JPH10232515A - 湿式現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ハイライト部でのむらが生じない画像特性に
優れた昇華捺染用の湿式現像剤を得る。 【解決手段】 電気絶縁性溶媒中に昇華性を有する染料
および樹脂を含有する昇華捺染用湿式現像剤であって、
樹脂がメタクリル酸エチルを成分の一つとして含む共重
合樹脂であり、シアン染料の場合でもハイライト部にお
いても優れた特性の画像を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は画像記録媒体上の静
電潜像を現像し、カラー画像を形成する工程において使
用される湿式現像剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、布地類に図柄、パターン等を形成
する方法としてローラ捺染法、ロータリー捺染法、スク
リーン捺染法等の版を用いた捺染が行われている。ま
た、最近では、昇華染料を有するインキを用いて図柄を
紙に印刷し、その後布地類に重ね合わせて昇華熱転写す
る昇華転写捺染法も用いられている。最近では、例えば
静電プロッター等によって静電記録紙上に静電潜像を形
成し、昇華捺染能を有する染料を分散／溶解した湿式現
像剤により現像することで転写捺染紙を作製する方法が
特開平３−１８８６６号に提案されている。この方法
は、電子的な画像を形成するために、印刷によって転写
用捺染紙を作成する方法のように版を作製しなくても良
いという特徴を有している。

【０００３】しかしながら、これらの静電潜像形成法で
は得られる画像は擬似階調であり、中間調の表現に劣
り、特にハイライトの画像特性に問題があった。このた
め、グラビア印刷によって製造されているポリエステル
布地用の捺染紙で得られるような画像を十分に再現する
ことが困難であり、特に意匠性が高く、商業的に好まれ
る写真調の図柄やぼかし表現に劣るという問題点があっ
た。

【０００４】そこで本出願人は、イオン流によって静電
潜像を形成する中間調等の階調表現が可能なイオンプリ
ンターを用いて静電記録紙上に静電潜像を形成し、昇華
捺染能を有する湿式現像剤を用いて現像し、捺染紙を作
製することでこれら画像表現上の問題点が解決されるこ
とを提案している。すなわち、イオンプリンターにおい
ては、潜像を形成するにあたり、イオン流を制御するた
めの電極板間に印加する電圧を制御する電圧制御、ある
いは電極板間に印加する電圧パルスの時間を制御するパ
ルス幅制御により各ドットごとの階調制御を可能として
いる。このため、イオンプリンターにおいては、各ドッ
ト毎にその単位面積当たりの電荷量、およびドットの大
きさが制御され、ハイライト部、中間調、シャドウ部に
対応する全潜像領域において非常に階調特性が良い潜像
の形成が可能となる。

【０００５】しかしながら、このように階調特性に優れ
た潜像特性を生かした現像を行うためには、これに使用
される現像剤もその特性を生かすように設計されねばな
らない。すなわち、従来から潜像形成に使用されるイオ
ン流を直接制御する静電プロッターや、電子写真法を利
用した方法においては、一般に階調画像形成は疑似階調
で階調表現されていたため、これらの方法で形成される
各潜像の形成単位は電荷の有無の２値からなり、このた
めに、現像剤は、ある閾値以上の電圧で一定の濃度が表
現できるものであれば良かった。これに対し、本発明で
使用される湿式現像剤は、イオンプリンターにより形成
された低電位から高電位までのイオン量にしたがって現
像され、微妙な色の表現をすることが求められていた。
さらに、２色以上の現像剤を使用し、カラー画像を形成
するためには、使用される現像剤の組み合わせによって
現像特性が大きく変化するため、特性の良好な現像剤が
求められていた。

【０００６】ところが、画像特性が良好な染料であって
も、定着剤としての作用を果たす樹脂との組み合わせに
よって、十分な画像が得られないことがあり、とくにハ
イライト部での画像が均一にはならず、ハイライト部に
は、一面に細かいむらが生じることがあり、とくに、シ
アン画像では、イエローやマゼンタに比べてハイライト
部でのむらが目立つという問題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高電気絶縁
性溶媒中に昇華性を有する染料および合成樹脂粒子を含
有した湿式現像剤において、ハイライト部でのむらが生
じない湿式現像剤を得ることを課題とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、電気絶縁性溶
媒中に昇華性を有する染料および樹脂を含有する昇華捺
染用湿式現像剤において、樹脂がメタクリル酸エチルを
成分の一つとして含む共重合樹脂である昇華捺染用湿式
現像剤である。また、染料がシアン染料である前記の昇
華捺染用湿式現像剤である。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の湿式現像剤は、染料、樹
脂、電荷制御剤を電気絶縁性溶媒中に分散したものであ
り、とくに熱により拡散、もしくは昇華して移行する染
料と、メタクリル酸エチルを成分として含有する共重合
樹脂、および電荷制御剤を分散あるいは溶解することに
よって得られ、また、必要に応じて分散安定剤、帯電特
性改善用樹脂、色重ね向上剤等を混合することも可能で
ある。

【００１０】本発明の湿式現像剤に用いる樹脂は、帯電
特性を制御するのに有効なモノマーと湿式現像剤の溶剤
への溶解性、分散性を制御するのに有効なモノマーから
なる共重合樹脂であって、その成分としてメタクリル酸
エチルを含有するものである。

【００１１】メタクリル酸エチルと共重合するモノマー
としては、各種のビニルモノマーが挙げられる。具体的
には、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチルなど
の短鎖メチレン鎖を有する（メタ）アクリル酸エステル
などであり、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルのような
窒素含有アクリル酸エステルであり、アクリルアミド、
イソプロピルアクリルアミド、メチレンビスアクリルア
ミド、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−ジアセトンアク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドのような
アクリルアミド誘導体であり、（メタ）アクリル酸−２
−ヒドロキシエチルエステル、（メタ）アクリル酸ベン
ジル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、スチレン、
メチルスチレン、酢酸ビニルのようなモノマーが挙げら
れる。とくに好ましくは、（メタ）アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、メチ
ルスチレン、酢酸ビニルが挙げられる。とくに、溶剤へ
の溶解性、分散性を調整するのに有効なビニルモノマー
としては、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、
（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステ
アリルのような長鎖メチレン鎖を有する（メタ）アクリ
ル酸エステルが挙げられる。とくに好ましくは、（メ
タ）アクリル酸−２−エチルヘキシルである。

【００１２】なお、「（メタ）アクリル」は、アクリ
ル、メタクリルの少なくともいずれか一方を意味し、両
者の混合物であっても良い。

【００１３】また、共重合樹脂は、これらの帯電特性を
制御するのに好適なモノマーと、溶剤への溶解性、分散
性を調整するのに有効なモノマーのそれぞれを少なくと
も１種を共重合して得られるが、両者の共重合比は、帯
電特性を調整するモノマーが窒素を含有していない場合
には、５〜７０重量％が好ましく、１０〜５０重量％が
さらに好ましい。また、窒素を含有している場合には、
２〜４０重量％が好ましく、５〜１５重量％がさらに好
ましい。これより少ない場合には、帯電特性が十分に得
られず、これより多い場合には、湿式現像剤の凝集、画
像濃度の低下がおこる。共重合樹脂の好ましい分子量
は、ＧＰＣ測定による重量平均分子量は、ポリスチレン
換算で数万〜数十万程度である。さらに好ましくは、例
えばメタクリル酸−２−エチルヘキシル／メタクリル酸
エチル共重合樹脂において１０万〜２０万である。分子
量がこれより大きい場合には地汚れが発生しやすく、分
子量がこれより小さい場合には、画像濃度の低下、画像
流れが発生しやすい。

【００１４】帯電特性改善用樹脂としては、その樹脂を
定着剤として使用した際には帯電量が大きくなりすぎて
画像濃度の低下を引き起こすような樹脂が使用可能であ
る。具体的には、帯電特性を調整するのに有効なモノマ
ーと湿式現像剤の溶剤への溶解性、分散性を調整するの
に有効なモノマーからなる共重合樹脂が挙げられ、とく
にその樹脂が塩基性基を有するビニルモノマーを含有す
るビニルモノマー混合物を共重合して得られる樹脂であ
る。

【００１５】帯電特性を制御するのに特に良好な塩基性
基を有するビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル
酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチル
アミノエチルのような窒素含有アクリル酸エステル、ア
クリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、メチレン
ビスアクリルアミド、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−
ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル
アミドのようなアクリルアミド誘導体等のモノマーが挙
げられる。溶剤への溶解性、分散性を制御するのに有効
なビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸−２−
エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メ
タ）アクリル酸ステアリル等の長鎖メチレン基を有する
（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。樹脂の好ま
しい共重合比は、塩基性基を有するビニルモノマーの含
有率が５〜４０重量％が好ましく、１０〜２０重量％が
さらに好ましい。これより少ない場合には、帯電特性改
善用樹脂としての特性は十分には得られず、これより多
い場合には湿式現像剤の凝集、画像濃度の低下が生じ
る。

【００１６】帯電特性改善用樹脂として使用される樹脂
において、好ましい分子量はＧＰＣ測定による重量平均
分子量はスチレン換算で数千〜数十万である。帯電特性
改善用樹脂の含有量は、湿式現像剤に含有される電荷制
御剤の１〜１０００重量％が好ましい。特に好ましく
は、１０〜１００重量％である。これよりも少ない場合
は、帯電特性に改善の効果が小さく、これよりも多い場
合は、画像濃度の低下を生じる。

【００１７】電荷制御剤としては、昇華熱転写条件にお
いて分解し人体に害を与えることのない電荷制御剤であ
れば、湿式現像剤に使用されるものが使用できる。例え
ば、ジアルキルスルホコハク酸金属塩、ナフテン酸マン
ガン、ナフテン酸カルシウム、ナフテン酸ジルコニウ
ム、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸鉄、ナフテン酸
鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸クロム、ナフテン
酸亜鉛、ナフテン酸マグネシウム、オクチル酸マンガ
ン、オクチル酸カルシウム、オクチル酸ジルコニウム、
オクチル酸鉄、オクチル酸鉛、オクチル酸コバルト、オ
クチル酸クロム、オクチル酸亜鉛、オクチル酸マグネシ
ウム、ドデシル酸マンガン、ドデシル酸カルシウム、ド
デシル酸ジルコニウム、ドデシル酸鉄、ドデシル酸鉛、
ドデシル酸コバルト、ドデシル酸ニッケル、ドデシル酸
クロム、ドデシル酸亜鉛、ドデシル酸マグネシウム等の
金属石鹸、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸バリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸
塩、レシチン、セハリン等の燐脂質、ｎ−デシルアミン
等の有機アミン類等が挙げられる。好ましくは、ナフテ
ン酸、オクチル酸の金属塩が挙げられ、特に好ましく
は、ナフテン酸ジルコニウムである。湿式現像剤中に添
加する電荷制御剤の濃度は、添加する材料等によっても
影響を受けるが、一般には、電荷制御剤量が少なすぎる
とき画像流れ、ざらつき等の画像劣化がおこり、意匠性
に優れた画像を得ることはできない。逆に電荷制御剤量
が多過ぎるときには、画像濃度の低下等の画像不良が発
生する。したがって、フルカラー画像形成のためには、
これらの単色画像の特性に留意しながらさらに、色重ね
特性が良好で色再現性に優れたトナーの組み合わせが必
要となる。

【００１８】電気絶縁性溶剤としては、炭化水素系の高
絶縁性溶剤が使用でき、例えばｎ−パラフィン系炭化水
素、ｉｓｏ−パラフィン系炭化水素、またはその混合
物、ハロゲン化脂肪族炭化水素等が挙げられる。特に好
ましくは分岐鎖脂肪族炭化水素であり、例えばエクソン
社製のアイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＫ、ア
イソパーＬ、アイソパーＭ、アイソパーＶ等を使用する
ことが好ましい。これらの液状の脂肪族炭化水素は、電
気絶縁性液体であって１０¹⁰Ω・ｃｍ以上の体積抵抗を
有し、湿式トナーにおける電気絶縁性を高めることを目
的として使用されるものであり、また湿式トナー成分に
対する溶解力が比較的小さいことが要求され、これによ
り湿式トナーの劣化が防止される。

【００１９】熱により拡散、もしくは昇華して移行する
染料としては、特に分散染料が好ましく用いられる。こ
れらの染料は、約１５０〜５５０程度の分子量を有する
ものであり、昇華あるいは溶融温度、色相、耐光性、樹
脂、現像剤中での溶解性などを考慮して選択される。例
えばジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チア
ゾール系、メチン系、アゾメチン系、キサンチン系、オ
キサジン系、アゾおよびアゾ系誘導体、アントラキノン
誘導体、キノフタロン誘導体、スピロジピラン系、イソ
ドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラク
タム系の染料が好適に用いられる。例えばカラーインデ
ックスで示すＣＩ：ディスパースイエロー５１、３、５
４、７９、６０、２３、７、１４１、 ＣＩ：ディスパ
ースブルー６０、２４、５６、１４、３０１、３３４、
１６５、１９、７２、８７、２８７、１５４、２６、３
５９ ＣＩ：ディスパースレッド１３５、１４６、５
９、１、７３、６０、１６７ ＣＩ：ディスパースバイ
オレット４、１３、２６、３６、５６、３１ ＣＩ：ソ
ルベントバイオレット１３ ＣＩ：ソルベントブラック
３ ＣＩ：ソルベントグリーン３ ＣＩ：ソルベントイ
エロー５６、１４、１６、２９、１０５ ＣＩ：ソルベ
ントブルー７０、３５、６３、３６、５０、４９、１１
１、１０５、９７、１１ＣＩ：ソルベントレッド１３
５、８１、１８、２５、１９、２３、２４、１４３、１
４６、１８２などである。

【００２０】具体的には、例えば３、３−ジエチルオキ
サシアニンアイオダイド、アストラゾンピンクＦＧ（バ
イエル社製、ＣＩ：４８０１５）、２，２−カルボシア
ニン（ＣＩ：８０８）、アストラフイロキシンＦＦ（Ｃ
Ｉ：１４８０７０）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ
（ＣＩ：ベーシックイエロー２１）、アイゼンカロチン
イエロー３ＧＬＨ（保土谷化学製、ＣＩ：４８０５
５）、アイゼンカロチンレッド６ＢＨ（ＣＩ：４８０２
０）、等のモノメチン系、ジメチン系またはトリメチン
系等のメチン（シアニン）系塩基性染料、オーラミン
（ＣＩ：６５５）等のごときジフェニルメタン系塩基性
染料、マラカイトグリーン（ＣＩ：４２０００）、ブリ
リアントグリーン（ＣＩ：４２０４０）、マゼンタ（Ｃ
Ｉ：４２５１０）、メチルバイオレット（ＣＩ：４２５
３５）、クリスタルバイオレット（ＣＩ：４２５５
５）、メチルグリーン（ＣＩ：６８４）、ビクトリアル
ブルーＢ（ＣＩ：４４０４５）等のトリフェニルメタン
系塩基性染料、ピロニンＧ（ＣＩ：７３９）、ローダミ
ンＢ（ＣＩ：４５１７０）、ローダミン６Ｇ（ＣＩ：４
５１６０）等のキサンテン系塩基性染料、アクリジンイ
エローＧ（ＣＩ：７８５）、レオニンＡＬ（ＣＩ：４６
０７５）、ベンゾフラビン（ＣＩ：７９１）、アフィン
（ＣＩ：４６０４５）等のアクリジン系塩基性染料、ニ
ュートラルレッド（ＣＩ：５００４０）、アストラゾン
ブルーＢＧＥ／Ｘ１２５％（ＣＩ：５１００５）、メチ
レンブルー（ＣＩ：５２０１５）等のキノンイミン系塩
基性染料、その他第４級アミンをもったアントラキノン
系塩基性染料等の塩基性染料類があげられる。これらの
染料は、そのままの状態で、あるいはこれらの染料をア
ルカリ処理した形態で用いることができ、またこれらの
染料の対イオン交換体あるいはロイコ体も用いることが
できる。常態では無色あるいは淡色であるロイコ染料等
を使用する場合は、画像形成シート側に顕色剤を包含さ
せておけばよい。さらにこれらの分散染料は１成分のみ
で用いるのではなく、２種以上を混合した場合でも用い
られる。とくに混合、溶融された場合、両者がどの様な
混合体を形成するかによっても熱的挙動は大きく異な
り、これに伴って蒸気圧も組成比によって特有な変化を
するので融点温度に低下を起こす場合、活性化エネルギ
ーも小さくてすみ昇華感度向上をなし得る。

【００２１】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。なお、「部」および「％」はそれぞれ、「重
量部」、「重量％」を示す。以下の実施例で使用する昇
華捺染用の画像記録媒体は以下の方法で作成した。 実施例１ ２−エチルヘキシルメタクリレート−エチルメタクリレート共重合体樹脂 （重量比＝７０：３０） ４部 ナフテン酸ジルコニウム（日本化学産業社製） １部 ディスパース ブルー３５９ ４部 アイソパーＧ（エクソン化学製） ４６部 からなる組成物を混合容器中にガラスビーズ８０部とと
もに封入、ペイントシェーカーで３時間振とうを行い、
マスタートナーを得た。マスタートナーよりガラスビー
ズを除去し、アイソパーＧを加え全量が７２０部となる
ように希釈し湿式現像剤を得た。

【００２２】次に、静電記録紙（セイコーＤ−Ｓｃａｎ
静電プロッター用）上に静電潜像を形成した後、上記の
湿式現像剤を内蔵するスリット現像器（負圧：−１００
ｍｍＨｇ）により現像を行った。画像が形成された画像
記録媒体の画像が記録された面側に、ポリエステル繊維
布地（東レ社製 ライトエース）を積層し、熱転写機
（羽島社製 ＨＰ−５４Ａ）によって、２００℃、３０
秒間加熱して、布地に捺染画像を作製した。画像むらに
ついて、目視で評価したところ、ハイライト部でも画像
にはむらが見られず。極めて均一な画像が得られた。

【００２３】比較例１ 実施例１における２−エチルヘキシルメタクリレートー
エチルメタクリレート共重合体樹脂に代えて２−エチル
ヘキシルメタクリレート−エチルアクリレート共重合体
樹脂（２−エチルヘキシルメタクリレート−エチルアク
リレート（重量比＝７０：３０）を同様に使用した以外
は、実施例１と同様にして湿式現像剤を作製して目視で
評価をしたところ、ハイライト部で一面に、白抜けとと
もに細かいむらが見られた。

【００２４】

【発明の効果】本発明の湿式現像剤は、特定の成分を含
有する共重合体を染料と共に用いたので、ハイライト部
でもむらが生じず、極めて品質の優れた画像を得ること
ができ、とくにむらが目立ちやすいシアン画像において
もむらが生じず、とくに、イオンプリンター等によって
得られる画像についても好適な結果が得られる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電気絶縁性溶媒中に昇華性を有する染料
   および樹脂を含有する昇華捺染用湿式現像剤において、
   樹脂がメタクリル酸エチルを成分の一つとして含む共重
   合樹脂であることを特徴とする昇華捺染用湿式現像剤。
2. 【請求項２】 染料がシアン染料であることを特徴とす
   る請求項１記載の昇華捺染用湿式現像剤。