JPH10237269A - ポリアセタール樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリアセタール樹脂の熱安定性を改善し、ホ
ルムアルデヒドの発生を抑制する。 【解決手段】 ポリアセタール樹脂１００重量部に対し
て、グリオキシジウレイド化合物０．０１〜１０重量部
程度、塩基性窒素含有化合物０．０１〜１０重量部を添
加する。グリオキシジウレイド化合物にはグリオキシジ
ウレイド又はその誘導体（金属塩など）が含まれる。塩
基性窒素含有化合物には、メラミン，メラミン樹脂，ポ
リアミド樹脂，ポリアクリルアミドなどが含まれる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ホルムアルデヒド
発生量が著しく抑制され、成形加工性に優れたポリアセ
タール樹脂組成物およびその製造方法、並びに前記樹脂
組成物で形成したポリアセタール樹脂成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアセタール樹脂は、機械的性質、耐
疲労性、耐摩擦・摩耗性、耐薬品性及び成形性に優れて
いるため、自動車部品、電気・電子機器部品、その他の
精密機械部品、建材・配管部材、生活・化粧用部品、医
用部品などの分野において広く利用されている。しか
し、用途の拡大、多様化に伴い、その品質に対する要求
はより高度化する傾向を示している。ポリアセタール樹
脂に要求される特性としては、成形工程などの加工工程
における機械的強度が低下しないこと、金型への微粉状
やタール状付着物（モールドデポジット）が発生しない
こと、長期加熱条件下（ヒートエージング）における機
械的物性が低下しないこと、成形品のシルバーストリー
クやボイドなどの成形不良が生じないことなどが挙げら
れる。特に、ポリアセタール樹脂は、その化学構造から
本質的に、加熱酸化雰囲気下、酸性やアルカリ性条件下
では容易に分解されやすい。そのため、ポリアセタール
樹脂の本質的な課題として、熱安定性が高く、成形加工
過程又は成形品からのホルムアルデヒドの発生を抑制す
ることが挙げられる。ホルムアルデヒドは化学的に活性
であり、酸化によりギ酸となり耐熱性に悪影響を及ぼし
たり、電気・電子機器の部品などに用いると、金属製接
点部品が腐食したり有機化合物の付着により変色し、接
点不良を生じる。さらにホルムアルデヒド自体が、部品
組立工程での作業環境や最終製品の使用周辺の生活環境
を汚染する。

【０００３】化学的に活性な末端を安定化するため、ホ
モポリマーについては、重合体の末端をアセチル化など
によりエステル化する方法、コポリマーについては、重
合時にトリオキサンと環状エーテル、環状ホルマールな
どの隣接炭素結合を有するモノマーとを共重合した後、
不安定な末端部分を分解除去して不活性な安定末端とす
る方法などが知られている。しかしながら、加熱時には
ポリマーの主鎖部分での解裂分解も起こり、その防止に
は、上記処理のみでは対処できず、実用的には安定剤の
添加が必須とされている。

【０００４】ポリアセタール樹脂のホルムアルデヒドの
発生を抑制する方法として、安定剤、例えば、立体障害
を有するフェノール化合物（ヒンダードフェノール）、
立体障害を有するアミン化合物（ヒンダードアミン）
や、尿素誘導体、グアニジン誘導体、メラミン誘導体、
アミジン化合物、ポリアミド、ポリアクリルアミドなど
の窒素含有化合物、アルカリ金属水酸化物やアルカリ土
類金属水酸化物、有機又は無機酸塩などを添加する方法
が知られている。これらの安定剤のうち、メラミン誘導
体は比較的有効である。しかし、これらの添加剤を添加
すると、成形工程でモールドデポジットやブルーミング
が生じやすくなり、多量に添加することができない。ま
た、このような添加剤を用いても、ポリアセタール樹脂
に対して高い熱安定性を付与し、ホルムアルデヒドの発
生を大きく低減させることは困難である。

【０００５】特公昭５５−５０５０２号公報および特開
平６−７３２６７号公報には、メラミンとホルムアルデ
ヒドとの重縮合による高分子量化メラミン誘導体を用い
ることにより、熱安定性を向上させ、モールドデポジッ
トとブルーミング性を改善することが提案されている。
しかし、高分子量化メラミン誘導体を用いても、未だホ
ルムアルデヒドの生成を顕著に抑制することが困難であ
る。

【０００６】特開昭４８−８８１３６号公報には、ポリ
アセタールの熱安定性および抗酸化性を改善するため、
フェノール化合物と、ヒダントインおよびその誘導体な
どの含窒素化合物とで構成された安定化剤を含むポリア
セタール組成物が開示されている。しかし、ヒダントイ
ン化合物を添加しても、ポリアセタール樹脂からのホル
ムアルデヒド発生量を極めて低いレベルに維持すること
が困難である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、ポリアセタール樹脂の熱安定性、特に成形加工時の
溶融安定性を改善できる樹脂組成物及びその製造方法、
並びに成形品を提供することにある。本発明の他の目的
は、少量の添加でホルムアルデヒドの生成を著しく抑制
でき、作業環境を改善できるポリアセタール樹脂組成物
およびその製造方法、並びに成形品を提供することにあ
る。本発明のさらに他の目的は、過酷な条件下であって
もホルムアルデヒドの生成を抑制して、金型への分解物
などの付着、成形品からの分解物の浸出や成形品の熱劣
化を抑制でき、成形性や成形品の品質を向上できるポリ
アセタール樹脂組成物およびその製造方法、並びに成形
品を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するため、ポリアセタール樹脂の熱安定剤に関
して鋭意検討した結果、特定の化学構造を有するグリオ
キシジウレイド化合物と塩基性窒素含有化合物とを組み
合わせると、ポリアセタール樹脂の熱安定剤、特に成形
加工時の安定剤として顕著な効果が発現し、過酷な条件
下であってもホルムアルデヒドの生成量を極めて低レベ
ルに維持できることを見いだし、本発明を完成するに至
った。

【０００９】すなわち、本発明のポリアセタール樹脂組
成物は、ポリアセタール樹脂、グリオキシジウレイド化
合物及び塩基性窒素含有化合物で構成されている。前記
グリオキシジウレイド化合物には、グリオキシジウレイ
ド、グリオキシジウレイドの金属塩などが含まれる。塩
基性窒素含有化合物には、種々の化合物、例えば、メラ
ミン，メラミン樹脂，ポリアミド樹脂，ポリアクリルア
ミドなどが含まれる。グリオキシジウレイド化合物の使
用量は、例えば、ポリアセタール樹脂１００重量部に対
して０．０１〜１０重量部程度であり、塩基性窒素含有
化合物の使用量は、例えば、ポリアセタール樹脂１００
重量部に対して０．０１〜１０重量部程度である。前記
組成物は、さらに酸化防止剤を含んでいてもよい。

【００１０】本発明の方法では、ポリアセタール樹脂と
グリオキシジウレイド化合物と塩基性窒素含有化合物と
を混合することにより、加工安定性が改善されたポリア
セタール樹脂組成物を製造する。さらに、本発明には、
前記ポリアセタール樹脂組成物で構成された成形品も含
まれる。なお、本明細書において、「グリオキシジウレ
イド化合物」とは、グリオキシジウレイドに限らず、グ
リオキシジウレイドから誘導される誘導体も含む意味に
用いる。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の樹脂組成物は、ポリアセ
タール樹脂とグリオキシジウレイド化合物と塩基性窒素
含有化合物とで構成されている。

【００１２】ポリアセタール樹脂とは、オキシメチレン
基（−ＣＨ₂ Ｏ−）を主たる構成単位とする高分子化合
物であり、ポリアセタールホモポリマー（例えば、米国
デュポン社製，商品名「デルリン」、旭化成（株）製、
商品名「テナック４０１０」など）、オキシメチレン基
以外に他のコモノマー単位を含有するポリアセタールコ
ポリマー（例えば、ポリプラスチックス（株）製，商品
名「ジュラコン」など）が含まれる。コポリマーにおい
て、コモノマー単位には、炭素数２〜６程度（好ましく
は炭素数２〜４程度）のオキシアルキレン単位（例え
ば、オキシエチレン基（−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ−）、オキシ
プロピレン基、オキシテトラメチレン基など）が含まれ
る。コモノマー単位の含有量は、少量、例えば、ポリア
セタール樹脂全体に対して、０．０１〜２０モル％、好
ましくは０．０３〜１０モル％（例えば、０．０５〜５
モル％）、さらに好ましくは０．１〜５モル％程度の範
囲から選択できる。

【００１３】ポリアセタールコポリマーは、二成分で構
成されたコポリマー、三成分で構成されたターポリマー
などであってもよい。ポリアセタールコポリマーは、ラ
ンダムコポリマーの他、ブロックコポリマー、グラフト
コポリマーなどであってもよい。また、ポリアセタール
樹脂は、線状のみならず分岐構造であってもよく、架橋
構造を有していてもよい。さらに、ポリアセタール樹脂
の末端は、例えば、酢酸、プロピオン酸などのカルボン
酸とのエステル化などにより安定化してもよい。ポリア
セタールの重合度、分岐度や架橋度も特に制限はなく、
溶融成形可能であればよい。

【００１４】前記ポリアセタール樹脂は、アルデヒド類
（例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒドな
ど）及びトリオキサンから選択された少なくとも一種を
重合することにより、あるいは前記アルデヒド類及びト
リオキサンから選択された少なくとも一種と環状エーテ
ル（例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ドなど）又は環状ホルマール（例えば、１，３−ジオキ
ソランなど）とを共重合することにより製造できる。

【００１５】本発明の特色は、特定の尿素誘導体である
グリオキシジウレイド化合物と塩基性窒素含有化合物と
を組み合わせて添加することにより、過酷な条件下であ
っても、ホルムアルデヒドの発生を極めて低レベルに抑
制し、ポリアセタール樹脂の熱安定性、加工安定性を著
しく向上させる点にある。前記グリオキシジウレイド化
合物と塩基性窒素含有化合物との組み合わせにより、従
来の安定剤からは予想もできない極めて高い安定性が発
現し、加工性に優れたポリアセタール樹脂組成物が得ら
れる。

【００１６】グリオキシジウレイド化合物には、グリオ
キシジウレイド（すなわち、アラントイン）、およびグ
リオキシジウレイド誘導体が含まれ、グリオキシジウレ
イド誘導体については成書「DICTIONARY OF ORGANIC CO
MPOUNDS Vol.1, p60 (1965 EYRE ＆ SPOTTISWOODE-PUBL
ISHERS-LTD）」を参照できる。グリオキシジウレイド誘
導体には、例えば、アルキル基，シクロアルキル基，ア
リール基などの各種の置換基が置換した置換グリオキシ
ジウレイド誘導体（例えば、１−メチル体、３−メチル
体、３−エチル体、５−メチル体、１，３−ジメチル
体、１，６−ジメチル体、１，８−ジメチル体、３，８
−ジメチル体、１，３，６−トリメチル体、１，３，８
−トリメチル体などのモノ，ジまたはトリ−Ｃ_1-4 アル
キル置換体、５−フェニル体などのアリール置換体な
ど）、グリオキシジウレイドと金属との塩［Ｌｉ，Ｎ
ａ，Ｋなどのアルカリ金属塩（周期表１Ａ族金属塩），
Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａなどのアルカリ土類金属塩（周
期表２Ａ族金属塩），Ｃｕ，Ａｇなどの周期表１Ｂ族金
属との塩，Ｚｎなどの周期表２Ｂ族金属との塩，Ａｌ，
Ｇａ，Ｉｎなどの周期表３Ｂ族金属との塩，Ｓｎ，Ｐｂ
などの周期表４Ｂ族金属との塩，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｐ
ｄ，Ｐｔなどの周期表８族金属との塩など］、グリオキ
シジウレイドと窒素含有化合物（アミノ基又はイミノ基
含有化合物など）との反応生成物［例えば、２−ピロリ
ドン−５−カルボン酸塩との化合物（塩，分子化合物
（錯体）など）、塩基性アミノ酸（アルギニン、リジ
ン、オルニチンなど）との化合物（塩，分子化合物（錯
体）など）、グリオキシジウレイドとイミダゾール化合
物との化合物（塩，分子化合物（錯体）など］、有機酸
塩が挙げられる。

【００１７】グリオキシジウレイドと２−ピロリドン−
５−カルボン酸塩との化合物については、特開昭５１−
３６４５３号公報を参照でき、グリオキシジウレイドと
塩基性アミノ酸との反応生成物については、特開昭５２
−１０２４１２号公報、特開昭５２−２５７７１号公
報、特開昭５２−２５７７２号公報、特開昭５２−３１
０７２号公報、特開昭５１−１９７７１号公報などを参
照できる。グリオキシジウレイドとイミダゾール化合物
との化合物については、特開昭５７−１１８５６９号公
報などを参照できる。グリオキシジウレイド及びその誘
導体の立体構造は特に制限されず、ｄ体，ｌ体及びｄｌ
体のいずれであってもよい。これらのグリオキシジウレ
イド及びその誘導体は単独で又は二種以上組み合わせて
使用できる。

【００１８】好ましいグリオキシジウレイド化合物に
は、グリオキシジウレイド、グリオキシジウレイドの金
属塩［アルカリ金属塩，アルカリ土類金属塩，周期表１
Ｂ族金属塩，周期表２Ｂ族金属塩，周期表３Ｂ族金属
塩，周期表４Ｂ族金属塩，周期表８族金属塩など、特に
２〜４価程度の多価金属塩］、グリオキシジウレイドと
アミノ基又はイミノ基含有化合物との反応生成物などが
含まれる。グリオキシジウレイドの金属塩の具体例とし
ては、アラントインジヒドロキシアルミニウム、アラン
トインクロロヒドロキシアルミニウム（川研ファインケ
ミカル（株）製など）などが例示でき、アミノ基又はイ
ミノ基含有化合物との反応生成物としては、アラントイ
ンソジウム−ｄｌピロリドンカルボキシレート（川研フ
ァインケミカル（株）製など）などが例示できる。

【００１９】グリオキシジウレイド化合物の添加量は、
例えば、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して０．
０１〜１０重量部（例えば、０．０１〜５重量部）、好
ましくは０．０３〜５重量部、さらに好ましくは０．０
５〜２．５重量部（特に０．０５〜２重量部）程度であ
り、０．０５〜１．５重量部（例えば、０．１〜１．５
重量部）程度であってもホルムアルデヒドの生成を顕著
に抑制できる。

【００２０】塩基性窒素含有化合物は、低分子化合物や
高分子化合物（窒素含有樹脂）であってもよい。窒素含
有低分子化合物としては、例えば、モノエタノールアミ
ン，ジエタノールアミンなどの脂肪族アミン，芳香族ア
ミン類（ｏ−トルイジン，ｐ−トルイジン，ｐ−フェニ
レンジアミンなどの芳香族第２級アミン又は第３級アミ
ン）、アミド化合物（マロンアミド，イソフタル酸ジア
ミドなどの多価カルボン酸アミド，ｐ−アミノベンズア
ミドなど）、ヒドラジン又はその誘導体（ヒドラジン、
ヒドラゾン、多価カルボン酸ヒドラジドなどのヒドラジ
ドなど）、グアニジン又はその誘導体（３，５−ジアミ
ノ−１，２，４−トリアゾール，アミジン、ジシアンジ
アミド又はそれらの誘導体）、尿素類（尿素，エチレン
尿素，チオ尿素又はそれらの誘導体）、ポリアミノトリ
アジン類（グアナミン，アセトグアナミン，ベンゾグア
ナミンなどのグアナミン類又はそれらの誘導体、メラミ
ン又はその誘導体）、ウラシル又はその誘導体（ウラシ
ル，ウリジンなど）、シトシン又はその誘導体（シトシ
ン，シチジンなど）などが例示できる。

【００２１】窒素含有樹脂としては、例えば、ホルムア
ルデヒドとの反応により生成するアミノ樹脂（尿素樹
脂，チオ尿素樹脂，グアナミン樹脂，メラミン樹脂，グ
アニジン樹脂などの縮合樹脂、尿素−メラミン樹脂，尿
素−ベンゾグアナミン樹脂，フェノール−メラミン樹
脂，ベンゾグアナミン−メラミン樹脂，芳香族ポリアミ
ン−メラミン樹脂などの共縮合樹脂など）、芳香族アミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂（アニリン樹脂など）、ポリ
アミド樹脂（例えば、ナイロン３，ナイロン６，ナイロ
ン６６，ナイロン１１，ナイロン１２，ナイロンＭＸＤ
６，ナイロン４−６，ナイロン６−１０，ナイロン６−
１１，ナイロン６−１２，ナイロン６−６６−６１０な
どの単独又は共重合ポリアミド、メチロール基やアルコ
キシメチル基を有する置換ポリアミドなど）、ポリエス
テルアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリルアミド、
ポリアミノチオエーテルなどが例示できる。これらの含
窒素化合物は単独で又は二種以上組合せて使用できる。

【００２２】好ましい窒素含有化合物には、尿素類（尿
素またはその誘導体）、ポリアミノトリアジン類（メラ
ミン又はその誘導体）、窒素含有樹脂（尿素樹脂，メラ
ミン樹脂などのアミノ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアク
リルアミドなど）が含まれる。特にメラミン，アミノ樹
脂（メラミン樹脂など），ポリアミド樹脂，ポリアクリ
ルアミドが好ましく、アミノ樹脂、なかでも架橋アミノ
樹脂が好ましい。さらには、メラミン樹脂（メラミン−
ホルムアルデヒド樹脂）、特に架橋メラミン樹脂が好ま
しい。架橋アミノ樹脂、特に架橋メラミン樹脂は、通
常、４０〜１００℃（特に５０〜８０℃）程度の温水に
不溶である。

【００２３】メラミン樹脂は、少なくともメラミンと、
必要に応じて共縮合成分（フェノール化合物，尿素，チ
オ尿素，グアナミン類など）と、ホルムアルデヒドとの
反応により得ることができ、メラミン樹脂はホルムアル
デヒドとの初期縮合物であってもよい。また、メチロー
ル基を有するメチロールメラミン樹脂であってもよく、
少なくとも一部のメチロール基がアルコール類（例え
ば、メタノール，エタノール，プロパノール，イソプロ
パノール，ブタノールなど）でエーテル化されたアルコ
キシメチルメラミン樹脂であってもよい。

【００２４】メラミン樹脂は水溶性メラミン樹脂であっ
てもよいが、水不溶性メラミン樹脂であるのが好まし
い。メラミン樹脂には、通常、１つのメラミン骨格に少
なくとも１つのアミノ基又はイミノ基が残存している。

【００２５】特に好ましいメラミン樹脂には、縮合度が
高く、１つのメラミン骨格に複数のアミノ基又はイミノ
基が残存している架橋メラミン樹脂、例えば、（１）温
水に不溶であり、ジメチルスルホキシドに可溶なメラミ
ン樹脂（メラミン−ホルムアルデヒド縮合物）、（２）
温水及びジメチルスルホキシドに不溶なメラミン樹脂
（架橋メラミン−ホルムアルデヒド縮合物）が含まれ
る。前記メラミン樹脂（１）は、 ¹Ｈ−ＮＭＲ分析によ
り、メラミン−ホルムアルデヒド縮合物１モル中の平均
メラミン単位数（平均重合度又は平均縮合度）が２〜１
０（好ましくは２〜５、さらに好ましくは２．２〜３．
８）程度であり、メラミン単位中の３つのアミノ基に結
合している平均水素原子数（平均ＮＨ数）が３以上（好
ましくは３．５以上）である。

【００２６】前記メラミン樹脂（１）は、特開平６−７
３２６７号公報に開示されており、メラミン１モルに対
してホルムアルデヒド０．８〜１０モル（好ましくは
０．８〜５モル、さらに好ましくは１〜３モル、特に１
〜２モル）程度を用いて水溶液又は水分散液中で反応さ
せることにより得ることができる。例えば、メラミンと
ホルムアルデヒド水溶液との混合液を、ｐＨ８〜９程
度、温度５０〜９０℃程度で反応させ、縮合反応の進行
に伴って溶液が白濁したら、適当な段階で冷却などによ
り縮合反応を停止する。この反応混合液を噴霧乾燥など
の方法で乾燥し、粗製メラミン−ホルムアルデヒド縮合
物の粉粒体を得る。粉粒状の粗製メラミン−ホルムアル
デヒド縮合物を温水（５０〜７０℃程度）で適当な時間
（例えば、１０分〜３時間、好ましくは３０分〜１時間
程度）洗浄し、濾過した後、残渣をジメチルスルホキシ
ドに溶解させる。ジメチルスルホキシド混合液中の不溶
分を濾過除去した後、ジメチルスルホキシド可溶成分を
大過剰のアセトンに注入し、沈殿物を濾過乾燥すること
により、白色粉末の精製メラミン−ホルムアルデヒド重
縮合物を得ることができる。

【００２７】前記メラミン樹脂（２）は、特公昭５５−
５０５０２号公報に開示されており、メラミン１モルに
対してホルムアルデヒド０．８〜１０モル（好ましくは
１〜５モル、さらに好ましくは１〜３モル、特に１〜２
モル）程度を用いて水溶液又は水分散液中で、前記と同
様にアルカリ領域で反応させて、予備縮合体（可溶性縮
合体）を調製し、ｐＨ５〜６．９程度の酸性条件下、例
えば、７０〜１００℃程度の温度で撹拌し、さらに縮合
させて架橋（網状化）することにより得ることができ
る。メラミン樹脂（２）は、前記と同様にして生成した
メラミン樹脂の粉粒体を温水で洗浄して濾過した後、残
渣をジメチルスルホキシドと混合し、ジメチルスルホキ
シド不溶成分を、アセトンなどの溶媒で洗浄し、乾燥す
ることにより得ることができる。前記塩基性窒素含有化
合物は、通常、粉粒体として使用される。

【００２８】塩基性窒素含有化合物の使用量は、前記グ
リオキシジウレイド化合物の使用量などに応じて選択で
き、例えば、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して
０．０１〜１０重量部（例えば、０．０１〜５重量
部）、好ましくは０．０３〜５重量部、さらに好ましく
は０．０５〜２．５重量部（特に０．１〜１重量部）程
度であり、０．１〜０．５重量部程度であってもホルム
アルデヒドの生成を顕著に抑制できる。

【００２９】前記グリオキシジウレイド化合物と塩基性
窒素含有化合物との割合は広い範囲から選択でき、通
常、前者／後者＝５／９５〜９５／５（重量比）、好ま
しくは１０／９０〜９０／１０（重量比）、さらに好ま
しくは２０／８０〜８０／２０（重量比）程度の範囲か
ら選択できる。特にグリオキシジウレイド化合物の割合
が多くなると、ホルムアルデヒドの生成量を大きく改善
できる。そのため、好ましい両者の割合（重量比）は、
前者／後者＝０．５〜１０、好ましくは０．７〜８、さ
らに好ましくは１〜５程度である。

【００３０】グリオキシジウレイド化合物および塩基性
窒素含有化合物の総量は、通常、ポリアセタール樹脂１
００重量部に対して０．０２〜１０重量部程度の範囲か
ら選択でき、０．０２〜５重量部（例えば、０．１〜５
重量部）程度、好ましくは０．０５〜３重量部（例え
ば、０．２〜３重量部）程度、さらに好ましくは０．１
〜２重量部程度、特に０．１〜１．５重量部（例えば、
０．３〜１．５重量部）程度である。

【００３１】前記グリオキシジウレイド化合物と塩基性
窒素含有化合物とで構成された安定化剤は少量であって
もポリアセタール樹脂に対して顕著な安定性を付与でき
るが、酸化防止剤と組み合わせて使用してもよい。

【００３２】酸化防止剤には、例えば、フェノール系
（ヒンダードフェノール類など）、アミン系、リン系、
イオウ系、ヒドロキノン系、キノリン系酸化防止剤など
が含まれる。

【００３３】フェノール系酸化防止剤には、ヒンダード
フェノール類、例えば、２，２′−メチレンビス（４−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチ
レンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，
４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス
［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビ
ス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］、ｎ−オクタデシル−３
−（４′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロピオ
ネート、ｎ−オクタデシル−３−（４′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロピオネー
ト、ステアリル−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェノール）プロピオネート、ジステアリル
−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホ
スホネート、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−
５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフ
ェニルアクリレート、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナマミド）、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオ
ニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、
４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタンなどが含ま
れる。

【００３４】アミン系酸化防止剤には、ヒンダードアミ
ン類、例えば、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、４−フェノキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）オ
ギサレート、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）マロネート、ビス−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）アジペート、ビス−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケート、ビス−（１，，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）テレフタレート、
１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジルオキシ）エタン、フェニル−１−ナフチルアミ
ン、フェニル−２−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェ
ニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−
Ｎ′−シクロヘキシル−１，４−フェニレンジアミンな
どが含まれる。

【００３５】リン系酸化防止剤には、例えば、トリイソ
デシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリ
スノニルフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシル
ホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、
２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）オクチルホスファイト、４，４′−ブチリデンビス
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）ジトリデシル
ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチ
ルフェニル）ホスファイト、ビス（２−ｔ−ブチルフェ
ニル）フェニルホスファイト、トリス［２−（１，１−
ジメチルプロピル）−フェニル］ホスファイト、トリス
［２，４−ジ（１，１−ジメチルプロピル）−フェニ
ル］ホスファイト、トリス（２−シクロヘキシルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−フェ
ニルフェニル）ホスファイトなどが含まれる。

【００３６】ヒドロキノン系酸化防止剤には、例えば、
２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンなどが含まれ、キ
ノリン系酸化防止剤には、例えば、６−エトキシ−２，
２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンなどが
含まれ，イオウ系酸化防止剤には、例えば、ジラウリル
チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネ
ートなどが含まれる。これらの酸化防止剤は一種又は二
種以上併用することができる。

【００３７】好ましい酸化防止剤には、フェノール系酸
化防止剤（特に、ヒンダードフェノール類）などが含ま
れる。ヒンダードフェノール類の中でも、特に、例え
ば、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］などのＣ_2-10アルキレンジオール−ビス［３−
（３，５−ジ−分岐Ｃ_3-6 アルキル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］；例えば、トリエチレングリ
コール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのジ又は
トリオキシＣ_2-4 アルキレンジオール−ビス［３−
（３，５−ジ−分岐Ｃ_3-6 アルキル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］；例えば、グリセリントリス
［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］などのＣ_3-8 アルキレントリオ
ール−ビス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ_3-6 アルキル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；例えば、
ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］などのＣ_4-8 アルキレンテトラオールテトラキス
［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ_3-6アルキル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］などが好ましい。

【００３８】酸化防止剤の含有量は、例えば、ポリアセ
タール樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量
部、好ましくは０．０５〜２．５重量部、特に０．１〜
１重量部程度の範囲から選択できる。

【００３９】本発明の樹脂組成物には、他の安定剤、例
えば、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化
物、金属酸化物、有機カルボン酸塩、長鎖脂肪酸又はそ
の塩、多価アルコール脂肪酸エステルなどを添加しても
よい。

【００４０】本発明の樹脂組成物には、さらに必要に応
じて各種添加剤、例えば、染料及び顔料を含む着色剤、
離型剤、核剤、帯電防止剤、難燃剤、界面活性剤、各種
ポリマー、充填剤などを１種又は２種以上組み合わせて
添加してもよい。

【００４１】本発明のポリアセタール樹脂組成物は、粉
粒状混合物や溶融混合物（ペレットなど）であってもよ
く、ポリアセタール樹脂と、グリオキシジウレイド化合
物と、塩基性窒素含有化合物と、必要により他の添加剤
とを慣用の方法で混合することにより調製できる。ポリ
アセタール樹脂組成物の成形に際しては、例えば、各
成分を混合して、一軸又は二軸の押出機により混練して
押出してペレットを調製した後、成形する方法、一旦
組成の異なるペレット（マスターバッチ）を調製し、そ
のペレットを所定量混合（希釈）して成形に供し、所定
の組成の成形品を得る方法、ポリアセタール樹脂のペ
レットにグリオキシジウレイド化合物や塩基性窒素含有
化合物を散布などにより付着させた後、成形し、所定の
組成の成形品を得る方法などが採用できる。また、成形
品に用いられる組成物の調製において、基体であるポリ
アセタール樹脂の粉粒体（例えば、ポリアセタール樹脂
の一部又は全部を粉砕した粉粒体）と他の成分（グリオ
キシジウレイド化合物や塩基性窒素含有化合物など）を
混合して溶融混練すると、添加物の分散を向上させるの
に有利である。

【００４２】本発明の樹脂組成物は、成型加工（特に溶
融成型加工）工程において、ポリアセタール樹脂の酸化
又は熱分解などによるホルムアルデヒドの生成を顕著に
抑制でき、作業環境を改善できる。また、金型への分解
物などの付着（モールドデポジット）、成形品からの分
解物の浸出、成形品の熱劣化を顕著に抑制し、ヒートエ
ージング性を大幅に改善でき、成形加工時の諸問題を改
善できる。そのため、本発明の樹脂組成物は、慣用の成
形方法、例えば、射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロ
ー成形、真空成形、発泡成形、回転成形などの方法で、
種々の成形品を成形するのに有用である。

【００４３】前記ポリアセタール樹脂組成物で構成され
た本発明のポリアセタール樹脂成形品は、グリオキシジ
ウレイド化合物および塩基性窒素含有化合物を含んでお
り、ホルムアルデヒド発生量が極めて少ない。例えば、
一般に市販されているポリアセタール樹脂成形品からの
ホルムアルデヒド発生量は、乾式（恒温乾燥雰囲気下）
において、表面積１ｃｍ² 当たり２〜５μｇ程度であ
り、湿式（恒温湿潤雰囲気下）において、表面積１ｃｍ
² 当たり３〜６μｇ程度である。また、成形条件を制御
しても、乾式（恒温乾燥雰囲気下）において表面積１ｃ
ｍ² 当たり１．５μｇ以下、湿式（恒温湿潤雰囲気下）
において、表面積１ｃｍ² 当たり２．５μｇ以下の成形
品を得ることが困難である。

【００４４】これに対して、本発明のポリアセタール樹
脂成形品は、乾式において、ホルムアルデヒド発生量が
成形品の表面積１ｃｍ²当たり１．５μｇ以下（０〜
１．５μｇ程度）、好ましくは１．２μｇ以下（０〜
１．２μｇ程度）、さらに好ましくは１μｇ以下（０〜
１μｇ程度）であり、特に好ましくは０．０１〜１μｇ
程度である。また、湿式において、ホルムアルデヒド発
生量が成形品の表面積１ｃｍ²当り２．５μｇ以下（０
〜２．５μｇ程度）、好ましくは２μｇ以下（０〜２μ
ｇ程度）、さらに好ましくは１．５μｇ以下（０〜１．
５μｇ程度）であり、特に好ましくは０．０１〜１．２
μｇ程度（例えば、０．０１〜１μｇ程度）である。

【００４５】本発明のポリアセタール樹脂成形品は、乾
式及び湿式の少なくともいずれか一方において、前記ホ
ルムアルデヒド発生量を有していればよく、通常、乾式
及び湿式の双方において、前記ホルムアルデヒド発生量
を有している。

【００４６】なお、乾式でのホルムアルデヒド発生量
は、次のようにして測定できる。ポリアセタール樹脂成
形品を、必要により切断して表面積を測定した後、その
成形品の適当量（例えば、表面積１０〜５０ｃｍ² とな
る程度）を密閉容器（容量２０ｍｌ）に入れ、温度８０
℃で２４時間放置する。その後、この密閉容器中に水を
５ｍｌ注入し、この水溶液のホルマリン量をＪＩＳ Ｋ
０１０２，２９（ホルムアルデヒドの項）に従って定量
し、成形品の表面積当たりのホルムアルデヒド発生量
（μｇ／ｃｍ² ）を求める。

【００４７】また、湿式でのホルムアルデヒド発生量
は、次のようにして測定できる。ポリアセタール樹脂成
形品を、必要により切断して表面積を測定した後、その
成形品の適当量（例えば、表面積１０〜１００ｃｍ² と
なる程度）を、蒸留水５０ｍｌを含む密閉容器（容量１
Ｌ）の蓋に吊下げて密閉し、恒温槽内に温度６０℃で３
時間放置する。その後、室温で１時間放置し、密閉容器
中の水溶液のホルマリン量をＪＩＳ Ｋ０１０２，２９
（ホルムアルデヒドの項）に従って、定量し、成形品の
表面積当たりのホルムアルデヒド発生量（μｇ／ｃ
ｍ² ）を求める。

【００４８】本発明における前記ホルムアルデヒド発生
量の数値規定は、ポリアセタール樹脂、グリオキシジウ
レイド化合物および塩基性窒素含有化合物を含む限り、
慣用の添加剤（通常の安定剤、離型剤など）を含有する
ポリアセタール樹脂組成物の成形品についてだけでな
く、無機充填剤、他のポリマーを含有する組成物の成形
品においても、その成形品の表面の大部分（例えば、５
０〜１００％）がポリアセタール樹脂で構成された成形
品（例えば、多色成形品や被覆成形品など）についても
適用可能である。

【００４９】本発明の成形品は、ホルムアルデヒドが弊
害となるいずれの用途（例えば、自転車部品としてのノ
ブ、レバーなど）にも使用可能であるが、自動車分野や
電気・電子分野の機構部品（能動部品や受動部品な
ど）、建材・配管分野、日用品（生活）・化粧品分野、
及び医用分野（医療・治療分野）の部品・部材として好
適に使用される。

【００５０】より具体的には、自動車分野の機構部品と
しては、インナーハンドル、フェーエルトランクオープ
ナー、シートベルトバックル、アシストラップ、各種ス
イッチ、ノブ、レバー、クリップなどの内装部品、メー
ターやコネクターなどの電気系統部品、オーディオ機器
やカーナビゲーション機器などの車載電気・電子部品、
ウインドウレギュレーターのキャリアープレートに代表
される金属と接触する部品、ドアロックアクチェーター
部品、ミラー部品、ワイパーモーターシステム部品、燃
料系統の部品などが例示できる。

【００５１】電気・電子分野の機構部品としては、ポリ
アセタール樹脂成形品で構成され、かつ金属接点が多数
存在する機器の部品又は部材［例えば、カセットテープ
レコーダなどのオーディオ機器、ＶＴＲ（ビデオテープ
レコーダー）、８ｍｍビデオ、ビデオカメラなどのビデ
オ機器、又はコピー機、ファクシミリ、ワードプロセサ
ー、コンピューターなどのＯＡ（オフィスオートメーシ
ョン）機器、更にはモーター、発条などの駆動力で作動
する玩具、電話機、コンピュータなどに付属するキーボ
ードなど］などが例示できる。具体的には、シャーシ
（基盤）、ギヤー、レバー、カム、プーリー、軸受けな
どが挙げられる。さらに、少なくとも一部がポリアセタ
ール樹脂成形品で構成された光及び磁気メディア部品
（例えば、金属薄膜型磁気テープカセット、磁気ディス
クカートリッジ、光磁気ディスクカートリッジなど）、
更に詳しくは、音楽用メタルテープカセット、デジタル
オーディオテープカセット、８ｍｍビデオテープカセッ
ト、フロッピーディスクカートリッジ、ミニディスクカ
ートリッジなどにも適用可能である。光及び磁気メディ
ア部品の具体例としては、テープカセット部品（テープ
カセットの本体、リール、ハブ、ガイド、ローラー、ス
トッパー、リッドなど）、ディスクカートリッジ部品
（ディスクカートリッジの本体（ケース）、シャッタ
ー、クランピングプレートなど）などが挙げられる。

【００５２】さらに、本発明のポリアセタール樹脂成形
品は、照明器具、建具、配管、コック、蛇口、トイレ周
辺機器部品などの建材・配管部品、文具、リップクリー
ム・口紅容器、洗浄器、浄水器、スプレーノズル、スプ
レー容器、エアゾール容器、一般的な容器、注射針のホ
ルダーなどの広範な生活関係部品・化粧関係部品・医用
関係部品に好適に使用される。

【００５３】

【発明の効果】本発明のポリアセタール樹脂組成物は、
グリオキシジウレイド化合物および塩基性窒素化合物を
含んでいるので、ポリアセタール樹脂の熱安定性（特に
成形加工時の溶融安定性）を大幅に改善できる。また、
少量の添加でホルムアルデヒドの発生量を極めて低レベ
ルに抑制でき、作業環境を大きく改善できる。さらに
は、過酷な条件下であってもホルムアルデヒドの生成を
抑制でき、金型への分解物の付着（モールドデポジッ
ト）、成形品からの分解物の浸出や成形品の熱劣化を抑
制でき、成形品の品質や成形性を向上できる。

【００５４】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定され
るものではない。なお、実施例及び比較例において、溶
融体からのホルムアルデヒドの発生量、乾式および湿式
での成形品からのホルムアルデヒドの発生量や成形環境
の臭気、及びヒートエージング性について、以下のよう
にして評価した。

【００５５】［溶融体からのホルムアルデヒド発生量］
５ｇのペレットを正確に秤取し、金属製容器中に２００
℃で５分間保持した後、容器内の雰囲気を蒸留水中に吸
収させる。この水溶液のホルムアルデヒド量をＪＩＳ
Ｋ０１０２，２９（ホルムアルデヒドの項）に従って定
量し、ペレットから発生するホルムアルデヒドガス量
（ppm）として計算した。

【００５６】［乾式での成形品からのホルムアルデヒド
発生量］試験片（２ｍｍ×２ｍｍ×５０ｍｍ）１０個
（総表面積約４０ｃｍ²）の樹脂サンプルを密閉容器
（容量２０ｍｌ）に入れ、温度８０℃で２４時間、恒温
槽内で加熱した後、室温に空冷し、蒸留水５ｍｌをシリ
ンジにて注入した。この水溶液のホルマリン量を、ＪＩ
Ｓ Ｋ０１０２，２９（ホルムアルデヒドの項）に従っ
て定量し、表面積１ｃｍ²当たりのホルムアルデヒドガ
ス発生量（μｇ）として計算した。

【００５７】［湿式での成形品からのホルムアルデヒド
発生量］試験片（１００ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍ；総表
面積８５．６ｃｍ²）を、蒸留水５０ｍｌを含むポリエ
チレン製瓶（容量１Ｌ）の蓋に吊下げて密閉し、恒温槽
内に温度６０℃で３時間放置した後、室温で１時間静置
する。ポリエチレン製瓶中の水溶液のホルマリン量をＪ
ＩＳ Ｋ０１０２，２９（ホルムアルデヒドの項）に従
って定量し、成形品の表面積１ｃｍ²当たりのホルムア
ルデヒドガス発生量（μｇ）として計算した。

【００５８】［成形時の環境臭気］試料ポリアセタール
樹脂組成物のペレットを用いて、下記の条件で、射出成
形機により特定形状の成形品を連続成形（２４時間）
し、連続成形時の成形機周辺のホルムアルデヒド臭気を
下記のように評価した。 （成形条件） 射出成形機：東芝 ＩＳ３０ ＥＰＮ［東芝機械（株）
製］ シリンダー温度：２００℃ 射出圧力：７５０ｋｇ／ｃｍ² 射出時間：４秒 冷却時間：３秒 金型温度：３０℃ （連続成形時の成形機周辺のホルムアルデヒド臭気の評
価） Ａ：ほとんどホルムアルデヒド臭が無い Ｂ：少しホルムアルデヒド臭がする Ｃ：相当ホルムアルデヒド臭がし、喉、目が刺激される Ｄ：ホルムアルデヒド臭が非常に激しく、その場にいら
れない

【００５９】［ヒートエージング性（成形品表面のクラ
ック発生の評価）］平板状成形品（１２０ｍｍ×１２０
ｍｍ×２ｍｍ）を、ギヤオーブン中、温度１４０℃で３
０日間放置してヒートエージングを行った後、成形品の
表面を観察し、クラックの有無と程度を目視観察して下
記の３段階で評価した。 Ａ：クラックが全く無い Ｂ：クラックが部分的に認められる Ｃ：クラックが全面に認められる

【００６０】実施例１〜１１及び比較例１〜５ ポリアセタール樹脂１００重量部に、酸化防止剤［ペン
タエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
０．３重量部と、グリオキシジウレイド化合物と、塩基
性窒素含有化合物（メラミン−ホルムアルデヒド樹脂，
メラミン，ポリアミド樹脂）とを表１に示す割合で混合
した後、二軸押出機により溶融混合し、ペレット状の組
成物を調製した。このペレットを用いて、射出成型機に
より試験片を作製した。前記ペレット及び試験片を用い
て、溶融体及び成形品からのホルムアルデヒド発生、連
続成形時のホルムアルデヒド臭気、及びヒートエージン
グ性（成形品表面のクラック発生）について評価を行っ
た。結果を表１に示す。なお、比較のため、グリオキシ
ジウレイド化合物未添加の例、メラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂未添加の例について、上記と同様にして評価し
た。

【００６１】実施例および比較例で使用したポリアセタ
ール樹脂、グリオキシジウレイド化合物、メラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、および他の安定化剤は以下の通り
である。

【００６２】１．ポリアセタール樹脂 （ａ）：ポリアセタール樹脂コポリマー（ポリプラスチ
ックス（株）製、「ジュラコン」） ２．グリオキシジウレイド化合物 （ｂ−１）：グリオキシジウレイド （ｂ−２）：アラントインジヒドロキシアルミニウム
（川研ファインケミカル（株）製） ３．塩基性窒素含有化合物 （ｃ−１）〜（ｃ−５）：メラミン−ホルムアルデヒド
樹脂 （ｃ−１）：メラミン１モルに対してホルムアルデヒド
１モルを用い、水溶液中、ｐＨ８．５、温度７５℃で反
応させ、反応系が白濁した後、所定時間経過後に冷却し
てメラミン樹脂を生成させ、乾燥により粗製メラミン樹
脂の粉粒体を得た。この粉粒体を６０℃の温水で３０分
間洗浄し、濾過した後、残渣をアセトンで洗浄し、室温
で乾燥させた。乾燥物を０．５重量％の濃度でジメチル
スルホキシドに２時間に亘り溶解させ、不溶分を濾過除
去した後、２０重量倍のアセトンに注入し、沈殿物を濾
過し、室温で乾燥することにより、白色粉末の精製メラ
ミン樹脂を得た。そして、このメラミン樹脂の平均縮合
度と平均ＮＨ数を ¹Ｈ−ＮＭＲ法により測定したとこ
ろ、平均縮合度２．５１，平均ＮＨ数４．２６，１量体
含有量４．１重量％であった。 （ｃ−２）：メラミン１モルに対してホルムアルデヒド
２．０モルを用いる以外、上記（ｃ−１）と同様にして
白色粉末の精製メラミン樹脂を得た（平均縮合度２．７
１，平均ＮＨ数３．６２，１量体含有量３．５重量
％）。 （ｃ−３）：メラミン１モルに対してホルムアルデヒド
１．１モルを用い、水溶液中、ｐＨ８．０、温度７０℃
で反応させ、反応系を白濁させることなく水溶性初期縮
合体のメラミン樹脂を生成させた。次いで、撹拌しなが
ら反応系をｐＨ６．５に調製して、撹拌を継続し、メラ
ミン樹脂を析出させ、乾燥により粗製メラミン樹脂の粉
粒体を得た。この粉粒体を６０℃の温水で３０分間洗浄
し、濾過した後、残渣をアセトンで洗浄し、室温で乾燥
させた。乾燥物を０．５重量％の濃度でジメチルスルホ
キシドに２時間に亘り分散させ、濾過により可溶成分を
除去し、残渣をアセトンで洗浄し、室温で乾燥すること
により白色粉末の精製メラミン樹脂を得た（不溶不融の
ため、平均縮合度および平均ＮＨ数は測定不能。１量体
含有量０．０５重量％）。 （ｃ−４）：メラミン１モルに対してホルムアルデヒド
１．２モルを用いる以外、上記（ｃ−３）と同様にして
粗製メラミン樹脂の粉粒体を得た。この粉粒体を６０℃
の温水で３０分間洗浄し、濾過した後、残渣をアセトン
で洗浄し、室温で乾燥することにより白色粉末の精製メ
ラミン樹脂を得た（不溶不融のため、平均縮合度及び平
均ＮＨ数は測定不能。１量体含有量０．０３重量％）。 （ｃ−５）：メラミン１モルに対してホルムアルデヒド
２．０モルを用いる以外、上記（ｃ−４）と同様にして
白色粉末の精製メラミン樹脂を得た（不溶不融のため、
平均縮合度及び平均ＮＨ数は測定不能。１量体含有量
０．０１重量％）。 （ｃ−６）：メラミン （ｃ−７）：ナイロン６ （ｃ−８）：ナイロン６−６６−６１０ ４．他の安定化剤 （ｄ−１）：シアノグアニジン （ｄ−２）：５，５−ジメチルヒダントイン

【００６３】

【表１】 表より明らかなように、比較例に比べて、実施例の樹脂
組成物は、ホルムアルデヒドの発生量が極めて小さく、
ヒートエージング性も高い。そのため、作業環境を大き
く改善できるとともに、成形性を向上できる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ (Ｃ０８Ｌ 59/00 77:00） (Ｃ０８Ｌ 59/00 33:26） (Ｃ０８Ｋ 5/34 5:3492 5:3445）

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリアセタール樹脂、グリオキシジウレ
   イド化合物及び塩基性窒素含有化合物を含むポリアセタ
   ール樹脂組成物。
2. 【請求項２】 グリオキシジウレイド化合物が、グリオ
   キシジウレイド又はその金属塩である請求項１記載のポ
   リアセタール樹脂組成物。
3. 【請求項３】 グリオキシジウレイド化合物が、グリオ
   キシジウレイドと、アルカリ金属，アルカリ土類金属，
   周期表１Ｂ族金属，周期表２Ｂ族金属，周期表３Ｂ族金
   属，周期表４Ｂ族金属，周期表８族金属から選択された
   少なくとも一種の金属との塩である請求項１記載のポリ
   アセタール樹脂組成物。
4. 【請求項４】 グリオキシジウレイド化合物が、アラン
   トインジヒドロキシアルミニウムである請求項１記載の
   ポリアセタール樹脂組成物。
5. 【請求項５】 塩基性窒素含有化合物が、窒素含有樹脂
   である請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
6. 【請求項６】 塩基性窒素含有化合物が、メラミン，メ
   ラミン樹脂，ポリアミド樹脂又はポリアクリルアミドで
   ある請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
7. 【請求項７】 メラミン樹脂が、架橋メラミン樹脂であ
   る請求項６記載のポリアセタール樹脂組成物。
8. 【請求項８】 ポリアセタール樹脂１００重量部に対し
   て、グリオキシジウレイド化合物０．０１〜１０重量
   部、塩基性窒素含有化合物０．０１〜１０重量部を含む
   請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
9. 【請求項９】 さらに、酸化防止剤を含む請求項１記載
   のポリアセタール樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 ポリアセタール樹脂１００重量部に対
    して、グリオキシジウレイド、グリオキシジウレイド誘
    導体及びそれらの金属塩から選択された少なくとも一種
    のグリオキシジウレイド化合物０．０５〜２．５重量部
    と、酸化防止剤０．０５〜２．５重量部と、メラミン、
    メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、及びポリアクリルアミ
    ドから選択された少なくとも一種の塩基性窒素含有化合
    物０．０５〜２．５重量部とを含む請求項９記載のポリ
    アセタール樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 グリオキシジウレイドの金属塩及びグ
    リオキシジウレイド誘導体の金属塩が、２〜４価の金属
    塩である請求項１０記載のポリアセタール樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 グリオキシジウレイド又はその誘導体
    が、グリオキシジウレイド、Ｃ_1-4 アルキル置換グリオ
    キシジウレイド、アリール置換グリオキシジウレイド、
    グリオキシジウレイドとアミノ基又はイミノ基含有化合
    物との反応生成物から選択された少なくとも一種である
    請求項１０記載のポリアセタール樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 ポリアセタール樹脂、グリオキシジウ
    レイド化合物及び塩基性窒素含有化合物とを混合するポ
    リアセタール樹脂組成物の製造方法。
14. 【請求項１４】 請求項１記載のポリアセタール樹脂組
    成物で構成された成形品。
15. 【請求項１５】 （１）温度８０℃で２４時間密閉空間
    で保存したとき、発生ホルムアルデヒド量が成形品の表
    面積１ｃｍ² 当たり１．５μｇ以下、及び／又は（２）
    温度６０℃，飽和湿度の密閉空間で３時間保存したと
    き、発生ホルムアルデヒド量が成形品の表面積１ｃｍ²
    当たり２．５μｇ以下である請求項１４記載のポリアセ
    タール樹脂成形品。
16. 【請求項１６】 成形品が、自動車部品、電気・電子部
    品、建材・配管部品、生活・化粧品用部品および医用部
    品から選択された少なくとも一種である請求項１４記載
    のポリアセタール樹脂成形品。