JPH10226170A - 光情報記録媒体及び情報の記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 近赤外レーザ光の他、可視レーザ光を用いる
場合でも高い記録感度が得られ、かつ高い反射率をも達
成できるヒートモード型の光情報記録媒体及び情報記録
方法を提供する。 【解決手段】 基板上に、レーザ光の照射により情報を
記録することができる記録層を有するヒートモード型の
光情報記録媒体であって、該記録層が、式（Ｉ）：［Ｄ
ＹＥ⁺ ］_n Ｘ^n-（式中、ＤＹＥ⁺ は、一価のシアニン色
素陽イオンを表し、ｎは２以上の整数を表し、Ｘ^n-はｎ
価の多価陰イオンを表す）で表されるシアニン色素化合
物を含有することを特徴とする光情報記録媒体。ＤＶＤ
−Ｒ型の光情報記録媒体に６３０ｎｍ〜６８０ｎｍの波
長のレーザ光を照射して情報を記録する情報の記録方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、レーザ光を用いて
情報の記録及び再生を行うことができるヒートモード型
の光情報記録媒体及び情報記録方法に関するものであ
る。特に本発明は、近赤外レーザ光や可視レーザ光を用
いて情報を記録するのに適した、例えば、追記型の光デ
ィスク（ＣＤ−Ｒ）や追記型のデジタル・ビデオ・ディ
スク（ＤＶＤ−Ｒ）のようなヒートモード型の光情報記
録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、レーザ光により一回限りの情
報の記録が可能な光情報記録媒体（光ディスク）が知ら
れている。この光情報記録媒体は、追記型ＣＤ（所謂Ｃ
Ｄ−Ｒ）とも称され、その代表的な構造は、透明な円盤
状基板上に有機色素からなる記録層、金などの金属から
なる光反射層、さらに樹脂製の保護層をこの順に積層し
たものである。そしてこの積層体への情報の記録は、近
赤外域のレーザ光（通常７８０ｎｍ付近の波長のレーザ
光）を照射して記録層を局所的に発熱変形させることに
より行われる。一方情報の読み取り（再生）は通常、記
録用のレーザ光と同じ波長のレーザ光を照射して、記録
層が発熱変形された部位（記録部分）と変形されない部
位（未記録部分）との反射率の違いを検出することによ
り行われている。

【０００３】近年、パーソナルコンピュータなどの普及
に伴って記録密度のより高い光情報記録媒体が求められ
ている。記録密度を高めるには、照射されるレーザの光
径を小さく絞ることが有効であり、また波長が短いレー
ザ光ほど小さく絞ることができるため、高密度化に有利
であることが理論的に知られている。従って従来から用
いられている７８０ｎｍより短波長のレーザ光を用いて
記録再生を行うための光ディスクの開発が進められてお
り、例えば、追記型デジタル・ビデオ・ディスク（所謂
ＤＶＤ−Ｒ）と称される光ディスクが提案されている。
この光ディスクは、トラックピッチがＣＤ−Ｒの１．６
μｍより狭い０．８μｍのプレグルーブが形成された直
径１２０ｍｍの透明な円盤状基板上に、色素からなる記
録層、そして通常は該記録層の上に更に光反射層及び保
護層を設けてなるディスクを二枚、あるいは該ディスク
と同じ形状の円盤状保護基板とを該記録層を内側にして
接着剤で貼り合わせた構造となるように製造されてい
る。そしてＤＶＤ−Ｒは、可視レーザ光（通常６３０ｎ
ｍ〜６８０ｎｍの範囲の波長のレーザ光）を照射するこ
とにより、記録及び再生が行われるものであり、ＣＤ−
Ｒより高密度の記録が可能であるとされる。

【０００４】上記ＤＶＤ−Ｒの設計に当っては、記録再
生に用いるレーザ光の波長がＣＤ−Ｒより短いので、色
素記録層に用いる色素の吸収極大波長もこれに合わせて
短波長化させる必要がある。ところが、一般に色素の吸
収極大波長は、その光吸収の原因であるパイ電子系の広
がりが大きいほど長波長になることが知られており、特
に従来多くの光ディスクに実用化されているシアニン色
素の場合には共役メチン鎖の長さが長いほど長波長にな
る。即ち、色素の吸収極大波長を短波長化させるために
は、共役メチン鎖の長さを短くすることが有効である
が、共役メチン鎖の長さが短くなると、今度は吸光係数
が小さくなるので、必然的に記録感度の低下（変調度の
低下）が起り易くなる。従って、単に、従来のＣＤ−Ｒ
用色素の共役メチン鎖の長さを短縮してその吸収極大波
長を短波長化しただけでは、ＤＶＤ−Ｒ用の色素として
満足すべき性能を得ることは困難である。

【０００５】一方、ＣＤ−Ｒにおいては、７８０ｎｍに
おける反射率が市販のＣＤプレーヤで読み取れるほど高
くなければならない。色素記録層上に設けられた金属製
の光反射層で反射される光量を多くするために、色素に
よる光吸収率は低いことが好ましく、従って色素の吸収
極大波長は短い方がよいとも考えられる。しかし、吸収
極大波長が短波長側にある色素を用いると、７８０ｎｍ
における記録部分と未記録部分の反射率の変化が少なく
なり、その違いを検出することが困難になるという問題
が生じる。従って、従来のＣＤ−Ｒにおいては、反射率
が高く、かつ高い記録感度が得られる色素が選択して用
いられている。例えば、このような色素としては、特開
昭６４−４０３８２号公報に記載のベンゾインドレニン
骨格を有するシアニン色素が好ましく用いられている。
しかし従来のシアニン色素は、必ずしも反射率、記録感
度共に充分満足の行くものとは言えず、更なる改良が望
まれる。

【０００６】特開平４−１７５１８８号公報には、反射
率が高く、また感度やＣ／Ｎ値などの記録再生特性にお
いても顕著な改良効果が得られるとされる、ＣＤ−Ｒ用
として好適なシアニン色素が提案されている。そしてこ
のシアニン色素は１価〜３価の陰イオンを持ち得ると記
載されている。しかしながら、具体例としては１価の陰
イオンを組み合わせたシアニン色素についてのみ開示し
ており、２価又は３価の陰イオンについてはどのように
シアニン色素を組み合わせるかについての記載はない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、レー
ザ光を用いて情報を記録するに際して、記録感度の高い
ヒートモード型の光情報記録媒体及び情報の記録方法を
提供することである。特に、本発明においては、可視レ
ーザ光（例えば６３０〜６８０ｎｍの波長の赤色レーザ
光）を用いる場合でも高い記録感度が得られる光情報記
録媒体および情報記録方法を提供することである。また
本発明の課題は、高い反射率で、かつ高い記録感度を達
成できるヒートモード型の光情報記録媒体を提供するこ
とでもある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者の研究により、
多価の陰イオンと、それに価数を合わせた二以上のシア
ニン色素成分とを組み合わせたシアニン色素化合物を用
いることにより、従来に比べて記録感度が高く、かつ高
い反射率を示す光情報記録媒体を製造できることが見出
された。特に多価陰イオンと、共役メチン鎖の長さが比
較的短い一価の陽イオン状態の二以上のシアニン色素成
分とを組み合わせたシアニン色素化合物は、短波長のレ
ーザ光を用いて情報を記録するＤＶＤ−Ｒ型の光情報記
録媒体において有利に用いることができることがわかっ
た。

【０００９】本発明は、基板上に、レーザ光の照射によ
り情報を記録することができる記録層を有するヒートモ
ード型の光情報記録媒体であって、該記録層が、下記一
般式（Ｉ）： ［ＤＹＥ⁺ ］_n Ｘ^n- （Ｉ） ［式中、ＤＹＥ⁺ は、一価のシアニン色素陽イオンを表
し、ｎは２以上の整数を表し、Ｘ^n-はｎ価の多価陰イオ
ンを表す。］で表されるシアニン色素化合物を含有する
ことを特徴とする光情報記録媒体にある。

【００１０】また、本発明は、トラックピッチ０．６〜
０．９μｍのプレグルーブが形成された、直径が１２０
±０．３ｍｍで、厚さが０．６±０．１ｍｍの透明な円
盤状基板の該プレグルーブが設けられた側に下記一般式
（Ｉ）で表されるシアニン色素化合物を含有する記録層
が設けられてなる二枚の積層体を、あるいはトラックピ
ッチ０．６〜０．９μｍのプレグルーブが形成された、
直径が１２０±０．３ｍｍで、厚さが０．６±０．１ｍ
ｍの透明な円盤状基板の該プレグルーブが設けられた側
に下記一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素化合物を含
有する記録層が設けられてなる積層体と、該円盤状基板
と同じ形状の透明な円盤状保護基板とを、それぞれの記
録層が内側となるように接合してなる、厚さ１．２±
０．２ｍｍのヒートモード型の光情報記録媒体にもあ
る。 ［ＤＹＥ⁺ ］_n Ｘ^n- （Ｉ） ［式中、ＤＹＥ⁺ は、一価のシアニン色素陽イオンを表
し、ｎは２以上の整数を表し、Ｘ^n-はｎ価の多価陰イオ
ンを表す。］

【００１１】更に、本発明は、上記構成の光情報記録媒
体に６３０ｎｍ〜６８０ｎｍの波長のレーザ光を照射し
て情報を記録する情報記録方法にもある。

【００１２】本発明は、以下の態様であることが好まし
い。 （１）シアニン色素化合物が、下記一般式（II）で表さ
れる化合物である。

【００１３】

【化３】 ［式中、Ｚａ及びＺｂは各々独立に５員もしくは６員の
含窒素複素環を完成するために必要な原子群を表し、Ｒ
¹ およびＲ² は各々独立に、アルキル基またはアリール
基を表し、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ は各々独立
に、置換又は無置換のメチン基を表し（但し、Ｌ¹ 〜Ｌ
⁵ 上に置換基がある場合には互いに連結して環を形成し
ても良い）、ｊは０、１又は２を表し、ｋは０又は１を
表し、Ｘ^n-はｎ価の多価陰イオンを表し、そしてｎは２
以上の整数を表す。］ （２）シアニン色素化合物が、下記一般式（IIＡ）で表
される化合物である。

【００１４】

【化４】 ［式中、Ｚ¹ 及びＺ² は各々独立に、インドレニン核も
しくはベンゾインドレニン核を完成するために必要な原
子群を表し、Ｒ¹ 及びＲ² は各々独立に、アルキル基又
はアリール基を表し、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は各々
独立に、アルキル基を表し、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及
びＬ⁵ は各々独立に、置換又は無置換のメチン基を表し
（但し、Ｌ¹ 〜Ｌ⁵ 上に置換基がある場合には互いに連
結して環を形成しても良い）、ｊは０、１又は２を表
し、ｋは０又は１を表し、Ｘ^n-はｎ価の多価陰イオンを
表し、そしてｎは２以上の整数を表す。］ （３）上記一般式（II）又は（IIＡ）において、ｊは、
０又は１である。 （４）シアニン色素化合物が、トリメチン鎖を持つイン
ドレニン核もしくはベンゾインドレニン核を有する化合
物である。

【００１５】（５）上記一般式（II）又は（IIＡ）にお
いて、ｎが２〜４（更に好ましくは、２）である。 （６）上記一般式（II）又は（IIＡ）において、Ｘ
^2-は、ベンゼン−１，３−ジスルホン酸イオン、３，
３’−ビフェニルジスルホン酸イオン、ナフタレン−
１，５−ジスルホン酸イオン、ナフタレン−１，６−ジ
スルホン酸イオン、ナフタレン−２，６−ジスルホン酸
イオン、１−メチルナフタレン−２，６−ジスルホン酸
イオン、ナフタレン−２，７−ジスルホン酸イオン、ナ
フタレン−２，８−ジスルホン酸イオン、２−ナフトー
ル−６，８−ジスルホン酸イオン、１，８−ジヒドロキ
シナフタレン−３，６−ジスルホン酸イオン、又は１，
５−ジヒドロキシナフタレン−２，６−ジスルホン酸イ
オンである。 （７）上記一般式（II）又は（IIＡ）において、Ｘ
^2-は、ナフタレン−１，５−ジスルホン酸イオン、ナフ
タレン−１，６−ジスルホン酸イオン、１−メチルナフ
タレン−２，６−ジスルホン酸イオン、ナフタレン−
２，６−ジスルホン酸イオン、ナフタレン−２，７−ジ
スルホン酸イオン、又はナフタレン−２，８−ジスルホ
ン酸イオンである。 （８）上記一般式（II）又は（IIＡ）において、Ｘ
^2-が、ナフタレン−１，５−ジスルホン酸イオンであ
る。

【００１６】（９）基板が、トラックピッチ１．４〜
１．８μｍのプレグルーブが形成された、直径が１２０
±０．３ｍｍで、厚さが１．２±０．２ｍｍの透明な円
盤状基板であり、記録層が該プレグルーブが形成された
側の表面に設けられているＣＤ−Ｒ型の光情報記録媒体
である。 （１０）基板が、トラックピッチ０．６〜０．９μｍの
プレグルーブが形成された、直径が１２０±０．３ｍｍ
で、厚さが０．６±０．１ｍｍの透明な円盤状基板であ
り、記録層が該プレグルーブが形成された側の表面に設
けられているＤＶＤ−Ｒ型の光情報記録媒体である。 （１１）記録層上に更に金属からなる光反射層が設けら
れている。 （１２）光反射層の上に更に保護層が設けられている。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明の光情報記録媒体は、記録
層が、下記一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素化合物
を含有することを特徴とする。 ［ＤＹＥ⁺ ］_n Ｘ^n- （Ｉ） 以下に、一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素について
詳述する。ＤＹＥで表されるシアニン色素陽イオンは、
陰イオン性の置換基を有することのない１価の陽イオン
を表す。またＸ^n-は、ｎ価の陰イオンを表し、ｎは２以
上の整数を表す。即ち、Ｘ^n-は、２価以上の多価陰イオ
ンを表す。

【００１８】Ｘ^n-で表される多価陰イオンは、無機の陰
イオンであっても有機の陰イオンであっても良い。無機
の多価陰イオンの例としては、硫酸イオン、リン酸イオ
ン、リン酸水素イオン、タングストリン酸イオンなどの
ヘテロポリ酸イオンが挙げられる。有機の多価陰イオン
の例としては、カルボン酸イオン（例えば、琥珀酸イオ
ン、マレイン酸イオン、フマル酸イオン、テレフタル酸
イオン）、芳香族ジスルホン酸イオン（例、ベンゼン−
１，３−ジスルホン酸イオン、３，３’−ビフェニルジ
スルホン酸イオン、ナフタレン−１，５−ジスルホン酸
イオン、ナフタレン−１，６−ジスルホン酸イオン、ナ
フタレン−２，６−ジスルホン酸イオン、１−メチルナ
フタレン−２，６−ジスルホン酸イオン、ナフタレン−
２，７−ジスルホン酸イオン、ナフタレン−２，８−ジ
スルホン酸イオン、２−ナフトール−６，８−ジスルホ
ン酸イオン、１，８−ジヒドロキシナフタレン−３，６
−ジスルホン酸イオン、１，５−ジヒドロキシナフタレ
ン−２，６−ジスルホン酸イオン）、芳香族トリスルホ
ン酸イオン（例、ナフタレン−１，３，５−トリスルホ
ン酸イオン、ナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸
イオン、ナフタレン−１，３，７−トリスルホン酸イオ
ン、１−ナフトール−３，６，８−トリスルホン酸イオ
ン、２−ナフトール−３，６，８−トリスルホン酸イオ
ン）、芳香族テトラスルホン酸イオン（例、ナフタレン
−１，３，５，７−テトラスルホン酸イオン）、脂肪族
ポリスルホン酸イオン（例、ブタン−１，４−ジスルホ
ン酸イオン、シクロヘキサン−１，４−ジスルホン酸イ
オン）、ポリ硫酸モノエステル（例、プロピレングリコ
ール−１，２−ジスルフェート、ポリビニルアルコール
ポリ硫酸エステルイオン）などが挙げられる。本発明に
おいて、Ｘ^n-は、２〜４価の陰イオンであることが好ま
しく、更に好ましくは、２又は３価の陰イオンであり、
特に２価の陰イオンである。

【００１９】本発明で使用するシアニン色素化合物は、
下記一般式（II）で表される化合物であることが好まし
い。 一般式（II）：

【００２０】

【化５】

【００２１】一般式（II）において、Ｚａ及びＺｂは各
々独立に、５員もしくは６員の含窒素複素環を完成する
ために必要な原子群を表す。Ｒ¹ 及びＲ² は各々独立
に、アルキル基またはアリール基を表す。Ｌ¹ 、Ｌ² 、
Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ は各々独立に、置換又は無置換のメ
チン基を表す。またＬ¹ 〜Ｌ⁵ 上に置換基を有する場合
には互いに連結して環を形成しても良い。ｊは０、１又
は２を表し、ｋは０又は１を表す。Ｘ^n-は、ｎ価の多価
陰イオンを表し、ｎは２以上の整数を表す。

【００２２】Ｚａ及びＺｂで表される５員もしくは６員
の含窒素複素環（核）としては、例えば、チアゾール
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、チアゾ
リン核、オキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフ
トオキサゾール核、オキサゾリン核、セレナゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核、セレナ
ゾリン核、テルラゾール核、ベンゾテルラゾール核、ナ
フトテルラゾール核、テルラゾリン核、イミダゾール
核、ベンゾイミダゾール核、ナフトイミダゾール核、ピ
リジン核、キノリン核、イソキノリン核、イミダゾ
〔４，５ーｂ〕キノキサリン核、オキサジアゾール核、
チアジアゾール核、テトラゾール核、及びピリミジン核
などを挙げることができる。これらの中では、ベンゾチ
アゾール核、イミダゾール核、ナフトイミダゾール核、
キノリン核、イソキノリン核、イミダゾ〔４，５ーｂ〕
キノキサリン核、チアジアゾール核、テトラゾール核、
及びピリミジン核が好ましい。これらの環には、更にベ
ンゼン環、ナフトキノン環が縮合していても良い。

【００２３】上記の５員又は６員の含窒素複素環は置換
基を有していても良い。好ましい置換基（原子）の例と
しては、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、
アリール基を挙げることができる。ハロゲン原子として
は、塩素原子が好ましい。アルキル基は、炭素原子数１
〜６の直鎖状のアルキル基が好ましい。またアルキル基
の置換基の例としては、アルコキシ基（例、メトキ
シ）、アルキルチオ基（例、メチルチオ）を挙げること
ができる。アリール基としては、フェニルが好ましい。

【００２４】上記Ｒ¹ およびＲ² で表されるアルキル基
は置換基を有していてもよく、好ましくは炭素原子数１
〜１８（更に好ましくは１〜８、特に１〜６）の直鎖
状、環状、もしくは分岐状のアルキル基である。Ｒ¹ お
よびＲ² で表されるアリール基は置換基を有していても
良く、好ましくは炭素原子数６〜１８の置換基を有して
いても良いアリール基である。

【００２５】Ｒ¹ およびＲ² で表されるアルキル基また
はアリール基の有する好ましい置換基の例としては、以
下のものを挙げることができる。炭素原子数６〜１８の
置換又は無置換のアリール基（例えば、フェニル、クロ
ロフェニル、アニシル、トルイル、２，４−ジ−ｔ−ア
ミル、１−ナフチル）、アルケニル基（例えば、ビニ
ル、２−メチルビニル）、アルキニル基（例えば、エチ
ニル、２−メチルエチニル、２−フェニルエチニル）、
ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、シアノ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アシル基（例え
ば、アセチル、ベンゾイル、サリチロイル、ピバロイ
ル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、ブトキシ、シ
クロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ、１−ナフトキシ）、アルキルチオ基（例え
ば、メチルチオ、ブチルチオ、ベンジルチオ、３−メト
キシプロピルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニ
ルチオ、４−クロロフェニルチオ）、アルキルスルホニ
ル基（例えば、メタンスルホニル、ブタンスルホニ
ル）、アリールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホ
ニル、パラトルエンスルホニル）、炭素原子数１〜１０
のカルバモイル基、炭素原子数１〜１０のアミド基、炭
素原子数２〜１０のアシルオキシ基、炭素原子数２〜１
０のアルコキシカルボニル基、ヘテロ環基（例えば、ピ
リジル、チエニル、フリル、チアゾリル、イミダゾリ
ル、ピラゾリルなどの複素芳香族環、ピロリジン環、ピ
ペリジン環、モルホリン環、ピラン環、チオピラン環、
ジオキサン環、ジチオラン環などの脂肪族ヘテロ環）。

【００２６】本発明において、上記Ｒ¹ およびＲ² は、
それぞれ無置換の炭素原子数１〜８（好ましくは、炭素
原子数１〜６、特に炭素原子数１〜４）の直鎖状のアル
キル基、あるいはアルコキシ基（特に、メトキシ）又は
アルキルチオ基（特に、メチルチオ）で置換された炭素
原子数１〜８（好ましくは、炭素原子数１〜６、特に炭
素原子数１〜４）の直鎖状のアルキル基であることが好
ましい。

【００２７】Ｌ¹ 〜Ｌ⁵ で表されるメチン基は、置換基
を有していても良い。好ましい置換基の例としては、炭
素原子数１〜１８のアルキル基、アラルキル基、および
前記Ｒ¹ およびＲ² で表されるアルキル基またはアリー
ル基の有する好ましい置換基の例として挙げたものを挙
げることができる。これらの中では、アルキル基（例、
メチル）、アリール基（例、フェニル）、ハロゲン原子
（例、Ｃｌ、Ｂｒ）、アラルキル基（例、ベンジル）が
好ましい。本発明においては、ｊ、ｋは各々独立に０又
は１であることが好ましい。

【００２８】上記Ｌ¹ 〜Ｌ⁵ 上の置換基は互いに連結し
て環を形成しても良い。好ましい環員数は５員環または
６員環であり、これらの環が２個以上縮合していても良
い。連結位置は、形成されるメチン鎖の数によって異な
る。例えば、Ｌ¹ 〜Ｌ⁵ で形成されるメチン鎖がペンタ
メチン鎖の場合には、その好ましい連結位置は、Ｌ¹と
Ｌ³ 、Ｌ² とＬ⁴ 、及びＬ³ とＬ⁵ である。また二重縮
合環を形成する場合の連結位置は、Ｌ¹ とＬ³ とＬ⁵ で
ある。またこの場合、Ｌ¹ とＲ¹ 、Ｌ⁵ とＲ²、更にＬ³
とＲ² は互いに連結して環を形成していても良く、そ
の環員数は好ましくは５員環または６員環である。本発
明においては、Ｌ¹ 〜Ｌ⁵ 上の置換基で形成される環
は、シクロヘキセン環であることが好ましい。

【００２９】Ｘ^n-及びｎは、それぞれ前記一般式（Ｉ）
において説明したＸ^n-及びｎと同義である。一般式（I
I）において、Ｘ^n-は、前記芳香族ジスルホン酸イオン
又は芳香族トリスルホン酸イオンであることが好まし
い。更に好ましくは、ベンゼン−１，３−ジスルホン酸
イオン、３，３’−ビフェニルジスルホン酸イオン、ナ
フタレン−１，５−ジスルホン酸イオン、ナフタレン−
１，６−ジスルホン酸イオン、ナフタレン−２，６−ジ
スルホン酸イオン、１−メチルナフタレン−２，６−ジ
スルホン酸イオン、ナフタレン−２，７−ジスルホン酸
イオン、ナフタレン−２，８−ジスルホン酸イオン、２
−ナフトール−６，８−ジスルホン酸イオン、１，８−
ジヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸イオ
ン、１，５−ジヒドロキシナフタレン−２，６−ジスル
ホン酸イオンであり、特に好ましくは、ナフタレン−
１，５−ジスルホン酸イオン、ナフタレン−１，６−ジ
スルホン酸イオン、ナフタレン−２，６−ジスルホン酸
イオン、１メチルナフタレン−２，６−ジスルホン酸イ
オン、ナフタレン−２，７−ジスルホン酸イオン、又は
ナフタレン−２，８−ジスルホン酸イオンであり、最も
好ましいものは、ナフタレン−１，５−ジスルホン酸イ
オンである。

【００３０】本発明で使用するシアニン色素化合物は、
下記一般式（IIＡ）で表される化合物であることが好ま
しい。 一般式（IIＡ）：

【００３１】

【化６】

【００３２】一般式（IIＡ）において、Ｚ¹ 及びＺ² は
インドレニン核もしくはベンゾインドレニン核を完成す
るために必要な原子群を表す。Ｒ¹ 及びＲ² は各々独立
に、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、
Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は各々独立に、アルキル基を表す。Ｌ¹ 、
Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ は各々独立に、置換又は無置
換のメチン基を表す。またＬ¹ 〜Ｌ⁵ 上に置換基を有す
る場合には、互いに連結して環を形成しても良い。ｊは
０、１又は２を表し、ｋは０又は１を表す。Ｘ^n-は、ｎ
価の多価陰イオンを表し、ｎは２以上の整数を表す。

【００３３】上記Ｚ¹ 及びＺ² で表されるインドレニン
核もしくはベンゾインドレニン核は、置換基を有してい
ても良い。置換基（原子）としては、ハロゲン原子、又
はアリール基を挙げることができる。ハロゲン原子とし
ては、塩素原子が好ましい。またアリール基としては、
フェニルが好ましい。

【００３４】上記Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ で表され
るアルキル基は、好ましくは炭素原子数１〜１８の直鎖
状、分岐状、あるいは環状のアルキル基である。またＲ
³ とＲ⁴ 、及びＲ⁵ とＲ⁶ はそれぞれ連結して環を形成
しても良い。Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ で表されるア
ルキル基は、置換基を有していても良い。置換基として
好ましいものは、前記Ｒ¹ およびＲ² で表されるアルキ
ル基またはアリール基の有する好ましい置換基の例とし
て挙げたものを挙げることができる。本発明において
は、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ で表されるアルキル基
は、ぞれぞれ炭素原子数１〜６の直鎖状の無置換のアル
キル基（特に、メチル、エチル）であることが好まし
い。

【００３５】一般式（IIＡ）において、Ｒ¹ 及びＲ² 、
Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ 、ｊ及びｋ、そしてＸ
^n-及びｎは、それぞれ一般式（II）において説明したそ
れらと同じ意味を表す。またそれらの好ましい例示も前
記一般式（II）において説明したものと同じである。

【００３６】以下に、本発明に係る一般式（Ｉ）（一般
式（II）又は（IIＡ）で表される化合物を含む）で表さ
れる化合物の好ましい具体例を挙げる。

【００３７】

【化７】

【００３８】

【化８】

【００３９】

【化９】

【００４０】

【化１０】

【００４１】

【化１１】

【００４２】

【化１２】

【００４３】

【化１３】

【００４４】

【化１４】

【００４５】

【化１５】

【００４６】

【化１６】 本発明に係る上記一般式（Ｉ）で表される化合物は、単
独で用いても良いし、あるいはまた二種以上を併用して
も良い。なお、本発明に係る一般式（Ｉ）で表される化
合物は、既に公知の下記の文献の記載を参考にして容易
に合成することができる。

【００４７】これらの文献としては、たとえば、エフ・
エム・ハーマー著「ザ・シアニン・ダイズ・アンド・リ
レイテッド・コンパウンズ５（インターサイエンス・パ
ブリシャーズ、Ｎ．Ｙ．１９６４年）５５頁以降；ニコ
ライ・チュチュルコフ、ユルゲン・ファビアン、アキム
・メールホルン、フィリッツ・ディエツ、アリア・タジ
エール（Nikolai Tyutyulkov, Jurgen Fabian, Achim U
lehlhorn, Fritz Dietz, Alia Tadjer）共著「ポリメチ
ン・ダイズ」、セントクリメント・オーリズキ・ユニバ
シティ・プレス、ソフィア（St. Kliment Ohridski Uni
versity Press,Sophia ）、２３頁ないし３８頁；デー
・エム・スターマー（D.M.Sturmer ）著、「ヘテロサイ
クリック、コンパウンズ−スペシャル・トピックス・イ
ン・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Heterocyclic
Compounds-Special topics in heterocyclic chemistr
y ）」、第１８章、第１４節、第４８２〜５１５頁、ジ
ョン・ウィリー・アンド・サンズ（John Wiley & Sons
）社、ニューヨーク、ロンドン、（１９７７年刊）；
「ロッズ・ケミストリー・オブ・カーボン・コンパウン
ズ（Rodd's Chemistry of Carbon Compounds）」、（2n
d.Ed.vol.IV,part B,１９７７年刊）、第１５章、第３
６９〜４２２頁、（2nd.Ed.vol.IV,part B, １９８５年
刊）、第１５章、第２６７〜２９６頁、エルスバイヤー
・サイエンス・パブリック・カンパニー・インク（Elsv
ier Science Public Company Inc. ）、ニューヨークな
どが挙げられる。

【００４８】多価の陰イオンを対イオンとして導入する
手法としては、適当な溶剤に１価の対イオンを有するシ
アニン色素を溶かし、これに多価の酸またはその塩の溶
液を添加し、さらに必要に応じて色素を溶解しにくい溶
剤を添加して、多価イオンを対イオンとするシアニン色
素の結晶を析出せしめる方法が最も簡便かつ大量の合成
に適している。その他の方法としては、イオン交換樹脂
を用いて対イオンを交換する方法が挙げられる。

【００４９】次に合成例を挙げて、本発明にかかる化合
物の合成法を具体的に説明する。 ［合成例］ （化合物４の合成）化合物４の陰イオン部がパラトルエ
ンスルホン酸イオンである化合物を常法により合成し
た。この化合物２６．８ｇ（０．０４モル）を４００ｍ
ｌのメタノールに溶かした後、ナフタレン−１，５−ジ
スルホン酸７．２ｇ（０．０２モル）を加え、５０℃で
１時間攪拌した。冷却した後、生じた結晶を濾取し、メ
タノールをかけて洗い、５０℃で１晩乾燥した（収量２
２．３ｇ、融点２３８℃）。

【００５０】本発明の光情報記録媒体は、前述した一般
式（Ｉ）で表されるシアニン色素化合物を含有する記録
層を基板上に有するものである。本発明に係るシアニン
色素化合物は、光情報記録媒体として、ＣＤ−Ｒ、ある
いはＤＶＤ−Ｒにおいて有利に用いることができる。特
に、ＤＶＤ−Ｒ型の光情報記録媒体においては、前述し
た一般式（IIＡ）で表されるシアニン色素化合物におい
て、トリメチン鎖を持つインドレニン核もしくはベンゾ
インドレニン核を有する色素化合物が有利に用いられ
る。

【００５１】本発明の光情報記録媒体は、以下のような
構成であることが好ましい。ＣＤ−Ｒ型の光情報記録媒
体は、トラックピッチ１．４〜１．８μｍのプレグルー
ブが形成された直径１２０±０．３ｍｍで厚さ１．２±
０．２ｍｍの透明な円盤状基板上に、記録層、光反射層
及び保護層をこの順に有する構成であることが好まし
い。また、ＤＶＤ−Ｒ型の光情報記録媒体は、以下の二
つの態様であることが好ましい。トラックピッチ０．６
〜０．９μｍのプレグルーブが形成された直径１２０±
０．３ｍｍで厚さ０．６±０．１ｍｍの透明な円盤状基
板上に記録層及び光反射層が設けられてなる二枚の積層
体が、それぞれの記録層が内側となるように接合され、
厚さ１．２±０．２ｍｍとなるに構成されたもの。ある
いは、トラックピッチ０．６〜０．９μｍのプレグルー
ブが形成された直径１２０±０．３ｍｍで厚さ０．６±
０．１ｍｍの透明な円盤状基板上に記録層及び光反射層
が設けられてなる積層体と、該積層体の円盤状基板と同
じ形状の透明な円盤状保護基板とを、記録層が内側とな
るように接合され、厚さ１．２±０．２ｍｍとなるよう
に構成されたものである。なお、上記ＤＶＤ−Ｒ型の光
情報記録媒体においては、光反射層の上には更に保護層
を設けた構成とすることもできる。

【００５２】以下に、光情報記録媒体の製造方法につい
て説明する。ＤＶＤ−Ｒ型の光情報記録媒体は、より高
い記録密度を達成するために、ＣＤ−Ｒに比べてより狭
いトラックピッチのプレグループが形成された基板を用
いること以外は、基本的にはＣＤ−Ｒの光情報記録媒体
の製造に用いられる材料を使用して製造することができ
る。即ち、ＤＶＤ−Ｒの光情報記録媒体は、基板上に、
記録層、そして光反射層、更に所望により保護層を順に
形成した積層体を二枚作成し、これらの二枚を接着剤に
より接合させることにより、あるいはまた、該積層体
と、該積層体の基板と同じ形状の円盤状保護基板とを同
様にして接着剤により接合させることにより、製造する
ことができる。従って、ＤＶＤ−Ｒの光情報記録媒体の
製造に際しては、最後の工程である基板同士の接合工程
以外の工程は、ＣＤ−Ｒの光情報記録媒体と同様な方法
で実施される。

【００５３】本発明の光情報記録媒体は、例えば、以下
に述べるような方法により製造することができる。光情
報記録媒体の基板は、従来の光情報記録媒体の基板とし
て用いられている各種の材料から任意に選択することが
できる。基板材料としては、例えばガラス；ポリカーボ
ネート；ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂；
ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系
樹脂；エポキシ樹脂；アモルファスポリオレフィンおよ
びポリエステルなどを挙げることができ、所望によりそ
れらを併用してもよい。なお、これらの材料はフィルム
状としてまたは剛性のある基板として使うことができ
る。上記材料の中では、耐湿性、寸法安定性および価格
などの点からポリカーボネートが好ましい。

【００５４】記録層が設けられる側の基板表面には、平
面性の改善、接着力の向上および記録層の防止の目的
で、下塗層が設けられてもよい。下塗層の材料としては
たとえば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メ
タクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合
体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスル
ホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニ
ル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミ
ド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸
ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
カーボネート等の高分子物質；およびシランカップリン
グ剤などの表面改質剤を挙げることができる。下塗層
は、上記物質を適当な溶剤に溶解または分散して塗布液
を調製したのち、この塗布液をスピンコート、ディップ
コート、エクストルージョンコートなどの塗布法により
基板表面に塗布することにより形成することができる。
下塗層の層厚は一般に０．００５〜２０μｍの範囲にあ
り、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲である。

【００５５】基板（または下塗層）上には、通常トラッ
キング用溝またはアドレス信号等の情報を表わす凹凸
（プレグルーブ）が形成されている。このプレグルーブ
は、ポリカーボネートなどの樹脂材料を射出成形あるい
は押出成形する際に直接基板上に形成されることが好ま
しい。プレグルーブは、ＣＤ−Ｒ型、ＤＶＤ−Ｒ型によ
ってそのピッチ（トラックピッチ）は異なる。通常ＣＤ
−Ｒ型においては、１．４〜１．８μｍの幅のトラック
ピッチで形成されることが好ましい。またＤＶＤ−Ｒ型
においては、０．６〜０．９μｍの幅のトラックピッチ
で形成されることが好ましい。

【００５６】プレグルーブの深さは３００〜２０００Å
の範囲にあることが好ましく、またその半値幅は、０．
２〜０．９μｍの範囲にあることが好ましい。また、プ
レグルーブの深さを１５００〜２０００Åの範囲にする
ことにより反射率をほとんど低下させることなく感度を
向上させることができ、特にＣＤ−Ｒ型の光情報記録媒
体の製造に有利となる。

【００５７】基体上には、色素記録層が設けられる。色
素記録層には、前述した一般式（Ｉ）で表されるシアニ
ン色素化合物が含有されている。また一般式（Ｉ）で示
されるシアニン色素化合物以外の色素やその他の化合物
を併用しても良い。記録層中に併用する色素として好ま
しいものはベンゾインドレニン核を有するジカルボシア
ニン色素であり、これは、ＣＤ−Ｒとして用いられる場
合に特に好ましい。記録層は、さらに記録層の耐光性を
向上させるために一重項酸素クエンチャーとして知られ
ている種々の化合物を含有することが好ましい。一重項
酸素クエンチャーとしては、既に公知の特許明細書等の
刊行物に記載のものを利用することができる。その具体
例としては、特開昭５８−１７５６９３号、同５９−８
１１９４号、同６０−１８３８７号、同６０−１９５８
６号、同６０−１９５８７号、同６０−３５０５４号、
同６０−３６１９０号、同６０−３６１９１号、同６０
−４４５５４号、同６０−４４５５５号、同６０−４４
３８９号、同６０−４４３９０号、同６０−５４８９２
号、同６０−４７０６９号、同６３−２０９９９５号、
特開平４−２５４９２号、特公平１−３８６８０号、及
び同６−２６０２８号等の各公報、ドイツ特許３５０３
９９号明細書、そして日本化学学会誌１９９２年１０月
号第１１４１頁などに記載のものを挙げることができ
る。

【００５８】好ましいクエンチャーの例としては、下記
の一般式(III) で表わされる化合物を挙げることができ
る。

【００５９】一般式(III) ：

【化１７】 ［但し、Ｒ³¹は置換基を有していても良いアルキル基を
表わし、そしてＱ^- は陰イオンを表わす］

【００６０】一般式(III) において、Ｒ³¹は、置換され
ていてもよい炭素数１〜８のアルキル基が一般的であ
り、無置換の炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。ア
ルキル基の置換基としては、ハロゲン原子（例、Ｆ，Ｃ
ｌ）、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ）、アル
キルチオ基（例、メチルチオ、エチルチオ）、アシル基
（例、アセチル、プロピオニル）、アシルオキシ基
（例、アセトキシ、プロピオニルオキシ）、ヒドロキシ
基、アルコキシカルボニル基（例、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル）、アルケニル基（例、ビニ
ル）、アリール基（例、フェニル、ナフチル）を挙げる
ことができる。これらの中で、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基が好ま
しい。Ｑ^- の陰イオンの例としては、ＣｌＯ₄ ^-、ＡｓＦ
₆ ^-、ＢＦ₄ ^-、及びＳｂＦ₆ ^-が好ましい。

【００６１】一般式(III) の化合物の例を、式中のＲ³¹
とＱ^- の例を示すことにより、下記に記載する。 III −１：Ｒ³¹＝ＣＨ₃ 、 Ｑ^- ＝ＣｌＯ₄ ^- III −２：Ｒ³¹＝Ｃ₂ Ｈ₅ 、 Ｑ^- ＝ＣｌＯ₄ ^- III −３：Ｒ³¹＝n-Ｃ₃ Ｈ₇ 、 Ｑ^- ＝ＣｌＯ₄ ^- III −４：Ｒ³¹＝n-Ｃ₄ Ｈ₉ 、 Ｑ^- ＝ＣｌＯ₄ ^- III −５：Ｒ³¹＝n-Ｃ₅ Ｈ₁₁、 Ｑ^- ＝ＣｌＯ₄ ^- III −６：Ｒ³¹＝n-Ｃ₄ Ｈ₉ 、 Ｑ^- ＝ＳｂＦ₆ ^- III −７：Ｒ³¹＝n-Ｃ₄ Ｈ₉ 、 Ｑ^- ＝ＢＦ₄ ^- III −８：Ｒ³¹＝n-Ｃ₄ Ｈ₉ 、 Ｑ^- ＝ＡｓＦ₆ ^-

【００６２】記録層の形成は、上記色素、さらに所望に
よりクエンチャー、結合剤などを溶剤に溶解して塗布液
を調製し、次いでこの塗布液を基板表面に塗布して塗膜
を形成したのち乾燥することにより行なうことができ
る。色素層塗布液の溶剤としては、酢酸ブチル、セロソ
ルブアセテートなどのエステル；メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトンなどのケト
ン；ジクロルメタン、１、２−ジクロルエタン、クロロ
ホルムなどの塩素化炭化水素；ジメチルホルムアミドな
どのアミド；シクロヘキサンなどの炭化水素；テトラヒ
ドロフラン、エチルエーテル、ジオキサンなどのエーテ
ル；エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノールジアセトンアルコールなどのアルコ
ール；２，２，３，３−テトラフロロプロパノールなど
のフッ素系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエー
テル類などを挙げることができる。上記溶剤は使用する
色素の溶解性を考慮して単独または二種以上併用して適
宜用いることができる。塗布液中にはさらに酸化防止
剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、潤滑剤など各種の添加剤を目
的に応じて添加してもよい。

【００６３】結合剤を使用する場合に結合剤の例として
は、たとえばゼラチン、セルロース誘導体、デキストラ
ン、ロジン、ゴムなどの天然有機高分子物質；およびポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソ
ブチレン等の炭化水素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合
体等のビニル系樹脂、ポリアクリル酸メチル、ポリメタ
クリル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリビニルアルコー
ル、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹
脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等
の熱硬化性樹脂の初期縮合物などの合成有機高分子を挙
げることができる。記録層の材料として結合剤を併用す
る場合に、結合剤の使用量は、一般に色素に対して０．
０１倍量〜５０倍量（重量比）の範囲にあり、好ましく
は０．１倍量〜５倍量（重量比）の範囲にある。このよ
うにして調製される塗布液の濃度は、一般に０．０１〜
１０重量％の範囲にあり、好ましくは０．１〜５重量％
の範囲にある。

【００６４】塗布方法としては、スプレー法、スピンコ
ート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート
法、ドクターロール法、スクリーン印刷法などを挙げる
ことができる。記録層は単層でも重層でもよい。記録層
の層厚は一般に２０〜５００ｎｍの範囲にあり、好まし
くは５０〜３００ｎｍの範囲にある。

【００６５】記録層の上には、情報の再生時における反
射率の向上の目的で、光反射層が設けられる。光反射層
の材料である光反射性物質はレーザ光に対する反射率が
高い物質であり、その例としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔ
ｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍ
ｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉ
ｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇ
ａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉ
などの金属及び半金属あるいはステンレス鋼を挙げるこ
とができる。これらのうちで好ましいものは、Ｃｒ、Ｎ
ｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌおよびステンレス鋼
である。これらの物質は単独で用いてもよいし、あるい
は二種以上の組合せで、または合金として用いてもよ
い。光反射層は、たとえば上記光反射性物質を蒸着、ス
パッタリングまたはイオンプレーティングすることによ
り記録層の上に形成することができる。光反射層の層厚
は、一般的には１０〜３００ｎｍの範囲にあり、５０〜
２００ｎｍの範囲が好ましい。

【００６６】光反射層の上には、記録層などを物理的お
よび化学的に保護する目的で保護層が設けられる。な
お、ＤＶＤ−Ｒ型の光情報記録媒体の製造の場合には、
必ずしも保護層の付設は必要ではない。保護層に用いら
れる材料の例としては、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＦ₂ 、
ＳｎＯ₂ 、Ｓｉ₃ Ｎ₄ 等の無機物質、熱可塑性樹脂、熱
硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等の有機物質を挙げること
ができる。保護層は、例えばプラスチックの押出加工で
得られたフィルムを接着剤を介して反射層上にラミネー
トすることにより形成することができる。あるいは真空
蒸着、スパッタリング、塗布等の方法により設けられて
もよい。また、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の場合に
は、これらを適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したの
ち、この塗布液を塗布し、乾燥することによっても形成
することができる。ＵＶ硬化性樹脂の場合には、そのま
まもしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのち
この塗布液を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させること
によっても形成することができる。これらの塗布液中に
は、更に帯電防止剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種
添加剤を目的に応じて添加してもよい。保護層の層厚は
一般には０．１〜１００μｍの範囲にある。以上の工程
により、基板上に、記録層、光反射層そして保護層が設
けられた積層体を製造することができる。

【００６７】ＣＤ−Ｒ型の光情報記録媒体は、上記工程
により製造することができる。また、ＤＶＤ−Ｒ型の光
情報記録媒は、上記のようにして製造した二枚の積層体
を互いの記録層が内側となるように互いに向い合わせ、
接着剤を用いて接合することにより、製造することがで
きる。あるいはまた上記のようにして製造した積層体
と、該積層体の基板と同様な形状の円盤状保護基板を同
様に記録層が内側となるように互いに向い合わせ、接着
剤を用いて接合することにより、製造することができ
る。

【００６８】本発明の光情報記録方法は、上記光情報記
録媒体を用いて、例えば、次のように行われる。まず、
光情報記録媒体を定線速度（ＣＤフォーマットの場合は
１．２〜１４ｍ／秒）または定角速度にて回転させなが
ら、基板側から半導体レーザ光などの記録用の光を照射
する。この光の照射により、記録層と反射層との界面に
空洞を形成（空洞の形成は、記録層または反射層の変
形、あるいは両層の変形を伴って形成される）するか、
基板が肉盛り変形する、あるいは記録層に変色、会合状
態の変化等により屈折率が変化することにより情報が記
録されると考えられる。記録光としては一般に５００ｎ
ｍ〜８５０ｎｍの範囲の発振波長を有する半導体レーザ
ービームが用いられる。本発明においては、ＣＤ−Ｒに
適したものとして、７７０〜７９０ｎｍの範囲の発振波
長を有する半導体レーザービームが用いられ、またＤＶ
Ｄ−Ｒに適したものとして、６３０〜６８０ｎｍの範囲
の発振波長を有する半導体レーザービームが用いられ
る。好ましいものは、６３５〜６４５ｎｍの範囲の発振
波長を有する赤色レーザービームである。上記のように
記録された情報の再生は、光情報記録媒体を上記と同一
の定線速度で回転させながら半導体レーザ光を基板側か
ら照射して、その反射光を検出することにより行うこと
ができる。

【００６９】

【実施例】以下に、本発明の実施例を記載する。ただ
し、これらの各例は本発明を制限するものではない。 ［実施例１］前記シアニン色素化合物（４）及び該化合
物の重量の１０％に相当する重量のクエンチャー（下記
式（III-４）で示される化合物）を２，２，３，３−テ
トラフルオロプロパノールに溶解し、記録層形成用塗布
液を得た。この塗布液を、表面にスパイラルプレグルー
ブ（トラックピッチ：１．６μｍ、グルーブ幅：０．４
μｍ、グルーブの深さ：０．１７μｍ）が射出成形によ
り形成されたポリカーボネート基板（直径：１２０ｍ
ｍ、厚さ：１．２ｍｍ）のそのプレグルーブ側の表面
に、スピンコートにより塗布し、記録層（厚さ（プレグ
ルーブ内）：約２００ｎｍ）を形成した。

【００７０】次に、記録層上に、Ａｕをスパッタして、
厚さ約１００ｎｍの光反射層を形成した。さらに光反射
層上に、ＵＶ硬化性樹脂（ＵＶ硬化剤３０７０、スリー
ボンド社製）を塗布し、紫外線を照射して層厚３μｍの
保護層を形成した。以上の工程により本発明に従うＣＤ
−Ｒ型の光情報記録媒体を得た。

【００７１】

【化１８】

【００７２】［実施例２〜３］実施例１において、前記
シアニン色素化合物（４）の代わりに表１に示すシアニ
ン色素化合物（実施例２：前記シアニン色素化合物
（８）、実施例３：前記シアニン色素化合物（１１））
を同量使用した以外は、実施例１と同様にして本発明に
従うＣＤ−Ｒ型の光情報記録媒体を得た。

【００７３】［比較例１］実施例１において、前記シア
ニン色素化合物（４）の代わりに下記の１価の陰イオン
とシアニン色素１価陽イオン成分とが組み合わせされた
シアニン色素化合物（化合物Ｂ−１）を同量使用した以
外は、実施例１と同様にして比較用のＣＤ−Ｒ型の光情
報記録媒体を得た。

【００７４】

【化１９】

【００７５】［比較例２］実施例１において、前記シア
ニン色素化合物（４）の代わりに下記の１価の陰イオン
とシアニン色素１価陽イオン成分とが組み合わせされた
シアニン色素化合物（化合物Ｂ−２）を同量使用した以
外は、実施例１と同様にして比較用の光情報記録媒体
（ＣＤ−Ｒ）を得た。

【００７６】

【化２０】

【００７７】［比較例３］実施例１において、前記シア
ニン色素化合物（４）の代わりに下記の１価の陰イオン
とシアニン色素一価陽イオン成分とが組み合わせされた
シアニン系色素化合物（化合物Ｂ−３）を同量使用した
以外は、実施例１と同様にして比較用の光情報記録媒体
（ＣＤ−Ｒ）を得た。

【００７８】

【化２１】

【００７９】［光情報記録媒体としての評価］得られた
光情報記録媒体をパスステック社ＯＭＴ２０００を用い
て４倍速で３Ｔと１１ＴのＥＦＭ信号を記録し、変調度
のパワー依存性と最適記録パワーにおけるジッターを測
定した。レーザ光の波長は、７８０ｎｍであった。得ら
れた評価結果を表１に示す。

【００８０】

【表１】 表１ ──────────────────────────────────── 色素 記録パワー７ｍＷに ジッター（ｎｓ） Ｎｏ． おける変調度（％） ３Ｔ １１Ｔ ──────────────────────────────────── 実施例１ ４ ７２ ８．２ ８．４ 実施例２ ８ ７０ ８．０ ８．３ 実施例３ １１ ６９ ８．１ ８．４ ──────────────────────────────────── 比較例１ Ｂ−１ ６５ １０．５ １０．９ 比較例２ Ｂ−２ ６４ １０．７ １１．０ 比較例３ Ｂ−３ ６６ １１．０ １１．４ ────────────────────────────────────

【００８１】上記表１の結果から、２価陰イオンと二つ
のシアニン色素１価陽イオンとが組み合わされた本発明
に係るシアニン色素化合物を含有する記録層を有するＣ
Ｄ−Ｒ（実施例１〜３）は、１価陰イオンとシアニン色
素１価陽イオンとからなる従来のシアニン色素化合物を
含有する記録層を有するＣＤ−Ｒ（比較例１〜３）に比
べて高い変調度を示しており、従って高い信号強度を得
ることができることがわかる。また本発明に従うＣＤ−
Ｒは、ジッターも低い値を示すことから、読み取りエラ
ーが起りにくく、高速記録再生に適していると考えられ
る。

【００８２】［実施例４］前記シアニン色素化合物（１
７）及び該化合物の重量の１０％に相当する重量のクエ
ンチャー（前記実施例１において用いた式（III-４）で
示される化合物）を２，２，３，３−テトラフルオロプ
ロパノールに溶解し、記録層形成用塗布液を得た。この
塗布液を、表面にスパイラルプレグルーブ（トラックピ
ッチ：０．８μｍ、グルーブ幅：０．４μｍ、グルーブ
の深さ：０．１５μｍ）が射出成形により形成されたポ
リカーボネート基板（直径：１２０ｍｍ、厚さ：０．６
ｍｍ）のそのプレグルーブ側の表面に、スピンコートに
より塗布し、記録層（厚さ（グルーブ内）：約２００ｎ
ｍ）を形成した。

【００８３】記録層上に、Ａｕをスパッタして、厚さ約
１００ｎｍの光反射層を形成し、基板上に、記録層及び
光反射層がこの順で設けられた積層体を作成した。別
に、透明なポリカーボネート基板（円盤状保護基板）
（直径：１２０ｍｍ、厚さ：０．６ｍｍ）を用意した。
そして上記で得られた積層体と円盤状保護基板とを記録
層が内側となるように接着剤（スリーボンド社製）を用
いて接合させた（厚さ１．２ｍｍ）。以上の工程により
本発明に従うＤＶＤ−Ｒ型の光情報記録媒体を得た。

【００８４】［実施例５］実施例４において、前記シア
ニン色素化合物（１７）の代わりに、前記シアニン色素
化合物（１９）を同量使用した以外は、実施例４と同様
にして本発明に従うＤＶＤ−Ｒ型の光情報記録媒体を得
た。

【００８５】［比較例４］実施例４において、前記シア
ニン色素化合物（１７）の代わりに下記の下記の１価の
陰イオンとシアニン色素一価陽イオン成分とが組み合わ
せされたシアニン色素化合物（化合物Ｃ−１）を同量使
用した以外は、実施例４と同様にして比較用のＤＶＤ−
Ｒ型の光情報記録媒体を得た。

【００８６】

【化２２】

【００８７】［比較例５］実施例４において、前記シア
ニン色素化合物（１７）の代わりに下記の下記の１価の
陰イオンとシアニン色素一価陽イオン成分とが組み合わ
せされたシアニン色素化合物（化合物Ｃ−２）を同量使
用した以外は、実施例４と同様にして比較用の光情報記
録媒体（ＤＶＤ−Ｒ）を得た。

【００８８】

【化２３】

【００８９】［光情報記録媒体としての評価］得られた
光情報記録媒体に、波長６３５ｎｍの半導体レーザ光を
ＮＡ０．６のレンズで集光し、線速度３．６８ｍ／ｓ、
変調周波数４ＭＨ_Z で信号を記録し、変調度のパワー依
存性と最適記録パワーにおけるジッターを測定した。得
られた評価結果を表２に示す。

【００９０】

【表２】 表２ ──────────────────────────────────── 色素 記録パワー８ｍＷに 最適パワーにおける Ｎｏ． おける変調度（％） ジッター（ｎｓ） ──────────────────────────────────── 実施例４ １７ ６８ ８ 実施例５ １９ ６７ ８ ──────────────────────────────────── 比較例４ Ｃ−１ ６０ １０ 比較例５ Ｃ−２ ６１ １１ ────────────────────────────────────

【００９１】上記表２の結果から、２価陰イオンと二つ
のシアニン色素１価陽イオンとが組み合わされた本発明
に係るシアニン色素化合物を含有する記録層を有するＤ
ＶＤ−Ｒ（実施例４〜５）は、１価陰イオンとシアニン
色素１価陽イオンとからなる従来のシアニン色素化合物
を含有する記録層を有するＤＶＤ−Ｒ（比較例４〜５）
に比べて高い変調度を示しており、従って高い信号強度
を得ることができることがわかる。また本発明に従うＤ
ＶＤ−Ｒは、ジッターも低い値を示すことから、読み取
りエラーが起りにくく、高速記録、再生に適していると
考えられる。

【００９２】

【発明の効果】本発明に係る多価陰イオンとこの価数に
対応する二以上のシアニン色素陽イオン成分が組み合わ
されてなるシアニン色素化合物を用いることにより、高
い変調度を示す光情報記録媒体を得ることができる。特
に可視域のレーザ光を用いる場合でも変調度の低下がな
く、従ってＤＶＤ−Ｒに有利なシアニン色素化合物とい
うことができる。また本発明に係る特定のシアニン色素
化合物をＣＤ−Ｒに適用した場合には、高い変調度と共
に高い反射率も同時に達成することができ、従ってＣＤ
−Ｒにおいても有利に用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 277/10 Ｃ０７Ｄ 277/10 277/22 277/22 277/64 277/64 277/84 277/84 Ｃ０９Ｂ 23/00 Ｃ０９Ｂ 23/00 Ｌ Ｇ１１Ｂ 7/24 ５１６ Ｇ１１Ｂ 7/24 ５１６ Ｃ０７Ｄ 275/02 (72)発明者 石田 寿男 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富 士写真フイルム株式会社内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基板上に、レーザ光の照射により情報を
   記録することができる記録層を有するヒートモード型の
   光情報記録媒体であって、該記録層が、下記一般式
   （Ｉ）で表されるシアニン色素化合物を含有することを
   特徴とする光情報記録媒体： ［ＤＹＥ⁺ ］_n Ｘ^n- （Ｉ） 式中、ＤＹＥ⁺ は、一価のシアニン色素陽イオンを表
   し、ｎは２以上の整数を表し、Ｘ^n-はｎ価の多価陰イオ
   ンを表す。
2. 【請求項２】 シアニン色素化合物が、下記一般式（I
   I）で表される化合物である請求項１に記載の光情報記
   録媒体： 【化１】 式中、Ｚａ及びＺｂは各々独立に５員もしくは６員の含
   窒素複素環を完成するために必要な原子群を表し、Ｒ¹
   およびＲ² は各々独立に、アルキル基またはアリール基
   を表し、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ は各々独立
   に、置換又は無置換のメチン基を表し（但し、Ｌ¹ 〜Ｌ
   ⁵ 上に置換基がある場合には互いに連結して環を形成し
   ても良い）、ｊは０、１又は２を表し、ｋは０又は１を
   表し、Ｘ^n-はｎ価の多価陰イオンを表し、そしてｎは２
   以上の整数を表す。
3. 【請求項３】 シアニン色素化合物が、下記一般式（II
   Ａ）で表される化合物である請求項１に記載の光情報記
   録媒体： 【化２】 式中、Ｚ¹ 及びＺ² は各々独立に、インドレニン核もし
   くはベンゾインドレニン核を完成するために必要な原子
   群を表し、Ｒ¹ 及びＲ² は各々独立に、アルキル基又は
   アリール基を表し、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は各々独
   立に、アルキル基を表し、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及び
   Ｌ⁵ は各々独立に、置換又は無置換のメチン基を表し
   （但し、Ｌ¹ 〜Ｌ⁵ 上に置換基がある場合には互いに連
   結して環を形成しても良い）、ｊは０、１又は２を表
   し、ｋは０又は１を表し、Ｘ^n-はｎ価の多価陰イオンを
   表し、そしてｎは２以上の整数を表す。
4. 【請求項４】 基板が、トラックピッチ１．４〜１．８
   μｍのプレグルーブが形成された、直径が１２０±０．
   ３ｍｍで、厚さが１．２±０．２ｍｍの透明な円盤状基
   板であり、記録層が該プレグルーブが形成された側の表
   面に設けられている請求項１に記載の光情報記録媒体。
5. 【請求項５】 基板が、トラックピッチ０．６〜０．９
   μｍのプレグルーブが形成された、直径が１２０±０．
   ３ｍｍで、厚さが０．６±０．１ｍｍの透明な円盤状基
   板であり、記録層が該プレグルーブが形成された側の表
   面に設けられている請求項１に記載の光情報記録媒体。
6. 【請求項６】 トラックピッチ０．６〜０．９μｍのプ
   レグルーブが形成された、直径が１２０±０．３ｍｍ
   で、厚さが０．６±０．１ｍｍの透明な円盤状基板の該
   プレグルーブが設けられた側に下記一般式（Ｉ）で表さ
   れるシアニン色素化合物を含有する記録層が設けられて
   なる二枚の積層体を、あるいはトラックピッチ０．６〜
   ０．９μｍのプレグルーブが形成された、直径が１２０
   ±０．３ｍｍで、厚さが０．６±０．１ｍｍの透明な円
   盤状基板の該プレグルーブが設けられた側に下記一般式
   （Ｉ）で表されるシアニン色素化合物を含有する記録層
   が設けられてなる積層体と、該円盤状基板と同じ形状の
   透明な円盤状保護基板とを、それぞれの記録層が内側と
   なるように接合してなる、厚さ１．２±０．２ｍｍのヒ
   ートモード型の光情報記録媒体： ［ＤＹＥ⁺ ］_n Ｘ^n- （Ｉ） 式中、ＤＹＥ⁺ は、一価のシアニン色素陽イオンを表
   し、ｎは２以上の整数を表し、Ｘ^n-はｎ価の多価陰イオ
   ンを表す。
7. 【請求項７】 記録層上に更に金属からなる光反射層が
   設けられている請求項１〜６のいずれかの項に記載の光
   情報記録媒体。
8. 【請求項８】 請求項１〜３、及び請求項５〜７のいず
   れかの項に記載の光情報記録媒体に６３０ｎｍ〜６８０
   ｎｍの波長のレーザ光を照射して情報を記録する情報の
   記録方法。