JPH10237179A - 低硬度ポリエステルエラストマーおよびその製造方法 - Google Patents
低硬度ポリエステルエラストマーおよびその製造方法Info
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- JPH10237179A JPH10237179A JP5837297A JP5837297A JPH10237179A JP H10237179 A JPH10237179 A JP H10237179A JP 5837297 A JP5837297 A JP 5837297A JP 5837297 A JP5837297 A JP 5837297A JP H10237179 A JPH10237179 A JP H10237179A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 結晶性芳香族ポリエステルをハードセグメン
トとし、脂肪族ポリエステルをソフトセグメントに有す
るポリエステルエラストマーであって、低硬度で成形加
工性、柔軟性、耐衝撃性等に優れたポリエステルエラス
トマーおよびその製造方法を提供すること 【解決手段】 結晶性芳香族ポリエステル成分をハード
セグメントとし、脂肪族ポリエステル成分をソフトセグ
メントとするポリエステルエラストマーにおいて、ソフ
トセグメントの含有量が５０ｗｔ％〜９５ｗｔ％であ
り、且つ、ソフトセグメントが少なくとも２種の脂肪族
ポリエステル単位を有する脂肪族ポリエステル成分から
なることを特徴とする低硬度ポリエステルエラストマー
およびその製造方法
トとし、脂肪族ポリエステルをソフトセグメントに有す
るポリエステルエラストマーであって、低硬度で成形加
工性、柔軟性、耐衝撃性等に優れたポリエステルエラス
トマーおよびその製造方法を提供すること 【解決手段】 結晶性芳香族ポリエステル成分をハード
セグメントとし、脂肪族ポリエステル成分をソフトセグ
メントとするポリエステルエラストマーにおいて、ソフ
トセグメントの含有量が５０ｗｔ％〜９５ｗｔ％であ
り、且つ、ソフトセグメントが少なくとも２種の脂肪族
ポリエステル単位を有する脂肪族ポリエステル成分から
なることを特徴とする低硬度ポリエステルエラストマー
およびその製造方法
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、低硬度で成形加工
性、柔軟性、耐衝撃性等に優れたポリエステルエラスト
マーに関する。更に詳しくは、耐熱性、耐候性、耐摩耗
性、塗装性等のポリエステルエラストマーの長所を生か
し、成形加工性や耐衝撃性等を大幅に改善したポリエス
テルエラストマーであり、ホース、チューブ、ベルト、
コネクター、タンク、ソケット、コード被覆、バンパー
等の外装、天井部等の内装等の自動車部品に好ましく用
いられるポリエステルエラストマーおよびその製造方法
に関する。
性、柔軟性、耐衝撃性等に優れたポリエステルエラスト
マーに関する。更に詳しくは、耐熱性、耐候性、耐摩耗
性、塗装性等のポリエステルエラストマーの長所を生か
し、成形加工性や耐衝撃性等を大幅に改善したポリエス
テルエラストマーであり、ホース、チューブ、ベルト、
コネクター、タンク、ソケット、コード被覆、バンパー
等の外装、天井部等の内装等の自動車部品に好ましく用
いられるポリエステルエラストマーおよびその製造方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステルエラストマー、特に芳香族
ポリエステルをハードセグメントとし、脂肪族ポリエス
テルをソフトセグメントに有するタイプのものは、耐熱
性、耐油性、耐候性、耐摩耗性等に優れたエラストマー
材料として自動車部品等に用いられている。しかしなが
ら、硬度が高いことにより、成形加工性、柔軟性、耐衝
撃性等を必要とされるバンパーや天井内装部等には使用
されることが殆ど無かった。 通常のポリオレフィン、
ポリスチレン系等のエラストマーであれば、ソフトセグ
メントの割合を増加させることで硬度を低く調整するこ
とが可能である。一方、前述のポリエステルエラストマ
ーの場合、ソフトセグメントの脂肪族ポリエステルの割
合が５０ｗｔ％を上回るとソフトセグメントの結晶化が
起こり、硬度を低くしたり、耐衝撃性を向上させるには
至らなかった。
ポリエステルをハードセグメントとし、脂肪族ポリエス
テルをソフトセグメントに有するタイプのものは、耐熱
性、耐油性、耐候性、耐摩耗性等に優れたエラストマー
材料として自動車部品等に用いられている。しかしなが
ら、硬度が高いことにより、成形加工性、柔軟性、耐衝
撃性等を必要とされるバンパーや天井内装部等には使用
されることが殆ど無かった。 通常のポリオレフィン、
ポリスチレン系等のエラストマーであれば、ソフトセグ
メントの割合を増加させることで硬度を低く調整するこ
とが可能である。一方、前述のポリエステルエラストマ
ーの場合、ソフトセグメントの脂肪族ポリエステルの割
合が５０ｗｔ％を上回るとソフトセグメントの結晶化が
起こり、硬度を低くしたり、耐衝撃性を向上させるには
至らなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、結晶
性芳香族ポリエステルをハードセグメントとし、脂肪族
ポリエステルをソフトセグメントに有するポリエステル
エラストマーであって、低硬度で成形加工性、柔軟性、
耐衝撃性等に優れたポリエステルエラストマーおよびそ
の製造方法を提供することにある。
性芳香族ポリエステルをハードセグメントとし、脂肪族
ポリエステルをソフトセグメントに有するポリエステル
エラストマーであって、低硬度で成形加工性、柔軟性、
耐衝撃性等に優れたポリエステルエラストマーおよびそ
の製造方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、結晶性芳
香族ポリエステルをハードセグメントとし、脂肪族ポリ
エステルをソフトセグメントに有するポリエステルエラ
ストマーにおいて、ソフトセグメントに脂肪族ポリエス
テル単位を少なくとも２種有する脂肪族ポリエステル成
分を用いると、ソフトセグメントの割合が５０ｗｔ％以
上であっても、ソフトセグメントの結晶化が起こらない
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。
香族ポリエステルをハードセグメントとし、脂肪族ポリ
エステルをソフトセグメントに有するポリエステルエラ
ストマーにおいて、ソフトセグメントに脂肪族ポリエス
テル単位を少なくとも２種有する脂肪族ポリエステル成
分を用いると、ソフトセグメントの割合が５０ｗｔ％以
上であっても、ソフトセグメントの結晶化が起こらない
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】即ち、本発明は結晶性芳香族ポリエステル
成分をハードセグメントとし、脂肪族ポリエステル成分
をソフトセグメントとするポリエステルエラストマーに
おいて、ソフトセグメントの含有量が５０ｗｔ％〜９５
ｗｔ％であり（両セグメントの合計は１００ｗｔ％、以
下同様。）、且つ、ソフトセグメントが脂肪族ポリエス
テル単位を少なくとも２種有する脂肪族ポリエステル成
分からなることを特徴とする低硬度ポリエステルエラス
トマーを提供する。また、本発明は、ソフトセグメント
が共重合脂肪族ポリエステル成分である低硬度ポリエス
テルエラストマーを提供する。また本発明は、結晶性芳
香族ポリエステル成分と脂肪族ポリエステル単位を少な
くとも２種有する脂肪族ポリエステル成分若しくは脂肪
族ポリエステルを少なくとも２種形成できる単量体とを
反応させることを特徴とする前記低硬度ポリエステルエ
ラストマーの製造方法を提供する。また本発明は、ハー
ドセグメントとして結晶性芳香族ポリエステル成分と、
ソフトセグメントとして共重合脂肪族ポリエステル成分
とをカップリング反応させることを特徴とする前記低硬
度ポリエステルエラストマーの製造方法を提供する。更
に本発明は、ハードセグメントとして結晶性芳香族ポリ
エステル成分と、ソフトセグメント形成単量体として少
なくとも２種のラクトンモノマーとを溶融状態で混合す
ることからなる前記低硬度ポリエステルエラストマーの
製造方法を提供する。
成分をハードセグメントとし、脂肪族ポリエステル成分
をソフトセグメントとするポリエステルエラストマーに
おいて、ソフトセグメントの含有量が５０ｗｔ％〜９５
ｗｔ％であり（両セグメントの合計は１００ｗｔ％、以
下同様。）、且つ、ソフトセグメントが脂肪族ポリエス
テル単位を少なくとも２種有する脂肪族ポリエステル成
分からなることを特徴とする低硬度ポリエステルエラス
トマーを提供する。また、本発明は、ソフトセグメント
が共重合脂肪族ポリエステル成分である低硬度ポリエス
テルエラストマーを提供する。また本発明は、結晶性芳
香族ポリエステル成分と脂肪族ポリエステル単位を少な
くとも２種有する脂肪族ポリエステル成分若しくは脂肪
族ポリエステルを少なくとも２種形成できる単量体とを
反応させることを特徴とする前記低硬度ポリエステルエ
ラストマーの製造方法を提供する。また本発明は、ハー
ドセグメントとして結晶性芳香族ポリエステル成分と、
ソフトセグメントとして共重合脂肪族ポリエステル成分
とをカップリング反応させることを特徴とする前記低硬
度ポリエステルエラストマーの製造方法を提供する。更
に本発明は、ハードセグメントとして結晶性芳香族ポリ
エステル成分と、ソフトセグメント形成単量体として少
なくとも２種のラクトンモノマーとを溶融状態で混合す
ることからなる前記低硬度ポリエステルエラストマーの
製造方法を提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明においてハードセグメントとして用いられる結晶
性芳香族ポリエステルとは、主としてエステル結合また
はエステル結合とエーテル結合とからなるポリマーであ
って、少なくとも１個の結晶性芳香族基を主たる繰り返
し単位に有し、分子末端に水酸基、カルボキシル基を有
するもので数平均分子量は好ましくは２０００〜２０
０，０００、更に好ましくは５，０００〜１００，００
０のものである。結晶性芳香族ポリエステルの好適な具
体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリ１，４−シクロヘキシレンジ
メチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレートなどのホモエステルおよびこれらを構成する単
量体と任意の成分との共縮合ポリエステルを挙げること
ができる。
本発明においてハードセグメントとして用いられる結晶
性芳香族ポリエステルとは、主としてエステル結合また
はエステル結合とエーテル結合とからなるポリマーであ
って、少なくとも１個の結晶性芳香族基を主たる繰り返
し単位に有し、分子末端に水酸基、カルボキシル基を有
するもので数平均分子量は好ましくは２０００〜２０
０，０００、更に好ましくは５，０００〜１００，００
０のものである。結晶性芳香族ポリエステルの好適な具
体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリ１，４−シクロヘキシレンジ
メチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレートなどのホモエステルおよびこれらを構成する単
量体と任意の成分との共縮合ポリエステルを挙げること
ができる。
【０００７】本発明における脂肪族ポリエステル単位を
少なくとも２種有する脂肪族ポリエステル成分として
は、特に限定はなく、得られるポリエステルエラストマ
ー中に少なくとも２種の脂肪族ポリエステル単位を有す
るものであればよい。ポリエステルエラストマー製造
時、結晶性芳香族ポリエステルと共に反応系に仕込むに
際し、異なる単量体単位を有する共重合脂肪族ポリエス
テルであってもよいし、また、少なくとも２種のラクト
ンモノマーのような単量体であってもよい。一般的に
は、共重合ポリラクトン、２種以上の脂肪族ジカルボン
酸と２種以上のグリコールから縮合される共縮合ポリエ
ステル、２種以上のヒドロキシカルボン酸化合物および
２種以上のラクトン、ジカルボン酸、グリコール、ヒド
ロキシカルボン酸からなるポリエステルを挙げることが
できる。より具体的には、ε−カプロラクトンとその他
のラクトンから成る共重合ポリラクトンやアジピン酸系
ポリエステルとε−カプロラクトンとの共重合ポリエス
テル等が挙げられ、ε−カプロラクトン以外のラクトン
としては、４−メチルカプロラクトン等のモノメチルカ
プロラクトンやトリメチルカプロラクトン、バレロラク
トン、プロピオラクトン、グリコリド、ラクチドおよび
ヘテロ原子を含む環ラクトンが例示できる。
少なくとも２種有する脂肪族ポリエステル成分として
は、特に限定はなく、得られるポリエステルエラストマ
ー中に少なくとも２種の脂肪族ポリエステル単位を有す
るものであればよい。ポリエステルエラストマー製造
時、結晶性芳香族ポリエステルと共に反応系に仕込むに
際し、異なる単量体単位を有する共重合脂肪族ポリエス
テルであってもよいし、また、少なくとも２種のラクト
ンモノマーのような単量体であってもよい。一般的に
は、共重合ポリラクトン、２種以上の脂肪族ジカルボン
酸と２種以上のグリコールから縮合される共縮合ポリエ
ステル、２種以上のヒドロキシカルボン酸化合物および
２種以上のラクトン、ジカルボン酸、グリコール、ヒド
ロキシカルボン酸からなるポリエステルを挙げることが
できる。より具体的には、ε−カプロラクトンとその他
のラクトンから成る共重合ポリラクトンやアジピン酸系
ポリエステルとε−カプロラクトンとの共重合ポリエス
テル等が挙げられ、ε−カプロラクトン以外のラクトン
としては、４−メチルカプロラクトン等のモノメチルカ
プロラクトンやトリメチルカプロラクトン、バレロラク
トン、プロピオラクトン、グリコリド、ラクチドおよび
ヘテロ原子を含む環ラクトンが例示できる。
【０００８】本発明で云う低硬度ポリエステルエラスト
マーとは、ＪＩＳ Ｋ７２１５で規定されるデュローメ
ータ硬度（ショアＤ）が１０〜５０、好ましくは２０〜
４０の範囲にあるものを云う。硬度を低い範囲に維持す
ることにより、成形加工性、柔軟性、耐衝撃性等に優れ
ポリエステルエラストマーとなる。低硬度ポリエステル
エラストマーにおけるソフトセグメントの含有量は５０
ｗｔ％〜９５ｗｔ％であり、好ましくは５５〜８０ｗｔ
％、更に好ましくは６０〜７０ｗｔ％の範囲である。前
記含有量が５０ｗｔ％未満の場合、従来のポリエステル
エラストマーと同じレベルの硬度となり、本発明の意味
がなくなり、逆に、９５ｗｔ％を上回る場合には、ただ
の共重合脂肪族ポリエステルと物性上大差なくなり、ポ
リエステルエラストマーの機能（耐熱性、ゴム弾性等）
を大幅に損なうため好ましくない。
マーとは、ＪＩＳ Ｋ７２１５で規定されるデュローメ
ータ硬度（ショアＤ）が１０〜５０、好ましくは２０〜
４０の範囲にあるものを云う。硬度を低い範囲に維持す
ることにより、成形加工性、柔軟性、耐衝撃性等に優れ
ポリエステルエラストマーとなる。低硬度ポリエステル
エラストマーにおけるソフトセグメントの含有量は５０
ｗｔ％〜９５ｗｔ％であり、好ましくは５５〜８０ｗｔ
％、更に好ましくは６０〜７０ｗｔ％の範囲である。前
記含有量が５０ｗｔ％未満の場合、従来のポリエステル
エラストマーと同じレベルの硬度となり、本発明の意味
がなくなり、逆に、９５ｗｔ％を上回る場合には、ただ
の共重合脂肪族ポリエステルと物性上大差なくなり、ポ
リエステルエラストマーの機能（耐熱性、ゴム弾性等）
を大幅に損なうため好ましくない。
【０００９】ポリエステルエラストマー製造に際し、両
原料（ハードセグメントおよびソフトセグメントを形成
するもの）は、溶融状態で反応させる。反応温度は、ハ
ードセグメント形成原料、ソフトセグメント形成原料お
よび生成するポリエステルエラストマーが実際に溶融す
る温度であればよい。通常１７０〜２８０℃の温度で行
われる。反応温度が高い場合にはハードセグメント形成
原料、ソフトセグメント形成原料、生成するポリエステ
ルエラストマーの熱分解に注意する必要があり、反応温
度が低い場合には結晶化や反応速度の低下に注意する必
要がある。混練時間は１〜１００分程度であり、混合方
式や温度、その他の条件により決定される。好ましくは
２〜６０分に設定する。また、前記反応の際、カップリ
ング剤としてヘキサメチレンジイソシアネート、ＭＤＩ
等のジイソシアナートやジエポキシ化合物等を用いるこ
とも好ましい。
原料（ハードセグメントおよびソフトセグメントを形成
するもの）は、溶融状態で反応させる。反応温度は、ハ
ードセグメント形成原料、ソフトセグメント形成原料お
よび生成するポリエステルエラストマーが実際に溶融す
る温度であればよい。通常１７０〜２８０℃の温度で行
われる。反応温度が高い場合にはハードセグメント形成
原料、ソフトセグメント形成原料、生成するポリエステ
ルエラストマーの熱分解に注意する必要があり、反応温
度が低い場合には結晶化や反応速度の低下に注意する必
要がある。混練時間は１〜１００分程度であり、混合方
式や温度、その他の条件により決定される。好ましくは
２〜６０分に設定する。また、前記反応の際、カップリ
ング剤としてヘキサメチレンジイソシアネート、ＭＤＩ
等のジイソシアナートやジエポキシ化合物等を用いるこ
とも好ましい。
【００１０】本発明により実施される反応は、酸素や空
気の雰囲気下でも行うことができるが、生成するポリエ
ステルエラストマーの着色を防止する観点から不活性ガ
スの雰囲気下で行うのが好ましい。具体的には窒素、ヘ
リウム、アルゴン、メタン等が挙げられる。圧力は反応
温度および用いる原料、添加剤、触媒等の物性により変
化するが，好ましくは０．００１〜１０Ｔｏｒｒ、さら
に好ましくは０．０１〜２Ｔｏｒｒの範囲内が望まし
い。試薬類の留出が問題となる場合は高い圧力を保ち、
逆に残存する低沸点成分を取り除くためには０．１Ｔｏ
ｒｒ以下に保つとよい。
気の雰囲気下でも行うことができるが、生成するポリエ
ステルエラストマーの着色を防止する観点から不活性ガ
スの雰囲気下で行うのが好ましい。具体的には窒素、ヘ
リウム、アルゴン、メタン等が挙げられる。圧力は反応
温度および用いる原料、添加剤、触媒等の物性により変
化するが，好ましくは０．００１〜１０Ｔｏｒｒ、さら
に好ましくは０．０１〜２Ｔｏｒｒの範囲内が望まし
い。試薬類の留出が問題となる場合は高い圧力を保ち、
逆に残存する低沸点成分を取り除くためには０．１Ｔｏ
ｒｒ以下に保つとよい。
【００１１】ハードセグメント形成原料およびソフトセ
グメント形成原料、その他の添加物および触媒を溶融状
態で混練、反応する方法は、それぞれを異なる方法で行
ってもよい。また、その方法は回分式、半連続式、連続
式のいずれであってもよい。また装置の形式も特に制限
はなく、撹拌型反応器、ニーダー型反応器、押出機型反
応器等が使用できる。さらに前記の方法、装置を繰り返
し、または２種以上組み合わせて用いてもよい。
グメント形成原料、その他の添加物および触媒を溶融状
態で混練、反応する方法は、それぞれを異なる方法で行
ってもよい。また、その方法は回分式、半連続式、連続
式のいずれであってもよい。また装置の形式も特に制限
はなく、撹拌型反応器、ニーダー型反応器、押出機型反
応器等が使用できる。さらに前記の方法、装置を繰り返
し、または２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１２】本発明により得られるポリエステルエラス
トマーは、押出成形、射出成形、ブロー成形等の種々の
成形方法が適用でき、各種成形品、例えばチューブ、ホ
ース、フィルム、シート、パッキン、ボトル、ロール、
ベルト、ギア、ネームプレート、カバー、フック、スイ
ッチ、樹脂バネ、ファスナー、自動車外装部品、防振制
振材等の成形品あるいはコーティング剤として使用し得
る。
トマーは、押出成形、射出成形、ブロー成形等の種々の
成形方法が適用でき、各種成形品、例えばチューブ、ホ
ース、フィルム、シート、パッキン、ボトル、ロール、
ベルト、ギア、ネームプレート、カバー、フック、スイ
ッチ、樹脂バネ、ファスナー、自動車外装部品、防振制
振材等の成形品あるいはコーティング剤として使用し得
る。
【００１３】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 （測定及び評価方法） １．数平均分子量：ＧＰＣ（５０℃，流量１ｍｌ／
分）、クロロホルム/ヘキサフルオロイソプロパノール
＝９/１（容量比）を溶媒に用い、ＧＰＣ測定により算
出された標準ポリスチレン換算数分子量 ２．溶融粘度：島津製作所製メルトフローテスター使
用，２４０℃，１０ｋｇ／ｃｍ2 ３．Ａ（ハードセグメント）/Ｂ（ソフトセグメント）
（重量比）：1Ｈ−ＮＭＲから算出 ４．引張強度５０％モジュラス（ｋｇ/ｃｍ2）：ＪＩＳ
Ｋ７１１３ ５．破断強度（ｋｇ/ｃｍ2）：ＪＩＳ Ｋ７１１３ ６．破断伸度（％）：ＪＩＳ Ｋ７１１３ ７．融点（℃）：ＪＩＳ Ｋ７１２１ ８．結晶温度（℃）：ＪＩＳ Ｋ７１２１ ９．硬度（ショアＤ）：ＪＩＳ Ｋ７２１５
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 （測定及び評価方法） １．数平均分子量：ＧＰＣ（５０℃，流量１ｍｌ／
分）、クロロホルム/ヘキサフルオロイソプロパノール
＝９/１（容量比）を溶媒に用い、ＧＰＣ測定により算
出された標準ポリスチレン換算数分子量 ２．溶融粘度：島津製作所製メルトフローテスター使
用，２４０℃，１０ｋｇ／ｃｍ2 ３．Ａ（ハードセグメント）/Ｂ（ソフトセグメント）
（重量比）：1Ｈ−ＮＭＲから算出 ４．引張強度５０％モジュラス（ｋｇ/ｃｍ2）：ＪＩＳ
Ｋ７１１３ ５．破断強度（ｋｇ/ｃｍ2）：ＪＩＳ Ｋ７１１３ ６．破断伸度（％）：ＪＩＳ Ｋ７１１３ ７．融点（℃）：ＪＩＳ Ｋ７１２１ ８．結晶温度（℃）：ＪＩＳ Ｋ７１２１ ９．硬度（ショアＤ）：ＪＩＳ Ｋ７２１５
【００１４】（実施例１）攪拌機、チッ素導入管、減圧
設備を備えた２０リットル回分式反応槽に結晶性結晶性
芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）として、数平均分子量１
９，０００のポリブチレンテレフタレート（ポリプラス
チック（株）製ジュラネート４００ＦＰ）を８ｋｇ、ε
−カプロラクトン６ｋｇ、４−メチルカプロラクトン６
ｋｇおよび重合触媒として、モノブチルスズオキサイド
１ｇを仕込み反応槽内を十分チッ素置換した後、チッ素
を流しながら２３０℃に加熱溶融させた。温度を２３０
℃に保ち、２時間溶融状態で攪拌した。その後、１０Ｔ
ｏｒｒの減圧下、３０分間を要し、極わずかの未反応ラ
クトンモノマーを留出し、減圧をほどき、２気圧の圧力
をかけてストランドを引き、水槽で冷却し、ペレタイザ
ーでカッテイングした。得られたペレットは、チッ素を
流しながら、１２０℃で５時間乾燥し、ポリエステルエ
ラストマー（１）を得た。
設備を備えた２０リットル回分式反応槽に結晶性結晶性
芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）として、数平均分子量１
９，０００のポリブチレンテレフタレート（ポリプラス
チック（株）製ジュラネート４００ＦＰ）を８ｋｇ、ε
−カプロラクトン６ｋｇ、４−メチルカプロラクトン６
ｋｇおよび重合触媒として、モノブチルスズオキサイド
１ｇを仕込み反応槽内を十分チッ素置換した後、チッ素
を流しながら２３０℃に加熱溶融させた。温度を２３０
℃に保ち、２時間溶融状態で攪拌した。その後、１０Ｔ
ｏｒｒの減圧下、３０分間を要し、極わずかの未反応ラ
クトンモノマーを留出し、減圧をほどき、２気圧の圧力
をかけてストランドを引き、水槽で冷却し、ペレタイザ
ーでカッテイングした。得られたペレットは、チッ素を
流しながら、１２０℃で５時間乾燥し、ポリエステルエ
ラストマー（１）を得た。
【００１５】（実施例２）実施例１と同様な２０リット
ル回分式反応槽に、結晶性芳香族ポリエステル樹脂
（Ａ）として、数平均分子量１９，０００のポリブチレ
ンテレフタレート（ポリプラスチック（株）製ジュラネ
ート４００ＦＰ）を８ｋｇ，２種以上の共重合ポリエス
テルとして後記製造例１によって得られた数平均分子量
８，０００の共重合脂肪族ポリエステル１２ｋｇを仕込
み、反応槽内を十分チッ素置換した後、チッ素を流しな
がら２３０℃に加熱溶融させた。温度を２３０℃に保
ち、チッ素を流した状態で、１００Ｔｏｒｒに減圧し、
２０分間攪拌混合した。混合後、減圧をほどき、カップ
リング剤としてヘキサメチレンジイソシアネート２００
ｇを添加し、粘度が上昇していくことを確認した。ジイ
ソシアネート添加３０分後、粘度の上昇がおさまったこ
とを確認し、２気圧の圧力下、内容物のストランドを水
槽で冷却し、ペレタイザーでカッテイングした。得られ
たペレットは、チッ素を流しながら１２０℃で５時間乾
燥し、ポリエステルエラストマー（２）を得た。
ル回分式反応槽に、結晶性芳香族ポリエステル樹脂
（Ａ）として、数平均分子量１９，０００のポリブチレ
ンテレフタレート（ポリプラスチック（株）製ジュラネ
ート４００ＦＰ）を８ｋｇ，２種以上の共重合ポリエス
テルとして後記製造例１によって得られた数平均分子量
８，０００の共重合脂肪族ポリエステル１２ｋｇを仕込
み、反応槽内を十分チッ素置換した後、チッ素を流しな
がら２３０℃に加熱溶融させた。温度を２３０℃に保
ち、チッ素を流した状態で、１００Ｔｏｒｒに減圧し、
２０分間攪拌混合した。混合後、減圧をほどき、カップ
リング剤としてヘキサメチレンジイソシアネート２００
ｇを添加し、粘度が上昇していくことを確認した。ジイ
ソシアネート添加３０分後、粘度の上昇がおさまったこ
とを確認し、２気圧の圧力下、内容物のストランドを水
槽で冷却し、ペレタイザーでカッテイングした。得られ
たペレットは、チッ素を流しながら１２０℃で５時間乾
燥し、ポリエステルエラストマー（２）を得た。
【００１６】（製造例１：共重合脂肪族ポリエステルの
製造）実施例１と同様な２０リットル回分式反応槽に、
共重合脂肪族ポリエステルの原料として、アジピン酸
３．５ｋｇ、ネオペンチルグリコール２．８ｋｇおよび
ε-カプロラクトンモノマー５．７ｋｇおよび重合触媒
としてモノブチルスズトリス（２−エチルヘキサネー
ト）２０ｇを仕込み、チッ素を流しながら１８０℃に加
熱溶融させた。温度を１８０℃に保ち、１時間溶融状態
で攪拌し、数平均分子量８，０００の共重合ポリエステ
ルを製造した。
製造）実施例１と同様な２０リットル回分式反応槽に、
共重合脂肪族ポリエステルの原料として、アジピン酸
３．５ｋｇ、ネオペンチルグリコール２．８ｋｇおよび
ε-カプロラクトンモノマー５．７ｋｇおよび重合触媒
としてモノブチルスズトリス（２−エチルヘキサネー
ト）２０ｇを仕込み、チッ素を流しながら１８０℃に加
熱溶融させた。温度を１８０℃に保ち、１時間溶融状態
で攪拌し、数平均分子量８，０００の共重合ポリエステ
ルを製造した。
【００１７】（比較例１）比較のため、実施例１のε-
カプロラクトン６kg、４−メチルカプロラクトン６ｋｇ
をε-カプロラクトンのみ１２ｋｇに変更する以外は実
施例１と同様に行いポリエステルエラストマー（３）を
得た。実施例１、２および比較例１で得たエラストマー
の溶融粘度、Ａ／Ｂ（ハードセグメントとソフトセグメ
ントの重量比）、融点、結晶化温度、引張試験結果およ
び硬度を表１に示した。
カプロラクトン６kg、４−メチルカプロラクトン６ｋｇ
をε-カプロラクトンのみ１２ｋｇに変更する以外は実
施例１と同様に行いポリエステルエラストマー（３）を
得た。実施例１、２および比較例１で得たエラストマー
の溶融粘度、Ａ／Ｂ（ハードセグメントとソフトセグメ
ントの重量比）、融点、結晶化温度、引張試験結果およ
び硬度を表１に示した。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【発明の効果】以上の如く、本発明によれば結晶性芳香
族ポリエステル成分のハードセグメントと、ソフトセグ
メントとしての含有量が５０重量％から９５重量％であ
る２種以上の単量体単位を有する脂肪族ポリエステルか
らなるポリエステルエラストマーにより、硬度が低く、
成形加工性、柔軟性、耐衝撃性等に優れたポリエステル
エラストマーおよびその製造方法を得ることができる。
族ポリエステル成分のハードセグメントと、ソフトセグ
メントとしての含有量が５０重量％から９５重量％であ
る２種以上の単量体単位を有する脂肪族ポリエステルか
らなるポリエステルエラストマーにより、硬度が低く、
成形加工性、柔軟性、耐衝撃性等に優れたポリエステル
エラストマーおよびその製造方法を得ることができる。
Claims (5)
- 【請求項１】 結晶性芳香族ポリエステル成分をハード
セグメントとし、脂肪族ポリエステル成分をソフトセグ
メントとするポリエステルエラストマーにおいて、ソフ
トセグメントの含有量が５０ｗｔ％〜９５ｗｔ％であ
り、且つ、ソフトセグメントが脂肪族ポリエステル単位
を少なくとも２種有する脂肪族ポリエステル成分からな
ることを特徴とする低硬度ポリエステルエラストマー。 - 【請求項２】 ソフトセグメントが共重合脂肪族ポリエ
ステルからなることを特徴とする請求項１記載の低硬度
ポリエステルエラストマー。 - 【請求項３】 結晶性芳香族ポリエステル成分をハード
セグメントとし、含有量が５０ｗｔ％〜９５ｗｔ％であ
る脂肪族ポリエステル成分をソフトセグメントとする低
硬度ポリエステルエラストマーの製造方法であって、結
晶性芳香族ポリエステル成分と脂肪族ポリエステル単位
を少なくとも２種有する脂肪族ポリエステル成分若しく
は脂肪族ポリエステルを少なくとも２種形成できる単量
体とを反応させることを特徴とする低硬度ポリエステル
エラストマーの製造方法。 - 【請求項４】 ハードセグメントとして結晶性芳香族ポ
リエステル成分と、ソフトセグメントとして共重合脂肪
族ポリエステル成分とをカップリング反応させることを
特徴とする請求項３記載の低硬度ポリエステルエラスト
マーの製造方法。 - 【請求項５】 ハードセグメントとして結晶性芳香族ポ
リエステル成分と、ソフトセグメント形成単量体として
少なくとも２種のラクトンモノマーとを溶融状態で混合
することからなる請求項３記載の低硬度ポリエステルエ
ラストマーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05837297A JP3678867B2 (ja) | 1997-02-26 | 1997-02-26 | 低硬度ポリエステルエラストマーおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05837297A JP3678867B2 (ja) | 1997-02-26 | 1997-02-26 | 低硬度ポリエステルエラストマーおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10237179A true JPH10237179A (ja) | 1998-09-08 |
| JP3678867B2 JP3678867B2 (ja) | 2005-08-03 |
Family
ID=13082506
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05837297A Expired - Fee Related JP3678867B2 (ja) | 1997-02-26 | 1997-02-26 | 低硬度ポリエステルエラストマーおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3678867B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002317057A (ja) * | 2001-04-20 | 2002-10-31 | Du Pont Toray Co Ltd | 複合成形品 |
| US6475618B1 (en) | 2001-03-21 | 2002-11-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Compositions for enhanced thermal bonding |
| JP2012214599A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-08 | Research Institute Of Innovative Technology For The Earth | 室温成形可能な生分解性ポリエステル及びその製造方法 |
-
1997
- 1997-02-26 JP JP05837297A patent/JP3678867B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6475618B1 (en) | 2001-03-21 | 2002-11-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Compositions for enhanced thermal bonding |
| US6946195B2 (en) | 2001-03-21 | 2005-09-20 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Compositions for enhanced thermal bonding |
| JP2002317057A (ja) * | 2001-04-20 | 2002-10-31 | Du Pont Toray Co Ltd | 複合成形品 |
| JP2012214599A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-08 | Research Institute Of Innovative Technology For The Earth | 室温成形可能な生分解性ポリエステル及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3678867B2 (ja) | 2005-08-03 |
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