JPH09268333A - 塩化鉄溶液中のニッケルの分離方法 - Google Patents
塩化鉄溶液中のニッケルの分離方法Info
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- JPH09268333A JPH09268333A JP8010896A JP8010896A JPH09268333A JP H09268333 A JPH09268333 A JP H09268333A JP 8010896 A JP8010896 A JP 8010896A JP 8010896 A JP8010896 A JP 8010896A JP H09268333 A JPH09268333 A JP H09268333A
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- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 例えば金属材のエッチング廃液のような、ニ
ッケルを含む塩化鉄水溶液からニッケルを分離する方法
を提供する。 【解決手段】 ニッケルを含む塩化鉄水溶液にシュウ酸
又はその塩を加えることによりシュウ酸ニッケルを生成
せしめ、そのシュウ酸ニッケルを結晶として分離するこ
とを特徴とする塩化鉄水溶液中のニッケルの分離方法。
ッケルを含む塩化鉄水溶液からニッケルを分離する方法
を提供する。 【解決手段】 ニッケルを含む塩化鉄水溶液にシュウ酸
又はその塩を加えることによりシュウ酸ニッケルを生成
せしめ、そのシュウ酸ニッケルを結晶として分離するこ
とを特徴とする塩化鉄水溶液中のニッケルの分離方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、例えば塩化第二鉄
水溶液による金属材のエッチング加工時などに発生する
ニッケル塩及び塩化第二鉄を主成分とするエッチング廃
液や鉄を含むニッケルスラッジ又は混合結晶などに含ま
れるニッケルの分離方法に関する。
水溶液による金属材のエッチング加工時などに発生する
ニッケル塩及び塩化第二鉄を主成分とするエッチング廃
液や鉄を含むニッケルスラッジ又は混合結晶などに含ま
れるニッケルの分離方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】鉄とニッケルを含有する水溶液は工業的
に多くの分野で排出されている。例えば塩化第二鉄を主
成分とするエッチング液でニッケル及び鉄を主成分とす
る金属材をエッチングすると、エッチング液中の塩化第
二鉄はエッチング能力のない塩化第一鉄になるため、通
常は塩素ガス等の酸化剤で塩化第一鉄を塩化第二鉄に酸
化再生して使用している。しかしながら、かかる再生を
繰り返すと液中の塩化ニッケルの濃度が増加していき、
そのために腐食性能が急激に低下して、エッチング液と
して不都合となるので、新しいエッチング液と交換して
使用されている。このようにして発生するエッチング廃
液は、現在その多くが産業廃棄物として引き取られてい
る。
に多くの分野で排出されている。例えば塩化第二鉄を主
成分とするエッチング液でニッケル及び鉄を主成分とす
る金属材をエッチングすると、エッチング液中の塩化第
二鉄はエッチング能力のない塩化第一鉄になるため、通
常は塩素ガス等の酸化剤で塩化第一鉄を塩化第二鉄に酸
化再生して使用している。しかしながら、かかる再生を
繰り返すと液中の塩化ニッケルの濃度が増加していき、
そのために腐食性能が急激に低下して、エッチング液と
して不都合となるので、新しいエッチング液と交換して
使用されている。このようにして発生するエッチング廃
液は、現在その多くが産業廃棄物として引き取られてい
る。
【０００３】従来、前記した塩化第二鉄を主成分とする
エッチング廃液の再生法としては、イオン交換樹脂を
使用する方法、ＨＣ１の添加により晶析分離法、鉄
による置換反応による方法、キレート剤沈澱法、電
解法などが知られているが、これらの方法はすべて大規
模設備向きであり、小規模設備に通じた再生方法が望ま
れていた。
エッチング廃液の再生法としては、イオン交換樹脂を
使用する方法、ＨＣ１の添加により晶析分離法、鉄
による置換反応による方法、キレート剤沈澱法、電
解法などが知られているが、これらの方法はすべて大規
模設備向きであり、小規模設備に通じた再生方法が望ま
れていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は前記
した従来の塩化第二鉄を主成分とするエッチング廃液の
ようなニッケルを含む塩化鉄溶液からニッケルを分離す
る方法を提供することを目的とする。
した従来の塩化第二鉄を主成分とするエッチング廃液の
ようなニッケルを含む塩化鉄溶液からニッケルを分離す
る方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、ニッケ
ルを含む塩化鉄水溶液にシュウ酸又はその塩を加えるこ
とによりシュウ酸ニッケルを生成せしめ、そのシュウ酸
ニッケルを結晶として分離することからなる塩化鉄水溶
液中のニッケルの分離方法が提供される。
ルを含む塩化鉄水溶液にシュウ酸又はその塩を加えるこ
とによりシュウ酸ニッケルを生成せしめ、そのシュウ酸
ニッケルを結晶として分離することからなる塩化鉄水溶
液中のニッケルの分離方法が提供される。
【０００６】
【発明の実施の形態】前述の如く、本発明は、ニッケル
を含む塩化鉄水溶液に、特に強酸性下で、シュウ酸又は
その塩を作用させることにより塩化鉄水溶液から効率よ
くニッケルを分離することができることを見出した。こ
のように、本発明は従来法の問題を、シュウ酸塩生成
法、すなわちニッケル塩及び塩化第二鉄を主成分とする
エッチング廃液に、シュウ酸又はその塩を加えて反応晶
析によって析出されたシュウ酸ニッケル結晶を分離する
方法により、解決することに成功したものである。
を含む塩化鉄水溶液に、特に強酸性下で、シュウ酸又は
その塩を作用させることにより塩化鉄水溶液から効率よ
くニッケルを分離することができることを見出した。こ
のように、本発明は従来法の問題を、シュウ酸塩生成
法、すなわちニッケル塩及び塩化第二鉄を主成分とする
エッチング廃液に、シュウ酸又はその塩を加えて反応晶
析によって析出されたシュウ酸ニッケル結晶を分離する
方法により、解決することに成功したものである。
【０００７】金属材のエッチング廃液（通常ＦｅＣｌ3
濃度４０％以上、ＮｉＣｌ2 約５％）の場合には、この
廃液を希釈せずに、第二鉄イオンを含むニッケルスラッ
ジの場合には酸で溶解した後、廃液中のニッケルに対し
て好ましくはモル比１〜３倍、更に好ましくは１．５〜
３倍のシュウ酸又はその塩を加え、好ましくは７０℃以
上、更に好ましくは１００℃付近で加熱し、例えば約３
０分程度反応させ、ニッケルイオンをシュウ酸ニッケル
として晶析させ、溶液と分離する。結晶化のためには、
液温度を５０℃以下にするのが好ましい。
濃度４０％以上、ＮｉＣｌ2 約５％）の場合には、この
廃液を希釈せずに、第二鉄イオンを含むニッケルスラッ
ジの場合には酸で溶解した後、廃液中のニッケルに対し
て好ましくはモル比１〜３倍、更に好ましくは１．５〜
３倍のシュウ酸又はその塩を加え、好ましくは７０℃以
上、更に好ましくは１００℃付近で加熱し、例えば約３
０分程度反応させ、ニッケルイオンをシュウ酸ニッケル
として晶析させ、溶液と分離する。結晶化のためには、
液温度を５０℃以下にするのが好ましい。
【０００８】この方法では、通常エッチング廃液は強酸
性（ｐＨ＜０）であるが、そのままの強酸性下に、好ま
しくはｐＨ１以下で処理することができるのでエッチン
グ廃液中の塩酸及び鉄イオンを有効に再利用することが
でき、しかも分離したシュウ酸ニッケルは有価物として
回収することができる。なお、余剰シュウ酸は繰り返し
使用することができる。また残留シュウ酸は塩素ガスな
どの酸化剤で二酸化炭素と水に分解することによって塩
化第二鉄水溶液を再利用することができる。
性（ｐＨ＜０）であるが、そのままの強酸性下に、好ま
しくはｐＨ１以下で処理することができるのでエッチン
グ廃液中の塩酸及び鉄イオンを有効に再利用することが
でき、しかも分離したシュウ酸ニッケルは有価物として
回収することができる。なお、余剰シュウ酸は繰り返し
使用することができる。また残留シュウ酸は塩素ガスな
どの酸化剤で二酸化炭素と水に分解することによって塩
化第二鉄水溶液を再利用することができる。
【０００９】前述の如く、反応ｐＨはいずれでも良いが
好ましくはｐＨ１以下で行うと鉄の沈澱を抑えられるの
で、シュウ酸ニッケルを分離するのに好都合である。ま
た反応は常温で起こるが、前述の如く、７０℃以上、更
に好ましくは８０℃以上で反応させるのがよい。
好ましくはｐＨ１以下で行うと鉄の沈澱を抑えられるの
で、シュウ酸ニッケルを分離するのに好都合である。ま
た反応は常温で起こるが、前述の如く、７０℃以上、更
に好ましくは８０℃以上で反応させるのがよい。
【００１０】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に具体的に
説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定する
ものでないことはいうまでもない。実施例１ ニッケルを含有するエッチング廃液、ニッケルに対して
モル比３のシュウ酸を加え、油浴で加熱し、１００℃で
約３０分間反応させた。この反応液を常温に冷却してシ
ュウ酸ニッケル沈澱を晶析させ、遠心分離した濾液中の
ニッケルと鉄の濃度を原子吸光法で測定した。それらの
結果は表Ｉに示す。また、晶析された結晶を１０８℃で
乾燥し、Ｘ線回折で同定した結果は、主成分がαシュウ
酸ニッケル２水和物と少量のβシュウ酸第一鉄２水和物
で、酸化鉄、水酸化鉄、塩化ニッケルと塩化鉄が未検出
であった。
説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定する
ものでないことはいうまでもない。実施例１ ニッケルを含有するエッチング廃液、ニッケルに対して
モル比３のシュウ酸を加え、油浴で加熱し、１００℃で
約３０分間反応させた。この反応液を常温に冷却してシ
ュウ酸ニッケル沈澱を晶析させ、遠心分離した濾液中の
ニッケルと鉄の濃度を原子吸光法で測定した。それらの
結果は表Ｉに示す。また、晶析された結晶を１０８℃で
乾燥し、Ｘ線回折で同定した結果は、主成分がαシュウ
酸ニッケル２水和物と少量のβシュウ酸第一鉄２水和物
で、酸化鉄、水酸化鉄、塩化ニッケルと塩化鉄が未検出
であった。
【００１１】
【表１】
【００１２】実施例２ ニッケルを含有するエッチング廃液、ニッケルに対して
モル比１．５のシュウ酸とモル比１のシュウ酸鉄を加
え、油浴で１００℃に加熱し、３０分間反応させた後冷
却し、シュウ酸ニッケル沈澱を晶析させた。遠心分離し
た濾液中のニッケルと鉄の濃度を求めた。結果は表IIに
示す。
モル比１．５のシュウ酸とモル比１のシュウ酸鉄を加
え、油浴で１００℃に加熱し、３０分間反応させた後冷
却し、シュウ酸ニッケル沈澱を晶析させた。遠心分離し
た濾液中のニッケルと鉄の濃度を求めた。結果は表IIに
示す。
【００１３】
【表２】
【００１４】実施例３ ニッケル／鉄（モル比）＝１．０の塩化ニッケルと塩化
第二鉄の混合結晶を水に溶解し、ニッケルに対してモル
比３のシュウ酸を加え、約３０分間加熱した。得られた
反応液を冷却したところ、シュウ酸ニッケル及びシュウ
酸鉄（Ｆｅ2+、Ｆｅ3+）の沈澱が析出した。遠心分離し
た上澄み液中のニッケルと鉄の濃度を原子吸光で測定し
た。また、上澄み液に混合結晶を加えて処理した。結果
は表IIIに示す。
第二鉄の混合結晶を水に溶解し、ニッケルに対してモル
比３のシュウ酸を加え、約３０分間加熱した。得られた
反応液を冷却したところ、シュウ酸ニッケル及びシュウ
酸鉄（Ｆｅ2+、Ｆｅ3+）の沈澱が析出した。遠心分離し
た上澄み液中のニッケルと鉄の濃度を原子吸光で測定し
た。また、上澄み液に混合結晶を加えて処理した。結果
は表IIIに示す。
【００１５】
【表３】
【００１６】
【発明の効果】以上説明した通り、本発明に従えば、塩
化第二鉄及びニッケルを含むエッチング廃液からシュウ
酸又はその塩を用いて効果的にニッケルを回収すること
ができ、塩化第二鉄エッチング液を再生することができ
る。
化第二鉄及びニッケルを含むエッチング廃液からシュウ
酸又はその塩を用いて効果的にニッケルを回収すること
ができ、塩化第二鉄エッチング液を再生することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 白石 皓二 神奈川県横浜市緑区霧が丘４−１−11− 102
Claims (4)
- 【請求項１】 ニッケルを含む塩化鉄水溶液にシュウ酸
又はその塩を加えることによりシュウ酸ニッケルを生成
せしめ、そのシュウ酸ニッケルを結晶として分離するこ
とを特徴とする塩化鉄水溶液中のニッケルの分離方法。 - 【請求項２】 前記ニッケルを含む塩化鉄水溶液が多量
の第二鉄イオンを含むニッケルスラッジ又はニッケル混
合結晶を塩酸水溶液又は水に溶解したものである請求項
１に記載の方法。 - 【請求項３】 ７０℃以上に加熱することによりシュウ
酸ニッケルの結晶を析出させる請求項１又は２に記載の
方法。 - 【請求項４】 強酸性下で晶析反応させる請求項１又は
２に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8010896A JP2885692B2 (ja) | 1996-04-02 | 1996-04-02 | 塩化鉄溶液中のニッケルの分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8010896A JP2885692B2 (ja) | 1996-04-02 | 1996-04-02 | 塩化鉄溶液中のニッケルの分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09268333A true JPH09268333A (ja) | 1997-10-14 |
| JP2885692B2 JP2885692B2 (ja) | 1999-04-26 |
Family
ID=13708998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8010896A Expired - Fee Related JP2885692B2 (ja) | 1996-04-02 | 1996-04-02 | 塩化鉄溶液中のニッケルの分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2885692B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100355155B1 (ko) * | 1999-12-17 | 2002-10-11 | 동부한농화학 주식회사 | 철 및 니켈의 분리, 회수 방법 |
| WO2006028303A1 (en) * | 2004-09-08 | 2006-03-16 | Sam Do Chemical Co., Ltd | Method for recovery of nikel and regeneration of etching solution from a spent fecl3 etching solution |
| CN111398196A (zh) * | 2020-04-21 | 2020-07-10 | 遂宁市瑞思科环保科技有限公司 | 一种酸性蚀刻废液中镍含量的检测方法 |
-
1996
- 1996-04-02 JP JP8010896A patent/JP2885692B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100355155B1 (ko) * | 1999-12-17 | 2002-10-11 | 동부한농화학 주식회사 | 철 및 니켈의 분리, 회수 방법 |
| WO2006028303A1 (en) * | 2004-09-08 | 2006-03-16 | Sam Do Chemical Co., Ltd | Method for recovery of nikel and regeneration of etching solution from a spent fecl3 etching solution |
| CN111398196A (zh) * | 2020-04-21 | 2020-07-10 | 遂宁市瑞思科环保科技有限公司 | 一种酸性蚀刻废液中镍含量的检测方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2885692B2 (ja) | 1999-04-26 |
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