JPH10208705A - 密閉型二次電池用電槽および電槽用樹脂組成物 - Google Patents
密閉型二次電池用電槽および電槽用樹脂組成物Info
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- JPH10208705A JPH10208705A JP9007353A JP735397A JPH10208705A JP H10208705 A JPH10208705 A JP H10208705A JP 9007353 A JP9007353 A JP 9007353A JP 735397 A JP735397 A JP 735397A JP H10208705 A JPH10208705 A JP H10208705A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Sealing Battery Cases Or Jackets (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 長期にわたり二次電池の性能を十分に発揮で
きる密閉型二次電池の電槽、および機械的強度、耐熱性
のバランスに優れ、水蒸気透過も少なく、かつエポキシ
樹脂による接着性に優れた電槽用樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】 （ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１
００重量部に対して、（ｂ）平均粒径０．１〜８μｍの
粒状無機充填材及び／又は平均直径０．１〜８μｍの繊
維状無機充填材を０．１〜２０重量部を含む樹脂組成物
を成形してなる密閉型二次電池用電槽であって、該電槽
が２つ以上の部品からなり、該部品がエポキシ樹脂にて
接着されている密閉型二次電池用電槽、ならびに、こう
した密閉型二次電池用電槽の製造に適した電槽用樹脂組
成物。
きる密閉型二次電池の電槽、および機械的強度、耐熱性
のバランスに優れ、水蒸気透過も少なく、かつエポキシ
樹脂による接着性に優れた電槽用樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】 （ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１
００重量部に対して、（ｂ）平均粒径０．１〜８μｍの
粒状無機充填材及び／又は平均直径０．１〜８μｍの繊
維状無機充填材を０．１〜２０重量部を含む樹脂組成物
を成形してなる密閉型二次電池用電槽であって、該電槽
が２つ以上の部品からなり、該部品がエポキシ樹脂にて
接着されている密閉型二次電池用電槽、ならびに、こう
した密閉型二次電池用電槽の製造に適した電槽用樹脂組
成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、密閉型二次電池用
電槽および密閉型二次電池用電槽を製造するのに用いら
れる樹脂組成物に関する。
電槽および密閉型二次電池用電槽を製造するのに用いら
れる樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】蓄電池は、自動車、大型車、特殊車両等
の車両や、各種電気製品、産業機器の動力源として幅広
く使われている。また、鉛蓄電池を始め、ニッケルーカ
ドミウム電池、リチウム電池等各種二次電池の需要が大
きくなってきている。それに伴い、蓄電池電槽の大型
化、デザインの多様化、軽量化、薄肉化等の要求が出て
おり、それに使われる材料にも、成形性、強度、耐熱性
といった要求が厳しくなってきている。
の車両や、各種電気製品、産業機器の動力源として幅広
く使われている。また、鉛蓄電池を始め、ニッケルーカ
ドミウム電池、リチウム電池等各種二次電池の需要が大
きくなってきている。それに伴い、蓄電池電槽の大型
化、デザインの多様化、軽量化、薄肉化等の要求が出て
おり、それに使われる材料にも、成形性、強度、耐熱性
といった要求が厳しくなってきている。
【０００３】従来は、蓄電池電槽向け樹脂として、例え
ば、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリルーブタジエンースチ
レン共重合体）が使われている。ＡＢＳ樹脂は、成形性
に優れ、剛性、強度、寸法精度のバランスにも優れた樹
脂であり、この為、蓄電池電槽用樹脂として多くの実績
がある。しかしながら、ＡＢＳ樹脂は水蒸気バリヤー性
に劣り、水蒸気を透過してしまうという欠点がある。こ
れは、蓄電池の中に含まれる電解液中の水分が、長期間
の使用中に、水蒸気として蒸発し、蓄電池電槽を透過
し、外部に散逸してしまう現象である。
ば、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリルーブタジエンースチ
レン共重合体）が使われている。ＡＢＳ樹脂は、成形性
に優れ、剛性、強度、寸法精度のバランスにも優れた樹
脂であり、この為、蓄電池電槽用樹脂として多くの実績
がある。しかしながら、ＡＢＳ樹脂は水蒸気バリヤー性
に劣り、水蒸気を透過してしまうという欠点がある。こ
れは、蓄電池の中に含まれる電解液中の水分が、長期間
の使用中に、水蒸気として蒸発し、蓄電池電槽を透過
し、外部に散逸してしまう現象である。
【０００４】蓄電池の使用環境が高温かつ低湿度にな
り、期待される寿命も長くなる傾向の中で蓄電池の電解
液が減少する傾向はますます増加する方向にある。電解
液が減少すると、蓄電池の内部抵抗は大きくなり、放電
性能に重大な支障をきたす為、極力、水蒸気の透過の少
ない樹脂の使用が望まれている。
り、期待される寿命も長くなる傾向の中で蓄電池の電解
液が減少する傾向はますます増加する方向にある。電解
液が減少すると、蓄電池の内部抵抗は大きくなり、放電
性能に重大な支障をきたす為、極力、水蒸気の透過の少
ない樹脂の使用が望まれている。
【０００５】ポリフェニレンエーテル樹脂は、その優れ
た機械的強度、耐熱性、寸法安定性により電子部品、電
気製品、自動車部品をはじめとして多くの産業分野にて
幅広く使われており、最近ではこれらの物性に加え、そ
の優れた水蒸気バリヤー性、耐酸性を活かした分野とし
て、密閉型二次電池の電槽としての検討が行われてい
る。こうした密閉型二次電池は、通常、電槽本体とふた
等の２部品以上からなっており、使用にあたっては密閉
状態を得るために接着剤にてこれらの部品を接着するこ
とが必要である。接着剤としては、強度、耐熱性といっ
た性能に加え、電解液として酸、アルカリを用いている
ため、耐酸性、耐アルカリ性といった要求があり、これ
らを満足する接着剤として、通常、エポキシ接着剤が用
いられている。
た機械的強度、耐熱性、寸法安定性により電子部品、電
気製品、自動車部品をはじめとして多くの産業分野にて
幅広く使われており、最近ではこれらの物性に加え、そ
の優れた水蒸気バリヤー性、耐酸性を活かした分野とし
て、密閉型二次電池の電槽としての検討が行われてい
る。こうした密閉型二次電池は、通常、電槽本体とふた
等の２部品以上からなっており、使用にあたっては密閉
状態を得るために接着剤にてこれらの部品を接着するこ
とが必要である。接着剤としては、強度、耐熱性といっ
た性能に加え、電解液として酸、アルカリを用いている
ため、耐酸性、耐アルカリ性といった要求があり、これ
らを満足する接着剤として、通常、エポキシ接着剤が用
いられている。
【０００６】しかしながら、ポリフェニレンエーテル系
樹脂を蓄電池用電槽に用いる場合には、接着に用いるエ
ポキシ樹脂との接着性に劣り、充放電時に電槽に内圧が
かかると、接着部分で剥離してしまったり、製品を落下
させた時に接着部分から破壊してしまうといった問題が
ある。従って、長期にわたり二次電池の性能を十分に発
揮できる密閉型二次電池の電槽に適し、エポキシ接着剤
との接着性と水蒸気バリヤー性とを満足させる電槽用樹
脂組成物は得られていない。
樹脂を蓄電池用電槽に用いる場合には、接着に用いるエ
ポキシ樹脂との接着性に劣り、充放電時に電槽に内圧が
かかると、接着部分で剥離してしまったり、製品を落下
させた時に接着部分から破壊してしまうといった問題が
ある。従って、長期にわたり二次電池の性能を十分に発
揮できる密閉型二次電池の電槽に適し、エポキシ接着剤
との接着性と水蒸気バリヤー性とを満足させる電槽用樹
脂組成物は得られていない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、長期
にわたり二次電池の性能を十分に発揮できる密閉型二次
電池の電槽、および、機械的強度、耐熱性のバランスに
優れ、水蒸気透過も少なく、かつエポキシ樹脂による接
着性に優れた電槽用樹脂組成物を提供することにある。
にわたり二次電池の性能を十分に発揮できる密閉型二次
電池の電槽、および、機械的強度、耐熱性のバランスに
優れ、水蒸気透過も少なく、かつエポキシ樹脂による接
着性に優れた電槽用樹脂組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、上述の問題を
解決するためになされたものであり、その要旨は、
（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１００重量部に対
して、（ｂ）平均粒径０．１〜８μｍの粒状無機充填材
及び／又は平均直径０．１〜８μｍの繊維状無機充填材
を０．１〜２０重量部を含む樹脂組成物を成形してなる
密閉型二次電池用電槽であって、該電槽が２つ以上の部
品からなり、該部品がエポキシ樹脂にて接着されている
ことを特徴とする密閉型二次電池用電槽、並びにこうし
た電槽を製造するのに適した樹脂組成物に存する。
解決するためになされたものであり、その要旨は、
（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１００重量部に対
して、（ｂ）平均粒径０．１〜８μｍの粒状無機充填材
及び／又は平均直径０．１〜８μｍの繊維状無機充填材
を０．１〜２０重量部を含む樹脂組成物を成形してなる
密閉型二次電池用電槽であって、該電槽が２つ以上の部
品からなり、該部品がエポキシ樹脂にて接着されている
ことを特徴とする密閉型二次電池用電槽、並びにこうし
た電槽を製造するのに適した樹脂組成物に存する。
【０００９】以下、本発明につき詳細に説明する。本発
明における（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂として
は、ポリフェニレンエーテル、またはポリフェニレンエ
ーテルとスチレン系樹脂の混合物が挙げられる。ポリフ
ェニレンエーテルとしては、下記一般式
明における（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂として
は、ポリフェニレンエーテル、またはポリフェニレンエ
ーテルとスチレン系樹脂の混合物が挙げられる。ポリフ
ェニレンエーテルとしては、下記一般式
【００１０】
【化１】
【００１１】（式中、Ｑ1は各々ハロゲン原子、第一級
若しくは第二級アルキル基、アリール基、アミノアルキ
ル基、炭化水素オキシ基又はハロ炭化水素オキシ基を表
し、Ｑ2は各々水素原子、ハロゲン原子、第一級若しく
は第二級アルキル基、アリール基、ハロアルキル基、炭
化水素オキシ基又はハロ炭化水素オキシ基を表し、ｍは
１０以上の数を表す。）で示される構造を有する単独重
合体又は共重合体である。
若しくは第二級アルキル基、アリール基、アミノアルキ
ル基、炭化水素オキシ基又はハロ炭化水素オキシ基を表
し、Ｑ2は各々水素原子、ハロゲン原子、第一級若しく
は第二級アルキル基、アリール基、ハロアルキル基、炭
化水素オキシ基又はハロ炭化水素オキシ基を表し、ｍは
１０以上の数を表す。）で示される構造を有する単独重
合体又は共重合体である。
【００１２】Ｑ1及びＱ2の第一級アルキル基としては、
好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｎ−アミル、イソアミル、２−メチルブチル、ｎ−
ヘキシル、２，３−ジメチルブチル、２−、３−若しく
は４−メチルペンチル又はヘプチル等が挙げられる。第
二級アルキル基としては、好ましくは、イソプロピル、
ｓｅｃ−ブチル又は１−エチルプロピル等が挙げられ
る。多くの場合、Ｑ1はアルキル基又はフェニル基、特
に炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｑ2は水素原子で
ある。
好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｎ−アミル、イソアミル、２−メチルブチル、ｎ−
ヘキシル、２，３−ジメチルブチル、２−、３−若しく
は４−メチルペンチル又はヘプチル等が挙げられる。第
二級アルキル基としては、好ましくは、イソプロピル、
ｓｅｃ−ブチル又は１−エチルプロピル等が挙げられ
る。多くの場合、Ｑ1はアルキル基又はフェニル基、特
に炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｑ2は水素原子で
ある。
【００１３】ポリフェニレンエーテルの単独重合体とし
ては、好ましくは、例えば、２，６―ジメチル―１，４
―フェニレンエ−テル単位からなる重合体が挙げられ
る。共重合体としては、好ましくは、上記単位と２，
３，６―トリメチル―１，４―フェニレンエ−テル単位
との組合せからなるランダム共重合体等が挙げられる。
多くの好適な、単独重合体又はランダム共重合体が、特
許及び文献に記載されている。例えば、分子量、溶融粘
度及び／又は耐衝撃強度等の特性を改良する分子構成部
分を含むポリフェニレンエーテルもまた好適である。
ては、好ましくは、例えば、２，６―ジメチル―１，４
―フェニレンエ−テル単位からなる重合体が挙げられ
る。共重合体としては、好ましくは、上記単位と２，
３，６―トリメチル―１，４―フェニレンエ−テル単位
との組合せからなるランダム共重合体等が挙げられる。
多くの好適な、単独重合体又はランダム共重合体が、特
許及び文献に記載されている。例えば、分子量、溶融粘
度及び／又は耐衝撃強度等の特性を改良する分子構成部
分を含むポリフェニレンエーテルもまた好適である。
【００１４】ポリフェニレンエーテルの固有粘度は、ク
ロロホルム中３０℃で測定した固有粘度で、好ましく
は、０．２〜０．８ｄｌ／ｇである。固有粘度が０．２
ｄｌ／ｇ未満では組成物の耐衝撃性が不足し、０．８ｄ
ｌ／ｇを越えると成形性が不十分である。ポリフェニレ
ンエーテルの固有粘度としては、より好ましくは、０．
２〜０．７ｄｌ／ｇであり、更に好ましくは、０．２５
〜０．６ｄｌ／ｇである。
ロロホルム中３０℃で測定した固有粘度で、好ましく
は、０．２〜０．８ｄｌ／ｇである。固有粘度が０．２
ｄｌ／ｇ未満では組成物の耐衝撃性が不足し、０．８ｄ
ｌ／ｇを越えると成形性が不十分である。ポリフェニレ
ンエーテルの固有粘度としては、より好ましくは、０．
２〜０．７ｄｌ／ｇであり、更に好ましくは、０．２５
〜０．６ｄｌ／ｇである。
【００１５】本発明における（ｃ）スチレン系樹脂とし
ては、下記一般式
ては、下記一般式
【００１６】
【化２】
【００１７】（式中Ｒは水素または炭素数１〜４のアル
キル基であり、Ｚは水素、炭素数１〜４のアルキル基、
またはハロゲンを表し、Ｐは１〜５の整数である。）で
示される芳香族ビニル化合物繰り返し単位からなる重合
体、及び該繰り返し単位を５０重量％以上含む他の共重
合可能なモノマーとの共重合体が挙げられる。
キル基であり、Ｚは水素、炭素数１〜４のアルキル基、
またはハロゲンを表し、Ｐは１〜５の整数である。）で
示される芳香族ビニル化合物繰り返し単位からなる重合
体、及び該繰り返し単位を５０重量％以上含む他の共重
合可能なモノマーとの共重合体が挙げられる。
【００１８】スチレン系樹脂としては、スチレン、αー
アルキル置換スチレン、核アルキル置換スチレン、およ
びこれらの混合物の重合体、並びに、ポリブタジエン、
スチレンーブタジエン共重合体、ポリイソプレン、エチ
レンープロピレン共重合体等のゴムによって変性された
スチレン系重合体が挙げられ、好ましくは、ポリスチレ
ン、ゴム変性ポリスチレンまたはこれらの混合物が挙げ
られる。
アルキル置換スチレン、核アルキル置換スチレン、およ
びこれらの混合物の重合体、並びに、ポリブタジエン、
スチレンーブタジエン共重合体、ポリイソプレン、エチ
レンープロピレン共重合体等のゴムによって変性された
スチレン系重合体が挙げられ、好ましくは、ポリスチレ
ン、ゴム変性ポリスチレンまたはこれらの混合物が挙げ
られる。
【００１９】（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂と
（ｃ）スチレン系樹脂との配合比率は、好ましくは、重
量比率で９０／１０〜１０／９０である。スチレン系樹
脂の割合が１０重量％未満であると成形性が不十分であ
り、９０重量％を越えると耐熱性が低下する。（ａ）ポ
リフェニレンエーテル系樹脂と（ｃ）スチレン系樹脂と
の配合比率は、より好ましくは、重量比率で８０／２０
〜２０／８０である。
（ｃ）スチレン系樹脂との配合比率は、好ましくは、重
量比率で９０／１０〜１０／９０である。スチレン系樹
脂の割合が１０重量％未満であると成形性が不十分であ
り、９０重量％を越えると耐熱性が低下する。（ａ）ポ
リフェニレンエーテル系樹脂と（ｃ）スチレン系樹脂と
の配合比率は、より好ましくは、重量比率で８０／２０
〜２０／８０である。
【００２０】本発明における無機充填材としては、特定
範囲の平均粒径の粒状無機充填材及び／又は特定範囲の
平均直径の繊維状無機充填材である。粒状無機充填材に
おける粒状とは、無機充填材の長径と短径の比で表され
るアスペクト比が３未満のものである。繊維状無機充填
材における繊維状とはアスペクト比が３以上の繊維状の
ものである。更に、繊維状のものが組合わさったテトラ
ポット形状の無機充填剤も含まれる。上記の粒状無機充
填材及び／又は繊維状無機充填材においては、成形品の
反りを低下させる上で粒状無機充填材が好ましい。
範囲の平均粒径の粒状無機充填材及び／又は特定範囲の
平均直径の繊維状無機充填材である。粒状無機充填材に
おける粒状とは、無機充填材の長径と短径の比で表され
るアスペクト比が３未満のものである。繊維状無機充填
材における繊維状とはアスペクト比が３以上の繊維状の
ものである。更に、繊維状のものが組合わさったテトラ
ポット形状の無機充填剤も含まれる。上記の粒状無機充
填材及び／又は繊維状無機充填材においては、成形品の
反りを低下させる上で粒状無機充填材が好ましい。
【００２１】粒状無機充填材としては、具体的には、酸
化チタン、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、硫酸バ
リウム、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、硫酸マ
グネシウム、金属粉、ガラスビーズ、ガラスパウダー、
アンチモン化合物等が挙げられる。
化チタン、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、硫酸バ
リウム、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、硫酸マ
グネシウム、金属粉、ガラスビーズ、ガラスパウダー、
アンチモン化合物等が挙げられる。
【００２２】繊維状無機充填材としては、具体的には、
ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維等の繊維類、チタン酸
カリウムウイスカー、硫酸マグネシウムウイスカー、ホ
ウ酸アルミニウムウイスカー、炭酸カルシウムウイスカ
ー、炭化ケイ素ウイスカー、酸化亜鉛ウイスカー等のウ
イスカー類、ワラストナイト等が挙げられる。
ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維等の繊維類、チタン酸
カリウムウイスカー、硫酸マグネシウムウイスカー、ホ
ウ酸アルミニウムウイスカー、炭酸カルシウムウイスカ
ー、炭化ケイ素ウイスカー、酸化亜鉛ウイスカー等のウ
イスカー類、ワラストナイト等が挙げられる。
【００２３】粒状無機充填材の平均粒径は、０．１〜８
μｍである。粒状無機充填材の平均粒径が８μｍを越え
ると、衝撃強度の低下が大きく、また外観不良の原因と
なり、平均粒径が０．１μｍ未満の粒状無機充填材は製
造が通常困難である。粒状無機充填材の平均粒径は、好
ましくは０．２〜６μｍ、さらに好ましくは０．３〜４
μｍである。
μｍである。粒状無機充填材の平均粒径が８μｍを越え
ると、衝撃強度の低下が大きく、また外観不良の原因と
なり、平均粒径が０．１μｍ未満の粒状無機充填材は製
造が通常困難である。粒状無機充填材の平均粒径は、好
ましくは０．２〜６μｍ、さらに好ましくは０．３〜４
μｍである。
【００２４】繊維状無機充填材の平均直径は、０．１〜
８μｍである。繊維状無機充填材の平均直径が１５μｍ
を越えると、衝撃強度の低下が大きく、また外観不良の
原因となり、平均直径が０．１μｍ未満の繊維状無機充
填材は製造が難しい。繊維状無機充填材の平均直径は、
好ましくは０．１〜６μｍ、さらに好ましくは０．１〜
４μｍである。
８μｍである。繊維状無機充填材の平均直径が１５μｍ
を越えると、衝撃強度の低下が大きく、また外観不良の
原因となり、平均直径が０．１μｍ未満の繊維状無機充
填材は製造が難しい。繊維状無機充填材の平均直径は、
好ましくは０．１〜６μｍ、さらに好ましくは０．１〜
４μｍである。
【００２５】（ｂ）平均粒径０．１〜８μｍの粒状無機
充填材及び／又は平均直径０．１〜８μｍの繊維状無機
充填材の配合量は、ポリフェニレンエーテル系樹脂１０
０重量部に対して、０．１〜２０重量部である。無機充
填剤の配合量が０．１重量部未満では、接着強度が不十
分であり、２０重量部を越えると衝撃強度の低下が著し
く、成形性も低下する。平均粒径０．１〜８μｍの粒状
の無機充填材及び／又は平均直径０．１〜８μｍの繊維
状無機充填材の配合量は、ポリフェニレンエーテル系樹
脂１００重量部に対して、好ましくは０．５〜１８重量
部、特に好ましくは１〜１６重量部である。
充填材及び／又は平均直径０．１〜８μｍの繊維状無機
充填材の配合量は、ポリフェニレンエーテル系樹脂１０
０重量部に対して、０．１〜２０重量部である。無機充
填剤の配合量が０．１重量部未満では、接着強度が不十
分であり、２０重量部を越えると衝撃強度の低下が著し
く、成形性も低下する。平均粒径０．１〜８μｍの粒状
の無機充填材及び／又は平均直径０．１〜８μｍの繊維
状無機充填材の配合量は、ポリフェニレンエーテル系樹
脂１００重量部に対して、好ましくは０．５〜１８重量
部、特に好ましくは１〜１６重量部である。
【００２６】本発明の樹脂組成物においては、耐衝撃性
の向上を目的として、熱可塑性エラストマーを添加する
ことができる。熱可塑性エラストマーとしては、ブタジ
エンゴム、イソプレンゴム、スチレンー共役ジエンブロ
ック共重合体及びそれらの水素添加物、エチレンーαー
オレフィン共重合ゴム、ナイロンエラストマー、ポリエ
ステルエラストマー、ウレタンエラストマー、シリコン
エラストマー、フッ素エラストマー等が挙げられる。熱
可塑性エラストマーの配合量は、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂１００重量部に対して、好ましくは、０〜３０
重量部である。
の向上を目的として、熱可塑性エラストマーを添加する
ことができる。熱可塑性エラストマーとしては、ブタジ
エンゴム、イソプレンゴム、スチレンー共役ジエンブロ
ック共重合体及びそれらの水素添加物、エチレンーαー
オレフィン共重合ゴム、ナイロンエラストマー、ポリエ
ステルエラストマー、ウレタンエラストマー、シリコン
エラストマー、フッ素エラストマー等が挙げられる。熱
可塑性エラストマーの配合量は、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂１００重量部に対して、好ましくは、０〜３０
重量部である。
【００２７】本発明の樹脂組成物においては、必要に応
じ、他の成分を添加できる。他の成分としては、例え
ば、熱可塑性樹脂用として周知の酸化防止剤、耐候性改
良剤、増核剤、耐衝撃改良剤、可塑剤、流動性改良剤等
が挙げられる。また、有機充填剤、補強剤、その他の無
機充填剤等の添加は剛性、耐熱性寸法特性等の向上に有
効である。実用のために、各種着色剤、およびそれらの
分散剤なども使用できる。
じ、他の成分を添加できる。他の成分としては、例え
ば、熱可塑性樹脂用として周知の酸化防止剤、耐候性改
良剤、増核剤、耐衝撃改良剤、可塑剤、流動性改良剤等
が挙げられる。また、有機充填剤、補強剤、その他の無
機充填剤等の添加は剛性、耐熱性寸法特性等の向上に有
効である。実用のために、各種着色剤、およびそれらの
分散剤なども使用できる。
【００２８】本発明の樹脂組成物においては、本発明の
効果を損なわない範囲で、ポリオレフィン、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリアリレンスルフィド等の他の熱
可塑性樹脂を添加することができる。ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂およびスチレン系樹脂以外の熱可塑性樹脂
の配合量は、ポリフェニレンエーテル系樹脂１００重量
部に対して、好ましくは、０〜３０重量部である。
効果を損なわない範囲で、ポリオレフィン、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリアリレンスルフィド等の他の熱
可塑性樹脂を添加することができる。ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂およびスチレン系樹脂以外の熱可塑性樹脂
の配合量は、ポリフェニレンエーテル系樹脂１００重量
部に対して、好ましくは、０〜３０重量部である。
【００２９】本発明において難燃性が必要とされる場合
には、難燃性を付与する為に難燃剤を添加することが好
ましい。難燃剤としては、各種公知のものを用いること
ができ、特に限定されるものでは無く、好ましくは、リ
ン系難燃剤、ハロゲン系難燃剤、無機系の難燃剤、難燃
助剤が挙げられ、これらを併用することもできる。難燃
剤の配合量は、目的とする難燃レベルを得るために必要
とされる量であり、好ましくは、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂１００重量部に対して、１〜５０重量部であ
り、より好ましくは、３〜４０重量部である。
には、難燃性を付与する為に難燃剤を添加することが好
ましい。難燃剤としては、各種公知のものを用いること
ができ、特に限定されるものでは無く、好ましくは、リ
ン系難燃剤、ハロゲン系難燃剤、無機系の難燃剤、難燃
助剤が挙げられ、これらを併用することもできる。難燃
剤の配合量は、目的とする難燃レベルを得るために必要
とされる量であり、好ましくは、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂１００重量部に対して、１〜５０重量部であ
り、より好ましくは、３〜４０重量部である。
【００３０】本発明の樹脂組成物は、エポキシ樹脂で電
槽部品間の接着がなされている密閉型二次電池の電槽用
樹脂組成物の用途に適している。本発明の樹脂組成物を
得るための方法としては、各種混練機、例えば、一軸お
よび多軸混練機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベ
ンダープラストグラム等で、上記成分を混練した後、冷
却固化する方法や適当な溶媒、例えば、ヘキサン、ヘプ
タン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素およ
びその誘導体に上記成分を添加し、溶解する成分同志あ
るいは、溶解する成分と不溶解成分を懸濁状態でまぜる
溶液混合法等が用いられる。工業的コストからは、溶融
混練法が好ましい。
槽部品間の接着がなされている密閉型二次電池の電槽用
樹脂組成物の用途に適している。本発明の樹脂組成物を
得るための方法としては、各種混練機、例えば、一軸お
よび多軸混練機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベ
ンダープラストグラム等で、上記成分を混練した後、冷
却固化する方法や適当な溶媒、例えば、ヘキサン、ヘプ
タン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素およ
びその誘導体に上記成分を添加し、溶解する成分同志あ
るいは、溶解する成分と不溶解成分を懸濁状態でまぜる
溶液混合法等が用いられる。工業的コストからは、溶融
混練法が好ましい。
【００３１】本発明の密閉型二次電池用電槽は、電槽が
２つ以上の部品からなり、これらの部品がエポキシ樹脂
にて接着されている。本発明の密閉型二次電池用電槽を
得るには、本発明の樹脂組成物を用いて、２つ以上の電
槽部品を成形する。２つ以上の電槽部品は、同時に成形
して得ることもできるが、通常は、別々に成形する。成
形方法は、特に限定されるものでなく、樹脂組成物につ
いて一般に用いられている成形法、例えば、射出成形、
中空成形、押し出し成形、シート成形、熱成形、回転成
形、積層成形等の成形方法が適用できる。
２つ以上の部品からなり、これらの部品がエポキシ樹脂
にて接着されている。本発明の密閉型二次電池用電槽を
得るには、本発明の樹脂組成物を用いて、２つ以上の電
槽部品を成形する。２つ以上の電槽部品は、同時に成形
して得ることもできるが、通常は、別々に成形する。成
形方法は、特に限定されるものでなく、樹脂組成物につ
いて一般に用いられている成形法、例えば、射出成形、
中空成形、押し出し成形、シート成形、熱成形、回転成
形、積層成形等の成形方法が適用できる。
【００３２】本発明におけるエポキシ樹脂としては、エ
ポキシ構造を主骨格とする樹脂からなる接着剤であり、
主剤と硬化剤とからなる二液型、潜在性硬化剤を用いる
一液型などが挙げられる。一般的には、主剤／硬化剤の
２液混合タイプが、強度、耐熱性、耐薬品性、耐酸性、
耐アルカリ性に優れていることから、好ましい。二液型
においては、主剤のエポキシ樹脂は常温で液状あるいは
低融点の固体であり硬化剤を配合し塗布接着して硬化さ
せる。硬化剤としては、アミン系、フェノール系、メル
カプタン系、酸無水物系等の化合物が挙げられる。
ポキシ構造を主骨格とする樹脂からなる接着剤であり、
主剤と硬化剤とからなる二液型、潜在性硬化剤を用いる
一液型などが挙げられる。一般的には、主剤／硬化剤の
２液混合タイプが、強度、耐熱性、耐薬品性、耐酸性、
耐アルカリ性に優れていることから、好ましい。二液型
においては、主剤のエポキシ樹脂は常温で液状あるいは
低融点の固体であり硬化剤を配合し塗布接着して硬化さ
せる。硬化剤としては、アミン系、フェノール系、メル
カプタン系、酸無水物系等の化合物が挙げられる。
【００３３】エポキシ接着剤としては、例えば、セメダ
イン工業社より「セメダイン」、日本チバガイギー社よ
り「アラルダイト」、コニシ社より「ボンド」、油化シ
ェルエポキシ社より「エピコート」等が市販されてお
り、硬化剤としては、油化シェルエポキシ社より「エピ
キュア」、大都産業社より「ダイトクラール」等が市販
されている。
イン工業社より「セメダイン」、日本チバガイギー社よ
り「アラルダイト」、コニシ社より「ボンド」、油化シ
ェルエポキシ社より「エピコート」等が市販されてお
り、硬化剤としては、油化シェルエポキシ社より「エピ
キュア」、大都産業社より「ダイトクラール」等が市販
されている。
【００３４】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。以下の実施例において
は、各成分として、次に示すものを用いた。 １）ポリフェニレンエーテル：ポリ（２，６−ジメチル
−１，４−フェニレンエーテル）、三菱ガス化学社製、
３０℃クロロホルム中で測定した固有粘度が０．４６ｄ
ｌ／ｇ。（以下、ＰＰＥと略記する。）
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。以下の実施例において
は、各成分として、次に示すものを用いた。 １）ポリフェニレンエーテル：ポリ（２，６−ジメチル
−１，４−フェニレンエーテル）、三菱ガス化学社製、
３０℃クロロホルム中で測定した固有粘度が０．４６ｄ
ｌ／ｇ。（以下、ＰＰＥと略記する。）
【００３５】２）ポリスチレン：三菱化学社製、商品名
ダイヤレックスＨＴ４７８（ゴム強化ポリスチレン）。
（以下、ＰＳと略記する。） ３）難燃剤：トリフェニルフォスフェート（以下、ＴＰ
Ｐと略記する。）
ダイヤレックスＨＴ４７８（ゴム強化ポリスチレン）。
（以下、ＰＳと略記する。） ３）難燃剤：トリフェニルフォスフェート（以下、ＴＰ
Ｐと略記する。）
【００３６】４）粒状無機充填材−１：酸化チタン、平
均粒径２μｍ。（以下、Ｆ−１と略記する。） ５）粒状無機充填材−２：炭酸カルシウム、平均粒径
１．５μｍ。（以下、Ｆ−２と略記する。）
均粒径２μｍ。（以下、Ｆ−１と略記する。） ５）粒状無機充填材−２：炭酸カルシウム、平均粒径
１．５μｍ。（以下、Ｆ−２と略記する。）
【００３７】６）粒状無機充填材−３：硫酸バリウム、
平均粒径１μｍ。（以下、Ｆ−３と略記する。） ７）粒状無機充填材−４：シリカ、平均粒径３μｍ。
（以下、Ｆ−４と略記する。） ８）粒状無機充填材−５：ガラスビーズ、平均粒径１８
μｍ。（以下、Ｆ−５と略記する。）
平均粒径１μｍ。（以下、Ｆ−３と略記する。） ７）粒状無機充填材−４：シリカ、平均粒径３μｍ。
（以下、Ｆ−４と略記する。） ８）粒状無機充填材−５：ガラスビーズ、平均粒径１８
μｍ。（以下、Ｆ−５と略記する。）
【００３８】９）繊維状無機充填材−１：チタン酸カリ
ウムウイスカー、平均直径０．３μｍ、平均長さ１５μ
ｍ。（以下、Ｆ−６と略記する。） １０）板状無機充填材−１：タルク、平均粒径１．３μ
ｍ。（以下、Ｆ−７と略記する。） １１）難燃性ＡＢＳ：難燃ＡＢＳ樹脂、三菱化学社製、
商品名タフレックスＴＦＸ−ＳＩ。（以下、ＡＢＳと略
記する）
ウムウイスカー、平均直径０．３μｍ、平均長さ１５μ
ｍ。（以下、Ｆ−６と略記する。） １０）板状無機充填材−１：タルク、平均粒径１．３μ
ｍ。（以下、Ｆ−７と略記する。） １１）難燃性ＡＢＳ：難燃ＡＢＳ樹脂、三菱化学社製、
商品名タフレックスＴＦＸ−ＳＩ。（以下、ＡＢＳと略
記する）
【００３９】物性評価方法は、次に記載する方法によ
り、行った。 （１１）アイゾット衝撃試験：ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従
い、切り欠き付きアイゾット衝撃試験を行った。 （１２）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０による曲げ試
験法に従い三点曲げ試験を行った。
り、行った。 （１１）アイゾット衝撃試験：ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従
い、切り欠き付きアイゾット衝撃試験を行った。 （１２）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０による曲げ試
験法に従い三点曲げ試験を行った。
【００４０】（１３）熱変形温度：ＡＳＴＭ Ｄ６４８
に従い、１８．６ｋｇ／ｃｍ2の条件で、荷重たわみ試
験を行った。 （１４）透湿度：シリンダー温度２４０℃、金型温度６
０℃の条件で、厚み１ｍｍのシートを射出成形し、４０
℃においてＪＩＳ Ｋ７１２９Ｂに基づき、湿度９０％
の評価を行った。
に従い、１８．６ｋｇ／ｃｍ2の条件で、荷重たわみ試
験を行った。 （１４）透湿度：シリンダー温度２４０℃、金型温度６
０℃の条件で、厚み１ｍｍのシートを射出成形し、４０
℃においてＪＩＳ Ｋ７１２９Ｂに基づき、湿度９０％
の評価を行った。
【００４１】（１５）接着性評価方法：ＡＳＴＭ引張り
ダンベルを中心部で２つに切断し、エタノールで接着面
の脱脂を行った後、主剤として油化シェルエポキシ社製
商品名エピコート８２８、硬化剤として大都産業社製商
品名ダイトクラールＭー１５４０を、主剤／硬化剤を１
００／５０の配合割合で良く混合し、直線部分に均一に
塗布して、重ね合わせ長さ２０ｍｍとなる様に重ね合わ
せた。次いで接着部分をクリップにて固定して、６０℃
で１時間オーブンにて硬化、常温にて２４時間放置後、
引張り試験機を用いて試験速度５ｍｍ／ｍｉｎにて引張
り試験を行い、得られた破断荷重を接着面積で除し剪断
強度を求め、接着強度とした。
ダンベルを中心部で２つに切断し、エタノールで接着面
の脱脂を行った後、主剤として油化シェルエポキシ社製
商品名エピコート８２８、硬化剤として大都産業社製商
品名ダイトクラールＭー１５４０を、主剤／硬化剤を１
００／５０の配合割合で良く混合し、直線部分に均一に
塗布して、重ね合わせ長さ２０ｍｍとなる様に重ね合わ
せた。次いで接着部分をクリップにて固定して、６０℃
で１時間オーブンにて硬化、常温にて２４時間放置後、
引張り試験機を用いて試験速度５ｍｍ／ｍｉｎにて引張
り試験を行い、得られた破断荷重を接着面積で除し剪断
強度を求め、接着強度とした。
【００４２】〔実施例１〜５〕表−１に記載の各成分
を、表−１に記載の配合割合で、二軸押出機（日本製鋼
所製)を用いて、シリンダー温度２１０℃、スクリュー
回転数２５０ｒｐｍで溶融混練し樹脂組成物を得た。得
られた樹脂組成物を、シリンダー温度２４０℃、金型温
度６０℃の条件で射出成形し、本発明の密閉型二次電池
用電槽に適する成形品のための試験片を作成し、評価を
行った。結果を表−１に示す。
を、表−１に記載の配合割合で、二軸押出機（日本製鋼
所製)を用いて、シリンダー温度２１０℃、スクリュー
回転数２５０ｒｐｍで溶融混練し樹脂組成物を得た。得
られた樹脂組成物を、シリンダー温度２４０℃、金型温
度６０℃の条件で射出成形し、本発明の密閉型二次電池
用電槽に適する成形品のための試験片を作成し、評価を
行った。結果を表−１に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】〔比較例１〜３〕表−２に記載の各成分
を、表−２に記載の配合割合で、二軸押出機（日本製鋼
所製)を用いて、シリンダー温度２１０℃、スクリュー
回転数２５０ｒｐｍで溶融混練し樹脂組成物を得た。得
られた樹脂組成物を、シリンダー温度２４０℃、金型温
度６０℃の条件で射出成形し、本発明の密閉型二次電池
用電槽に適する成形品のための試験片を作成し、評価を
行った。結果を表−２に示す。
を、表−２に記載の配合割合で、二軸押出機（日本製鋼
所製)を用いて、シリンダー温度２１０℃、スクリュー
回転数２５０ｒｐｍで溶融混練し樹脂組成物を得た。得
られた樹脂組成物を、シリンダー温度２４０℃、金型温
度６０℃の条件で射出成形し、本発明の密閉型二次電池
用電槽に適する成形品のための試験片を作成し、評価を
行った。結果を表−２に示す。
【００４５】〔比較例４〕表−２に記載の難燃性ＡＢＳ
樹脂を、シリンダー温度２２０℃、金型温度６０℃の条
件で射出成形し、本発明の密閉型二次電池用電槽に適す
る成形品のための試験片を作成し、評価を行った。結果
を表−２に示す。
樹脂を、シリンダー温度２２０℃、金型温度６０℃の条
件で射出成形し、本発明の密閉型二次電池用電槽に適す
る成形品のための試験片を作成し、評価を行った。結果
を表−２に示す。
【００４６】
【表２】
【００４７】
【発明の効果】本発明の密閉型二次電池用電槽は、剛
性、衝撃強度といった機械的強度、耐熱性、耐水蒸気透
過性に優れ、かつエポキシ樹脂による電槽部品間の接着
性に優れる為、本電槽を用いた密閉型二次電池は、内
圧、衝撃に対して優れた構造体として有用であり、二次
電池としての性能を長期間十分に発揮できる。本発明の
電槽用樹脂組成物は、機械的強度、耐熱性のバランスに
優れ、水蒸気透過が小さく、かつエポキシ樹脂による接
着性に優れ、電槽が２つ以上の部品からなる密閉型二次
電池用電槽の性能を長期にわたり十分に発揮させること
ができる。
性、衝撃強度といった機械的強度、耐熱性、耐水蒸気透
過性に優れ、かつエポキシ樹脂による電槽部品間の接着
性に優れる為、本電槽を用いた密閉型二次電池は、内
圧、衝撃に対して優れた構造体として有用であり、二次
電池としての性能を長期間十分に発揮できる。本発明の
電槽用樹脂組成物は、機械的強度、耐熱性のバランスに
優れ、水蒸気透過が小さく、かつエポキシ樹脂による接
着性に優れ、電槽が２つ以上の部品からなる密閉型二次
電池用電槽の性能を長期にわたり十分に発揮させること
ができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 163/00 Ｃ０９Ｊ 163/00
Claims (7)
- 【請求項１】 （ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１
００重量部に対して、（ｂ）平均粒径０．１〜８μｍの
粒状無機充填材及び／又は平均直径０．１〜８μｍの繊
維状無機充填材を０．１〜２０重量部を含む樹脂組成物
を成形してなる密閉型二次電池用電槽であって、該電槽
が２つ以上の部品からなり、該部品がエポキシ樹脂にて
接着されていることを特徴とする密閉型二次電池用電
槽。 - 【請求項２】 （ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１
００重量部に対して、（ｂ）平均粒径０．１〜８μｍの
粒状無機充填材を０．１〜２０重量部を含む樹脂組成物
を成形してなる密閉型二次電池用電槽であって、該電槽
が２つ以上の部品からなり、該部品がエポキシ樹脂にて
接着されていることを特徴とする密閉型二次電池用電
槽。 - 【請求項３】 樹脂組成物が、（ｃ）スチレン系樹脂を
含み、（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂と（ｃ）ス
チレン系樹脂との重量比率が９０／１０〜１０／９０で
あることを特徴とする請求項１または２に記載の密閉型
二次電池用電槽。 - 【請求項４】 （ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１
００重量部に対して、（ｂ）平均粒径０．１〜８μｍの
粒状無機充填材及び／又は平均直径０．１〜８μｍの繊
維状無機充填材を０．１〜２０重量部を含むことを特徴
とする密閉型二次電池の電槽用樹脂組成物。 - 【請求項５】 （ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１
００重量部に対して、（ｂ）平均粒径０．１〜８μｍの
粒状無機充填材を０．１〜２０重量部を含むことを特徴
とする密閉型二次電池の電槽用樹脂組成物。 - 【請求項６】 樹脂組成物が、（ｃ）スチレン系樹脂を
含み、（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂と（ｃ）ス
チレン系樹脂との重量比率が９０／１０〜１０／９０で
あることを特徴とする請求項４または５に記載の密閉型
二次電池の電槽用樹脂組成物。 - 【請求項７】 請求項４ないし６のいずれかに記載の、
エポキシ樹脂で電槽部品間の接着がなされている密閉型
二次電池の電槽用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9007353A JPH10208705A (ja) | 1997-01-20 | 1997-01-20 | 密閉型二次電池用電槽および電槽用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9007353A JPH10208705A (ja) | 1997-01-20 | 1997-01-20 | 密閉型二次電池用電槽および電槽用樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10208705A true JPH10208705A (ja) | 1998-08-07 |
Family
ID=11663604
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9007353A Pending JPH10208705A (ja) | 1997-01-20 | 1997-01-20 | 密閉型二次電池用電槽および電槽用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10208705A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0917217A1 (en) * | 1997-11-07 | 1999-05-19 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Sealed lead-acid storage battery and resin composition for casing and cover |
| JP2007227366A (ja) * | 2006-01-26 | 2007-09-06 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | コイン形電気化学セル |
-
1997
- 1997-01-20 JP JP9007353A patent/JPH10208705A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0917217A1 (en) * | 1997-11-07 | 1999-05-19 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Sealed lead-acid storage battery and resin composition for casing and cover |
| US6218045B1 (en) | 1997-11-07 | 2001-04-17 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Sealed lead-acid storage battery |
| JP2007227366A (ja) * | 2006-01-26 | 2007-09-06 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | コイン形電気化学セル |
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