扱いが困難である。
【０００７】次いで、この加熱した廃水に白金触媒を添
加して蓚酸を熱分解する。白金触媒は、白金を活性炭に
吸着担持させたものが良い。白金単体やアルミナなどに
担持した形でも使用可能ではあるが、表面積が小さかっ
たり酸に侵され易いため好ましくない。活性炭への白金
の担持量は、0.1 〜10重量％、好ましくは１〜５重量％
が良い。0.1 重量％未満でも徐々に分解は進むが分解速
度が遅いため実用的ではなく、10重量％を超えても余り
速度は変わらないので無駄である。廃水１Ｌ当たりの白
金量は、上記同様の理由により、１〜1000mg、好ましく
は10〜100mg である。白金触媒添加後、速やかに下記の
蓚酸分解反応が始まり、炭酸ガスの気泡が発生してく
る。 （ＣＯＯＨ）2 ＋２ＨＮＯ3 →２ＣＯ2 ↑＋２Ｈ2 Ｏ＋
２ＮＯ2 反応は数時間で終了し、気泡の発生が止まるので確認で
きる。本発明によれば蓚酸の残存量の測定限界値の１×
10-3mol/L 以下に抑えられるので、廃水中に蓚酸塩が析
出することもなくなる。最後に、白金触媒を濾別して処
理液とする。該処理液を、硝酸蒸留装置または陰イオン
交換膜装置に通水して硝酸を回収する。本発明によれ
ば、蓚酸が炭酸ガスと水に分解されるので、蓚酸回収工
程において、蓚酸塩が配管内や膜表面に析出することも
なく、蓚酸の回収再利用が容易になる。
加して蓚酸を熱分解する。白金触媒は、白金を活性炭に
吸着担持させたものが良い。白金単体やアルミナなどに
担持した形でも使用可能ではあるが、表面積が小さかっ
たり酸に侵され易いため好ましくない。活性炭への白金
の担持量は、0.1 〜10重量％、好ましくは１〜５重量％
が良い。0.1 重量％未満でも徐々に分解は進むが分解速
度が遅いため実用的ではなく、10重量％を超えても余り
速度は変わらないので無駄である。廃水１Ｌ当たりの白
金量は、上記同様の理由により、１〜1000mg、好ましく
は10〜100mg である。白金触媒添加後、速やかに下記の
蓚酸分解反応が始まり、炭酸ガスの気泡が発生してく
る。 （ＣＯＯＨ）2 ＋２ＨＮＯ3 →２ＣＯ2 ↑＋２Ｈ2 Ｏ＋
２ＮＯ2 反応は数時間で終了し、気泡の発生が止まるので確認で
きる。本発明によれば蓚酸の残存量の測定限界値の１×
10-3mol/L 以下に抑えられるので、廃水中に蓚酸塩が析
出することもなくなる。最後に、白金触媒を濾別して処
理液とする。該処理液を、硝酸蒸留装置または陰イオン
交換膜装置に通水して硝酸を回収する。本発明によれ
ば、蓚酸が炭酸ガスと水に分解されるので、蓚酸回収工
程において、蓚酸塩が配管内や膜表面に析出することも
なく、蓚酸の回収再利用が容易になる。
【０００８】
【実施例】以下、本発明を実施例と比較例を挙げて説明
するが、本発明はこれらに何等限定されるものではな
い。 （実施例）硝酸濃度が0.3mol/L、蓚酸濃度が0.02mol/L
、蓚酸／硝酸のモル比が(0.02/0.3=)0.07 、カルシウ
ムイオンを300ppm含む廃水１Ｌを80℃まで加熱した。白
金を２重量％担持した活性炭（Platinum-activated Car
bon （和光純薬製商品名）、Platinum on Granular Car
bon,reduced （Johnson Matthey 製商品名））２g を上
記廃水に加え、緩く撹拌しながら80℃に保った。触媒添
加後数十秒で激しく気泡が発生し始め、７分後にはほと
んど発生しなくなった。触媒を濾別除去した後、廃水中
の蓚酸残存量を分析した。蓚酸残存量は１×10-3mol/L
以下であった。
するが、本発明はこれらに何等限定されるものではな
い。 （実施例）硝酸濃度が0.3mol/L、蓚酸濃度が0.02mol/L
、蓚酸／硝酸のモル比が(0.02/0.3=)0.07 、カルシウ
ムイオンを300ppm含む廃水１Ｌを80℃まで加熱した。白
金を２重量％担持した活性炭（Platinum-activated Car
bon （和光純薬製商品名）、Platinum on Granular Car
bon,reduced （Johnson Matthey 製商品名））２g を上
記廃水に加え、緩く撹拌しながら80℃に保った。触媒添
加後数十秒で激しく気泡が発生し始め、７分後にはほと
んど発生しなくなった。触媒を濾別除去した後、廃水中
の蓚酸残存量を分析した。蓚酸残存量は１×10-3mol/L
以下であった。
【０００９】（比較例）実施例１と同一の廃水１L を80
℃まで加温した。白金触媒を加えずに、そのまま緩く撹
拌しながら30分間80℃に保った。気泡は発生しなかっ
た。触媒を濾別除去した後、廃水中の蓚酸残存量を分析
した。蓚酸残存量は0.02mol/L であった。
℃まで加温した。白金触媒を加えずに、そのまま緩く撹
拌しながら30分間80℃に保った。気泡は発生しなかっ
た。触媒を濾別除去した後、廃水中の蓚酸残存量を分析
した。蓚酸残存量は0.02mol/L であった。
【００１０】
【発明の効果】本発明によれば、硝酸と蓚酸を含む廃水
から蓚酸を効率よく分解除去できるので、蓚酸回収工程
において蓚酸塩が配管内や膜表面へ析出することもな
く、硝酸の回収再利用が容易になり、産業上その利用価
値は極めて高い。
から蓚酸を効率よく分解除去できるので、蓚酸回収工程
において蓚酸塩が配管内や膜表面へ析出することもな
く、硝酸の回収再利用が容易になり、産業上その利用価
値は極めて高い。
Claims (3)
- 【請求項１】硝酸と蓚酸を含む廃水を50〜100 ℃に加熱
した後、白金触媒を添加して、蓚酸を炭酸ガスと水に分
解することを特徴とする廃水中の蓚酸の除去方法。 - 【請求項２】白金触媒が白金を活性炭に吸着担持させた
ものである請求項１に記載の廃水中の蓚酸の除去方法。 - 【請求項３】請求項１または２のいずれかに記載の方法
により蓚酸を分解除去した処理水を硝酸蒸留装置または
陰イオン交換膜装置に通水する硝酸回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18046396A JPH1024284A (ja) | 1996-07-10 | 1996-07-10 | 廃水中の蓚酸の除去方法および硝酸回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18046396A JPH1024284A (ja) | 1996-07-10 | 1996-07-10 | 廃水中の蓚酸の除去方法および硝酸回収方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1024284A true JPH1024284A (ja) | 1998-01-27 |
Family
ID=16083668
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18046396A Pending JPH1024284A (ja) | 1996-07-10 | 1996-07-10 | 廃水中の蓚酸の除去方法および硝酸回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1024284A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100746438B1 (ko) * | 2003-04-25 | 2007-08-03 | 수자크루즈에스.에이. | 담뱃갑 개방 및 담배 검사 장치 |
| CN103193307A (zh) * | 2012-01-04 | 2013-07-10 | 钛可明科金属科技(苏州)有限公司 | 电解液中碱式金属的水解移除回收方法 |
| CN104843926A (zh) * | 2015-05-21 | 2015-08-19 | 成都虹华环保科技股份有限公司 | 一种硝酸退镀水处理系统 |
| JP2018522922A (ja) * | 2015-08-10 | 2018-08-16 | パラベル リミテッド | 水生生物種からシュウ酸が低減されたタンパク質を抽出するための方法及び系並びにその組成物。 |
| CN114684843A (zh) * | 2020-12-25 | 2022-07-01 | 中核四0四有限公司 | 一种快速氧化草酸的方法 |
| CN114684904A (zh) * | 2020-12-25 | 2022-07-01 | 中核四0四有限公司 | 一种通过提高酸度除去草酸的方法 |
-
1996
- 1996-07-10 JP JP18046396A patent/JPH1024284A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100746438B1 (ko) * | 2003-04-25 | 2007-08-03 | 수자크루즈에스.에이. | 담뱃갑 개방 및 담배 검사 장치 |
| CN103193307A (zh) * | 2012-01-04 | 2013-07-10 | 钛可明科金属科技(苏州)有限公司 | 电解液中碱式金属的水解移除回收方法 |
| CN104843926A (zh) * | 2015-05-21 | 2015-08-19 | 成都虹华环保科技股份有限公司 | 一种硝酸退镀水处理系统 |
| JP2018522922A (ja) * | 2015-08-10 | 2018-08-16 | パラベル リミテッド | 水生生物種からシュウ酸が低減されたタンパク質を抽出するための方法及び系並びにその組成物。 |
| JP2021138757A (ja) * | 2015-08-10 | 2021-09-16 | パラベル ニュートリション インコーポレイテッド | 水生生物種からシュウ酸が低減されたタンパク質を抽出するための方法及び系並びにその組成物。 |
| CN114684843A (zh) * | 2020-12-25 | 2022-07-01 | 中核四0四有限公司 | 一种快速氧化草酸的方法 |
| CN114684904A (zh) * | 2020-12-25 | 2022-07-01 | 中核四0四有限公司 | 一种通过提高酸度除去草酸的方法 |
| CN114684843B (zh) * | 2020-12-25 | 2023-11-03 | 中核四0四有限公司 | 一种快速氧化草酸的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2042235A1 (en) | Method for producing regeneration catalyst for working solution usable for hydrogen peroxide production | |
| CN102892928A (zh) | 从不锈钢酸洗设备的溶液中获得或回收硝酸和氢氟酸的方法 | |
| US4069040A (en) | Method for recovery of platinum and iridium from catalysts | |
| JPH1024284A (ja) | 廃水中の蓚酸の除去方法および硝酸回収方法 | |
| US4008162A (en) | Waste treatment of fluoroborate solutions | |
| CN116621847B (zh) | 一种脱硫脱硝剂及其应用 | |
| US4188292A (en) | Inexpensive purification of urea waste streams | |
| JPH06157008A (ja) | 沃素及び／又は無機沃素化合物を含有する廃液から沃素を回収する方法 | |
| JP4619955B2 (ja) | ウラン廃棄物の処理方法 | |
| JPH1024285A (ja) | 塩素イオンを含む廃水中の蓚酸の分解方法 | |
| CN113634274B (zh) | 一种石墨烯包覆钴催化剂在酸性条件下高效分解过氧化氢的方法 | |
| CN108408960B (zh) | 一种回收处理含铁的酸洗报废液的方法 | |
| CN1025849C (zh) | 连续工业生产二羟乙酸水溶液的新方法 | |
| JP4645826B2 (ja) | セリウムイオン含有溶液及び腐食抑制剤 | |
| JP3263968B2 (ja) | 硝酸塩を含む排水の処理法 | |
| US4045339A (en) | Waste treatment of fluoroborate solutions | |
| JP2885692B2 (ja) | 塩化鉄溶液中のニッケルの分離方法 | |
| JP2001009481A (ja) | 金属とアンモニアを含む排水の処理方法 | |
| JP4200567B2 (ja) | 抽出方法 | |
| JPH078971A (ja) | フッ化アンモニウム含有水の処理方法 | |
| JPS6140287B2 (ja) | ||
| JPH06206081A (ja) | 廃水中のアンモニウムイオン及び有機炭素の酸化法 | |
| JP3238741B2 (ja) | フッ化アンモニウム含有水の処理方法 | |
| JP2004181431A (ja) | 水溶液の精製方法及び精製水溶液 | |
| JPH02191590A (ja) | ヒドロキシルアンモニウム塩を含有する廃水からこれを除去する方法 |